JPH0269335A

JPH0269335A - アルカリ土類金属アルミノホウ酸塩ガラスセラミックおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH0269335A
Application number: JP1190394A
Authority: JP
Inventors: John F Macdowell; ジョン　フレイザー　マクドウェル
Original assignee: Corning Inc; Corning Glass Works
Current assignee: Corning Inc; Corning Glass Works
Priority date: 1988-08-01
Filing date: 1989-07-21
Publication date: 1990-03-08
Also published as: US4861734A; DE3925486A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、アルカリ土類金属アルミノホウ酸塩を主要結
晶相として含むガラスセラミック体、およびその製造方
法に関する。

（従来技術）伝統的なガラスセラミックは、米国特許箱２，９２０．
９７１号にその起源を見い出すことができる。そこに述
べられているように、ガラスセラミックの製造には、先
駆体ガラス体の現場での制御された結晶化を必要とし、
次の３つの一般的工程を含む。

（１）慣習上核剤を含むガラス成形用バッチを溶融する
。

（２）その溶融物を冷却し、同時に所望の形状のガラス
体をその溶融物から成形する。

（３）そのガラス体に、まずガラス中に核を形成させ、
その核によって結晶が成長するような予め決められた加
熱処理を施す。

ガラスセラミック品は通常結晶性が高いので（すなわち
約５０容積％を越える結晶質を有する）、そのガラスセ
ラミック品の示す特性は、基礎ガラスの特性よりも結晶
相の特性に近いものである。更に、伝統的なガラスセラ
ミック品はガラス品の現場での制御された結晶化によっ
て製造されるので、それらは非多孔性であり、空隙を有
さない。

伝統的なガラスセラミック品は核剤、例えば前記特許節
２．９２０．９７１号に開示されているＴｌＯ２などを
含んでいる。こういった核剤を含むことによって、最終
製品の全体に亘って均一に分配された高度の結晶化を確
実にするが、望ましくない効果も発揮する。例えば、Ｔ
ｌＯ２はガラスセラミックの耐火性を低下させる高温フ
ラックスである。

また、核剤の結晶、例えばルチル、がガラスセラミック
中で形成され、そのガラスセラミックの特性を変化させ
る。更に、核剤を加えることによって、好ましくない結
晶相の成長を起こす。

これらの点を考慮して、大変細かく分割されたガラス粒
子からの表面核形成に頼るのではなく、核剤を含まない
ガラス粉末を一体物に焼結することによってガラスセラ
ミック品が製造された。通常、このガラス粉末は魚３２
５米国標準篩（４４ミクロン）を通過し、最も好ましく
は１０ミクロンを越えないサイズを有する。この製造法
は、ガラス組成を注意深くコントロールすることによっ
て、特に所望の結晶化を有するガラスセラミック品の製
造を可能にする。

ガラス粉末を焼結することによってガラスセラミック品
を製造する方法は、次の４つの一般的工程から成る。（
１）ガラス形成バッチを溶融する。（２その溶融物を冷
却し、得られたガラスを大変細かい粉末に微粉砕する（
通常フリットと称する）。

（３）その粉末を所望の付形物に成形する。（４）その
付形物を、ガラス粒子が互いに焼結して一体物をなし更
にその中で結晶の成長を生ずるのに十分な高温で焼成す
る。

不都合にも微小亀裂のない、空隙を有さない非多孔性体
（すなわち、実質的に理論密度を示すボディ）を作るた
めに、上記最後の固化工程は、通常、極めて高温度の使
用を必要とする。例えば、β−ゆう輝石（キータイト固
溶体）材料は多量のＬ１２０を含み、大きな膨張ヒステ
リシスを示し１０００℃付近かそれ以上の温度で焼結し
なければならない亜鉛β−石英組成のように高密度へ焼
結することが困難である。きん・・青石ガラス粉末は、
第２の結晶相またはガラス相も存在している場合でなけ
れば、理論密度近くまで焼結することが同じように困難
である。

米国特許第３，８９９．３４０号は、５−２５ｖｔ％の
Ｍｇ　Ｏ。

１０−４５　ｖｔ％のＡ１２０３および２Ｇ−４５ｗｔ
％のＢ２Ｏ３から実質的に構成され、そして０−１０ｖ
ｔ％のＴＩ　ｏｚ　’＋　０−４０ｖｔ％のＴａ　２０
５　、０−５０ｖｔ％のＬａｚ　０３　＊　０−２５ｗ
ｔ％のＣｅ　０２．０−１０ｖｔ％のＺｎＯ２、０−３
５ｖｔ％のＹ２Ｏ３および（１−１５ｖｔ％のＢｅＯか
ら成る群より選択された大きい場の強度改質剤（ｈｉｇ
ｈ　ｆ’１ｅｌｄ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｖｏｄｉＨｅｒ
）の合計５０ｖｔ％までを随意に含む、大きい弾性率を
示すガラスセラミック体の製造を開示している。核剤は
使用せず、形成される結晶相はアルミノホウ酸塩とホウ
酸マグネシウムの固溶体である。ガラス粉末を一体物に
焼結し、その中で結晶を成長させることについての開示
はない。同特許の方法において、バルク先駆体ガラス体
を形成し、それを加熱処理によって現場で結晶化する。

この結晶は、本発明の製品中の結晶とは異なる。製品の
弾性率を低下させるので、Ｍｇ　Ｏ以外のアルカリ土類
金属酸化物の存在を明確に排除している。

米国特許第３．９４８．６６９号は、大きいアスペクト
比を示す単一結晶ルチル繊維とＡ１□Ｂ２０９の第２結
晶相を含むガラスセラミック品の調製について記載して
いる。その組成は、４５−６５　ｖｔ％のＢ２０３　、
５−３０ｖｔ％のＡｆ’　ｚ　Ｏ３，５−３０ｖｔ％の
ＴｉＯ２および３−８０ｖｔ％のＲＯ（ここでＲＯは、
ＭｇＯ，Ｃａ　Ｏ，Ｓｒ　ＯおよびＢａＯから成る群よ
り選択される）から構成されている。ここでも、ガラス
粉末を一体物に焼結し、その中の結晶の成長を起こさせ
ることについての記載がなく、形成される結晶相は本発
明の製品中の結晶相とは異なっている。

米国特許第４．０４９．８７２号は、１０−２０　ｗｔ
％のＢａＯ，１０−１１ｖｔ％のＬｉ　ｚ　０．２−７
　ｖｔ％のＡｌ２Ｏ３および６Ｂ−７７ｖｔ％のＢ２Ｏ
３から成る失透するガラスシーリングフリットの調製に
関する。ここで、形成される結晶相はＬ１２０・２Ｂ２
０．である。この特許には、ガラス粉末（フリット）の
焼結について記載されているが、出発組成および最終製
品が本発明のものとは全く異なっている。

（発明の構成）Ｃａ　０−Ａｌｚ　０３−Ｂ２０３　、　　Ｓｒ　０−
Ａｊ！Ｚ　ｏ３　Ｂ２０３およびＢａ　０−ＡＪ！ｚ　
ｏ３　Ｂ２Ｏ３系の組成を有する粉末状ガラスは、焼結
中に表面核形成して、極めて小さい線熱膨張率、大きい
強度と靭性および優れた電気絶縁特性を有するガラスセ
ラミック体を生じ得ることを発見した。

形成工程は、ガラス粉末を所望の付形物に圧縮し、その
付形物を、ガラス粉末が一体物に焼結しその中で結晶化
を起すのに十分な高温まで焼成して、変形したガラス粒
子の残存界面つほぼ全体に亘って結晶の核形成が起って
いる細かい粒状のガラスセラミックを得ることから成る
。

最も好ましい物性は、１・１・ｌＣａＯ／Ｓｒ０／Ｂａ
　Ｏ＊ＡＪ！２０３　・Ｂ２０３の化学量付近の組成に
あることがわかった。これらのガラスの粉末圧縮物は、
約７５０℃−１０００℃の温度で細かい粒状ガラスセラ
ミックへと現場で結晶化する前に、比較的低温（：８５
０℃〜８００℃）で高密度のボディへと容易に焼結でき
る。この粉末圧縮物中で形成される結晶化の速度と度合
は、加熱処理の温度を固相線温度まで上昇させるにつれ
て増加する。

しかしながら、加熱処理中にガラス体が熱変形する危険
をさけるため、固相線より低い温度が通常用いられる。

Ｂａ　０−Ａｊｉ２０３　・Ｂ２Ｏ３、Ｓｒ　Ｏ・Ａｊ
！ｚ　０３　・Ｂｚ　０３およびＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３・
Ｂｚ０３化学量の固相線温度は、それぞれ約９００℃、
９７５℃および１０５０℃である。

存在すると信じられている主要な結晶相は、１・１・１
の化学量のアルカリ土類金属アルミノホウ酸塩である。

カルシウムおよびバリウムアルミノホウ酸塩相は、Ｘ線
粉末回折ファイルを参照することによって容易に認識で
きる。ＣａＡｊ！ｚＢＺ　０７のα型およびβ型（それ
ぞれ六方晶系型および単斜晶系型）が見られ、α型が主
流である。

Ｂａ　Ａｊ！□Ｂ２０７については単斜晶系型のみが見
られる。ストロンチウムアルミノホウ酸塩ガラスセラミ
ック中に存在する結晶が示すＸ線回折パターンについて
書かれた文献は見つからなかった。しかしながら、カル
シウムおよびバリウムアルミノホウ酸塩とストロンチウ
ムアルミノホウ酸塩のパターンが類似しているので、同
様の相（２つの異ったセットの反射がある）はどちらも
５ｒＡＪ！ｚ　Ｂ２０Ｔの同質異像であると考えられる
。

更に、Ｃａ　Ａｆｚ　Ｂ２０．のパターンとＳｒ　ＡＪ
２　Ｂ２　ｏ、のパターンを比較する結晶分析により、
Ｓｒ　ＡＪ！２　Ｂ２０７の立方（β）型が最も優勢で
あるが六方晶系（α）型構造を有する結晶もいくらか存
在することが結論付けられた。しかし、９５０℃にこの
結晶体を長時間さらすと、結晶がβ型からα型にほぼ完
全に変換する。その結果、六方晶系は固相線温度より低
い温度において安定であり、立方相は本発明のガラスセ
ラミック中において準安定であると考えられる。

本発明のガラスセラミックは、破壊係数が通常１５．０
００ｐｓｌ　　（１，０５５Ｋ’ｊ／ｃＭ）以上、しば
しば２０，０００ｐｓｉ　　（１，４０６ｈ／ｃｉ）を
超えることでわかるように、比較的大きい機械的強度を
示す。こういった大きい強度は、製品中に高い割合で結
晶化が起った結果であり（すなわち、５０容積％を越え
、通常約６０−８０容積％、時々８０容積％を越える結
晶化）、更に六万晶系同質異像結晶のブレードインター
ロック微小構造（ｂｌａｄｅｄ　ｉｎｔｅｒｌｏｃｋｉ
ｎｇ　ｍｊｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）によるものであ
ると考えられる。

本発明のガラスセラミックは小さい線熱膨張率を示す。

例えば、Ｂａ　ｏ−Ａ１２ｏ３　ｅＢ２０３化学量付近
の組成を有するガラス粉末を焼成して作った製品は約２
０−３５　ＸＩＯ°Ｔ／’Ｃの線熱膨張率（２５℃−３
００℃）を示し、Ｃａ０−Ａ１□０３Ｂ２０３化学量付
近の組成を有するガラス粉末を焼結して作った製品は約
ＩＱ−２５ｘｌＯ−”　／’Ｃ（２５℃−３００℃）の
線熱膨張率を示し、ＳｒＯ・Ａ１□０３　・Ｂ２Ｏ３化
学量付近の組成を有するガラス粉末を焼結して作った製
品は約５−１５　Ｘ　１０°７／℃の線熱膨張率（２５
℃−３００℃）を示す。

先駆体ガラス体に施す加熱処理をより厳しくすることに
よって、すなわちより高い温度および／またはより長い
焼成時間を用いることによって、ボディの機械的強度を
いくらか向上させることができ、熱膨張率を下げること
ができると思われる。

これらの向上は、ガラスセラミック中の結晶がより高密
度に形成されることに起因すると考えられる。

本発明のガラスセラミックは、室温において、全ての周
波数で０．０１未満の誘電正接と約４．０−８．０の誘
電率を示す。従って、熱膨張率がシリコンと適合し、細
かく分割されたガラス粒子からテープキャスティング工
程を利用して調製される多層集積回路パッケージの支持
体として有用である。

本発明のガラスセラミックに見られる最も優れたそして
潜在的に極めて有用な特性は、疎水性であり、特にＣａ
ＯおよびＳｒＯ含有材料において顕著である。例えば、
水とのぬれ角（ｗｅｔｔｉｎｇ　ａｎｇｌｅ　）が６０
°を越えることはあたりまえであり、７５″　もの高い
値がいくつかの試料において測定された。この特性は、
消費者用製品のコーティングとして有用であることを示
している。

３つの組成系における線熱膨張率の範囲が広いので、溶
融シリカ（：；５Ｘ１０°Ｔ　／”Ｃ）から台所製品用
にコーニンググラスワークス社が開発したコニングコー
ド９６０７および９６０８のような小さい膨張率のガラ
スセラミック、焼結きん青石体（ｚ１５ＸＩＯ°”／”
Ｃ）、モしてシリ：Ｉ　＞　（＝３５ｘ　ｉｏ−’　／
　”Ｃ）までの熱膨張率に適合できる。この特性により
、シーリングフリットまたは小さい膨張率の材料用の高
温接着剤として有用である。

通常、最も多くの結晶化と最も小さい熱膨張率を有する
ガラスセラミック品を作るために最も好ましい先駆体ガ
ラスは、それぞれのアルカリ土類アルミノホウ酸塩の１
：１：１化学量付近の組成を有するものである。望まし
い焼結性と物性を有するマトリックスとするために、そ
れぞれのアルカリ土類酸化物＋　Ａｊ！ｚ　０３および
Ｂ２Ｏ３の量は１：１：１化学量の±０．２５モル範囲
内に維持される。化学量論的Ｃａ０−ＡＪ１２０３　・
Ｂ２Ｏ３において、ＣａＯは２４．６ｗｔ％＋　ＡＪｌ
ｚ　０３は４４，８ｖｔ％、そしてＢ２Ｏ３は３０．６
ｖｔ％の値を有している。化学量論的Ｓｒ　０−ＡＪｌ
ｚ　０３　’　Ｂ２０３において、ＳｒＯは３７．８ｖ
ｔ％＊　ＡＪｌｚ　０３は３７．１％。

そしてＢ２Ｏ３は２５．３νｔ％の値を有する。化学量
論的Ｂａ　０−ＡＪｌｚ　０３　＠Ｂｚ　０３において
、ＢａＯは４７．２ｖｔ％＋　Ａｆ’ｚ　０３は３１．
４％、そしてＢ２Ｏ３は２１．４ｖｔ％の値を有する。

所望の焼結挙動を与える際に使用できるＣａ０−Ａｆｌ
□０５−Ｂ２Ｏ３系の組成を有し、優れた物性を示す、
酸化物基準の重量％で約２０−３０％のＣａ　０．３５
−５５％のＡＪｚ　０３および２０−４０％の８２０３
から成るガラスを発見した。５ｒＯ−Ａｌ２Ｏ２Ｂ２　
ｏ３系に関しては、使用できるガラスは酸化物基準の重
量％で約３０−４５％のＳｒ０゜３０−４５％のＡＪｌ
ｚ　０３および２０−３５％の８２０３から成る。Ｂａ
　０−Ａｆｌｚ　０３−Ｂ２０３系に関しては、使用で
きるガラスは酸化物基準のＴｆ１＝％で約４０−５５％
のＢａ　０．２５−４０％のＡＪｌｚ　０３および１５
−３０％の８２０３から成る。

一般に、最も好ましい物性は、ＣａＯおよび／またはＳ
ｒＯおよび／またはＢａ　Ｏ，ＡＪｚ　０３およびＢ２
Ｏ３のみから成る組成によって示される。しかしながら
、少量の相溶性金属酸化物、全量で約１５ｗｔ％以下、
好ましくは１ｏｖｔ％以下を加えても良い。例えば、Ｍ
ｇ　Ｏ，Ｓｉ　０２　、　　Ｚｒ　０２　。

ＴｌＯ２およびＺｎＯの添加は、製品の特性を改質でき
る。しかし、望ましい結晶相に加えて更なる結晶相の形
成および／または低融ガラス質相の形成が起るので、か
なりの量の随意成分添加はさけなければならない。Ｌｌ
　０！、Ｎａｇ　Ｏおよびに２０などのアルカリ金属酸
化物の添加はガラスセラミック体の電気的特性に逆効果
を与えるので、電気的用途に用いる製品の場合はこれら
の成分を添加しないようにすることが極めて好ましい。

上記の説明は、３つの別々の系にある組成について述べ
てきたが、アルカリ土類金属酸化物の２種または３種の
混合物も使用できる。このような混合物は、特定の用途
に使用する製品の化学的および物理的特性を注文通りに
作ることを可能にする。

粉末を焼結することによってガラスセラミック体を形成
することに関する上記の手順に従って、本発明の製品は
次の４つの一般的工程から製造される。

（１）予め定められた組成のガラス形成バッチを溶融す
る。

（２）その溶融物をガラスに冷却し、そのガラス体を大
変細かい粉末に微粉砕する。

（３）そのガラス粉末を所望の形状のボディに成形する
。

（４）　　そのボディを、ガラス粒子が互いに焼結して
一体物となりその中に結晶を形成するのに十分な温度ま
で十分時間加熱する。

本発明の組成は一体物に焼結し、はぼ同時に現場で結晶
化する。すなわち、ガラス粉末が堅固なボディに焼結さ
れた時にはそのボディはほぼ完全に結晶化されている。

いくつかの組成が７００℃という低い温度で焼結および
結晶化できるが、この作業はより高温においてはもっと
迅速に行なえることは当業者にとって明らかである。約
７００℃−１０００℃の間の焼成温度が都合良いであろ
う。自明なように、焼結および結晶化に要する時間は焼
成温度によって決まる。一般に、約０．５−４時間の範
囲で十分である。しかしながら、前述したように、より
長い焼成時間、例えば１６−２４時間は、より高度の結
晶化を可能にし、製品の物性をいくらか向上させる。

ガラスを細かい粒子に微粉砕するのに要する時間とエネ
ルギーを低減するために、溶融物は、しばしば水浴への
比較的小さい流れとして注がれる。

“トリゲージングと呼ばれるこの操作は、溶融ガラスの
流れを切断して小さい粒子とし、後にこの粒子は所望の
粒径へと微粉砕される。

（実　施　例）本発明を以下の実施例に基づいて更に詳細に説明する。

表１は、本発明に係るガラス形成組成を酸化物基準の重
量％で表わしている。また、それぞれのガラスに存在す
る成分のモル比も示されている。

実際のバッチ成分は、酸化物あるいは他の化合物など、
互いに溶融した際に適切な割合の所望する酸化物に変換
するあらゆる材料から構成できる。

例えば、Ｃａ　ＣＯ３、Ｓｒ　ＣＯ３およびＢａＣＯ３
はそれぞれＣａＯ，ＳｒＯおよびＢａＯの供給源となる
。

バッチ材料を混ぜ合わせ、互いにボールミル粉砕して均
一な溶融物を得られるようにし、５００ｃｍ３容量のプ
ラナするつぼに充填した。そのるつぼにカバーを置き、
それを約１６００℃で作動している炉に入れた。約２時
間後、得られた溶融物をトリゲージングかまたは水冷ス
チールローラーを通して溶融物を注ぎ込むことによって
急冷した。

急冷したガラスフラグメントを、更に磨砕媒体として０
．８７５　’　　（２，２ｃｍ＞　ＡＪ！ｚ　０３シリ
ンダーおよび磨砕助剤としてメタノールを用いて微粉砕
して、約５−ｔｏミクロンの平均粒径を有する粉末とし
た。このガラス粉末の焼結特性および結晶化特性を調べ
るため、２０００ｐｓｉ　　（１４０，８Ｋｇ／＝＞で
ドライブレスし、約７００℃−１０００℃の電気加熱炉
で０．５−９６時間焼成して、０．５　’　　（１，２
７ｃａ＋）の直径と約２，５ヒの重さを有するディスク
とした。この時、炉内の温度は、１−５℃／分の割合で
上げていった。加熱処理後、炉への電流を切り、ディス
クを炉内で室温まで冷却した。この炉内での冷却は平均
的３−５℃／分の割合であった。良好な焼結挙動、すな
わち大きい密度と小さい空隙率を示すガラスを、線熱膨
張率および破壊係数測定用の寸法約３’　Ｘｏ、２５’
　Ｘｏ、２５’　　（７，６ｃｍ×Ｏ，ｆ３４ｃｍＸＯ
，６４ｏｙ＋）のバー、または電気的特性測定用の直径
約１．７５’　　（４，４５ｃａ＋）　、厚さ０．１２
５　’　　（０，３２ｃｍ）の平らなディスクへとプレ
スした。

表２は、前記バーおよびディスク試料に施した加熱処理
に用いられた温度とその温度での滞留時間、得られたガ
ラスセラミックの目視記述、Ｘ線回折法により測定した
存在する結晶相の識別結果。

２５℃−３００℃の温度範囲に亘る線熱膨張率（ＸＩＯ
°７／℃で表示）、破壊係数（Ｋｓｉで表示）、室温（
２２２℃）　、　１ＯＫＨｚで測定した誘電率および誘
電正接を示している。前記の小さい調査用のディスクに
施した加熱処理と同様にして、電気炉内で平均的５℃／
分の割合で加熱し、炉の速度で冷却することによる手順
で行った。２つ以上の結晶相が認識された場合は、量の
多い方を最初に示した。

表１および２の結果から明らかなように、最も小さい熱
膨張率を示すガラスセラミックは、実質的に１：１：１
のモル比でアルカリ土類酸化物。

Ａ１□０３およびＢ２Ｏ３のみから本質的に構成される
組成を有している。その化学量からはずれるとより大き
い熱膨張率の製品となる。同様に、追加的材料を少量で
も加えると熱膨張率を上げる即時効果を発揮する傾向が
ある。しかしながら、異った膨張率を有する種々の材料
にシールすることが望まれる場合に、広い範囲に亘る膨
張率の値に容易に調整できることは大変有益である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）酸化物基準の重量％で、（ａ）２０−３０％のＣａＯ、３５−５５％のＡｌ＿２
Ｏ＿３、および２０−４０％のＢ＿２Ｏ＿３、（ｂ）３０−４５％のＳｒＯ、３０−４５％のＡｌ＿２
Ｏ＿３、および２０−３５％のＢ＿２Ｏ＿３、（ｃ）４０−５５％のＢａＯ、２５−４０％のＡｌ＿２
Ｏ＿３、および１５−３０％のＢ＿２Ｏ＿３、および（
ｄ）それらの混合物から成る群より選択されたものから成る組成を有する熱
失透性ガラス。
（２）アルカリ土類金属アルミノホウ酸塩を主要結晶相
として含むガラスセラミック品であって、そのアルカリ
土類金属がカルシウム、ストロンチウム、バリウム、お
よびそれらの混合物から成る群より選択され、酸化物基準の重量％で、（ａ）２０−３０％のＣａＯ、３５−５５％のＡｌ＿Ｏ
＿３、および２０−４０％のＢ＿２Ｏ＿３、（ｂ）３０−４５％のＳｒＯ、３０−４５％のＡｌ＿２
Ｏ＿３、および２０−３５％のＢ＿２Ｏ＿３、（ｃ）４０−５５％のＢａＯ、２５−４０％のＡｌ＿２
Ｏ＿３、および１５−３０％のＢ＿２Ｏ＿３、および（
ｄ）それらの混合物から成る群より選択されたものから成る組成を有するガ
ラスセラミック品。
（３）アルカリ土類金属アルミノホウ酸塩を主要結晶相
として含むガラスセラミック品の製造方法であって、そ
のアルカリ土類金属がカルシウム、ストロンチウム、バ
リウム、およびそれらの混合物から成る群より選択され
、（Ａ）酸化物基準の重量％で、（ａ）２０−３０％のＣａＯ、３５−５５％のＡｌ＿２
Ｏ＿３、および２０−４０％のＢ＿２Ｏ＿３、（ｂ）３０−４５％のＳｒＯ、３０−４５％のＡｌ＿２
Ｏ＿３、および２０−３５％のＢ＿２Ｏ＿３、（ｃ）４０−５５％のＢａＯ、２５−４０％のＡｌ＿２
Ｏ＿３、および１５−３０％のＢ＿２Ｏ＿３、および（
ｄ）それらの混合物から成る群より選択されたものから成る組成を有するガ
ラスのバッチを溶融し、（Ｂ）その溶融物をガラス体に冷却し、（Ｃ）そのガラス体を大変細かく分割された粒子に微粉
砕し、（Ｄ）そのガラス粒子を所望の形状のボディに成形し、（Ｅ）そのガラス粒子を一体物に焼結しその中に結晶を
発生させるのに十分な温度まで、十分な時間、前記ガラ
ス粒子のボディを加熱する、各工程から成るガラスセラミック品の製造方法。
（４）前記ガラス粒子のボディを約７００℃−９５０℃
の範囲の温度まで加熱することを特徴とする請求項３記
載のガラスセラミック品の製造方法。
（５）前記ガラス粒子のボディを約０．５−４時間の範
囲の時間加熱することを特徴とする請求項４記載のガラ
スセラミック品の製造方法。