JPH0286656A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、耐薬品性に優れ、かつ吸水率および
成形収縮率が小さく２機械的強度が大きいポリアミド樹
脂組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

ポリアミド樹脂の多くは結晶性であり、比較的融点が高
いため、フィラーを配合したものは熱変形温度が高く、
耐熱性に優れている。しかしフィラーを配合すると成形
性が悪くなり、成形物の物性に異方性が生じる。

一方、フィラーを配合しないものは成形収縮率が大きく
、寸法精度に欠け、また耐熱性が劣る。

さらにポリアミド樹脂は耐酸、耐アルカリ性が悪く、吸
水率も大きいという問題点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、上記問題点を解決するため、ポリアミ
ド樹脂の特性を維持しつつ、耐熱性、耐薬品性に優れ、
かつ吸水率および成形収縮率が小さいとともに、機械的
強度が大きいポリアミド樹脂組成物を得ることである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、〔Ａ〕ポリアミド樹脂、 〔Ｂ〕エチレン成分および下記一般式（１）または〔■
〕で表わされる環状オレフィン成分からなり、１３５℃
のデカリン中で４１１１定した極限粘度〔η〕が０．０
５〜１Ｏｄｌ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上で
ある環状オレフィン系ランダム共重合体、ならびに〔Ｃ
〕エチレン成分、下記一般式（ｒ）または〔■〕で表わ
される環状オレフィン成分、および不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体成分からなり、１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度〔η〕が０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、カ
ルボキシル基またはその誘導基の含有旦が０．０５〜１
０モル％である不飽和カルボン酸含有環状オレフィン系
共重合体を含有し、 ［Ａ］成分／〔８〕成分の重斌比が９８／２〜２／９８
、［Ａ〕成分および（Ｂ）成分の合計旦１００重量部に
対して〔Ｃ〕酸成分１〜１００重量部であるポリアミド
樹脂組成物。

一般式 樹脂である。

〔式中、ｎおよびｍはいずれもＯもしくは正の整数であ
り、Ｑは３以上の整数であり、Ｒ１ないしＲＩＯはそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す。

〕 本発明のポリアミド樹脂組成物を構成するポリアミド樹
脂（Ａ）は、次の一般式Ｃｍ）または一般式［ＩＶ］で
示される繰り返し単位を有するポリアミド〔式中、ｐお
よびｑは正の数であり　１．ｘＬ、　Ｒ１２ＲＩＪ　は
それぞれ脂肪族５脂環族または芳香族の炭化水素または
その誘導体を示す。〕 このようなポリアミド樹脂として、具体的には、環状ア
ミドであるラクタム類の開環重合体（例えばε−カブラ
クタムより製造されるナイロン６）、アミノカルボン酸
の重縮合体（例えばω−アミノウンデカン酸より製造さ
れるナイロン１１．　　ω−アミノドデカン酸より製造
されるナイロン１２）、ジカルボン酸類とジアミン類と
の重縮合体（例えばアジピン酸とへキサメチレンジアミ
ンより製造されるナイロン６．６、セバシン酸とへキサ
メチレンジアミンより製造されるナイロン６．１０、ド
デカンニ酸とへキサメチレンジアミンより製造されるナ
イロン６．１２）等があげられる。これらのポリアミド
樹脂は１種単独で、または２種以上を混合して使用する
ことができる。

環状オレフィン系ランダム共重合体（［１１は、エチレ
ン成分および特定の環状オレフィン成分から構成される
環状オレフィン系ランダム共重合体である。上記環状オ
レフィン成分は前記一般式〔Ｉ〕または一般式［１１］
で表わされる環状オレフィンであり、本発明の環状オレ
フィン系ランダム共重合体［Ｂ）中においては、下記一
般式（Ｖ）または一般式（ＶＴ）で表わされる構造の繰
り返し単位を形成している。

〔式中、ｎ、ｍ、ＱおよびＲ１ないしＲ１０は前記と同
じである。〕 本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体〔８〕の構成成分の環状オレフィンは、一般
式（１）および一般式（Ｉｌ〕で表わされる不飽和単量
体からなる群から選ばれた少なくとも１種の環状オレフ
ィンである。

一般式［１）で表わされる環状オレフィンはシクロペン
タジェン類と相応するオレフィン類とを、ディールス・
アルダ−反応によって縮合させることにより、容易に製
造することができる。また−般式［Ｈ）で表わされる環
状オレフィンも同様にシクロペンタジェン類と相応する
環状オレフィン類とを、ディールス・アルダ−反応によ
って縮合させることにより、容易に製造することができ
る。

一般式［１）で表わされる環状オレフィンとして具体的
には、表１に記載した化合物、あるいはｌ。

４．５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，８
，８ａ−オクタヒドロナフタレンの他に２２−メチル−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５
，８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−１
，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，
８．８ａオクタヒドロナフタレン、２−プロピル−１，
４，５，８ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，８．
８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−へキシル−１，４
，５，８−ジメタノ−１，２，３，４゜４ａ、５，８．
８ａ−オクタヒドロナフタレン、２．３−ジメチル−１
，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−３−
エチル−１，４，５，８ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ、５，８．８ａ−オクタ上１〜ロナフタレン、２−ク
ロロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ。

５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ブロモ−
１，４゜５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５
，８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２゜３．４．４ａ、５
，８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジクロ
ロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ
、５，８．８ａ−オクタ上１−ロナフタレン、２−シク
ロへキシル−１，４，５゜８−ジメタノ−１，２，３，
４，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２
−ｒｌ−ブチル−＋−、４、５、８−ジメタノ−１，、
２、３。

４、／Ｉａ、５，８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、
２−インブチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，
３，４，４ａ、５，８．８ａ−オクタヒドロナフタレン
などのオクタ上１−ロナフタレン類、および表２に記載
した化合物などを例示することができる。

また、一般式〔■〕で表わされる環状オレフィンとして
４１体的には、たとえば、表３および表４に示した化合
物などを例示することができる。

本発明の樹脂ｔｉｔ成物を構成する環状オレフィンラン
ダム共＋ｌｉ合体〔［３〕は、エチレン成分および記環
状オレフィン成分を必須成分とするものでるが、これら
の必須の二成分の他に本発明の目を損なわない範囲で、
必要に応して他の共重合能な不飽和単量体成分を含有し
ていてもよい。

意に共重合されていてもよい不飽和単ｊ４体とし具体的
には、たとえば生成するランダム共重合中のエチレン成
分単位と等モル未、菌の範囲のブピレン、１−ブテン、
４−メチル−１−ペンテン、１キセン、１−オクテン、
ｌ−デセン、■−１〜デセン、テトラデセン、１−へキ
サデセン、ｌ−オクタテセ、１−エイコセンなどの炭素
数３〜２０のα−オレインなどを例示することができる
。

本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィンランダム
共重合体〔Ｂ〕において、エチレン成分由来する繰り返
し単位（ａ）は４０〜８５モル％、好しくは５０〜７５
モル％の範囲、環状オレフィン成に由来する繰り返し１
１８−位（ｂ）は１５〜６０モル％、ましくは２５〜５
０モル％の範囲が適当であり、工チレン成分に由来する
繰り返し単位（ａ）および環状オレフィン成分に由来す
る繰り返し単位（ｂ）はランダムに配列した実質上線状
の環状オレフィン系ランダム共重合体を形成している。

上記環状オレフィン系ランダム共重合体（Ｂ）が実質上
線状であり、ゲル状架橋構造を有していないことは、同
共重合体が１３５℃のデカリン中に完全に溶解すること
によって確認できろ。

本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体〔Ｂ〕の１３５℃のデカリン中で？Ｉ１１定
した極限粘度〔η〕は０．０５〜１０准八、好ましくは
０．０８〜５准／ｇの範囲である。

本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体〔Ｂ〕としては、サーモ・メカニカル・アナ
ライザーでＨＩＱ定した軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以
上、好ましくは９０〜２５０℃、さらに好ましくは］０
０〜２００℃の範囲、環状オレフィン系ランダム共重合
体〔Ｂ〕のガラス転移温度（Ｔｇ）は通常５０〜２３０
℃、好ましくは７０〜２１０℃の範囲が好ましい。

また環状オレフィン系ランダム共重合体（Ｂ）のＸ線回
折法によってｄＩｌｌ定した結晶化度は０−１０％、好
ましくは０〜７％、とくに好ましくは０〜５％の範囲が
好ましい。

本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系共重合
体〔Ｂ）としては、」二記範囲の物性を有するもののみ
からなる共重合体を用いてもよいが、上記範囲外の物性
を有する共重合体が一部含まれていてもよく、この場合
全体の物性値が上記範囲に含まれていればよい。

本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（Ｂ）は、特開昭６０−１６８７０８号公報
、特開昭６１−１２０８１６号公報、特開昭６１−１１
．５９１．２号公報、特開昭６１〜１１５９１．６号公
報、特開昭６１−２７１３０８号公報、特開昭６１−２
７２２］６号公報、特開昭６２−２５２４０６号公報、
特開昭６２−２５２４０７号公報などにおいて本出願人
が程案じた方法に従い適宜条件を選択することにより、
製造することができる。

本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸含有環
状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕の構成成分である不飽和
カルボン酸またはその誘導体成分としては１例えばアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、ウンデシレン酸、無水マレイン酸
、テトラヒドロフタル醸、インクロトン酸、ナジック酸
（エンドシス−ビシクロ（２，２，１）ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸）、無水シトラコン酸、無水
ナジック酸等の不飽和カルボン酸またはこれらの酸無水
物等の誘導体があげられる。

本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸含有環
状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕は、環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体（Ｂ）を構成するエチレン成分および環
状オレフィン成分と上記不飽和カルボン酸またはその誘
導体成分とのランダム共重合体、または環状オレフィ系
ランダム共重合体（Ｂ）に上記不飽和カルボン酸または
その誘導体成分を公知の方法によりグラフト重合させた
共重合体等があげられる。

さらに不飽和カルボン酸含有環状オレフィン系共重合体
〔Ｃ〕　には本発明の目的を損わない範囲で環状オレフ
ィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕について例示したものと
同様の炭素数３〜２０の　α−オレフィンを共重合して
もよい。

本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸含有環
状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕　において、エチレン成
分（ａ′）は４０〜９０モル％、好ましくは５０〜８０
モル％、環状オレフィン成分（ｂ′）は１０〜６０モル
％、好ましくは２０〜５０モル％、不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体成分（ｃ）は０．０５〜１０モル％、好
ましくは０．１〜５モル％の範囲が適当である。

本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸含有環
状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕において、１３５℃のデ
カリン中でａ＋＋＋定した極限粘度〔η〕は０．０５〜
１Ｏｄｌ／ｇ、　好ましくは０．０８〜５ｄΩ／ｇの範
囲、カルボキシル基またはその誘導体の含有量は０．０
５〜１０モル％、好ましくは０．１〜５モル％の範囲が
好ましい。

本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸含有環
状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕は、エチレン成分、環状
オレフィン成分および不飽和カルボン酸またはその誘導
体成分のランダム共重合体の場合、例えば前記環状オレ
フィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕を製造する方法に準じ
て製造することができる。

また環状オレフィン系ランダム共重合体［［１）に不飽
和カルボン酸またはその誘導体成分をグラフト重合させ
た共重合体の場合は、例えば不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体成分をグラフトモノマーとして、環状オレフィ
ン系ランダム共重合体（Ｂ）を溶融させ、グラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる方法１、あるいは
溶媒に溶解させ、グラフトモノマーを添加してグラフト
共重合させる方法、環状オレフィン系ランダム共重合体
（ＢＥに、溶媒に溶解させたグラフトモノマーを添加し
て充分混合してグラフ１〜共重合させる方法、などによ
り製造することができる。このようなグラフ１〜共重合
させる場合、通常６０〜３５０℃の温度で行われ、前記
グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させるため
に、ラジカル開始剤の存在下で反応を実施することが好
ましい。ラジカル開始剤としては有機過酸化物、有機ベ
ルエステル、その他アゾ化合物などがあげられ、特にジ
クミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１．４
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベ
ンゼンなどのジアルキルオキシドが好ましい。

本発明のポリアミド樹脂組成物において、　（Ａ’１成
分のポリアミド樹脂と（Ｂ）成分の環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体との重置比は、（Ａ）成分／〔Ｂ〕酸成
分９８ノ２〜２７９８、好ましくは９５１５〜５／９５
であり、〔Ａ〕成分のポリアミド樹脂および〔Ｂ〕酸成
分環状オレフィン系ランダム共重合体の合計ｉ　１００
重量部に対して、　〔Ｃ〕成分の不飽和カルボン酸含有
環状オレフィン系共重合体を１〜１００重址部、好まし
くは２〜８０重量部添加することが好ましい。

本発明の樹脂組成物は、上記（Ａ）、［［ｌ］および〔
Ｃ〕成分の他に、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤
、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、
核剤、染料、顔料、天然油１合酸油、ワックス、および
衝撃強度を向上させるためのゴム成分などを配合するこ
とができ、その配合割合は適宜量である。たとえば、任
意成分として配合される安定剤として具体的には、テト
ラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、β−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオン酸アルキルエステル、２，２′−オキザミ１く
ビス〔エチル−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネートなどのフェノール系酸
化防止剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪
酸金属塩、グリセリンモノステアレート、グリセリンモ
ノラウレー１−、グリセリンジステアレート、ペンタエ
リスリトールモノステアレー１−、ペンタエリスリトー
ルジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレ
ート等の多価アルコール脂肪酸エステルなどをあげるこ
とができる。これらは単独で配合してもよいが、組合せ
て配合してもよく、たとえばテトラキス〔メチレン−３
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネ−１−〕メタンとステアリン酸亜鉛およびグ
リセリンモノステアレー１−との組合せ等を例示するこ
とができる。

さらに本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損わな
い範囲でシリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸
化マグネシウム、軽石粒、軽石バルーン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム
、ドロマイ！−１硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、
硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マ
イカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラ
スピーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベン
トナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブ
デン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維
、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド
繊維等のフィラーや強化剤を配合してもよい。

本発明に係るポリアミド樹脂組成物の製法としては、公
知の方法が適用でき、ポリアミ１へ樹脂［Ａ）、環状オ
レフィン系ランダム共重合体〔８〕、および不飽和カル
ボン酸含有環状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕、ならびに
必要により添加される他の成分を押出機、ニーダ−等で
機械的にブレンドする方法、あるいは各成分を適当な良
溶媒に溶解し、またはそれぞれを別々に溶解した後混合
し、溶媒を除去する方法、さらにはこれらの二つの方法
を組合せて行う方法等をあげることができる。

上記により得られるポリアミド樹脂組成物は、ポリアミ
ド樹脂（Ａ）に、ポリアミド樹脂よりも耐薬品性が優れ
、吸水率が小さく、かつ実質的に非品性で成形収縮率の
小さい環状オレフィン系ランダム共重合体（Ｅｌ）を配
合するため、ポリアミド樹脂の諸特性を維持したまま、
耐熱性、耐薬品性に優れ、かつ吸水率および成形収縮率
の低いポリアミド樹脂組成物が得られる。ここで、ポリ
アミド樹脂（Ａ〕と環状オレフィン系ランダム共重合体
〔Ｂ〕だけを配合した場合は両者の相溶性が悪いため、
１ＩＪ７撃強度等の機械的強度が低いが、さらに不飽和
カルボン酸含有環状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕を配合
することにより、上記特性を損うことなくポリアミド樹
脂（Ａ）成分および環状オレフィン系ランダム共重合体
（Ｂ）成分の相溶性をよくすることができ、それにより
機械的強度を大きくすることができる。

本発明のポリアミド樹脂組成物は、上記特性により、ポ
リアミド樹脂が使用されている用途のほかに、耐熱性、
耐薬品性、低吸水率および低成形収縮率が要求される分
野に広く使用することができる。

用途の例をあげると、射出成形品として、例えば自動車
内装品（例えばインストウルメントパネル、コンソール
ボックス、コラムカバー等）、自動車外装品（例えばフ
ェンダ−、ボンネット、トランク等）、事務器、工具、
家電ハウジングなどがあげられ、ブロー成形品として１
例えばボトルなどがあげられ、シート、フィルムとして
例えばキャストフィルム、二軸延伸フィルム、多層フィ
ルムなど、発泡体として、例えば押出発泡体、インジェ
クション発泡体などがあげられる。

〔発明の効果〕

以上の通り１本発明によれば、〔Ａ〕酸成分ＣＢ〕成分
および〔Ｃ〕成分を配合したため、耐熱性、耐薬品性に
優れ、かつ吸水率および成形収縮率が低く、また（Ａ）
成分および〔Ｂ〕成分の相溶性が良好で、衝撃強度等の
機械的強度が大きいポリアミド樹脂組成物が得られる。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、
本発明における各種物性値の測定方法および評価方法を
次に示した。

（１）溶融流れ指数（ＭＦＲｚｓｏ−：　）ＡＳＴＭ　
０１２３８に準じ温度２６０℃、荷重２．１６ｋｇで測
定した。

（２）試験片の作成 東芝機械■製射出成形機ｌ５−３５および所定の試験片
用金型を用い、以下の成形条件で成形した。

試験片は成形後室温で４８時間放置後測定に供した。

成形条件ニジリンダ温度２５０℃、金型温度６０℃、射
出圧カー次／二次＝　１０００／８００ｋｇ／ｃ＋Ｊ、
射出速度（−次）３０ｍｍ／ｓｅｃ、スクリュー回転数
１５０ｒρｍ。

サイクル（（射出十保圧）／冷却）＝７／１５ｓｅｃ。

（３）曲げ試験 ＡＳＴＭ　０７９０に準じて行った。

試験片形状：　５　Ｘ　１／２　Ｘ　Ｉ／８ｔインチ、
スパン間距離５１ｍｍ 試験速度：　２０ｍｍ／ｍｉｎ 試験温度＝２３℃ （４）引張り試験 ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて行った。

試験片用金型タイプ■ 試験速度：　５０ｍｍ／ｍｉｎ 試験温度：２３℃ （５）熱変形温度（１＋ＤＴ） ＡＳＴＭ　０６４８に準じて行った。

試験片形状：５ｘｌ／４ｘｌ／２インチ荷重：２６４ρ
５ｉ （６）軟化温度（ＴＭＡ） デュポン社製Ｔｈｅｒｍｏ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ａ
ｎａｌｙｚｅｒを用いて厚さ１ｍｍのシートの熱変形挙
動により１ｉｌｌｌ定した。すなわち、シート上に石英
製針をのせ、荷重４９ｇをかけ、５℃／ｍｉｎの速度で
昇温しでいき、針が０．６３５ｍｍ侵入した温度をＴＭ
Ａとした。

（７）ロックウェル硬度 ＡＳＴＭ　Ｄ７８５に準じて２３℃で測定した。

（８）鉛筆硬度 ＪＩＳ　Ｋ　５４００に準じて２３℃で測定した。

（９）吸水率 ＪＩＳ　Ｋ　７２０９　Ａ法に準じて２４時間後の値を
測定した。

（１０）アイゾツト衝撃試験 ＡＳＴＭ　Ｄ２５６にバりじて行った。

試験片形状：　５／２　ｘ　１／８　Ｘ　１／２インチ
（ノツチ付）試験温度＝２３℃ （１１）相溶性 インジェクション成形した曲げ試験片の外観および破断
面の状態により判定した。

Ｏ：外観および破断面とも均一であった。

Δ：外観にやや流動ムラがあり、破断面がやや不均一で
あった。

Ｘニスキン層があり、破断面が層状に剥ｍした。

実施例１ 不飽和カルボン酸含有環状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕
である無水マレイン酸変性樹脂は下記の方法にて調製し
た。

１３Ｃ−ＮＭＲで測定したエチレン含ｉ６２ｍｏ１％、
ＭＦＲｚ６ｏｙ−３５ｇ／１０ｍ１ｎ、　１３５℃デカ
リン中で測定した極限粘度〔η）０．４７ｄｌｌｌ／ｇ
、　ＴＭＡ１４８℃のエチレンと、１，４，５．８−ジ
メタノ−１，２，３，４，４ａ、５，８，８ａ−オフ略
す）のランダム共重合体のベレット５ｋＧに、アセトン
２５ｇに溶解させた無水マレイン酸５０ｇ、有機過酸化
物（日本油脂（株）製、パーヘキシン２５Ｂ、商標）３
ｇを加え充分混合した後、二軸押出機（池貝鉄工（株）
製、ＰＣＭ　４５）によりシリンダー温度２５０℃で溶
融不反応を行い、ペレタイザーにてペレット化した。得
られた樹脂の無水マレイン酸含量は０．８重量％であっ
た。

次に（Ａ）成分としてポリアミド樹脂（東しく株）製、
６ナイロンＣＭ１０１７、商標）のベレット２．０ｋｇ
、［Ｂ］酸成分して１３Ｃ−ＮＭＲでａ＋ｌＩ定したエ
チレン含ｆｆ１６２モル％、ＭＦＲｚｓｏＪ５ｇ／１０
ｍ１ｎ、　　１３５℃デカリン中で測定した極限粘度〔
η）　０．４７准／ｇ、ＴＭＡ　１４８℃のエチレンと
ＤＭＯＮとのランダム共重合体のベレット１　、６ｋｇ
、および〔Ｃ〕酸成分して前記の方法で調製した無水マ
レイン酸変性樹脂のベレット０．４ｋｇを充分混合した
後、二軸押出機（前記と同じ）によりシリンダ温度２５
０℃で溶融ブレンドし、ペレタイザーにてペレット化し
た。

得られたベレットを用いて前記の方法により試験片を作
成し、物性を評価した。結果を表５に示す。

実施例２．３ 実施例１で（Ａ）成分、〔８〕成分および〔Ｃ〕成分の
配合量を変える以外は同様の操作を行った。結果を表５
に示す。

実施例４〜６ 実施例１〜３で（Ａ）成分として用いたポリアミド樹脂
に代え、６，６−ナイロン３００１Ｎ　（東しく株）製
、商標）を用いて、　押出機および射出成形機のシリン
ダ温度をそれぞれ２９０℃にする以外は同様の操作を行
った。結果を表５に示す。

比較例１．２ 実施例１〜６で（Ａ）成分として用いた６ナイロンＣＭ
１０１７（比較例１）、または６，６ナイロン３００１
Ｎ（比較例２）のみをそれぞれ用いて実施例１と同様に
成形し、物性の評価を行った。結果を表５に示す。

実施例７ 実施例１において用いた〔Ｃ〕酸成分代えてエチレン含
量８５モル％、ＤＭＯＮ含量６モル％、極限粘度〔ηＨ
，Ｏｄ（１／ｇのエチレン・プロピレン・ＤＭＯＮ共重
合体５ｋｇを用いて実施例１と同様の方法により調製し
た無水マレイン酸含Ｉｆ　Ｏ，７重景％の無水マレイン
酸変性樹脂を用いる以外は実施例１と同様に行った。結
果を表５に示す。

比較例３ 実施例１において〔Ｃ〕酸成分除いた〔Ａ〕成分２ｋ。

および（ＢＥ成分２ｋｇのポリアミド樹脂組成物を用い
る以外は同様の操作を行った。結果を表５に示す。

実施例８ 実施例Ｊで用いた〔Ｂ〕成分に代えエチレン・ＤＭＯＮ
ランダム共重合体（エチレン含量６２モル％、ＭＦＲｚ
Ｇａ−ｃ　３５ｇ／１０ｍ１ｎ、　１３５℃デカリン中
で測定した極限粘度〔η）０．４７　ｄｌ／ｇ）８０重
景部にエチレン・プロピレンランダム共重合体（エチレ
ン含量８０モル％、　ガラス転移温度−５４℃、ＭＦＲ
ｚｓ＋＋ｅ　Ｏ，７ｇ／１０ｍ１ｎ、１３５℃デカリン
中で測定した極限粘度〔η〕２．２　ｄｌ／ｇ）２０重
量部を二軸押出機（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ　４５）
により溶融ブレンドした樹脂を（Ｂ）成分として用いる
以外は実施例１と同様の操作を行った。

結果を表５に示す。

以上の結果よりＣＡ’Ｊ成分、（Ｂ）成分および〔Ｃ）
成分を配合した本発明のポリアミド樹脂組成物は、（Ａ
）成分である従来のポリアミド樹脂に比べて、熱変形温
度が高く、吸水率が小さいことがわかる。

また、　〔Ｃ〕成分を除いたポリアミド樹脂組成物に比
べて、相溶性が良く、アイゾツト衝撃強度が大きくなっ
ていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）〔Ａ〕ポリアミド樹脂、 〔Ｂ〕エチレン成分および下記一般式〔 I 〕または〔
   II〕で表わされる環状オレフィン成分からなり、１３５
   ℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が０．０５〜
   １０ｄｌ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上である
   環状オレフィン系ランダム共重合体、ならびに〔Ｃ〕エ
   チレン成分、下記一般式〔 I 〕または〔II〕で表わさ
   れる環状オレフィン成分、および不飽和カルボン酸また
   はその誘導体成分からなり、１３５℃のデカリン中で測
   定した極限粘度〔η〕が０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、カル
   ボキシル基またはその誘導基の含有量が０．０５〜１０
   モル％である不飽和カルボン酸含有環状オレフィン系共
   重合体を含有し、 〔Ａ〕成分／〔Ｂ〕成分の重量比が９８／２〜２／９８
   、〔Ａ〕成分および〔Ｂ〕成分の合計量１００重量部に
   対して〔Ｃ〕成分が１〜１００重量部であるポリアミド
   樹脂組成物。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
   り、ｌは３以上の整数であり、Ｒ＾１ないしＲ＾１＾０
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を
   示す。〕