JPH0286673A - Multilayered hot-melt adhesive film - Google Patents
Multilayered hot-melt adhesive filmInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）産業上の利用分野
本発明は、天井材用積層物、即ち自動上の天井の内装材
に関するものであり、具体的にはホットメルト接着フィ
ルムに関するものである，。Detailed Description of the Invention (a) Industrial Application Field The present invention relates to a laminate for ceiling materials, that is, an interior material for automatic ceilings, and specifically relates to a hot melt adhesive film. ,.
（口）従来技術及びその問題点
従来、自動車の天井内装利に関しては、レジンフェルト
、ガラスポード・段ボール・スチレンペーパー等の心材
と繊維又は塩化ビニルレザーに発泡ウレタンを裏打ちし
た表皮材を接着積層する方法が採られてきた。(Example) Prior art and its problems Conventionally, for the interior of automobile ceilings, a method has been used in which a core material such as resin felt, glass pord, cardboard, or styrene paper is bonded and laminated with a skin material made of fibers or polyvinyl chloride leather lined with urethane foam. has been adopted.
しかしながら、近年において自動車の軽量化、断熱性の
向上、及び生産コスト低減を目的として心材としてポリ
エチレン又はポリプロピレン等のポリオレフィン系重合
体の発泡体が使用されるようになってきた。それととも
に消費者のし好の多様化・高級化が強く反映されたイン
テリア性の高い表皮材が使用されるようになってきた。However, in recent years, foams of polyolefin polymers such as polyethylene or polypropylene have been used as core materials for the purpose of reducing the weight of automobiles, improving heat insulation properties, and reducing production costs. At the same time, surface materials with high interior design, which strongly reflect the diversification and increasing luxury of consumer tastes, have come to be used.
このため塩化ビニルレザーに発泡ウレタンを裏打ちした
表皮材から不織布、織物、モケット、トリコット、シン
カーパイルニット等のファツション性の高い表皮材及び
天然皮革２人ニスニード等の感触の優れた表皮材が用い
られる様になってきた。For this reason, skin materials with high fashionability such as polyvinyl chloride leather lined with foamed urethane, non-woven fabrics, textiles, moquettes, tricots, and sinker pile knits, and skin materials with excellent texture such as natural leather 2-layer varnished are used. It's starting to look like this.
この様な心材及び表皮材双方の素材改良に伴って、従来
使用されてきたホットメルトフィルムを各月と表皮利と
の接着に使用しようとした場合問題が生じてきた。With these improvements in the materials of both the core material and the skin material, problems have arisen when attempting to use the conventionally used hot-melt film for adhesion between the core material and the skin material.
即ち、ポリオレフィン系重合体の発泡体の心材と不織布
、織物、モケット、トリコット、シンカーパイルニット
、天然皮革等の表皮材との接着において、例えばエチレ
ン酢酸ビニル共重合体から成るホットメルトフィルムを
使用した場合接着強度、特に８０℃程度での接着強度が
不足し、夏期就中自動車では室内はこの程度の温度とな
るので使用できない。又、８０℃程度での接着強度が高
い、ラウリルラクタム又はω−アミノウンデカン酸を必
須成分とする三元以上のポリアミド共重合体から成るポ
ットメルトフィルムを使用した場合ポリオレフィン系重
合体の発泡体に月する接着強度が不足して使用できない
。そして、ポリエチレン又はポリプロピレン等のポリオ
レフィン系重合体を無水マレイン酸を始めとする不ｆ、
ｊ、ｉ和カルポジ及びその誘導体によりグラフト重合し
た変性ホリオレフイン重合体からなるホットメルトフィ
ル１１を１吏用した場合は織物、天然皮革等の表皮材と
の接着強度が不足し使用できない。That is, for example, a hot melt film made of ethylene vinyl acetate copolymer was used to bond the core material of a polyolefin polymer foam to a skin material such as nonwoven fabric, fabric, moquette, tricot, sinker pile knit, natural leather, etc. In some cases, the adhesive strength, especially at about 80° C., is insufficient, and it cannot be used in cars during the summer because the indoor temperature reaches this level. In addition, when using a pot-melt film made of a ternary or higher polyamide copolymer containing lauryllactam or ω-aminoundecanoic acid as an essential component, which has high adhesive strength at around 80°C, it will not be possible to form a polyolefin polymer foam. It cannot be used due to insufficient adhesive strength. Then, a polyolefin polymer such as polyethylene or polypropylene is mixed with a compound such as maleic anhydride,
If one hot melt fill 11 made of a modified polyolefin polymer graft-polymerized with Karposi and its derivatives is used, it cannot be used because the adhesive strength with skin materials such as textiles and natural leather is insufficient.
又、ポリオレフィン系重合体と他の異種材料との接着を
目的とした積層ホットメルトフィルムも幾つか提案され
てきたが、これらも後に述べる様な理由で使用できない
。In addition, several laminated hot melt films have been proposed for the purpose of adhering polyolefin polymers and other dissimilar materials, but these cannot be used for the reasons described below.
このため、織物、モケノＩ・、ｌ・リコノＩ・、シンカ
ーパイルニット、天然皮酸、及び人ニスニード等表皮材
とポリエチレン又はポリプロピレン等のポリオレフィン
系重合体の発泡体から成る心材との接着に関しては、ゴ
ム系接着剤、特にクロロプレンから成る接着剤を使用せ
ざるえなかった。For this reason, when it comes to adhesion between skin materials such as woven fabrics, mokeno I, l, rikono I, sinker pile knits, natural skin acid, and human varnish needles, and core materials made of foamed polyolefin polymers such as polyethylene or polypropylene, , rubber-based adhesives, especially adhesives made of chloroprene, had to be used.
しかしながら、接着剤を使用した場合、接着剤に含まれ
る有機溶剤のため作業環境上の問題が生じてきたし、公
害上の問題も生じてきた。However, when adhesives are used, problems have arisen in terms of working environment and pollution due to the organic solvents contained in the adhesives.
その上、作業効率も悪く、工程の自動化の要求に対応で
きず、生産効率も悪かった。さらには、接着力も十分で
はなく、特に高温時での接着強度が不足していた。Furthermore, the work efficiency was poor, and the company was unable to meet the demands for process automation, resulting in poor production efficiency. Furthermore, the adhesive strength was insufficient, especially at high temperatures.
本発明のポットメルトフィルムの様にポリアミド重合体
とポリオレフィン系重合体を積層するフィルムは、包装
フィルムとして数多く出願され使用されている。しかし
ながら熱接着用フィルムとして開示されているものは、
時開−昭５２−１０３４４０又は時開−昭５５−４８２
７３等であり、他の特許では熱接着用フィルムとしての
用途には、ｆｌ’Ｊら開示も示唆もない。Many films, such as the pot-melt film of the present invention, in which a polyamide polymer and a polyolefin polymer are laminated have been applied for and used as packaging films. However, what is disclosed as a film for thermal adhesion is
Time opening - 1972-103440 or time opening - 1972-482
73, and other patents do not disclose or suggest its use as a thermal adhesive film.
上記二つの特許は本発明のホットメルトフィルム
がある８
即ち、低分子量ポリアミドとカルボン酸基を含むエチレ
ン系共重合体の混和物からなる樹脂層とカルボン酸基を
含むエチレン系共重合体とエチレン酢酸ビニル共重合体
の混和物からなる樹脂層を積層して得られる時開−昭５
２−１０３４４０について言えば、織物、モケット、ト
リコット、シンカーバイルニ．７）、天然皮革等との良
好な接着強度かえられない。The above two patents disclose the hot melt film of the present invention. Time opening obtained by laminating resin layers made of a mixture of vinyl acetate copolymer - 1973
Regarding 2-103440, fabrics, moquettes, tricots, sinker bails. 7) Good adhesive strength with natural leather etc. cannot be changed.
又、時開−昭５２−１０３４４０に示されている低分子
量。In addition, low molecular weight compounds are shown in Jikai-Sho 52-103440.
ボリア′ミド重合体はその自身の強度が弱くｙエチレン
系共重合体を相当量混和している／ごめｊｌｋ：１足ず
べき接着強度を示さない。The strength of the boria'amide polymer itself is low, and it does not exhibit adhesive strength that is less than 1 because it is mixed with a considerable amount of ethylene copolymer.
さらには、時開−昭５２−１０３４４０はエチレン系共
重合体とエチレン酢酸ビニル共重合体との混和物である
ので８０℃程度での接着強度が不足し自動車の内装材に
は使用できない。Furthermore, since Jikai-103440 is a mixture of an ethylene copolymer and an ethylene-vinyl acetate copolymer, its adhesive strength at about 80° C. is insufficient and it cannot be used as an interior material for automobiles.
次にポリオレフィンを幹として不飽和カルボン酸及びそ
の誘導体をグラフト正合した共重合体とポリアミド共重
合体を積層した時開−昭５５−４８２７３について述ハ
るっ時開−昭５５−４８２７３においてはポリオレフィ
ンを幹として不飽和カルボン酸及びその誘導体をグラフ
ト重合しｈ共重合体を使用としているが、ポリエチレン
又はポリプロピレン等のポリオレフィン系重合体の発泡
体に月する熱接着性フィルムとしては不適当である。Ｚ
、時開−昭５５−４８２７３において用いられているポ
リオレフィンを幹として不飽和カルボン酸及びその誘導
体をグラフト重合した共重合体から成る樹脂の融点は１
２０℃以上であるが溶融粘度が高く融点が高いこれらの
ｊ８Ｊ脂をポットプレスの）温度を高く設定せざる得な
い。このため、表皮材が熱汚損されるなどの問題点が生
じる。又、溶融粘度が高く融点が高いこれらの樹脂は成
形性が悪く深絞り出来ないという問題点がある。。Next, we will talk about the lamination of a polyamide copolymer and a copolymer obtained by grafting unsaturated carboxylic acids and their derivatives using polyolefin as a backbone. H copolymer is used by graft polymerizing unsaturated carboxylic acids and their derivatives with polyolefin as the backbone, but it is unsuitable as a heat-adhesive film to be attached to polyolefin polymer foams such as polyethylene or polypropylene. . Z
The melting point of the resin used in ``Jiko-Sho 55-48273'' is 1.
These J8J fats have a high melting viscosity and melting point of 20° C. or higher, so it is necessary to set the pot press temperature high. This causes problems such as thermal staining of the skin material. Further, these resins having high melt viscosity and high melting point have a problem that they have poor moldability and cannot be deep drawn. .
（ハ）問題点を解決するための手段及び作用本発明は以
上の点に鑑みて成されたものである。(c) Means and operation for solving the problems The present invention has been made in view of the above points.
すなわち不織布、織物、千ゲット、トリコット、シンカ
ーパ・ｒルニソト、天然皮革、及び人ニスニード等の表
皮利とポリエチレン又はポリプロピレン等のポリオレフ
ィン系重合体の発泡体から成る心材とを強固に接着せし
め、同時に上程を自動化し、作業環境を改善し、環境公
害の問題を生じさせない多層ホットメルト接着フィルト
を提供すること、を目的とする。In other words, a surface material such as non-woven fabric, woven fabric, 100% polyurethane, tricot, natural leather, human varnished material, etc. and a core material made of a polyolefin polymer foam such as polyethylene or polypropylene are firmly bonded, and at the same time, the upper material is The purpose of the present invention is to provide a multilayer hot melt adhesive filtration system that automates processes, improves the working environment, and does not cause environmental pollution problems.
本発明は、ポリアミド共重合体を主成分とする樹脂層（
Ａ）とエチレン系共重合体を主成分とする樹脂層（Ｂ）
を積層することにより得られた多層ポソトツルＩ” Ｋ
ｌ’ 若フィルムである。The present invention provides a resin layer (mainly composed of a polyamide copolymer).
A) and a resin layer (B) mainly composed of an ethylene copolymer
A multi-layered posoto vine obtained by laminating I”K
l'It's a young film.
第１図は本発明の多層ホットメルト接着フィルムの構成
を示した断面図である。第１図中、１で示すのはポリア
ミド共重合体を主成分とする樹脂層（Ａ）、２で示すの
はエチレン系共重合体を主成分とする樹脂層（Ｂ）であ
る。FIG. 1 is a sectional view showing the structure of the multilayer hot melt adhesive film of the present invention. In FIG. 1, 1 is a resin layer (A) mainly composed of a polyamide copolymer, and 2 is a resin layer (B) mainly composed of an ethylene copolymer.
第２図に本発明の多層ホットメルト接着フィルムを［重
用した自動車の天井材の１断面図を示す。第２図中、１
で示すのは本発明の多層ポット、メルト接着フィルムの
樹脂層（Ａ）、２で示すのは本発明の多層ポットメルト
すの繊維等からなる表皮材、４で示すのは心材である発
泡ポリオレフィン、５で示すのは本発明の多層ホットメ
ルト接着フィルムである。FIG. 2 shows a sectional view of an automobile ceiling material in which the multilayer hot melt adhesive film of the present invention is heavily used. In Figure 2, 1
2 indicates the multilayer pot of the present invention, the resin layer (A) of the melt adhesive film, 2 indicates the skin material made of fibers, etc. of the multilayer pot melt of the present invention, and 4 indicates the foamed polyolefin which is the core material. , 5 is the multilayer hot melt adhesive film of the present invention.
本発明に於て用いられるポリアミド共重合体とは、直鎖
状脂肪族ポリアミド共重合体からなるもので、具体的に
はラウリルラクタム又はω−１２−アミノカルボン酸又
はω−１１−アミノカルホン酸を主成分とする五冗以−
１−のポリアミド共重合体である。The polyamide copolymer used in the present invention is made of a linear aliphatic polyamide copolymer, and specifically, lauryllactam, ω-12-aminocarboxylic acid, or ω-11-aminocarboxylic acid is used as the polyamide copolymer. Gojoi as the main component
1- polyamide copolymer.
共重合体できる環状ラクタノ、、ジカルボン酸、ジアミ
ン、アミノカルホン酸としては、ナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、等のモノマー
が利用できる。Monomers such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, and nylon 612 can be used as cyclic lactanoacids, dicarboxylic acids, diamines, and aminocarphonic acids that can be copolymerized.
具体的な組成としては、ナイロン６／６６／１２、ナイ
ロン６／６１０／１．２、ナイロン６／６６／６１０／
１２、−ノーイロン６／６６／１．１／１２、などがあ
る。これら共重合体の組成率としては、融点が９０℃が
ら１３０’Ｃの範囲であるである様にすれはよい。又、
接着性の点から１９０℃で測定した溶融流動指数（ＭＦ
Ｒ）が１５ｇ７１０ｍｉｎ以上であり、かつ２１０℃で
測定した溶融流動指数（ＭＦＲ）が２５ｇ７１０ｍｉｎ
以−にであることが好ましい。Specific compositions include nylon 6/66/12, nylon 6/610/1.2, nylon 6/66/610/
12, -Norilon 6/66/1.1/12, etc. The composition ratio of these copolymers is preferably such that the melting point is in the range of 90°C to 130'C. or,
From the point of view of adhesion, the melt flow index (MF) measured at 190°C
R) is 15g710min or more, and the melt flow index (MFR) measured at 210°C is 25g710min
The following is preferred.
本発明に於て用いられるエチレン系共重合体とは、エチ
レンと不飽和カルホン酸及び−七の誘導体からなる共重
合体であるが又はエチレンと酸エステル及びその誘導体
からなる共重合体であるか又はエチレンと酸エステル及
びその誘導体及び不飽和カルボン酸及びその誘導体から
なる三元共重合体である。The ethylene copolymer used in the present invention is a copolymer of ethylene, an unsaturated carbonic acid, and a derivative of -7, or a copolymer of ethylene, an acid ester, and a derivative thereof. Alternatively, it is a terpolymer consisting of ethylene, an acid ester and its derivative, and an unsaturated carboxylic acid and its derivative.
これらのエチレン系共重合体のうち接着性の点で最も好
ましいのはエチレンと酸エステル及びその誘導体と不飽
和カルボン酸及びその誘導体からなる三元共重合体であ
り、具体的にはエチレンとアクリル酸エステル及び無水
マレイン酸からなる三元共重合体である。Among these ethylene-based copolymers, the most preferred in terms of adhesiveness are terpolymers consisting of ethylene, acid esters and their derivatives, and unsaturated carboxylic acids and their derivatives; specifically, terpolymers of ethylene and acrylic It is a terpolymer consisting of an acid ester and maleic anhydride.
これらエチレン系共重合体の具体的な組成としては、エ
チレン・７′クリル酸エステルコーモノマーとエチレン
・無水マレイソ酸コーモノマーとの三元共重合体、又は
エチレンとアクリル酸の共重合体、エチレンとメチルメ
タアクリル酸との共重合体、エチレンとアクリル酸エチ
ルとの共重合体、エチレンとメタアクリル酸との共重合
体、エチレンとメチルメタアクリレートとの共重合体、
などが挙げられる。Specific compositions of these ethylene copolymers include terpolymers of ethylene/7'acrylic acid ester comonomer and ethylene/maleic anhydride comonomer, copolymers of ethylene and acrylic acid, copolymers of ethylene and Copolymers with methyl methacrylate, copolymers with ethylene and ethyl acrylate, copolymers with ethylene and methacrylic acid, copolymers with ethylene and methyl methacrylate,
Examples include.
これらの共重合体の重合法としては、通常の高圧重合法
が用いられる。具体的な組成率としては融点が９０℃か
ら１１０℃の範囲の範囲であるとともに、１９０℃で測
定した溶融流動指数（ＭＦＲ）が１０ｇ７１０ｍｉｎ以
」二でかつ５００ｇ／ＩＱ而。以下である様にすればよ
い。As a polymerization method for these copolymers, a normal high-pressure polymerization method is used. The specific composition ratio is that the melting point is in the range of 90°C to 110°C, and the melt flow index (MFR) measured at 190°C is 10g/710min or more and 500g/IQ. The following may be used.
本発明のホットメルトフィルム
２０〜１６０ｐである。又ポリアミド共重合体を主成分
とする樹脂層（Ａ）の膜厚が１０〜８０μ、好ましくは
１５〜５０ｐであり、エチレン系共重合体を主成分とす
る樹脂層（Ｂ）の膜厚が１０〜８０ｐ、好ましくは１５
〜５０）１である。（ｈ↑脂層（Ａ．）及び樹脂層（Ｂ
）の膜厚が１０Ｐ未満の場合は（冑足すべき接着強度を
］了ｔさないし、総膜厚が１６０μを越える場合は加工
適性に劣る。The hot melt film of the present invention is 20 to 160p. Further, the thickness of the resin layer (A) mainly composed of a polyamide copolymer is 10 to 80μ, preferably 15 to 50μ, and the thickness of the resin layer (B) mainly composed of an ethylene copolymer is 10-80p, preferably 15
~50) 1. (h↑Fat layer (A.) and resin layer (B.
) If the film thickness is less than 10P, the adhesion strength that should be achieved cannot be achieved, and if the total film thickness exceeds 160μ, the processing suitability is poor.
本発明に於ては溶融流動指数（ＭＦＲ）も又重要である
。即ち、エチレン系共重合体を主成分とする樹脂層（Ｂ
）の溶融流動指数（ＭＦＲ）が本発明に於て明らかにさ
れている程度より低い場合には、表１Ｔ＋ｉが荒く不拘
ーポリオレフイン系屯合体の発泡体には満足すべき接着
強度を示さない。又溶融流動指数（ＭＦＲ）が５００ｇ
／ｌｏｍｉｎを越える場合には樹脂自体の強度が不足す
る。Melt flow index (MFR) is also important in this invention. That is, a resin layer (B
) if the melt flow index (MFR) of Table 1 T+i is lower than that disclosed in the present invention, the polyolefin-based composite foam with rough and unrestricted Table 1T+i will not exhibit satisfactory adhesive strength. Also, the melt flow index (MFR) is 500g.
/lomin, the strength of the resin itself is insufficient.
本発明に於て言う融点とは示差熱分析に，よる。例えば
Ｐｅｒｋｉｎ Ｅ１ｍｅｒ社製 示Ｏ；＄ｊ’Ｅ 青熱
間計ＤＳＣ−ＩＢで昇温速度１０℃／而。で測定した場
計り融解最大ピーク７温度を示すものである。又溶融）
Ａし動指散（ＭＦＲ）とはＪＩＳ Ｋ７２１０で規定
された１０分間あたりの樹脂流出量である。In the present invention, the melting point is determined by differential thermal analysis. For example, the heating rate is 10°C/10°C using a Perkin E1mer blue hot meter DSC-IB. This figure shows the maximum melting peak 7 temperature measured in the field. Also melted)
A-motion rate (MFR) is the amount of resin flowing out per 10 minutes as specified by JIS K7210.
本発明のホットメルトフィルムの樹脂層（Ａ）及び樹脂
層（Ｂ）には必要に応じて種々の改質剤、安定剤、可塑
剤、顔料を選択して用いることができる。また樹脂層（
Ａ）及び樹脂層（Ｂ）に本発明の目的を損なわない範囲
内で他の樹脂を混和する−とができる。Various modifiers, stabilizers, plasticizers, and pigments can be selected and used in the resin layer (A) and resin layer (B) of the hot melt film of the present invention, if necessary. In addition, the resin layer (
Other resins can be mixed into A) and the resin layer (B) within a range that does not impair the purpose of the present invention.
本発明のホン１ヘメルトフイルムの樹脂層（Ａ）及び樹
脂層（Ｂ）を積層する方法には従来公知の方法が用いら
れる。即ち、ドライラミネート法や押出しラミネート法
があるが、好適には共押出法である。Conventionally known methods can be used to laminate the resin layer (A) and resin layer (B) of the Hon 1 Hemelt film of the present invention. That is, there are a dry lamination method and an extrusion lamination method, but a coextrusion method is preferable.
さらに、上記の時開−昭５５−４８２７３はこれらの件
に関してなんら開示も示唆もない。Furthermore, the above-mentioned Jikai-Sho 55-48273 does not disclose or suggest anything regarding these matters.
以上の，様な事由により本発明は」二記の２件の特許と
明瞭に異なる、
（二）実施例
以下に本発明の効果を実施例を用いて説，明する。Due to the above-mentioned reasons, the present invention is clearly different from the two patents mentioned in Section 2. (2) Examples The effects of the present invention will be explained and explained using Examples below.
実施例１
ポリアミド系重合体からなる樹脂層（Ａ）として、ナイ
ロン６／６６／１２（組成比３３：３３：３３ｗｔ％）
（融点１１５℃）を用い４０ｍｍ押出機でＴタイ押出成
型に１（１しＢ’Ａ Ｆ．３０ｐｍのフィルｊ＼を作っ
た。エチレン系共重合体を主成分とする植１脂層（Ｂ）
としてエチレン−アクリル酸エチル共市合体＋４・（脂
ＮＵＣコポリマＤＰＤＪ−８０２６（アクリル酸エチル
＠ 早：８ｗｔ；％）（融点９２℃ ＭＦＲ １３ｇ／
１０ｍｉｎ）（日本ユニカー十７）を用い同様に膜厚２
０ｐｍのフィルムを作った。これらをウレタン系接着剤
を用いドライラミネーションで逐次貼り合わせ積層一体
化した。；’ｉｉ，でヨ膜１ワは５０〜６０ｐｍとなっ
た。（試料番号１）
実施例２
ポリアミド系重合体からなる樹脂層（Ａ）として、ナイ
ロン６／６１０／１２（組成比３３：３３：３３ｗｔ％
）（融点１０５℃）を用い又、エチレン系共重合体を主
成分とする（４ｊ脂ｉ （Ｂ）としてエチレンとアクリ
ル酸エステルと無水マレイン酸からなる三元共重合体樹
脂ボンタインＨＸ８２００（コーモノマー含量９ｗｔ％
）（融点１０２℃ＭＦＲ４０ｇ／ｌｏｍｉｎ）（住友化
学販売、ＣＤＦシミー製）を用いた。４０ｍｍ押出機２
台を用い共押出用ダイでＡ−Ｂの順に積層−休作された
共押出多層フィルムとした。樹脂層（Ａ）の膜ｌＶは３
０μｍ、樹脂層（Ｂ）の膜厚は４０μｍ程度となった。Example 1 Nylon 6/66/12 (composition ratio 33:33:33wt%) as the resin layer (A) made of polyamide polymer
(Melting point: 115°C) was used for T-tie extrusion molding with a 40 mm extruder to make a 30 pm film. )
As ethylene-ethyl acrylate co-merger +4 (Fat NUC copolymer DPDJ-8026 (ethyl acrylate @ early: 8wt;%) (melting point 92℃ MFR 13g/
10 min) (Nippon Unicar 17) and the film thickness was 2.
A 0pm film was made. These were successively laminated and integrated by dry lamination using a urethane adhesive. ;'ii, one film was 50 to 60 pm. (Sample No. 1) Example 2 Nylon 6/610/12 (composition ratio 33:33:33wt%) was used as the resin layer (A) made of polyamide polymer.
) (melting point 105°C) was used, and (B) was a ternary copolymer resin Bontine HX8200 (comonomer content 9wt%
) (melting point 102° C. MFR 40 g/lomin) (manufactured by Sumitomo Chemical Sales, CDF Shimmy) was used. 40mm extruder 2
A coextruded multilayer film was obtained by laminating and resting in the order of A to B using a coextrusion die using a stand. The film lV of the resin layer (A) is 3
The film thickness of the resin layer (B) was approximately 40 μm.
総膜団は７０ｐｍ程度となった。（試料番号２）
実施例３
ポリアミド系重合体からなる樹脂層（Ａ）として、ナイ
ロン６／６６／１２（組成比３３：３３：３３ｗｔ％）
（融点１１５℃）を用い又、エチレン系共重合体を主成
分とする樹脂／Ｗ（Ｂ）とし−〇エチレンとアクリル酸
エステルと無水マレイン酸からなる三元共重合体樹脂ボ
ンダインＨＸ８２１０（コーモノマー含量９ｗｔ％）（
融点１００℃ＭＦＲ２００ｇ／１０ｍ１ｎ）（住友化学
販売、ＣＤＦシミー４・りを７１］いた。樹脂層（Ａ）
と（’Ｍｌ脂層ＣＢ）とを４０ｍｍ押出（幾２台を用い
共押出用ダイで積層−休作された共押出多層フィルムと
した６つ樹脂層（Ａ）の膜厚は５０ｐｍ、樹脂層（Ｂ）
の膜厚は５０ｐｍ、共押出多層フィルムの総膜厚は１１
００ｐ程度とな・りた。The total membrane density was about 70 pm. (Sample No. 2) Example 3 Nylon 6/66/12 (composition ratio 33:33:33wt%) as the resin layer (A) made of polyamide polymer
(melting point 115°C) and a resin/W (B) whose main component is an ethylene copolymer. 9wt%) (
melting point 100°C MFR 200g/10m1n) (Sumitomo Chemical Sales, CDF Shimmy 4 Riwa 71) Resin layer (A)
and ('Ml fat layer CB) were extruded to 40 mm (using 2 machines and laminated with a co-extrusion die and made into a co-extruded multilayer film which was rested). The film thickness of the resin layer (A) was 50 pm, the resin layer (B)
The film thickness is 50 pm, and the total film thickness of the coextruded multilayer film is 11
It was about 00p.
（試料番号３）
実施例４
ポリアミド系重合体からなる樹脂層（Ａ）として、ナイ
ロン６／６６／１２（組成比３３：３３：３３ｗｔ％）
（融点１１５℃）を用い又、エチレン系共重合体を主成
分とする樹脂１’Ｗ （Ｂ）としてエチレンとメチルメ
９クリレートの共重合体アクリ−７１−ＷＤ３０１（Ｍ
ＡＡ ＠壮１０ｗｔ％、融点１００℃、ＭＦＲ１０ｇ／
１０ｍ１ｎ）（住友化学製）を用いた。樹脂層（Ａ）を
４０ｍｍ押出機でＴタイ押出成型に附し膜厚４０ｐｍの
単層フィルムを作った。(Sample No. 3) Example 4 Nylon 6/66/12 (composition ratio 33:33:33wt%) as the resin layer (A) made of polyamide polymer
(melting point 115°C) was used, and a copolymer of ethylene and methylmethacrylate, Acry-71-WD301 (M
AA @ 10wt%, melting point 100℃, MFR 10g/
10mln) (manufactured by Sumitomo Chemical) was used. The resin layer (A) was subjected to T-tie extrusion molding using a 40 mm extruder to produce a single layer film with a thickness of 40 pm.
樹脂層（Ａ）の単層フィルｊ、旧に樹脂層（Ａ）と樹脂
層（Ｂ）が重なり合う様に押出しラミネーショシした。The single layer film j of the resin layer (A) was previously extruded and laminated so that the resin layer (A) and the resin layer (B) overlapped.
樹脂層（Ｂ）の膜ｌゾは３０ｐｍ、 聡膜即、は７０シ
ｍ程度となった。（試料１番号４）
実施例５
ポリアミド系重合体からなる樹脂層（Ａ）として、ナ・
ｆロン６／６６／１２（組成比３３：３３：３３ｗｔ％
）（融点１１５℃）を用い又、エチレン系共重合体を主
成分とする１脂脂層（Ｂ）としてエチレシーアクリル酸
共徂合体＋１脂プリマコール３１５０（アクリル酸含量
３％、融点９４℃，ＭＦＲ２０ｇ／１０ｍ１ｎ）（ダウ
・ケミカル日本販売、ダウ・ケミカル製）を用いた。４
０ｍｍ押出（幾２台を用い共押出用タイでＡ−Ｈの順に
積層−休作された共押出多層フィルムとした。樹脂層（
Ａ）の膜厚は２５μｍ、樹脂層（Ｂ）の膜厚は３５ｐｍ
程度、９′貧膜厚は６０ｐｍ程度となった。（試料番号
５）比（咬例
比較例として下記の例を行−）た。The resin layer (B) had a thickness of 30 pm and a thickness of about 70 shims. (Sample 1 No. 4) Example 5 As the resin layer (A) made of polyamide polymer, Na.
fron 6/66/12 (composition ratio 33:33:33wt%
) (melting point 115°C), and as one fat layer (B) mainly composed of an ethylene copolymer, Ethyrecy acrylic acid consortium + one fat Primacol 3150 (acrylic acid content 3%, melting point 94°C) was used. , MFR20g/10m1n) (manufactured by Dow Chemical Japan, manufactured by Dow Chemical) was used. 4
0 mm extrusion (using two coextrusion ties, a coextruded multilayer film was made by laminating and resting in the order of A-H with coextrusion ties.Resin layer (
The film thickness of A) is 25 μm, and the film thickness of resin layer (B) is 35 pm.
The 9' film thickness was approximately 60 pm. (Sample No. 5) Ratio (The following example was carried out as a comparative example of bite).
エチレン酢酸ビニル共重合体からなる樹脂として日本ユ
ニカー製ＥＶＡｔｆｌｔ脂ＮＵＣ−３４６０（酢酸ビニ
ル含量２０％Ｘ ＭＦＲ２０Ｘ融点７９）（試料番号６
）ポリアミド系重合体からなる樹脂として、ナイロン６
／６６／１２（組成比３３：３３：３３ｗｔ％）（融点
１１５℃）（試料番号７）変性ポリオレフィンから成る
樹脂として玉菱消化製変性ポリエチレンＬ−４００Ｈ（
低密度ポリエチレンの無水マレイン酸グラフト重合
体ＸＭＦＲ２，２脂融点１１４℃）（試料＆号８）エチ
レン系共重合体からなる樹脂としてタウ・ケミカル製エ
チレン−アクリル酸共重合体樹脂（ＥＡＡ（ＡＪ脂）ブ
リマコール３４６０（アクリル酸含量９％）（融点８４
℃））（試料番号９）を各々用い、４０ｍｍ押出機でＴ
ダイ押出成型に附し各々膜厚６０ｐｍのフィルムを製作
し／こ。As a resin made of ethylene vinyl acetate copolymer, Nippon Unicar's EV Atflt resin NUC-3460 (vinyl acetate content 20% x MFR 20 x melting point 79) (sample number 6)
) Nylon 6 as a resin made of polyamide polymer
/66/12 (composition ratio 33:33:33wt%) (melting point 115°C) (sample number 7) Modified polyethylene L-400H manufactured by Tamabishi Kagoshima Co., Ltd. as a resin consisting of modified polyolefin
Maleic anhydride graft polymer of low density polyethylene ) Brimacol 3460 (acrylic acid content 9%) (melting point 84
℃)) (sample number 9) and T
Each film with a thickness of 60 pm was produced using die extrusion molding.
又、多層フィルムの比較例としで（酊脂層（Ａ）に軟化
点１６０℃溶融枯度３０ボイス（２１０’Ｃ）のポリア
ミド共重合体とダウ・ゲミカル製エチレンーアクリル酸
共重合体［）１脂（ＥＡＡｔＢ脂）ブリ７ ニア −ル
３４６０（−ｊ’クリル酸含廿９％）（融点８４℃））
の等量混和物を用い、樹脂層（Ｂ）にエチレン酢酸ビニ
ル共重合体日本ユニカー製ＥＶＡ（３Ｊ脂ＮＵＣ−３１
８５（酢酸ビニル含量２８％）とダウ、ケミカル製エチ
レン−アクリル酸共重合体樹脂（ＦＡＡ樹脂）プリマコ
ール３４６０（アクリル酸含量９％）（融点８４℃））
の等量混和物を用い４０ｍｍ押出機２台を用い共押出用
タイでＡ−Ｈの順に積層−休作された共押出多層フィル
ムとした５、（試料番号１０）
又、ポリアミド共重合体と変性ポリオレフィンとの多層
フィルムの比較例としてポリアミド系重合体からなる樹
脂層（Ａ）として、ナイロン６／６６／１２（組成比３
３：３３：３３ｗｔ％）（融点１１５℃）を用い変性ポ
リオレフィン樹脂からなる樹脂層（Ｂ）として三菱油化
製変性ポリエチレンＬ−４００Ｉ（（低密度ポリエチレ
ンの無水マレイン酸グラフト重合
体ＸＭＦＲ２，２Ｘ融点１１４℃）を用い４０ｍｍ押出
（幾２台を用い共押出用ダイでＡ−Ｂの順に積層一体作
された共押出多層フィルムとした。（試料番号１１）更
に、実施例−２と同様にして共押出多層フイルム２種を
作成した１、−・種は樹脂層（Ａ）の膜即け５νｍ、樹
脂層（Ｂ）の膜ＩＶは５ｐｍ程度、総膜厚は１０ｐｍ程
度であった。（試料番号１２）もう一種は樹脂層（Ａ）
の膜厚が９０μｍ、樹脂層（Ｂ）の膜厚は９０ｐｍ程度
、聡膜厚は１８０ｐｍ程度となった。（試料番号１３）
以上の様にして得られた実施例及び比較例の各々フィル
ムに対して接着強度試験と成形性試験を行った。In addition, as a comparative example of a multilayer film (the fat layer (A) is a polyamide copolymer with a softening point of 160°C and a melting point of 30 voices (210'C) and an ethylene-acrylic acid copolymer manufactured by Dow Chemical [)] 1 fat (EAAtB fat) Buri 7 Niall 3460 (-j' acrylic acid content 9%) (melting point 84℃))
Ethylene vinyl acetate copolymer Nippon Unicar EVA (3J resin NUC-31
85 (vinyl acetate content 28%) and Dow Chemical's ethylene-acrylic acid copolymer resin (FAA resin) Primacol 3460 (acrylic acid content 9%) (melting point 84°C))
5. (Sample No. 10) A coextruded multilayer film was made by laminating and resting in the order of A-H with coextrusion ties using two 40 mm extruders using a mixture of equal amounts of polyamide copolymer and As a comparative example of a multilayer film with modified polyolefin, nylon 6/66/12 (composition ratio 3) was used as the resin layer (A) made of polyamide polymer.
Mitsubishi Yuka's modified polyethylene L-400I ((maleic anhydride graft polymer of low density polyethylene XMFR2,2X melting point A coextruded multilayer film was produced by laminating the film in the order of A to B using two coextrusion dies (sample number 11). Two types of coextruded multilayer films were prepared. In the 1-species, the film thickness of the resin layer (A) was 5 νm, the film IV of the resin layer (B) was about 5 pm, and the total film thickness was about 10 pm. (Sample No. 12) Another type is resin layer (A)
The thickness of the resin layer (B) was about 90 pm, and the thickness of the resin layer (B) was about 180 pm. (Sample No. 13) An adhesive strength test and a moldability test were conducted on each of the films of Examples and Comparative Examples obtained as described above.
接着強度試験は５ｍｍ厚の発泡ポリプロピレンシートと
横紐パイルからなる表皮材との間に各々フィルムを挿入
し両面加熱ヒーターフルスで温度１５０℃１圧力０．５
Ｋｇ／ｃｍ２、時間２０秒で熱接着し、υ張試験機を用
いＪＩＳ−に６８５４に準拠して引張速度５０ｍｍ／ｍ
ｉｎ、サンプル幅２５ｍｍで測定した。尚、測定時雰囲
気温度は２３℃及び旧０℃とした。これらの接着試験結
果を下記の表−１に示す、。In the adhesive strength test, each film was inserted between a 5 mm thick foamed polypropylene sheet and a skin material made of horizontal cord pile, and heated at 150°C and 0.5 pressure using a double-sided heating heater.
Kg/cm2, heat bonded for 20 seconds, and tensile speed 50 mm/m according to JIS-6854 using a υ tension tester.
Measurements were made with a sample width of 25 mm. Incidentally, the atmospheric temperature at the time of measurement was 23°C and 0°C. The results of these adhesion tests are shown in Table 1 below.
成形性試験は５ｍｍ厚の発泡ポリブロヒンレンシートを
予め深さ３０ｍｍ低部の直径６０ｍ、ｍに成肘し、これ
と不織布との熱接着に各々フィルムを用いた。接着条件
は温度１５０℃，ｒ−ｉＥ力０．５ｋｇ／ｃｍ２とした
。これらのカップ状の成形物を中心部を通る曲線状に切
断し、フィルムの浮きがないかどうか調べた。これらの
成形性試験の結果も下記の表−１に示す。又、８０℃で
の接着強度試験での剥離形態を表−２に示−す。In the moldability test, a foamed polybromine sheet with a thickness of 5 mm was formed in advance to a depth of 30 mm and a diameter of 60 m at the lower part, and a film was used to thermally bond the sheet to the nonwoven fabric. The bonding conditions were a temperature of 150° C. and an r-iE force of 0.5 kg/cm 2 . These cup-shaped molded products were cut into a curved shape passing through the center, and it was examined whether there was any lifting of the film. The results of these moldability tests are also shown in Table 1 below. Table 2 shows the peeling pattern in the adhesive strength test at 80°C.
（以下余白）
表−１
×は成形物の角部Ｇこ洋さ力ゝめる
表−１から明らかな様に本発明における実施例（試料番
号１から５）のフィルムは常温ではもとより８０℃の高
温下でも安定した高い接着強度を保っており、かつ成形
性も良好である。比較例である試料番号６から９の様に
単層フィルムでは異種素材にたいして充分な接着強度を
保てない。特に８Ｃｉ０Ｃでの接着強度の低下が著しい
。(The following is a margin) Table 1 × indicates the corner G of the molded product. It maintains stable and high adhesive strength even at high temperatures, and has good moldability. Single-layer films, such as Samples Nos. 6 to 9, which are comparative examples, cannot maintain sufficient adhesion strength to different materials. In particular, the adhesive strength of 8Ci0C was significantly reduced.
又、試料番号１０の様にエチレン系共重合体に多量にエ
チレン酢酸ビニルを混和した場合はやはり８００Ｃでの
接着強度の低下が著しい。又試料番号１１の様にエチレ
ン系共重合体に代わりポリオレフィンを幹としてグラフ
ト重合したものを使用した場合には成形性に劣る。又膜
厚が薄すぎる場合は接着性に問題があり、厚すぎる場合
は成形性に問題が生じる。Further, when a large amount of ethylene vinyl acetate is mixed into the ethylene copolymer as in sample number 10, the adhesive strength at 800C is significantly reduced. In addition, when a material obtained by graft polymerization with a polyolefin as a backbone is used instead of an ethylene copolymer as in Sample No. 11, the moldability is poor. Also, if the film thickness is too thin, there will be a problem in adhesion, and if it is too thick, there will be problems in moldability.
（ホ）発明の効果
以上のように本発明のフィルムはポリオレフィン発泡体
に対しても、繊維等の表皮材に対しても１憂れな接着性
を示す多層ホットメルトフィルムであり当該素材の接着
用材料として有用であり、ことに繊維材料を表皮として
用いる自動車天井材の接着に用いた場合生産性の向上と
工程の自動化を果たすものである。さらに本発明の樹脂
層（Ｂ）に使用されているエチレン系共重合体、特にエ
チレン−無水マレイン酸−アルリル酸エステルの三元共
重合体は本発明の樹脂層（Ａ）に使用されているラウリ
ルラクタム又はω−アミノウンデカン酸を必須成分とす
る三元以上の共重合体と相溶性に極めて優れるため、耳
を回収して再使用することができる長所がある。(E) Effects of the Invention As described above, the film of the present invention is a multilayer hot melt film that exhibits excellent adhesion to both polyolefin foams and skin materials such as fibers, and has excellent adhesion to the materials. It is useful as a material for automobiles, and in particular, it improves productivity and automates processes when used for adhering automobile ceiling materials that use fiber materials as the skin. Furthermore, the ethylene copolymer used in the resin layer (B) of the present invention, particularly the terpolymer of ethylene-maleic anhydride-allylic acid ester, is used in the resin layer (A) of the present invention. Since it has excellent compatibility with tertiary or higher copolymers containing lauryllactam or ω-aminoundecanoic acid as an essential component, it has the advantage that the selvedge can be collected and reused.
第１図はこの発明に従って作製した多層ホットメルトフ
ィルムの断面図、第２図はこの多層ホットメルトフィル
ムを使用した自動車天井材の１祈面図である。
■・・・ポリアミド重合体からなる樹脂層（Ａ）、２・
・・エチレン系共重合体からなる樹脂層（Ｂ）、３・・
・繊維などから成る表皮材、４・・・発泡ポリオレフィ
ンから成る心材、５・・・本発明の多層ホットメルト接
着フィルム。FIG. 1 is a cross-sectional view of a multilayer hot melt film produced according to the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view of an automobile ceiling material using this multilayer hot melt film. ■...Resin layer (A) consisting of polyamide polymer, 2.
...Resin layer (B) made of ethylene copolymer, 3...
- Skin material made of fiber etc., 4... Core material made of foamed polyolefin, 5... Multilayer hot melt adhesive film of the present invention.
Claims (1)
、カルボン酸又は酸エステルを必須成分とするエチレン
系共重合体を主成分とする樹脂層（Ｂ）とを積層したこ
とを特徴とする多層ホットメルト接着フィルム。 ２、樹脂層（Ａ）のポリアミド共重合体がラウリルラク
タム又はω−アミノウンデカン酸を必須成分とする三元
以上の共重合体である特許請求の範囲第１項記載の多層
ホットメルト接着フィルム。 ３、樹脂層（Ｂ）のエチレン系共重合体が無水マレイン
酸とアクリル酸エステルを必須成分とする三元共重合体
である特許請求の範囲第１項乃至第２項記載の多層ホッ
トメルト接着フィルム。 ４、ポリアミド共重合体を主成分とする樹脂層（Ａ）の
融点が９０℃から１３０℃の範囲である特許請求の範囲
第１項乃至第２項記載の多層ホットメルト接着フィルム
。 ５、エチレン系共重合体を主成分とする樹脂層（Ｂ）の
融点が９０℃から１１０℃の範囲でありかつ、１９０℃
で測定した溶融粘度が１０ｇ／１０ｍｉｍ以上でかつ５
００ｇ／１０ｍｉｍ以下である特許請求の範囲第１項記
載の多層ホットメルト接着フィルム。 ６、ポリアミド共重合体を主成分とする樹脂層（Ａ）の
膜厚が１０〜８０μ、好ましくは１５〜５０μであり、
エチレン系共重合体を主成分とする樹脂層（Ｂ）の膜厚
が１０〜８０μ、好ましくは１５〜５０μである特許請
求の範囲第１項乃至第５項記載の多層ホットメルト接着
フィルム。[Scope of Claims] 1. A resin layer (A) mainly composed of a polyamide copolymer, and a resin layer (B) mainly composed of an ethylene copolymer containing a carboxylic acid or an acid ester as an essential component. A multilayer hot melt adhesive film characterized by laminating. 2. The multilayer hot melt adhesive film according to claim 1, wherein the polyamide copolymer of the resin layer (A) is a ternary or more copolymer containing lauryllactam or ω-aminoundecanoic acid as an essential component. 3. The multilayer hot melt adhesive according to claims 1 and 2, wherein the ethylene copolymer of the resin layer (B) is a ternary copolymer containing maleic anhydride and acrylic ester as essential components. film. 4. The multilayer hot melt adhesive film according to claims 1 and 2, wherein the resin layer (A) containing a polyamide copolymer as a main component has a melting point in the range of 90°C to 130°C. 5. The melting point of the resin layer (B) mainly composed of an ethylene copolymer is in the range of 90°C to 110°C, and is 190°C
Melt viscosity measured at 10g/10mm or more and 5
2. The multilayer hot melt adhesive film according to claim 1, wherein the multilayer hot melt adhesive film has a weight of 00 g/10 mm or less. 6. The thickness of the resin layer (A) mainly composed of a polyamide copolymer is 10 to 80μ, preferably 15 to 50μ,
6. The multilayer hot melt adhesive film according to claims 1 to 5, wherein the resin layer (B) containing an ethylene copolymer as a main component has a thickness of 10 to 80 microns, preferably 15 to 50 microns.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23757888A JPH0286673A (en) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | Multilayered hot-melt adhesive film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23757888A JPH0286673A (en) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | Multilayered hot-melt adhesive film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0286673A true JPH0286673A (en) | 1990-03-27 |
Family
ID=17017393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23757888A Pending JPH0286673A (en) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | Multilayered hot-melt adhesive film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0286673A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05111983A (en) * | 1991-10-24 | 1993-05-07 | Sekisui Chem Co Ltd | Thermoplastic resin foam |
| JP2010519350A (en) * | 2007-02-16 | 2010-06-03 | アルケマ フランス | Copolyamide, composition containing this copolyamide and use thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5548273A (en) * | 1978-09-14 | 1980-04-05 | Toray Gosei Film Kk | Heat bonding film adhesive |
-
1988
- 1988-09-22 JP JP23757888A patent/JPH0286673A/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5548273A (en) * | 1978-09-14 | 1980-04-05 | Toray Gosei Film Kk | Heat bonding film adhesive |
Cited By (2)
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| JPH05111983A (en) * | 1991-10-24 | 1993-05-07 | Sekisui Chem Co Ltd | Thermoplastic resin foam |
| JP2010519350A (en) * | 2007-02-16 | 2010-06-03 | アルケマ フランス | Copolyamide, composition containing this copolyamide and use thereof |
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