JPH0299555A - 高結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 - Google Patents
高結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物Info
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は愛れた機械的及び熱的性質を有する高結晶性ポ
リエステル樹脂組成物に関する。
リエステル樹脂組成物に関する。
更に詳しくはポリエチレンテレフタレート系共重合体に
特定の結晶化促進剤を配合してなる成形可能な高結晶性
ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物に関する。
特定の結晶化促進剤を配合してなる成形可能な高結晶性
ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物に関する。
〔従来の技術及び本発明が解決しようとする課題〕ポリ
エチレンテレフタレート(以下P]lfTという)はそ
の優れた耐熱性、機械的強度、耐薬品性などから繊維や
フィルムなどの広い分野で用いられている。
エチレンテレフタレート(以下P]lfTという)はそ
の優れた耐熱性、機械的強度、耐薬品性などから繊維や
フィルムなどの広い分野で用いられている。
また射出成形などによる成形品への適用も試みられてお
J、PKTOガラス繊維強化物は浸れた機械的特性、耐
熱性、耐薬品住等を有しているため、各種の熱器具、電
気部品、自動車部品等に使用されている。
J、PKTOガラス繊維強化物は浸れた機械的特性、耐
熱性、耐薬品住等を有しているため、各種の熱器具、電
気部品、自動車部品等に使用されている。
しかしながらPIICTO未強化物からの成形物は充分
な耐熱性が得られないため、通常4成形することが難し
い。金型温度が60℃未満の低温金型では成形はしやす
いが得られた成形品は結晶化が充分でなく耐熱性が劣る
。−刃金型温度を60℃以上にすると得られる成形物の
機械的強度が不足するために金型が熱りうちに成形物を
金型から取シ出せないので、金型内の冷却時間が増加す
るため、効率的な底形ができない。
な耐熱性が得られないため、通常4成形することが難し
い。金型温度が60℃未満の低温金型では成形はしやす
いが得られた成形品は結晶化が充分でなく耐熱性が劣る
。−刃金型温度を60℃以上にすると得られる成形物の
機械的強度が不足するために金型が熱りうちに成形物を
金型から取シ出せないので、金型内の冷却時間が増加す
るため、効率的な底形ができない。
又得られた成型物にもヒケやフローマークが発生するた
め外観が劣る。
め外観が劣る。
以上の様な理由で底形分野ではPI!i’!’の浸れた
性質が充分に活かされていないのが現状である。
性質が充分に活かされていないのが現状である。
本発明者らはかかる現状に鑑み、鋭意研究を重ねた結果
、特定の化合物を特定量共重合させたPET系共重合体
に特定の結晶化促進剤を配合することによシ、射出成形
に適した高結晶性PHT系樹脂組成物が得られることを
見い出し、本発明に到達したものである。
、特定の化合物を特定量共重合させたPET系共重合体
に特定の結晶化促進剤を配合することによシ、射出成形
に適した高結晶性PHT系樹脂組成物が得られることを
見い出し、本発明に到達したものである。
即ち本発明はβ−メチル−δ−パレロラクトン及び/又
はその開環重合によって得られる重合体を11〜511
%共重合させた、主たるく夛返し単位がエチレンテレフ
タレートであるPET系共重合体(A)100重量部と
結晶化促進剤ω)[11〜50重量部とからなる高結晶
性PK′1′系樹脂組成物である。
はその開環重合によって得られる重合体を11〜511
%共重合させた、主たるく夛返し単位がエチレンテレフ
タレートであるPET系共重合体(A)100重量部と
結晶化促進剤ω)[11〜50重量部とからなる高結晶
性PK′1′系樹脂組成物である。
本発明の主旨とするところはエチレンテレフタレートの
繰返し単位を主とするPRTO一部を優れた結晶化促進
効果を有するβ−メチル−δ−パレロラクトン及び/又
はその間jlJ重合によって得られる重合体に置き換え
た結晶化を著しく向上させたポリエステルと結晶化促進
剤とを組合せた点にある。
繰返し単位を主とするPRTO一部を優れた結晶化促進
効果を有するβ−メチル−δ−パレロラクトン及び/又
はその間jlJ重合によって得られる重合体に置き換え
た結晶化を著しく向上させたポリエステルと結晶化促進
剤とを組合せた点にある。
本発明で用いるポリエステル系共重合体のみではまだ充
分な実用特性を有するPET成形物とすることは難しく
、本発明においては該PETに更に特定の結晶化促進剤
を配合することにより、高い耐熱性と機械的性質に浸れ
た高結晶性PICT系樹脂組成物を得ることができた。
分な実用特性を有するPET成形物とすることは難しく
、本発明においては該PETに更に特定の結晶化促進剤
を配合することにより、高い耐熱性と機械的性質に浸れ
た高結晶性PICT系樹脂組成物を得ることができた。
本発明で用いるPET系共重合体(A)の構成成分であ
る主たるくシ返し単位がエチレンテレフタレートである
PITとは少なくとも90モル憾がテレフタル酸である
ジカルボン酸成分と少なくとも90モル俤がエチレング
リコールであるジオール成分から直接エステル化あるい
はエステル交換後、重縮合して得られるものである。
る主たるくシ返し単位がエチレンテレフタレートである
PITとは少なくとも90モル憾がテレフタル酸である
ジカルボン酸成分と少なくとも90モル俤がエチレング
リコールであるジオール成分から直接エステル化あるい
はエステル交換後、重縮合して得られるものである。
テレフタル酸と0〜10モル優なる範囲で併用しうる他
のジカルボン酸としては例えばフタル酸、インフタル酸
、アジビン酸、セ/(シン酸、ナフタレン−t4−もし
くは−2,6−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−4
,4′−ジカルボン酸等のジカルボン酸が挙げられる。
のジカルボン酸としては例えばフタル酸、インフタル酸
、アジビン酸、セ/(シン酸、ナフタレン−t4−もし
くは−2,6−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−4
,4′−ジカルボン酸等のジカルボン酸が挙げられる。
又、エチレングリコールと0〜10モル優なる範囲で併
用しうる他のジオール成分としては例えばフロピレンゲ
リコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタツール、2.2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン等のグリコール成分;6
:挙ケシ安息香酸、p−ヒドロキシエトキシ安息香酸等
のオキシ酸が挙げられる。
用しうる他のジオール成分としては例えばフロピレンゲ
リコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタツール、2.2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン等のグリコール成分;6
:挙ケシ安息香酸、p−ヒドロキシエトキシ安息香酸等
のオキシ酸が挙げられる。
本発明で使用するポリエステルを得るに際して用いるβ
−メチル−δ−パレロラクトンの開環重合によって得ら
れる重合体はβ−メゾルーδ−パレロラクトンにエチレ
ングリコール、フロピレンゲリコール、ネオペンチルグ
リコール、メチルアルコール、エチルアルコールなどの
開始剤及び従来公知の触媒を加えて開環重合して得られ
た重合体である。例えば、開始剤がエチレングリコール
であれば次の構造式で表わさ九る重合体となる。
−メチル−δ−パレロラクトンの開環重合によって得ら
れる重合体はβ−メゾルーδ−パレロラクトンにエチレ
ングリコール、フロピレンゲリコール、ネオペンチルグ
リコール、メチルアルコール、エチルアルコールなどの
開始剤及び従来公知の触媒を加えて開環重合して得られ
た重合体である。例えば、開始剤がエチレングリコール
であれば次の構造式で表わさ九る重合体となる。
o aH。
(m、nは整数)
(1)式中のm、nFi特に規定されるものではないが
、好ましくはそれぞれ1〜50の範囲である。
、好ましくはそれぞれ1〜50の範囲である。
β−メチル−δ−パレロラクトン及び/又はその開環重
合によって得られる重合体〆成分は本発明で使用するP
ET共重共重合体中1ラ〜β−メチル−δ−パレロラク
トンの共重合量が11重重量価満になるPITはその結
晶化促進効果が顕著でなく、また5重量価を超えるとP
ETはその成形時の滞留安定性が低下する。
合によって得られる重合体〆成分は本発明で使用するP
ET共重共重合体中1ラ〜β−メチル−δ−パレロラク
トンの共重合量が11重重量価満になるPITはその結
晶化促進効果が顕著でなく、また5重量価を超えるとP
ETはその成形時の滞留安定性が低下する。
本発明で用いる結晶化促進剤ω)としてはポリエステル
系樹脂の結晶核剤として効果を有する有機カルボン酸の
周期律表第1a族又は第Da族の金属塩、安息香酸エス
テル又は安息香酸誘導体のエステル、脂肪酸エステル、
イオン性共重合体の金属塩、結晶化促進剤として効果の
ある無機粉体等が挙げられ、具体的にはラウリン酸ナト
リウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム
、ミリヌチン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸カルシウム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタ
コサン酸カルシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カ
リウム、安息香酸カルシウム、テレフタル酸リチウム、
テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸カリウム、エチ
レングリコールモノベンゾx−) 、sfレンクリコー
ルジベンゾエート、プロピレンクリコールモノベンゾエ
ート、プロピレングリコールジベンゾエート、ネオペン
チルクリコールモノベンゾエート、シエデレングリコー
ルジベンゾエート、トリエチレンクリコールジベンゾエ
ート、エチレンクリフールプロピレンクリコールジベン
ゾエート、エチレン−アクリル酸ナトリウム共重合体、
エチレン−メタクリル酸ナトリウム共重合体、タルク、
酸化チタン、酸化亜鉛等及びこれらの組合せを用いるこ
とが出来る。
系樹脂の結晶核剤として効果を有する有機カルボン酸の
周期律表第1a族又は第Da族の金属塩、安息香酸エス
テル又は安息香酸誘導体のエステル、脂肪酸エステル、
イオン性共重合体の金属塩、結晶化促進剤として効果の
ある無機粉体等が挙げられ、具体的にはラウリン酸ナト
リウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム
、ミリヌチン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸カルシウム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタ
コサン酸カルシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カ
リウム、安息香酸カルシウム、テレフタル酸リチウム、
テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸カリウム、エチ
レングリコールモノベンゾx−) 、sfレンクリコー
ルジベンゾエート、プロピレンクリコールモノベンゾエ
ート、プロピレングリコールジベンゾエート、ネオペン
チルクリコールモノベンゾエート、シエデレングリコー
ルジベンゾエート、トリエチレンクリコールジベンゾエ
ート、エチレンクリフールプロピレンクリコールジベン
ゾエート、エチレン−アクリル酸ナトリウム共重合体、
エチレン−メタクリル酸ナトリウム共重合体、タルク、
酸化チタン、酸化亜鉛等及びこれらの組合せを用いるこ
とが出来る。
本発明のPEtT組成物にはこれら結晶化促進剤に加え
、更に、その結晶化速度を向上せしめる化合物、例えば
ポリオキシエチレン誘導体、エポキシ化合物、ンルビタ
ン誘導体等を加えることも出来る。
、更に、その結晶化速度を向上せしめる化合物、例えば
ポリオキシエチレン誘導体、エポキシ化合物、ンルビタ
ン誘導体等を加えることも出来る。
結晶化促進剤の配合1はPET系共重合体100覆量部
に対し、11〜50重量部とする。
に対し、11〜50重量部とする。
(よ
50重量部を超えたポリエステル樹脂φ劣下が大きく起
シその成形が困難になるため好ましくなく、又、11重
量部未満なるポリエステル組成物は結晶化度が低くなシ
、得られる成形品の耐熱性が劣る。
シその成形が困難になるため好ましくなく、又、11重
量部未満なるポリエステル組成物は結晶化度が低くなシ
、得られる成形品の耐熱性が劣る。
尚、本発明のPET系樹脂組成物には、必要に応じて、
ガラス繊維などの繊維状充填剤:ウオラストナイト、マ
イカ、ガラス箔、クレー又はカオリン等の充填剤:光又
は熱に対する安定剤:染料又は顔料:離型剤等の種々の
添加剤を加えることも可能である。
ガラス繊維などの繊維状充填剤:ウオラストナイト、マ
イカ、ガラス箔、クレー又はカオリン等の充填剤:光又
は熱に対する安定剤:染料又は顔料:離型剤等の種々の
添加剤を加えることも可能である。
本発明の樹脂組成物から成形品を製造するに際しては、
従来と同様に、所定量の組成成分を押出機等の適宜の混
線機に投入し、これを混融混練してベレット化した後、
射出成形又は加圧成形に供することによシ成形品を得る
ことができる。この際、60℃以上の金型温度で成形で
きるという点及び耐熱性が高い点に特徴がある。
従来と同様に、所定量の組成成分を押出機等の適宜の混
線機に投入し、これを混融混練してベレット化した後、
射出成形又は加圧成形に供することによシ成形品を得る
ことができる。この際、60℃以上の金型温度で成形で
きるという点及び耐熱性が高い点に特徴がある。
次に、本発明を実施例を用いて説明する。
実施列1〜5
エチレングリコールとテレフタル酸を反応釜に仕込み、
圧力4 kl//cm” 、温度240℃にてエステル
化反応を進行させ、水の蒸留塔頂温度の上昇をもって実
質的なエステル化反応終了点とした。
圧力4 kl//cm” 、温度240℃にてエステル
化反応を進行させ、水の蒸留塔頂温度の上昇をもって実
質的なエステル化反応終了点とした。
次に上記エステル化物に表に示した種類及び割合のβ−
メチル−δ−パレロラクトンを開環重合して得られる重
合体成分を添加し、次いで二酸化アンチモンを得られる
ポリエステル共重合体に対して500 ppm添加した
後、280℃にて重縮合反応を実施した。重合度は固有
粘度〔η〕(フェノールとテトラクロロエタンの等重量
混合液にて25℃で測定)が185となる様にした。
メチル−δ−パレロラクトンを開環重合して得られる重
合体成分を添加し、次いで二酸化アンチモンを得られる
ポリエステル共重合体に対して500 ppm添加した
後、280℃にて重縮合反応を実施した。重合度は固有
粘度〔η〕(フェノールとテトラクロロエタンの等重量
混合液にて25℃で測定)が185となる様にした。
こうして得られたポリエステル共重合体に対し結晶化促
進剤を表に示す割合で配合し、これをV型プレンダー中
で5分間風合して均一化した。得られた混合物を直径4
0m5+のベント式溶融押出機に投入し、シリンダー温
度260〜280℃にて押出して本発明の樹脂組成物の
ベレットを得た。
進剤を表に示す割合で配合し、これをV型プレンダー中
で5分間風合して均一化した。得られた混合物を直径4
0m5+のベント式溶融押出機に投入し、シリンダー温
度260〜280℃にて押出して本発明の樹脂組成物の
ベレットを得た。
ここで、得られた樹脂組成物を8オンス(227F)、
直径45鱈のスクリュー式射出成形機を用い、シリンダ
ー温度280℃、金型温度80℃、成形サイクル30秒
にて前記ベレットからム8TM1号ダンベル試片を成形
して、ム8TM D 638 による引張試験を行な
った。又、アイゾツト衝撃強度はムSTM D 256
によシ測定した。
直径45鱈のスクリュー式射出成形機を用い、シリンダ
ー温度280℃、金型温度80℃、成形サイクル30秒
にて前記ベレットからム8TM1号ダンベル試片を成形
して、ム8TM D 638 による引張試験を行な
った。又、アイゾツト衝撃強度はムSTM D 256
によシ測定した。
又、熱変形温度(EDT)はム87M D−648によ
シ測定した。又、成形品の表面外観観察はム8TM1号
ダンベル試片を用いた。
シ測定した。又、成形品の表面外観観察はム8TM1号
ダンベル試片を用いた。
これらの物性の評価結果を表に示す。
比較列1〜4
ペースポリマーヲPII!〒ホモポリマー及ヒ添加剤と
して表に示した化合物を用いた他は上記実施列と同様に
して樹脂組成物を製造し、上記実施列と同一の試験を行
なった。表中に得られた結果を併記する。
して表に示した化合物を用いた他は上記実施列と同様に
して樹脂組成物を製造し、上記実施列と同一の試験を行
なった。表中に得られた結果を併記する。
表中の記号の説明
<(A)成分の種類〉
(ム−1) : P K T / (a)(a)の共重
合量4重ji暢 (a): OOH。
合量4重ji暢 (a): OOH。
(ム−2): PITホそポリマー
表から明らかなようにp−メチル−δ−Iくレロラクト
/を開環重合して得られる重合体を共重合させたPET
系共重合体に結晶化促進剤を特定量配合することによシ
成形性や成形物の外観が潰れ且つ低荷重のEDTは10
0℃を超える。
/を開環重合して得られる重合体を共重合させたPET
系共重合体に結晶化促進剤を特定量配合することによシ
成形性や成形物の外観が潰れ且つ低荷重のEDTは10
0℃を超える。
一方比較例にみられるようにホモPETでは結晶化促進
剤を配合しても低荷重のEDTは100℃を超えない。
剤を配合しても低荷重のEDTは100℃を超えない。
又、本発明のハ)成分のポリマーのみでは耐熱性や成形
性が充分でない。
性が充分でない。
〔発明の効果コ
以上詳述したように、本発明のFFjT系樹脂組成物は
当該樹脂組成物を構成する特定の結晶化促進剤(E)を
特定のPET共重合体に配合することによシ、愼維強化
しなくても成形性、外観及び耐熱性の浸れた高結晶性P
ET系樹脂組成物を得ることができる。
当該樹脂組成物を構成する特定の結晶化促進剤(E)を
特定のPET共重合体に配合することによシ、愼維強化
しなくても成形性、外観及び耐熱性の浸れた高結晶性P
ET系樹脂組成物を得ることができる。
Claims (1)
- β−メチル−δ−パレロラクトン及び/又はその開環重
合によつて得られる重合体を0.1〜5重量%共重合さ
せた、主たるくり返し単位がエチレンテレフタレートで
あるポリエチレンテレフタレート系共重合体(A)10
0重量部と結晶化促進剤(B)0.1〜50重量部とか
らなる高結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25254888A JPH0299555A (ja) | 1988-10-06 | 1988-10-06 | 高結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25254888A JPH0299555A (ja) | 1988-10-06 | 1988-10-06 | 高結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0299555A true JPH0299555A (ja) | 1990-04-11 |
Family
ID=17238906
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25254888A Pending JPH0299555A (ja) | 1988-10-06 | 1988-10-06 | 高結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0299555A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5869582A (en) * | 1997-01-22 | 1999-02-09 | Alliedsignal Inc. | Diblock polyester copolymer and process for making |
US6071835A (en) * | 1998-06-16 | 2000-06-06 | Alliedsignal Inc. | Load limiting webbing |
US6228488B1 (en) | 1998-05-22 | 2001-05-08 | Alliedsignal Inc. | Process for making load limiting yarn |
WO2013183593A1 (ja) * | 2012-06-05 | 2013-12-12 | 三菱化学株式会社 | ポリエステル及びポリウレタンの製造方法 |
-
1988
- 1988-10-06 JP JP25254888A patent/JPH0299555A/ja active Pending
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5869582A (en) * | 1997-01-22 | 1999-02-09 | Alliedsignal Inc. | Diblock polyester copolymer and process for making |
US6228488B1 (en) | 1998-05-22 | 2001-05-08 | Alliedsignal Inc. | Process for making load limiting yarn |
US6340524B1 (en) | 1998-05-22 | 2002-01-22 | Alliedsignal Inc. | Process for making load limiting yarn |
US6613257B2 (en) | 1998-05-22 | 2003-09-02 | Alliedsignal Inc. | Process for making load limiting yarn |
US6071835A (en) * | 1998-06-16 | 2000-06-06 | Alliedsignal Inc. | Load limiting webbing |
WO2013183593A1 (ja) * | 2012-06-05 | 2013-12-12 | 三菱化学株式会社 | ポリエステル及びポリウレタンの製造方法 |
EA030870B1 (ru) * | 2012-06-05 | 2018-10-31 | Дженоматика, Инк. | Способы получения сложного полиэфира и полиуретана |
US10450404B2 (en) | 2012-06-05 | 2019-10-22 | Mitsubishi Chemical Corporation | Production methods of polyester and polyurethane |
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