JPH026527A - 線状コポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 該コポリエステルの製法及び難燃剤としての使用に係る
。

当分野では、適当な触媒の存在下、テレフタル酸又はそ
のジメチルエステルをアルキレングリコール、特にエチ
レングリコールと重縮合させることによって得られる線
状ポリエステルが知られている。この線状ポリエステル
は、繊維、フィルム、及び商業分野で広く使用されてい
る他の製品の如き工業製品の原料となる点で貴重な生成
物である。

このような製品に影響を及ぼす欠点は引火性であること
であり、特に織物及び電気の分野では重大な危険がある
。

このため、線状ポリエステルに関して、各種の難燃剤、
特にハロゲン化難燃剤を使用し、たとえば織物の仕上げ
段階における製品の表面処理による適用が提案されてい
る。

当分野で公知の他の方法によれば、線状ポリエステルの
重合鎖に単量性のリン含有ユニットを導入することによ
って防炎性が付与されている。

たとえば、米国特許第４，５１７，３５５号には、芳香
族ジカルボン酸及びアルキレングリコールの重縮合生成
物でなり、その分子中にフェニルヒドロキシメチレンホ
スフィン酸に由来するユニットを含有する防炎性の線状
ポリエステルが開示されている。該防炎性の線状ポリエ
ステルは、フェニルヒドロキシメチレンホスフィン酸又
はそのアルキルエステルをジカルボン酸及びグリコール
のプレ縮合物に添加し、該混合物を重縮合せしめること
によって調製される。

特願昭６２−　１８２４３１号には、線状ポリエステル
に防炎性を付与するためにフェニルヒドロキシメチレン
ホスフィン酸又はそのエステルのオリゴマーを使用する
ことが開示されている。

この特許出願における開示によれば、該オリゴマーは、
芳香族ジカルボン酸及びアルキレングリコールから予め
調製された縮合物に添加されるが、予め調製した線状ポ
リエステルに溶融条件下において添加される。

その好適な具体例によれば、「マスターＪは、溶融条件
下、オリゴマーと線状ポリエステルとを相互に接触させ
ることによって調製される。高すン含１であるため、こ
の「マスター」は難燃剤として使用される。特に、該特
許出願の実施例９によれば、「マスター」は、温度２　
８　０　’Ｃ、大きい減圧度、２時間での操作によって
調製される。

しかしながら、このような条件下では、処理される線状
ポリエステルにおいて、揮発によるリン化合物の損失及
び劣化現象が生じることがあり、得られた「マスター」
が好ましくない性質を示すことになるため、上述の調製
法は必ずしも完全には満足できるものではないことが観
察されている。

発明者らは、線状ポリエステルとフェニルヒドロキシメ
チレンホスフィン酸又はそのエステルのオリゴマーとを
溶融状態において短時間接触させることにより、これら
オリゴマーと線状ポリエステルとが相互に反応し、該反
応は完了又は実質的に完了まで進行するとの知見を得た
。

また、発明者らは、上記反応によって、劣化現象を生ず
ることなく、又は実質的に生ずることなく線状コポリエ
ステルを生成でき、しかも得られた線状コポリエステル
はフェニルヒドロキシメチレンホスフィン酸に由来のユ
ニットを富有すると共に、該ユニットが芳香族ジカルボ
ン酸及びアルキレングリクールに由来のユニット間にラ
ンダムに分布しているとの知見を得た。

さらに、発明者らは、このようなコポリエステルは、線
状ポリエステルの高分子鎖Ｚこ導入されたフェニルヒド
ロキシメチレンホスフィン酸に由来のユニットの量を関
数として、無定形又は部分的に結晶性の固状物質として
生成されるとの知見を得た。

これらの知見に基き、本発明は、難燃剤として使用され
る線状コポリエステルにおいて、高分子内に（ａ）テレ
フタル酸、（ｂ）ａｔ−ｅアルキレングリコール及び（
ｃ）フェニルヒドロキシメチレンホスフィン酸に由来す
るユニットを相互比１：ｌ：０．２ないし１：１：ｌで
含有すると共に、前記ユニット（ｃ）がユニット（ａ）
及び（ｂ）の間にランダムに分布しているものであって
、テレフタル酸及びＣｔ−ｅアルキレングリコールに由
来する線状ポリエステルを、溶融条件下、約３０分間以
下の時間で、一般式（Ｉ）（式中、ｐｈはフェニル基で
あり、Ｒは水素原子又は炭素数１ないし８の直鎖状又は
分枝状のアルキル基であり、ｎは２．５ないし１００の
範囲の数である）で表されるポリ（フェニルヒドロキシ
メチレンホスフィネート）と接触させることによって得
られたものであることを特徴とする線状コポリエステル
に係る。

本発明による線状コポリエステルの調製で使用される線
状ポリエステルは、テレフタル酸と、分子中に炭素原子
２ないし６個を含有するアルキレングリコール（たとえ
ば、エチレングリコール、１゜４−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール及び１４〜シクロヘキサンジオー
ル）との重縮合生成物である。

本発明では、代表的に下記の特性を有するポリ（エチレ
ンテレフタレート）が好適である。

粘度指数（ＶＩ）　＝　０．６５ ＣＯＯ圧基圧潰含量約し７ｒｎｅｑ／ｋｆｌ融点　　　
　；２５８℃ 本発明による線状コポリエステルの調製に使用されるポ
リ（フェニルヒドロキシメチレンホスフィネート）は、
フェニルヒドロキシメチレンホスフィン酸のアルキルエ
ステルの縮合を、時間約５ないし３０時間で、温度１５
０ないし２００℃に加熱すると共に、圧力を大気圧から
約０．１〜ｌ　ｍｍＨｇまで徐々に低下させて行うこと
により調製される。

縮合の間、反応副生物として発生する脂肪族アルコール
を除去する。該反応は、エステル交換反応触媒、特にス
ズ、チタン及びゲルマニウム化合物の存在下で実施され
る。

好適には、フェニルヒドロキシメチレンホスフィン酸イ
ソブチルエステルを使用し、縮合を温度１７０ないし１
８５℃で行い、その間、反応副生物として得られるイソ
ブチルアルコールを反応系から除去する。

該フェニルヒドロキシメチレンホスフィン酸イソブチル
エステルは、ホルムアルデヒドとフェニルホスフィン酸
イソブチルエステルとの間の反応によって得られる。

さらに、フェニルホスフィン酸イソブチルエステル自体
は、後述の実施例において詳述するように、イソブタノ
ールとベンゼンホスホラスジクロリドとの反応によって
得られる。

上述の操作法によって得られたポリ（フェニルヒドロキ
シメチレンホスフィネート）は、通常の有機溶媒（アセ
トン、ジクロルエタン等）に溶解するガラス様の固状物
である。

本発明の目的に関して、前記一般式においてＲがイソブ
チル基であり、ｎか平均値で３５ないし４Ωであるポリ
（フェニルヒドロキシメチレンホスフィネート）が好適
である。該ポリ（フェニルヒドロキシメチレンホスフィ
ネート）はリン含量（リン原子として算定）１９．１な
いし１９．８重量％を有し、軟化点は約８０℃であり、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は約４８°Ｃである。

本発明による線状コポリエステルの調製では、溶融条件
下、約３０分以下の時間で、ポリ（フェニルヒドロキシ
メチレンホスフィネート）及び線状ポリエステルを相互
に接触させ、均質化させる。

ポリ（フェニルヒドロキシメチレンホスフィネート）／
線状ポリエステルの比は、上述の範囲及び反応の完了及
び実質的完了を考慮して、線状ポリエステルに導入しよ
うとする単量性のリン含有ユニットの量に左右される。

反応温度は選ばれた線状ポリエステルに左右されるが、
一般に２３０ないし２９０℃の範囲である。上述の代表
的な特性を有するポリ（エチレンテレフタレート）の場
合には、反応温度は好ましくは２７０ないし２８０°Ｃ
である。反応は、無水雰囲気下、窒素又は他の不活性ガ
ス中で有利に行われる。好適には、揮発性物質（存在す
るもの、又は反応の進行中に発生するもの）を除去する
ため、反応を小さい減圧度（たとえば２００ないし３０
０ｍｍｌ１ｇ）で行う。

上述の如く、反応時間は短い。反応時間は約３０分を越
えることはなく、好ましくは約２０分以下である。最短
反応時間は、一般に溶融反応体を均質化するために必要
な時間であり、均質化効率が大きければ大きいほど、短
時間でよい。反応時間約１０分で最適値が得られる。

このようにして生成された線状コポリエステルは反応器
から棒状で取出され、難燃剤として使用される際の取扱
いを容易にするため、冷却し、固化した後、粒状に破砕
される。

本発明による線状コポリエステルは、分子中に、（ａ）
テレフタル酸、（ｂ）アルキレングリコール及び（ｃ）
フェニルヒドロキシメチレンホスフィン酸に由来するユ
ニヅ）・を相互比１：１：０．２ないしｌ：１：１で含
有すると共に、前記ユニット（ｃ）がユニット（ａ）及
び（ｂ）の間にランダムに分布している。

これらのコポリエステルは、高分子中に含有されるユニ
ット（ｃ）の割合を関数として、無定形から部分的結晶
性までの各種の構造を示す。

（ａ）テレフタル酸、（ｂ）エチレングリコール及び（
ｃ）フェニルヒドロキシメチレンホスフィン酸から得ら
れたコポリエステルの場合、リン含量（リン原子として
表示）が約５重量％以上では、低軟化点を有する固状、
無定形かつ透明な生成物が得られる。リン含量が約５％
以下では、部分的に結晶性の生成物が得られ、融点はリ
ン含量の低下に伴って上昇する。

本発明による線状コポリエステルは難燃剤として有用で
あって、線状ポリエステルが他のものとの混合物（重合
性アロイ）の場合であっても、線状ポリエステルに防炎
性を付与できる。

特に、この防炎性は、線状コポリエステル及び線状ポリ
エステル又は該線状ポリエステルと他のものとの混合物
を単に溶融させ、均質化させることによって付与される
。

該操作は、線状ポリエステルの溶融処理の際、繊維、フ
ィルム、成形品等の如き製品への成形処理の際に行われ
る。

以下の実施例は本発明を説明するためのものであって、
本発明を限定するものではない。

実施例１ （Ａ）フェニルホスフィン酸イソブチルエステルの調製 Ｐｈ−Ｐ　　　＋　　　２１ＢｕＯＨ Ｃ！ Ｐｈ　−Ｐ＝Ｏ＋　　　１ＢｕｃＪ　　＋　　　Ｈ（Ｊ
〇−１Ｂｕ （Ｐｈ　＝フェニル基、１Ｂｕ＝イソブチル基）熱交換
流体を強制循環させるための二重壁を有し、アンカー形
機械撹拌機、補償装置付きの満願ロート（容積５００ｘ
Ｑ）、窒素導入及び排出手段を具備する反応器（容積Ｌ
５Ｃ）に、無水イソブタノール４２２９（５，６９モル
）及びトルエン１０００次Ｑを充填した。

混合物を０−５℃に冷却し、冷却、撹拌しながら、ベン
ゼンホスホラスジクロリド４９７９Ｃ２，７７モル）を
徐々に混合物に添加した。導入速度を調節して、混合物
の温度を常に２０℃以下に維持した。

さらに、反応副生物として生成した塩化水素を除去する
ため、混合物を通して窒素を吹込み、窒素流と共に反応
器から取出し、中和塔に供給した。

添加終了後、反応混合物を室温（約２０°Ｃ）で３０分
間撹拌した。ついで、反応混合物の蒸留を行い、反応器
内の最高温度約１３０℃まで精留した。このようにして
、残留する塩化水素酸を反応混合物から完全に除去し、
蒸留物中の塩化イソブチル、トルエン及び極微量のイソ
ブタノールを回収した。

反応器内の残渣は、ガスクロマトグラフィー分析法によ
って分析して、フェニルホスフィン酸イソブチルエステ
ル及び微量のトルエンで構成されていた。

ＨＣＨ，Ｏ）１ Ｐｈ−Ｐ＝Ｏ＋　　　ＩＩＣＩ（Ｏ＋　　　Ｐｈ−Ｐ＝
００−　ｉＢｕ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｏ−ｉＢｕ拌しながら、該温度において約３０分間反
応を続けた。この間に、少量のイソブタノールと共に、
微量のトルエンを除去した。イソブタノールは、反応生
成物であるフェニルヒドロキシメチレンホスフィン酸イ
ソブチルエステルの縮合によって生成したものと考えら
れる。反応生成物６２６ｇが得られた（収率：９９．８
％）。

Ｈ２０Ｈ ｎＰｈ−Ｐ−０ −１Ｂｕ 同じ反応器において温度１２０ないし１３０℃に加熱し
た上記工程（Ａ）で得たフェニルホスフィン酸イソブチ
ルエステル（５４５ｇ、２．７５モル）に、パラホルム
アルデヒド（８５，５９，２，８５モル）を添加した。

撹フェニルヒドロキシメチレンホスフィン酸イソブチル
エステルの縮合を、該エステルの合成を行ったものと同
じ反応器において、温度１７５〜１８０℃の加熱流体を
外部ジャケット内で循環させ、圧力を大気圧から徐々に
約０．１〜１　ｍｍＨｇまで低下させながら、時間１３
〜１４時間で、触媒であるジラウリン酸ジブチルスズ３
，５ｇの存在下において実施した。

生成するイソブチルアルコールを留去し、反応器の外部
で集めた。反応の進行に伴って、反応系の容積が明らか
に減少すると共に、粘度及び乳白度が増大した。冷却後
、軟化点的８０℃を有する固状生成物４１２ｇが得られ
た。この生成物は、上記一般式におけるｎの平均値が約
４０であり、リン含量が（リン原子として表示）１９４
重量％であるポリ（フェニルヒドロキシメチレンホスフ
ィネート）である。

以下の実施例では、該生成物を単に「オリゴマー」と表
示する。

実施例２ スクラッピングアンカー形の磁石駆動撹拌機、熱電対、
減圧／窒素用インレット、蒸気を凝縮させるための冷却
器及び底部に溶融物排出弁を具備するオートクレーブ（
Ｉ，５ｆ２）に、繊維用品質（粘度指数０．６５５；融
点２５８°Ｃ）のポリ（エチレンテレフタレート）の乾
燥粒状物４８５４９及び面記実施例１の工程（ｃ）に従
って調製したオリゴマー（粒状）４１４．７９を充填し
た。過剰圧の乾燥窒素下に維持した反応系を約２０分間
減圧下に置き、ついで乾燥窒素によって連続３回洗浄処
理した。なお、洗浄処理の間を減圧下に維持した。最後
に窒素雰囲気とし、オートクレーブのジャケット内で２
９０℃の透熱性オイルを循環させた。オートクレーブの
内部温度が２７７℃に達したところで、反応系を２０回
／分で撹拌し、圧力を２５０ｍｍＨｇに低下させた。反
応系を１０分間これらの条件下に維持した後、オートク
レーブのジャケット内で冷たいオイルを循環させてオー
トクレーブ内の温度を１５０°Ｃに低下させた。

ついで、反応器内に過剰圧約１００〜１５０ｍｍＨｇを
かけ、反応器の底部の弁を開放し、反応生成物を透明な
棒状で排出し、冷却、固化後、破砕して粒状とした。

防炎性のコポリエステルが、第１表に示す特性を有する
粒状体として実質的に定備的収率で得られた。

実施例３ 実施例２と同様にして、ポリ（エチレンテレフタレート
）６２１．７９及びオリゴマー２７８．３９をオートク
レーブに充填した。反応を２８０℃で約１０分間行った
。反応生成物を約１９０〜２００℃でオートクレーブか
ら排出した。

防炎性の線状コポリエステルが、第１表に示す特性を有
する粒状体として実質的に定量的収率で得られた。

実施例４ 実施例２と同様にして、ポリ（エチレンテレフタレート
）６７３．６９及びオリゴマー２２６．４９をオートク
レーブに充填した。反応を２８０℃で約１０分間行い、
反応生成物を約２３５℃でオートクレーブから排出した
。

防炎性の線状コポリエステルが、第１表に示す特性を有
する粒状体として実質的に定量的収率で得られた。

実施例５ 実施例２と同様にして、ポリ（エチレンテレフタレート
）７１４．４９及びオリゴマー１８５．６９をオートク
レーブに充填した。反応を２８０℃で約１０分間行い、
反応生成物を約２４５℃でオートクレーブから排出した
。

防炎性の線状コポリエステルが、第１表に示す特性を有
する粒状体として実質的に定量的収率で得られた。

実施例６ 実施例２と同様にして、ポリ（エチレンテレフタレート
）７６７．８９及びオリゴマー１３２．２９をオートク
レーブに充填した。反応を２８０°Ｃで約１０分間行い
、反応生成物を約２５５℃でオートクレーブから排出し
た。

防炎性の線状コポリエステルが、第１表に示す特性を有
する粒状体として実質的に定量的収率で得られた。

下記の第１表には、これら防炎性コポリエステルの調製
に使用したポリ（エチレンテレフタレー）ＸＰＥＴ）の
対応する特性を合わせて報告している。

第　　１　　表 防炎性コネ°リ　　　Ｐ含量　　　メルチインク°ΔＨ
メルチインク゛ビーク　　　曲１デ温度エステル　　　
　　　　（重量＄）　　　　　（Ｊ／９）　　　　　　
　温度　（”Ｃ）　　　　　　　（”Ｃ）実施例２　　
８．９４−−一−−−　　　測定不能〃３　　６．０４
　　　　−−−　　　　　−−−　　　　１２０〃４　
　　４．８８　　　２１．５　　　　　２２３　　　　
１５０〃５　　３．９８　　　３９Ｊ　　　　　　２３
１．５　　　１８０〃６　　２．９０　　　６７４　　
　　　２３１．６　　　測定不能ＰＥＴ　　　　　−−
−５０，７２５７，０＞２５０第１表中の防炎性コポリ
エステルのメルティングΔＨ（Ｊ／ｇ）については、示
差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって、メルク−ＤＳＣ
３０において、窒素雰囲気下、温度変化速度１０℃／分
、温度範囲３５ないし３００°Ｃで操作して測定した。

また、該コポリエステルのメルティング温度（’Ｃ）に
ついても、ＤＳＣにより、上述の条件下で測定を行った
。

本発明によるコポリエステルの曲げ温度（℃）について
は、温度機械分析用のメルターＴＭＡ４０を使用して測
定した。この温度は、平らな平行表面を有する厚さ３ｘ
ｘのサンプルに力０．ｌＮｗをかけて目盛付きセンサに
よって測定する際、熱線膨張が検知されなくなった時の
温度である。

実施例２〜６のコポリエステルは、テレフタル酸、エチ
レングリコール及びフェニルヒドロキシメチレンホスフ
ィン酸に由来するユニットをそれぞれ下記の割合で含有
する線状三元共重合体である。

実施例２　　１：１：１ 〃　　３　　　　１　　：ｌ：　　０．５３６〃　　４
　　　　１　　：１：　　０．４００〃　　５　　　　
１：１：０．３０８ 〃　　６　　　　１：１：０．２１０ ”　ＰＮＭＲ及び”ＣＮＭＲ分析によって、フェニルヒ
ドロキシメチレンホスフィン酸に由来のユニットが、い
ずれの場合にも、高分子鎖全体にランダムに分布してい
ることを確認した。

さらに、リン含量が約５重量％以上である線状コポリエ
ステルは低軟化点を有する（ただし、温度機械分析によ
る曲げ温度によっても測定は困難である）固状、無定形
かつ透明の生成物である。

これに対して、リン含量が５１遣％以下のコボリエステ
ルは、ある程度の結晶度（ＤＳＣによって測定される融
点のΔＨの値により示される）を有することによって特
徴づけられる。該コポリエステルについて測定されるメ
ルティングピーク温度はリン含量に左右され、エンタル
ピーはリン含量約３重量％で最大となる。これらのコポ
リエステルは、ジオキサン、クロロホルム、ジグライム
及びジメチルスルホキシドの如き存機溶媒に溶解する。

実施例７ 上記実施例２〜６で使用したものと同じポリ（エチレン
テレフタレートＸＰＥＴ）の粒状体（Ｉ０００９）及び
実施例６の防炎性コポリエステルの粒状体（２６０ｇ）
をブレンドし、窒素雰囲気下、撹拌しながら温度２８５
°Ｃで溶融させた。これら条件下に１５分間維持し、つ
いで反応系を冷却させた。このようにして、リン含量（
リン原子として）０．６１景％を有する防炎性のポリ（
エチレンテレフタレート）を得た。

この防炎性のポリ（エチレンテレフタレート）は、テレ
フタル酸、エチレングリコール及びフェニルヒドロキシ
メチレンホスフィン酸を相互比１：１：０．０３８で含
有してなるものであった。”　ＰＮＭＲ及び１３ＣＮＭ
Ｒ分析では、フェニルヒドロキシメチレンホスフィン酸
に由来するユニットが高分子鎖全体にランダムに分布し
ていることを示した。

さらに、この防炎性のポリ（エチレンテレフタレート）
は、メルティングΔ＋１６６．３　Ｊ／９及びメルティ
ングピーク温度２４８．９°Ｃを示す。

実施例８ 実施例２のものと同じオートクレーブ（Ｌ、５ｉ２）に
、宇立状のポリ（ブチレンテレフタレート）　Ｐｉｂｉ
ｔｅｒＮｌｏｏ　（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮ社製）５８６
９及び前記実施例Ｉの工程（ｃ）に従って調製したオリ
ゴマー３１４ｇを充填した。

３回の窒素／減圧処理を行った後、反応器の内容物を窒
素下において２８０℃の透熱性オイルによって２６０℃
まで加熱した。溶融物を２０回／分で撹拌し、窒素圧を
２５０＋ｎｍＨｇまで低下させた。これらの条件下に１
０分間維持した後、内部温度を２４０　℃まで低下させ
、過剰圧１５０ｍｍ１ｇをかけ、反応器底部の弁を介し
て溶融反応生成物を棒状で排出し、冷却、固化後、粒状
に破砕した。

このようにして、元素分析においてリン含量（リン原子
として）６．６５重量％を示し、テレフタル酸、１．４
−ブタンジオール及びフェニルヒドロキシメチレンホス
フィン酸に由来するユニットを相互比１：ｌ：０．７１
で含有する線状コポリエステルが得られた。

窒素下、温度上昇速度１０℃／分で行ったＤＳＣ分析で
は、メルティングピーク温度２１６°Ｃ及びメルティン
グ八Ｈ４１，５Ｊ／９を示した。原料として使用したポ
リ（ブチレンテレフタレート）は、メルティングピーク
温度２３０．４°Ｃ及びメルティングΔＨ４９Ｊ／９を
示す。線状コポリエステルのＮＭＲ分析では、高分子鎖
全体にリン含有ユニットがランダムに分布していること
を示した。

実施例９ 実施例８と同様に操作した。オートクレーブに、粒状の
ポリ（ブチレンテレフタレート）　Ｐｉｂｉｔｅｒに１
００　（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮ社製）６９７９及び前記
実施例８で得られた線状コポリエステル２０３ｇを充填
した。オートクレーブの内容物を２８０℃に１５分間加
熱し、反応生成物を２５０℃において溶融状態で排出し
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　難燃剤として使用される線状コポリエステルにおい
   て、 高分子内に（ａ）テレフタル酸、（ｂ）Ｃ＿２＿−＿６
   アルキレングリコール及び（ｃ）フェニルヒドロキシメ
   チレンホスフィン酸に由来するユニットを相互比１：１
   ：０．２ないし１：１：１で含有すると共に、前記ユニ
   ット（ｃ）がユニット（ａ）及び（ｂ）の間にランダム
   に分布しているものであって、テレフタル酸及びＣ＿２
   ＿−＿６アルキレングリコールに由来する線状ポリエス
   テルを、溶融条件下、約３０分間以下の時間で、一般式
   （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｐｈはフェニル基であり、Ｒは水素原子又は炭
   素数１ないし８の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり
   、ｎは２．５ないし１００の範囲の数である）で表され
   るポリ（フェニルヒドロキシメチレンホスフィネート）
   と接触させることによって得られたものであることを特
   徴とする、線状コポリエステル。 ２　請求項１記載のものにおいて、前記線状ポリエステ
   ルが、ポリ（エチレンテレフタレート）又はポリ（ブチ
   レンテレフタレート）であることを特徴とする、線状コ
   ポリエステル。 ３　請求項１記載のものにおいて、前記ポリ（フェニル
   ヒドロキシメチレンホスフィネート）（ I ）における
   Ｒがイソブチル基であり、ｎが平均値３５ないし４０で
   あることを特徴とする、線状コポリエステル。 ４　請求項１記載のものにおいて、溶融条件下、温度２
   ３０ないし２９０℃、圧力２００ないし３００ｍｍＨｇ
   で反応を行って得られたものであることを特徴とする、
   線状コポリエステル。 ５　請求項４記載のものにおいて、前記線状ポリエステ
   ルがポリ（エチレンテレフタレート）であり、溶融条件
   下、温度２７０ないし２８０℃、圧力２００ないし３０
   ０ｍｍＨｇで反応を行って得られたものであることを特
   徴とする、線状コポリエステル。 ６　請求項１記載のものにおいて、接触時間が約２０分
   以下であることを特徴とする、線状コポリエステル。 ７　請求項６記載のものにおいて、接触時間が約１０分
   であることを特徴とする、線状コポリエステル。 ８　請求項１記載のものにおいて、粒状であることを特
   徴とする、線状コポリエステル。９　線状ポリエステル
   に防炎性を付与する方法において、線状ポリエステル又
   は線状ポリエステル混合物を、請求項１−８記載の線状
   コポリエステルと共に溶融、均質化させることを特徴と
   する、防炎性の付与方法。