JPH026826A - 多孔性成型物の製造方法 - Google Patents
多孔性成型物の製造方法Info
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野１
本発明は、主として有機重合体からなる多孔性成型物の
製造方法に関するものである。更に詳細には、２軸スク
リユーエクストルーダーを用いた多孔性成型物の改良さ
れた製造方法を提供するものであり、特に多孔性中空フ
ィラメント等を効率的に製造するのに適した製造方法に
関する。
製造方法に関するものである。更に詳細には、２軸スク
リユーエクストルーダーを用いた多孔性成型物の改良さ
れた製造方法を提供するものであり、特に多孔性中空フ
ィラメント等を効率的に製造するのに適した製造方法に
関する。
［従来技術］
セルロースエステル系重合体やポリスルホン系重合体等
を用いた多孔性中空フィラメントや多孔性フィルム等は
、濾過、限外濾過、透析等の液体処理や気体分離等の気
体処理の如く流体処理に用いられることが多い。
を用いた多孔性中空フィラメントや多孔性フィルム等は
、濾過、限外濾過、透析等の液体処理や気体分離等の気
体処理の如く流体処理に用いられることが多い。
かかる多孔性成型物の製造は、これまで主として湿式紡
糸の如き湿式成形法や溶融紡糸の如き溶融成型法、可塑
剤を用いた朗塑化溶融紡糸の如き可塑化溶融成型法等が
用いられていた。
糸の如き湿式成形法や溶融紡糸の如き溶融成型法、可塑
剤を用いた朗塑化溶融紡糸の如き可塑化溶融成型法等が
用いられていた。
例えば湿式紡糸による多孔性中空フィラメントの製造の
場合には、まずポリスルホン等の有機重合体と溶媒及び
孔形成剤の混合溶液なる紡糸用原液を調整タンクで製造
した後、ポンプにより紡糸用ノズルに送液して中空部用
の凝固液と共にノズルからその原液を吐出して凝固浴に
浸漬することにより凝固せしめ、さらに溶媒及び孔形成
剤を抽出除去することによる方法が用いられる。
場合には、まずポリスルホン等の有機重合体と溶媒及び
孔形成剤の混合溶液なる紡糸用原液を調整タンクで製造
した後、ポンプにより紡糸用ノズルに送液して中空部用
の凝固液と共にノズルからその原液を吐出して凝固浴に
浸漬することにより凝固せしめ、さらに溶媒及び孔形成
剤を抽出除去することによる方法が用いられる。
また例えばセルロースエステル系の重合体の可塑剤、場
合によりさらに貧溶媒を用いた血液浄化用の多孔性中空
フィラメントの可塑化溶融紡糸工程の場合に、セルロー
スエステル系の重合体を粉砕し、次いで粉砕したセルロ
ースエステル系の重合体と可塑剤又は可塑剤と貧溶媒を
ブレンダー等で混合含浸せしめ、これを取出して、−軸
のエクストルーダーで加熱して溶融押出した後冷却しベ
レット状に切断したチップを作る。これを熱風乾燥機で
乾燥せしめた、乾燥チップを再度加熱溶融せしめ紡糸機
により中空フィラメント状に紡糸し冷却して固化した侵
水等で可塑剤等を抽出した多孔性として捲取りを行う複
雑な方式での生産が行われでいる。
合によりさらに貧溶媒を用いた血液浄化用の多孔性中空
フィラメントの可塑化溶融紡糸工程の場合に、セルロー
スエステル系の重合体を粉砕し、次いで粉砕したセルロ
ースエステル系の重合体と可塑剤又は可塑剤と貧溶媒を
ブレンダー等で混合含浸せしめ、これを取出して、−軸
のエクストルーダーで加熱して溶融押出した後冷却しベ
レット状に切断したチップを作る。これを熱風乾燥機で
乾燥せしめた、乾燥チップを再度加熱溶融せしめ紡糸機
により中空フィラメント状に紡糸し冷却して固化した侵
水等で可塑剤等を抽出した多孔性として捲取りを行う複
雑な方式での生産が行われでいる。
これら従来の方法では、紡糸用ノズル等の成型用吐出手
段に供給すべき液状物を、あらかじめ混合調整やチップ
化等の予備工程により準備する必要があり、さらに工程
の合理化が必要とされていた。
段に供給すべき液状物を、あらかじめ混合調整やチップ
化等の予備工程により準備する必要があり、さらに工程
の合理化が必要とされていた。
尚２軸スクリユーエクストルーダーを用いた中空糸の製
造方法を開示したものとして特開昭５９−３０８２５号
公報がある。但しかかる方法は、重合体であるセルロー
ストリアセテートと有機溶剤と非溶剤をあらかじめ１〜
３時間かけて混合して得た溶媒含浸粉状物を供給スクリ
ュー付タンクに移し、そのタンクより溶媒含浸粉状物を
エクストルーダーのフィード部に供給し、その間で脱気
を行なっておき、１００〜２２０℃で混練混練溶解し、
加圧してノズル部より吐出するものである。このように
この方法では、子端含浸工程に長時間を要し、含浸工程
で重合体と溶剤等の間の親和性による影響を受けやすい
。
造方法を開示したものとして特開昭５９−３０８２５号
公報がある。但しかかる方法は、重合体であるセルロー
ストリアセテートと有機溶剤と非溶剤をあらかじめ１〜
３時間かけて混合して得た溶媒含浸粉状物を供給スクリ
ュー付タンクに移し、そのタンクより溶媒含浸粉状物を
エクストルーダーのフィード部に供給し、その間で脱気
を行なっておき、１００〜２２０℃で混練混練溶解し、
加圧してノズル部より吐出するものである。このように
この方法では、子端含浸工程に長時間を要し、含浸工程
で重合体と溶剤等の間の親和性による影響を受けやすい
。
［発明の目的コ
本発明は、従来の混合、チップ化、乾燥等の予備的な原
料混合工程を必要としない合理化された多孔性成形物の
製造方法を提供することを目的としている。特に多孔性
中空フィラメントを効率的にかつ安定的に製造し得る方
法を提供することを目的とする。
料混合工程を必要としない合理化された多孔性成形物の
製造方法を提供することを目的としている。特に多孔性
中空フィラメントを効率的にかつ安定的に製造し得る方
法を提供することを目的とする。
［発明の構成］
本発明者らは、かかる目的を達成すべく、エクストルー
ダーの構造及び条件、原料有機重合体の粒度及び可塑剤
等の添加剤の種類等について鋭意検討した結束、２軸ス
クリユーエクストルーダーを用いることが非常に有効で
あること、特にそのエクストルーダーに原料である粉状
物と液状物を別々にフィードすることが有効であること
を見い出し、本発明に到達したものである。
ダーの構造及び条件、原料有機重合体の粒度及び可塑剤
等の添加剤の種類等について鋭意検討した結束、２軸ス
クリユーエクストルーダーを用いることが非常に有効で
あること、特にそのエクストルーダーに原料である粉状
物と液状物を別々にフィードすることが有効であること
を見い出し、本発明に到達したものである。
即ち本発明は、主として有機重合体からなる多孔性成型
物の製造方法において、該有機重合体の粉状物と液状の
添加剤の各々を別々に２軸工クストルーダー手段のフィ
ード部に供給し、該エクストルーダー手段の混練部にお
いて該重合体と該添加剤を混合せしめて実質上液状物と
し、次いで該エクストルーダー手段の混練加圧部におい
てさらに混練すると共に加圧せしめて吐出部に送液し、
該吐出部から該液状物を吐出せしめることを特徴とした
多孔性成型物の製造方法を提供するものである。
物の製造方法において、該有機重合体の粉状物と液状の
添加剤の各々を別々に２軸工クストルーダー手段のフィ
ード部に供給し、該エクストルーダー手段の混練部にお
いて該重合体と該添加剤を混合せしめて実質上液状物と
し、次いで該エクストルーダー手段の混練加圧部におい
てさらに混練すると共に加圧せしめて吐出部に送液し、
該吐出部から該液状物を吐出せしめることを特徴とした
多孔性成型物の製造方法を提供するものである。
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明は、粉状物の有機重合体と液状の添加剤を別々に
２軸スクリューエクストルーダー手段即ら２本のエクス
トルーダー用素子が互にかみ合つた状態で平行に配置さ
れたエクストルーダー手段のフィード部に供給すること
を特徴の１つとするものである。かかるフィード部は粉
状物用のものと液状物用のものが同じ場所であってもよ
いが、別々に設けられていることが望ましく、特に粉状
物用フィード部の後に液状物用フィード部を設けたもの
を用いた方が、各々の供給を定量性よく連続して安定に
行うのに好ましい。液状物のフィード部が上流の場合に
は、その後の粉状物の供給口で粉のブリッジができ定量
的な供給が困難になりやすい。尚、粉状物は例えばスク
リューフィーダーにより定量的にそのフィード部に供給
し、液状物はポンプ等により定宿的にそのフィード部に
供給する方法を用いるのがよい。
２軸スクリューエクストルーダー手段即ら２本のエクス
トルーダー用素子が互にかみ合つた状態で平行に配置さ
れたエクストルーダー手段のフィード部に供給すること
を特徴の１つとするものである。かかるフィード部は粉
状物用のものと液状物用のものが同じ場所であってもよ
いが、別々に設けられていることが望ましく、特に粉状
物用フィード部の後に液状物用フィード部を設けたもの
を用いた方が、各々の供給を定量性よく連続して安定に
行うのに好ましい。液状物のフィード部が上流の場合に
は、その後の粉状物の供給口で粉のブリッジができ定量
的な供給が困難になりやすい。尚、粉状物は例えばスク
リューフィーダーにより定量的にそのフィード部に供給
し、液状物はポンプ等により定宿的にそのフィード部に
供給する方法を用いるのがよい。
また本発明において用いられる２軸スクリューエクスト
ルーダー手段は、フィード部の下流側に混練部を有した
ものであり、かかる混練部は重合体と添加剤を必要に応
じて加熱して全体を実質上液状物にするためのものであ
る。ここでの混練条件としてスクリュー回転数及び混練
強度（混練素子の種類、混練部のＬ／Ｄ、ここでＬ［ａ
ｍ］は軸方向の該当素子部の全長、Ｄ ［ｓｌは素子の
外接円直径を表わす）を強化することにより、混練性が
改善されるが同時にシェアによる熱劣化を伴ない色相が
悪化する等のため、温度とともに混練性につき色相等の
バランスから適正な条件の選択が必要になる。例えば、
スクリュー回転数は１００〜３００ｒｐｍが必要で押出
看及び先端圧力により及び溶融ポリマー等の混練性及び
色相より上記範囲で適正な条件の選択を行うことが好ま
しい。またスクリューの回転方向も混練特性に影響を与
えやすく、有機重合体等の特性に適した回転方向の選択
が必要である。例えば、エクストルーダーのスクリュー
軸部に付着性の大きい有機重合体の場合には、２＠のス
クリューエクストルーダーの回転方向を同方向にした方
が、混練性及び色相共に良好な溶融ポリマーが得やすい
。尚混練強度を表わす指標として剪断速度を用いた場合
、その好ましい範囲として混練素子の場合３０〜２５０
５ｅｃ−’フルフライトスクリューの場合１００〜４５
０５ｅｃ−’があげられる。ここで剪断速度は、πＤ［
ａｌＩ］×エクストルーダー回転数［ｒｐｍコ／ （６
０［ｓｅｃ ／１ｎ ］ ｘ溝深さ［ｍｌ ）で表わさ
れるものであり、Ｄは両方の場合とも素子、スクリュー
の外接円の直径をいう。尚溝深さは、１本のスクリュー
における谷と山の差を意味する。
ルーダー手段は、フィード部の下流側に混練部を有した
ものであり、かかる混練部は重合体と添加剤を必要に応
じて加熱して全体を実質上液状物にするためのものであ
る。ここでの混練条件としてスクリュー回転数及び混練
強度（混練素子の種類、混練部のＬ／Ｄ、ここでＬ［ａ
ｍ］は軸方向の該当素子部の全長、Ｄ ［ｓｌは素子の
外接円直径を表わす）を強化することにより、混練性が
改善されるが同時にシェアによる熱劣化を伴ない色相が
悪化する等のため、温度とともに混練性につき色相等の
バランスから適正な条件の選択が必要になる。例えば、
スクリュー回転数は１００〜３００ｒｐｍが必要で押出
看及び先端圧力により及び溶融ポリマー等の混練性及び
色相より上記範囲で適正な条件の選択を行うことが好ま
しい。またスクリューの回転方向も混練特性に影響を与
えやすく、有機重合体等の特性に適した回転方向の選択
が必要である。例えば、エクストルーダーのスクリュー
軸部に付着性の大きい有機重合体の場合には、２＠のス
クリューエクストルーダーの回転方向を同方向にした方
が、混練性及び色相共に良好な溶融ポリマーが得やすい
。尚混練強度を表わす指標として剪断速度を用いた場合
、その好ましい範囲として混練素子の場合３０〜２５０
５ｅｃ−’フルフライトスクリューの場合１００〜４５
０５ｅｃ−’があげられる。ここで剪断速度は、πＤ［
ａｌＩ］×エクストルーダー回転数［ｒｐｍコ／ （６
０［ｓｅｃ ／１ｎ ］ ｘ溝深さ［ｍｌ ）で表わさ
れるものであり、Ｄは両方の場合とも素子、スクリュー
の外接円の直径をいう。尚溝深さは、１本のスクリュー
における谷と山の差を意味する。
本発明に用いる２軸スクリューエクストルーダー手段は
、前記混練部の下流側にベント部を有していることが望
ましく、そこで混練部で実質上液状物としたものの脱気
が行われる。ベント部があれば例えば紡糸液中の水分除
去が容易であり、ベント部がない場合には原料中の水分
を除去しておく必要がある。尚紡糸液中に水が過剰に含
まれると、紡糸後に気泡が発生して断糸等の原因となり
好ましくない。
、前記混練部の下流側にベント部を有していることが望
ましく、そこで混練部で実質上液状物としたものの脱気
が行われる。ベント部があれば例えば紡糸液中の水分除
去が容易であり、ベント部がない場合には原料中の水分
を除去しておく必要がある。尚紡糸液中に水が過剰に含
まれると、紡糸後に気泡が発生して断糸等の原因となり
好ましくない。
かかるベント部における脱気の条件としては、用いる液
状添加剤の蒸気圧やそこでの温度によって異なるが、そ
の液状添加剤が蒸発しにくい状態で行うことが好ましく
、例えば多価アルコール等を添加剤とするセルロースエ
ステル重合体の可塑化溶融紡糸の場合には、４００ＩＩ
ＩＩＲ１ａｇ ａ以下とすることが望ましく、さらには
２００１１１１１Ｈ９’ａ以下、特に１００ｓＨｑａ以
下が好ましい。
状添加剤の蒸気圧やそこでの温度によって異なるが、そ
の液状添加剤が蒸発しにくい状態で行うことが好ましく
、例えば多価アルコール等を添加剤とするセルロースエ
ステル重合体の可塑化溶融紡糸の場合には、４００ＩＩ
ＩＩＲ１ａｇ ａ以下とすることが望ましく、さらには
２００１１１１１Ｈ９’ａ以下、特に１００ｓＨｑａ以
下が好ましい。
さらに本発明で用いる２軸スクリューエクストルーダー
手段ではベント部の下流側に混練加圧部が備えられてお
り、そこで脱気後の液状物をさらに混練すると共に、加
圧せしめて吐出部に送液する。この後半の混練加圧部の
温度、圧力もポリマーの混練性及び色相への影響が大き
い。例えば前記したセルロースエステルの可塑化溶融紡
糸方法の場合には前半部の混練部において短時間に高温
。
手段ではベント部の下流側に混練加圧部が備えられてお
り、そこで脱気後の液状物をさらに混練すると共に、加
圧せしめて吐出部に送液する。この後半の混練加圧部の
温度、圧力もポリマーの混練性及び色相への影響が大き
い。例えば前記したセルロースエステルの可塑化溶融紡
糸方法の場合には前半部の混練部において短時間に高温
。
高シェアを与えて溶解するためポリマー温度が２４０℃
程度まで上昇しており、後半の混練加圧部でのシリンダ
ー温度を１８０〜２００℃程度に下げることによりポリ
マー温度の調節を行い、ポリマーの着色を防止すること
が安定な紡糸を行うのに有効ぐある。
程度まで上昇しており、後半の混練加圧部でのシリンダ
ー温度を１８０〜２００℃程度に下げることによりポリ
マー温度の調節を行い、ポリマーの着色を防止すること
が安定な紡糸を行うのに有効ぐある。
また吐出部での圧昇については、重合体を含んだ液状物
の圧送及び安定した成型を可能にするために必要であり
、その圧力は、通営１０〜１００１１／ｄＧが好ましい
。１００に！？／ｄＧを超えるとベント上昇と同時にシ
ェア応力による発熱によりポリマーｍ度が上って＠邑が
大きくなるので望ましくない。又余り低いと、導管抵抗
により液状物の送液が困難であって、通常１０Ｋｇ／ｃ
ｌＩＩＧ以下では安定な成型がむつかしく好ましくない
。尚、吐出部の手前に成型上好ましくない固形物除去用
のフィルター手段を備えていることが好ましい。場合に
よっては、２軸スクリユーエクストルーダーの出側に導
管で連結したギヤポンプ等を介してその下流側の吐出部
から液状物を吐出してもよい。また２＠スクリユーエク
ストルーダーは横型、縦型のどちらでもよいが、粉状物
の供給安定性から横型が好ましい。
の圧送及び安定した成型を可能にするために必要であり
、その圧力は、通営１０〜１００１１／ｄＧが好ましい
。１００に！？／ｄＧを超えるとベント上昇と同時にシ
ェア応力による発熱によりポリマーｍ度が上って＠邑が
大きくなるので望ましくない。又余り低いと、導管抵抗
により液状物の送液が困難であって、通常１０Ｋｇ／ｃ
ｌＩＩＧ以下では安定な成型がむつかしく好ましくない
。尚、吐出部の手前に成型上好ましくない固形物除去用
のフィルター手段を備えていることが好ましい。場合に
よっては、２軸スクリユーエクストルーダーの出側に導
管で連結したギヤポンプ等を介してその下流側の吐出部
から液状物を吐出してもよい。また２＠スクリユーエク
ストルーダーは横型、縦型のどちらでもよいが、粉状物
の供給安定性から横型が好ましい。
本発明では、以上説明した如く一連の工程を実施するた
めの２軸スクリューエクストルーダー手段において、供
給される有機重合体についての平均滞留時間が長ずざる
と重合体の熱劣化等が生ずるので好ましくない。即ち２
軸スクリューエクストルーダー手段における平均滞留時
間の上限としては、重合体が実質上熱劣化しない範囲内
とすべきである。またかかる平均滞留時間の下限として
は、１分間、さらに好ましくは１．５分間、特に好まし
くは２分間を選定することが多孔性成型体の安定な製造
を行うのに有利である。尚ここで言う平均滞留時間とは
実質上、有機重合体が液状添加剤と接触しはじめた時点
から吐出部から吐出されるまでの平均の時間をいう。
めの２軸スクリューエクストルーダー手段において、供
給される有機重合体についての平均滞留時間が長ずざる
と重合体の熱劣化等が生ずるので好ましくない。即ち２
軸スクリューエクストルーダー手段における平均滞留時
間の上限としては、重合体が実質上熱劣化しない範囲内
とすべきである。またかかる平均滞留時間の下限として
は、１分間、さらに好ましくは１．５分間、特に好まし
くは２分間を選定することが多孔性成型体の安定な製造
を行うのに有利である。尚ここで言う平均滞留時間とは
実質上、有機重合体が液状添加剤と接触しはじめた時点
から吐出部から吐出されるまでの平均の時間をいう。
また原料重合体中の水分についても限定した範囲にする
ことが好ましく、例えばセルロースエステル重合体の粉
状物中の水分としては３％以下であればより安定した成
型がしや１い。即ちかかる範囲のものでは、２軸スクリ
ユーエクストルーダーのベント部における真空度を４０
０１１１１１８９８以下とすれば溶融ポリマー中の水分
を０．６％以下に容易にすることができ、紡糸工程で残
留水分による気泡発生による糸リークや紡糸断糸の発生
及び溶融時の［η］ドロップへの影響は、特にない。
ことが好ましく、例えばセルロースエステル重合体の粉
状物中の水分としては３％以下であればより安定した成
型がしや１い。即ちかかる範囲のものでは、２軸スクリ
ユーエクストルーダーのベント部における真空度を４０
０１１１１１８９８以下とすれば溶融ポリマー中の水分
を０．６％以下に容易にすることができ、紡糸工程で残
留水分による気泡発生による糸リークや紡糸断糸の発生
及び溶融時の［η］ドロップへの影響は、特にない。
この場合、ベント部が４００ａｉＨ９ａをこえると水分
の除去が充分でなく紡糸ポリマーに泡を発生する場合も
生ずる。尚１０ｍ５＋ ８９未満では可塑剤の蒸発が多
くなり好ましくない。
の除去が充分でなく紡糸ポリマーに泡を発生する場合も
生ずる。尚１０ｍ５＋ ８９未満では可塑剤の蒸発が多
くなり好ましくない。
本発明において使用される有機重合体としては、可塑化
溶融成型の場合には、通常熱分解性重合体。
溶融成型の場合には、通常熱分解性重合体。
熱硬化性重合体及び熱可塑性重合体があげられる。
これらの具体例としてはセルロースジアセテート。
セルロース七ノアセテート等のセルロースアセテートや
セルロースナイトレート、セルロースプロピオネート等
のセルロースエステル類の他、下記の熱可塑性重合体が
あげられる。これらの中でもセルロースアセテート類が
有利に用いることができる。
セルロースナイトレート、セルロースプロピオネート等
のセルロースエステル類の他、下記の熱可塑性重合体が
あげられる。これらの中でもセルロースアセテート類が
有利に用いることができる。
また本発明の有ｉ重合体の他として溶融成型の場合の熱
可塑性重合体があげられる。その具体例としては、ポリ
エステル類、ポリアミド類、ポリオレフィン類、ポリス
チレン、ポリカーボネート。
可塑性重合体があげられる。その具体例としては、ポリ
エステル類、ポリアミド類、ポリオレフィン類、ポリス
チレン、ポリカーボネート。
塩化ビニル、ポリスルホン類等があげられる。
さらに本発明における有機重合体としては、湿式成型す
る場合の重合体があげられる。その具体例としては、前
記の如きセルロースエステル類。
る場合の重合体があげられる。その具体例としては、前
記の如きセルロースエステル類。
ポリスルホンやポリエーテルスルホン等のポリスルホン
類、ポリメチルメタアクリレート等があげられる。なか
でもセルロースエステル系、ポリスルホン類等が好まし
い。
類、ポリメチルメタアクリレート等があげられる。なか
でもセルロースエステル系、ポリスルホン類等が好まし
い。
また本発明における添加剤としては、可塑化溶融紡糸の
場合には、主として可塑剤があげられ、さらには孔形成
剤として有機重合体に対する貧溶剤があげられる。尚場
合によって、塩等の無機物を含んでもよい。
場合には、主として可塑剤があげられ、さらには孔形成
剤として有機重合体に対する貧溶剤があげられる。尚場
合によって、塩等の無機物を含んでもよい。
かかる可塑剤としては、通常重合体に対して可塑化作用
のあるしのであればよく、例えば重合体がセルロースア
セテートである場合には多価アルコール等があげられる
。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール
、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、グリセリン、ジクリセリンメチル
力ルビトール等が挙げられる。
のあるしのであればよく、例えば重合体がセルロースア
セテートである場合には多価アルコール等があげられる
。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール
、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、グリセリン、ジクリセリンメチル
力ルビトール等が挙げられる。
また本発明の添加剤としては、溶融成型の場合には孔形
成剤があげられ。その具体例としてはポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、フタ
ル酸エステル、脂肪酸エステル等があげられる。
成剤があげられ。その具体例としてはポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、フタ
ル酸エステル、脂肪酸エステル等があげられる。
さらに湿式成型の場合には、本発明の添加剤として、重
合体に対する有機溶媒と必要に応じて孔形成剤があげら
れる。これらの具体例としては、シクロヘキサノール、
ジメチルホルムアミド、ジメヂルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、シクロヘキサン、アセトン、イソプロ
パツール、メタノール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、グリセリン等があげられる。尚
本発明は、上記の他乾式、半乾半湿での成型にも本発明
は適用できるが、可塑可溶融成型が最も適する。
合体に対する有機溶媒と必要に応じて孔形成剤があげら
れる。これらの具体例としては、シクロヘキサノール、
ジメチルホルムアミド、ジメヂルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、シクロヘキサン、アセトン、イソプロ
パツール、メタノール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、グリセリン等があげられる。尚
本発明は、上記の他乾式、半乾半湿での成型にも本発明
は適用できるが、可塑可溶融成型が最も適する。
本発明は、以上の如き有機重合体と添加剤を粉状物と液
状物とで別々に２軸エクストルーダーのフィード部にフ
ィードすることを特徴としているが、それら両方の供給
比としては、有機重合体が１００重量部に対して添加剤
が３０重量部以上であることが安定した成型を行ううえ
で望ましい。またかかる比の上限としては有合体１００
重量部に対して、通常添加剤が３００重１部程度が好ま
しい。尚この比は多孔性成型物の特性を決定するため、
かかる範囲内で所定の値に定められるべきものである。
状物とで別々に２軸エクストルーダーのフィード部にフ
ィードすることを特徴としているが、それら両方の供給
比としては、有機重合体が１００重量部に対して添加剤
が３０重量部以上であることが安定した成型を行ううえ
で望ましい。またかかる比の上限としては有合体１００
重量部に対して、通常添加剤が３００重１部程度が好ま
しい。尚この比は多孔性成型物の特性を決定するため、
かかる範囲内で所定の値に定められるべきものである。
また本発明の多孔性成型物としては、主として中空フィ
ラメントやフィルム状のものがあげられるが、前記吐出
後の成型物は、通常行われる多孔化のための添加剤の抽
出等が行われる必要がある。
ラメントやフィルム状のものがあげられるが、前記吐出
後の成型物は、通常行われる多孔化のための添加剤の抽
出等が行われる必要がある。
本発明におけるセルロースエステルの可塑化溶融紡糸に
ついて、更に詳細に説明すると、粉状のヒルロースエス
テル系重合体を２軸エクストルーダーの供給口より、リ
ボンフィーダーにより定理供給し、一方液状可塑剤をプ
ランジャーポンプでセルロースエステルの供給口直後の
シリンダ一部に注入し、２＠エクストルーダーの混合加
熱部において、重合体とｉＪ塑剤を１８０〜２４０℃で
混合加熱せしめて溶融液とし、次に２軸スクリユーエク
ストルーダーのベント部において１０ａ＊Ｈ９８〜３６
０ａｌｌ Ｈ９８の減圧下で溶融液を脱気し、さらに２
軸エクストルーダーの混練加圧部において、さらに混練
すると共に１０〜１００Ｋｇ／ｃｄＧに加圧して紡糸用
ノズル部に送液し、ノズル部からフィラメントを吐出せ
しめる。尚シリンダ一部とは２軸スクリユーエクストル
ーダーをシリンダー内に収納した全体をいう。
ついて、更に詳細に説明すると、粉状のヒルロースエス
テル系重合体を２軸エクストルーダーの供給口より、リ
ボンフィーダーにより定理供給し、一方液状可塑剤をプ
ランジャーポンプでセルロースエステルの供給口直後の
シリンダ一部に注入し、２＠エクストルーダーの混合加
熱部において、重合体とｉＪ塑剤を１８０〜２４０℃で
混合加熱せしめて溶融液とし、次に２軸スクリユーエク
ストルーダーのベント部において１０ａ＊Ｈ９８〜３６
０ａｌｌ Ｈ９８の減圧下で溶融液を脱気し、さらに２
軸エクストルーダーの混練加圧部において、さらに混練
すると共に１０〜１００Ｋｇ／ｃｄＧに加圧して紡糸用
ノズル部に送液し、ノズル部からフィラメントを吐出せ
しめる。尚シリンダ一部とは２軸スクリユーエクストル
ーダーをシリンダー内に収納した全体をいう。
また本発明における吐出部からの吐出後の工程としては
、多孔性を付与するために通常用いられる方法を用いる
ことができる。例えば可塑化溶融や溶融成型の場合には
、吐出→冷却→添加剤の抽出→再可塑化→乾燥なる工程
が一般的であり、湿式成型の場合には、吐出→凝固→洗
浄→再可塑化→乾燥なる工程があげられる。
、多孔性を付与するために通常用いられる方法を用いる
ことができる。例えば可塑化溶融や溶融成型の場合には
、吐出→冷却→添加剤の抽出→再可塑化→乾燥なる工程
が一般的であり、湿式成型の場合には、吐出→凝固→洗
浄→再可塑化→乾燥なる工程があげられる。
本発明は、このように例えばセルロースエステル系重合
体の可塑化溶融紡糸により、血液透析。
体の可塑化溶融紡糸により、血液透析。
限外濾過、ガス分離用等に適した多孔性の中空繊維やフ
ィルム状物を製造するものである。
ィルム状物を製造するものである。
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はそれに何ら限
定されるものではない。
定されるものではない。
［実施例１１
酸価度５５．０％の粉状セルロースジアセテートフレー
クス（水分１．５％、５０メツシユのフィルター通過分
が９０％以上）を横型の２軸エクストルーダー最上流部
近くの粉状物供給口より、リボンフィーダーにて足場供
給し、一方上記フレークス１００重量部に対しポリエチ
ルグリコール（重合度４００゜水分０．５％）（ａ）重
量品をプランジャーポンプで２軸エクストルーダーにお
ける上記粉状物供給口の後の液状物供給口に供給して、
２軸エクストルーダーの温練加熱部（即ち混練部）にお
いて、セルロースジアセテートフレークスとポリエチレ
ングリコールを１８０℃〜２４０℃に混合加熱せしめて
可塑化溶融液とし、次に２軸エクストルーダーのベント
部より（ｂ）ｓＨｇａで真空脱気し、さらに２軸エクス
トルーダーの混練加圧部において（ｃ）’Ｃで混練する
と共に（ｄ）Ｋｇ／ｄＧに加圧して、紡糸用ノズル部に
送液し、２重管ノズルにより中空部の窒素と共に中空フ
ィラメントを紡糸した。２軸エクストルーダーの回転数
は２００ｒＤＩｌとし、ポリマーの平均ＲＶＩ１時間を
１７０秒とした。
クス（水分１．５％、５０メツシユのフィルター通過分
が９０％以上）を横型の２軸エクストルーダー最上流部
近くの粉状物供給口より、リボンフィーダーにて足場供
給し、一方上記フレークス１００重量部に対しポリエチ
ルグリコール（重合度４００゜水分０．５％）（ａ）重
量品をプランジャーポンプで２軸エクストルーダーにお
ける上記粉状物供給口の後の液状物供給口に供給して、
２軸エクストルーダーの温練加熱部（即ち混練部）にお
いて、セルロースジアセテートフレークスとポリエチレ
ングリコールを１８０℃〜２４０℃に混合加熱せしめて
可塑化溶融液とし、次に２軸エクストルーダーのベント
部より（ｂ）ｓＨｇａで真空脱気し、さらに２軸エクス
トルーダーの混練加圧部において（ｃ）’Ｃで混練する
と共に（ｄ）Ｋｇ／ｄＧに加圧して、紡糸用ノズル部に
送液し、２重管ノズルにより中空部の窒素と共に中空フ
ィラメントを紡糸した。２軸エクストルーダーの回転数
は２００ｒＤＩｌとし、ポリマーの平均ＲＶＩ１時間を
１７０秒とした。
尚実験は日本製鋼所＠製のＴＥＸ−４４の２軸エクスト
ルーダーを用いて、全スクリュ一部のＬ／Ｄが３３（２
軸混練素子部の全Ｌ／Ｄが１７．フルフライト型スクリ
ュ一部の全Ｌ／Ｄが１６）−段ベント、２軸混練素子（
Ｄ ＝ ４４． ）はニーディングディスク（口調！Ｉ
ｔ）を用いて行った。また２軸混練素子としてはニーデ
ィングディスクを用いてフィード部を具備したスクリュ
一部の直後に即ち混練部にＬ／Ｄ＝４〜１２．スクリュ
ー最先端部即ち混練加圧部にＬ／Ｄ＝ １．５〜５の範
囲の組合わせで組込んだ場合について第１表に示す条件
下で実験を行った。尚その他のスクリュ一部には溝構造
を有したフルフライト型スクリューを用いた。ここで混
練部の上流側の原料供給［］を具備したフルフライト型
スクリュ一部のＬ／Ｄと混練部と混練加圧部の間のフル
フライト型スクリュ一部のＬ／［）はほぼ同等とした。
ルーダーを用いて、全スクリュ一部のＬ／Ｄが３３（２
軸混練素子部の全Ｌ／Ｄが１７．フルフライト型スクリ
ュ一部の全Ｌ／Ｄが１６）−段ベント、２軸混練素子（
Ｄ ＝ ４４． ）はニーディングディスク（口調！Ｉ
ｔ）を用いて行った。また２軸混練素子としてはニーデ
ィングディスクを用いてフィード部を具備したスクリュ
一部の直後に即ち混練部にＬ／Ｄ＝４〜１２．スクリュ
ー最先端部即ち混練加圧部にＬ／Ｄ＝ １．５〜５の範
囲の組合わせで組込んだ場合について第１表に示す条件
下で実験を行った。尚その他のスクリュ一部には溝構造
を有したフルフライト型スクリューを用いた。ここで混
練部の上流側の原料供給［］を具備したフルフライト型
スクリュ一部のＬ／Ｄと混練部と混練加圧部の間のフル
フライト型スクリュ一部のＬ／［）はほぼ同等とした。
第１表
得られた結果を第１表に示すが、ニーディングディスク
を混練部のし／Ｄを９以上、混練加圧部のＬ／Ｄを３以
−Ｆに組込んだ場合に目的とした混練性及び色相の良好
な溶解ポリマー液が得られたので、混練部のＬ／Ｄを９
、混練加圧部のＬ／Ｄを３として次の一連の紡糸を行っ
た。
を混練部のし／Ｄを９以上、混練加圧部のＬ／Ｄを３以
−Ｆに組込んだ場合に目的とした混練性及び色相の良好
な溶解ポリマー液が得られたので、混練部のＬ／Ｄを９
、混練加圧部のＬ／Ｄを３として次の一連の紡糸を行っ
た。
上記（ａ ）〜（ｄ ）の条件等を第２表に示す値に設
定して得られた中空フィラメントを用いて、次に１４理
工程としてその中空フィラメントを熱水でポリエチレン
グリコールを抽出し、次いで２％アルカリ水溶液で鹸化
を行い鹸化セルロースにした後、中和水洗して４０％グ
リセリン水溶液で処理した後、乾燥巻取りを行った。
定して得られた中空フィラメントを用いて、次に１４理
工程としてその中空フィラメントを熱水でポリエチレン
グリコールを抽出し、次いで２％アルカリ水溶液で鹸化
を行い鹸化セルロースにした後、中和水洗して４０％グ
リセリン水溶液で処理した後、乾燥巻取りを行った。
この中空繊維の水透過性を測定するため、８０００本の
！ｌ維を束ねてモジュールケースに収納し熱硬化性ウレ
タン樹脂で固定した後両端を切断して中空部を開口させ
ることによって中空糸型血液透析用モジュールを作った
。
！ｌ維を束ねてモジュールケースに収納し熱硬化性ウレ
タン樹脂で固定した後両端を切断して中空部を開口させ
ることによって中空糸型血液透析用モジュールを作った
。
■ 水透過性はモジュールに水を充填し、その−端を密
閉しその他端に水を満した目盛付ガラス管を付して１０
０４１１Ｈ９にガラス管中の水面を加圧し、ガラス管中
に低下する水面の速度を２５℃で測定し、１１１／７７
１・！ＮＲＨ９・Ｈｒ単位で繊維壁を透過する水のＩＬ
ＪＦＲを測定した。
閉しその他端に水を満した目盛付ガラス管を付して１０
０４１１Ｈ９にガラス管中の水面を加圧し、ガラス管中
に低下する水面の速度を２５℃で測定し、１１１／７７
１・！ＮＲＨ９・Ｈｒ単位で繊維壁を透過する水のＩＬ
ＪＦＲを測定した。
■ 吐出ストレンドの混練性の測定
吐出ストレンド３Ｍφで１０ｃｍの長さのストランド中
のブツ状物（可塑化不充分な高粘度物）の個数を測定し
た。
のブツ状物（可塑化不充分な高粘度物）の個数を測定し
た。
■ 吐出ストランド色相
吐出ストランドにつぎ色差計でＬ ｌａを測定した。
■ 吐出ストランド［η］
吐出ストランドからのセルロースジアセテートをアセト
ンに溶解してオストワルド粘度計で極限粘度を求めた。
ンに溶解してオストワルド粘度計で極限粘度を求めた。
■ モジュールにおける中空糸リーク
モジュールの中空部に連通する開口部を閉じ、中空部に
連通ずる他端からＩＫ９／ｄＧに圧縮空気で加圧した後
閉じ、２分間の圧力降下が８１１１１８２０以上の場合
をリークと判定した。
連通ずる他端からＩＫ９／ｄＧに圧縮空気で加圧した後
閉じ、２分間の圧力降下が８１１１１８２０以上の場合
をリークと判定した。
得られた結果を第２表に示す。
尚、混合加熱部（叩ち混練部）での温度が２００℃以下
の場合には重合体が充分溶解されずフィッシュアイの発
生する場合があった。ベント部での圧力が４５０１１１
８９ａ以上では脱気が十分でなく吐出ストランドに気泡
が含まれ紡糸時に断糸を発生する場合があった。混練加
圧部での圧力が１２０Ｋｇ／ｉＧの場合には、ペン１〜
部へ液状物が上昇してベント部での閉塞を発生し、その
圧が１０Ｋｇ／ｃＩｉＧの場合には液状物の圧送不良を
起こし、ギアーポンプの背圧が不足して吐出斑を生じた
。
の場合には重合体が充分溶解されずフィッシュアイの発
生する場合があった。ベント部での圧力が４５０１１１
８９ａ以上では脱気が十分でなく吐出ストランドに気泡
が含まれ紡糸時に断糸を発生する場合があった。混練加
圧部での圧力が１２０Ｋｇ／ｉＧの場合には、ペン１〜
部へ液状物が上昇してベント部での閉塞を発生し、その
圧が１０Ｋｇ／ｃＩｉＧの場合には液状物の圧送不良を
起こし、ギアーポンプの背圧が不足して吐出斑を生じた
。
またスクリュ一部において、２軸混練素子を用いた部分
として混練部のＬ／Ｄを９．混練加圧部Ｌ／Ｄを３とし
たままで、それ以外のフルフライト型スクリュ一部のＬ
／Ｄを変えることにより、セルロースジアセテート重合
体の平均滞留時間を変えたところ、第２表に示すような
結果が得られた。尚、スクリュー回転数は２５Ｏｒｐｍ
、混練部（混練加熱部）の温度を１９０〜２３５℃とし
た。また混練部より上流側のフルフライト型スクリュー
のＬ／Ｄと混練部と混練加圧部の間のフルフライト型ス
クリューのＬ／Ｄをほぼ同等とした。尚剪断速度は、フ
ルフライト型スクリュ一部で１４０３ｅＣ−’混練素子
部で１１０ｓｅｃ−’であった。
として混練部のＬ／Ｄを９．混練加圧部Ｌ／Ｄを３とし
たままで、それ以外のフルフライト型スクリュ一部のＬ
／Ｄを変えることにより、セルロースジアセテート重合
体の平均滞留時間を変えたところ、第２表に示すような
結果が得られた。尚、スクリュー回転数は２５Ｏｒｐｍ
、混練部（混練加熱部）の温度を１９０〜２３５℃とし
た。また混練部より上流側のフルフライト型スクリュー
のＬ／Ｄと混練部と混練加圧部の間のフルフライト型ス
クリューのＬ／Ｄをほぼ同等とした。尚剪断速度は、フ
ルフライト型スクリュ一部で１４０３ｅＣ−’混練素子
部で１１０ｓｅｃ−’であった。
第３表
尚、実験番号１７の場合には、吐出ストランドにおいて
、重合体の未溶解によるフィッシュアイの発生がみられ
た。この様に１分以上の滞留時間がない場合には十分な
混練性が得られなかった。
、重合体の未溶解によるフィッシュアイの発生がみられ
た。この様に１分以上の滞留時間がない場合には十分な
混練性が得られなかった。
［実施例２］
酢化度５５．０％の粉状セルロースジアヒテートフレー
クス（５０メツシユのフィルター通過分が９０％以上）
を約５ｍＨ９ａ 、 ５０℃で８時間真空乾燥すること
により水分０．３ｆｆｌｌｉ％としたものと、水分０、
ｂ重量％のポリエチレングリコール（重合度４００）を
用いて、実施例１の実験番号６と同じ２軸１クストルー
ダーを用い、ベント部での脱気を行なうことなく（ｂが
７６０ａ＊Ｈｇａ ） 、同じ方向の同軸ｒａが４０ｇ
／１００ｇポリＶ−、Ｃが２０Ｋｇ／ｃｉＧ、ｄが２３
０℃の条件で紡糸用ノズル部に送液し、２市管ノズルに
より中空フィラメントを防止した。
クス（５０メツシユのフィルター通過分が９０％以上）
を約５ｍＨ９ａ 、 ５０℃で８時間真空乾燥すること
により水分０．３ｆｆｌｌｉ％としたものと、水分０、
ｂ重量％のポリエチレングリコール（重合度４００）を
用いて、実施例１の実験番号６と同じ２軸１クストルー
ダーを用い、ベント部での脱気を行なうことなく（ｂが
７６０ａ＊Ｈｇａ ） 、同じ方向の同軸ｒａが４０ｇ
／１００ｇポリＶ−、Ｃが２０Ｋｇ／ｃｉＧ、ｄが２３
０℃の条件で紡糸用ノズル部に送液し、２市管ノズルに
より中空フィラメントを防止した。
得られた結果では、吐出ストランドの混練性が０個ブツ
／１０ｃｒｘ、吐出ストランド色相が５２であり、吐出
ストランド［η］が １．０３であり、紡糸時の断糸頻
度がＯ回／ｈｒであり、実験番号６と同じ後処理をして
得られた中空糸についてのＵＦＲが５．６ＪＪ ／ ｒ
ｄ−ＭＨ９・ｈｒであった。
／１０ｃｒｘ、吐出ストランド色相が５２であり、吐出
ストランド［η］が １．０３であり、紡糸時の断糸頻
度がＯ回／ｈｒであり、実験番号６と同じ後処理をして
得られた中空糸についてのＵＦＲが５．６ＪＪ ／ ｒ
ｄ−ＭＨ９・ｈｒであった。
［実施例３］
実施例にｄ３１ノる実験番号１と同様の２軸エクスなる
構造を有するポリエーテルスルホンの粉状物を粉状物供
給口より供給し、ポリエーテルスルホン１０呻１部に対
してポリエチレングリコール（重合度６００） ２５重
開部とＮ−メチル−２−ピロリドン３０巾呈部を液状物
供給口に供給し、同方向に回転せしめて、混練部にＪ３
いて １８０〜２１０℃に加熱混合せしめ、ベント部に
て２０ｔｔｒｔｘＨ９ａ −Ｃ：真空脱気し、ざらに混
練加圧部において １９０℃でＵ練すると共に３０Ｋｇ
／ｃ屑Ｇに加圧して可塑再溶融ポリマーを二重管ノズル
より中空フィラメント状に押出し ｌこ 。
構造を有するポリエーテルスルホンの粉状物を粉状物供
給口より供給し、ポリエーテルスルホン１０呻１部に対
してポリエチレングリコール（重合度６００） ２５重
開部とＮ−メチル−２−ピロリドン３０巾呈部を液状物
供給口に供給し、同方向に回転せしめて、混練部にＪ３
いて １８０〜２１０℃に加熱混合せしめ、ベント部に
て２０ｔｔｒｔｘＨ９ａ −Ｃ：真空脱気し、ざらに混
練加圧部において １９０℃でＵ練すると共に３０Ｋｇ
／ｃ屑Ｇに加圧して可塑再溶融ポリマーを二重管ノズル
より中空フィラメント状に押出し ｌこ 。
その場合の吐出ストランド混練性は、Ｏ個ブツ／１０ｃ
ｍであって十分な温練性が得られ、紡糸時の断糸の発生
もなく、良好な中空糸が得られた。
ｍであって十分な温練性が得られ、紡糸時の断糸の発生
もなく、良好な中空糸が得られた。
尚、得られた中空糸を水中でポリエチレングリコールと
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを抽出し、グリセリン水溶
液で処理した後乾燥することによって、限外濾過性能を
有した多孔膜中空糸を得ｔこ。
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを抽出し、グリセリン水溶
液で処理した後乾燥することによって、限外濾過性能を
有した多孔膜中空糸を得ｔこ。
結果として、吐出ストランドの混練性が約Ｏ個ブツ／１
０１と十分であって、良好な多孔質フィラメンｌ−が得
られた。
０１と十分であって、良好な多孔質フィラメンｌ−が得
られた。
（発明の効果］
本発明の製造方法によれば、原料の予備的な混合工程を
特に必要とせず、極めて合理化された工程により短時闇
で成型することが可能である。
特に必要とせず、極めて合理化された工程により短時闇
で成型することが可能である。
［実施例４］
実施例１における実験番号１４と同様の２軸エクス１ヘ
ルーダーを用いて、実施例３と同様のポリエーテルスル
ホンを粉状物供給口より供給し、ポリエーテルスルホン
１００巾准部に対して溶剤としてジメチルホルムアミド
４００重量部を液状物供給口に供給して、同方向に２軸
を回転して、混練部にて６０〜９０℃で加熱混合して、
ベント部にて５０ｍＨ９ａで真空脱気し、さらに混練加
圧部にて４０℃で１５Ｋｇ／Ｃｌｌ１Ｇに加圧し、２重
管ノズルより中空部の水と共に吐出させて、凝固浴であ
る水中に浸漬して多孔質フィラメントを形成した。
ルーダーを用いて、実施例３と同様のポリエーテルスル
ホンを粉状物供給口より供給し、ポリエーテルスルホン
１００巾准部に対して溶剤としてジメチルホルムアミド
４００重量部を液状物供給口に供給して、同方向に２軸
を回転して、混練部にて６０〜９０℃で加熱混合して、
ベント部にて５０ｍＨ９ａで真空脱気し、さらに混練加
圧部にて４０℃で１５Ｋｇ／Ｃｌｌ１Ｇに加圧し、２重
管ノズルより中空部の水と共に吐出させて、凝固浴であ
る水中に浸漬して多孔質フィラメントを形成した。
特許出願人 帝 人 株 式 会 社代
理 人 弁理士 前 １） ！ｆｄ 博
１’７ｊ−，””〜＼＼
理 人 弁理士 前 １） ！ｆｄ 博
１’７ｊ−，””〜＼＼
Claims (6)
- （１）主として有機重合体からなる多孔性成型物の製造
方法において、該有機重合体の粉状物と液状の添加剤の
各々を別々に２軸スクリユーエクストルーダー手段のフ
ィード部に供給し、該エクストルーダー手段の混練部に
おいて該重合体と該添加剤を混合せしめて、実質上液状
物とし、次いで該エクストルーダー手段の混練加圧部に
おいてさらに混練すると共に加圧せしめて吐出部に送液
し、該吐出部から該液状物を吐出せしめることを特徴と
した多孔性成型物の製造方法。 - （２）該実質上液状物を、該エクストルーダー手段のベ
ント部において減圧下で該液状物を脱気せしめた後、該
混練加圧部に送液する請求項１の多孔性成型物の製造方
法。 - （３）該有機重合体の該エクストルーダー手段における
平均滞留時間が、１分以上であつて且つ該有機重合体が
実質上熱劣化しない範囲内である請求項１の多孔性成型
物の製造方法。 - （４）該２軸スクリューエクストルーダー手段における
各軸の回転方向が同方向である請求項１の多孔性成型物
の製造方法。 - （５）該有機重合体が１００重量部に対して、該添加剤
が３０重量部以上である請求項１の多孔性成型物の製造
方法。 - （６）該多孔性成型物が多孔性中空フィラメントである
請求項１の多孔性成型物の製造方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29053387 | 1987-11-19 | ||
| JP62-290533 | 1988-02-10 | ||
| JP63-27632 | 1988-02-10 | ||
| JP2763288 | 1988-02-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH026826A true JPH026826A (ja) | 1990-01-11 |
| JP2528169B2 JP2528169B2 (ja) | 1996-08-28 |
Family
ID=26365591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63240723A Expired - Lifetime JP2528169B2 (ja) | 1987-11-19 | 1988-09-28 | 多孔性成型物の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4913864A (ja) |
| EP (1) | EP0316571B2 (ja) |
| JP (1) | JP2528169B2 (ja) |
| DE (1) | DE3888094T3 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04247227A (ja) * | 1990-09-14 | 1992-09-03 | Cpc Eng Corp | ろ過用に適した多孔性ポリスルホン媒体およびその製造方法 |
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| JP2007176157A (ja) * | 2005-11-29 | 2007-07-12 | Fujifilm Corp | セルロースアシレートフィルム及びその製造方法 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5034171A (en) * | 1989-11-30 | 1991-07-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for extruding thermoplastic materials using low pressure inert gases as foaming agents |
| IT1263149B (it) * | 1993-02-05 | 1996-08-01 | Giancarlo Colombo | Metodo di estrusione ed impianto per esso |
| SE526237C2 (sv) | 2003-12-23 | 2005-08-02 | Tetra Laval Holdings & Finance | Metod och anordning för att förse ett substrat med ett beläggningsskikt av ett polymert material |
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