JPH0264138A - 重合性シリカゾルおよびそれを用いた硬化性被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の目的） 〔産業上の利用分野〕 本発明は９重合性シリカゾルおよびそれを用いた紫外線
や電子線などで硬化する硬化性被覆用組成物に関するも
のである。さらに詳しくは、紫外線や電子線などの放射
線照射により、優れた耐擦傷性、耐溶剤性を有する硬化
物が得られ、また各種基材に対して良好な密着性を有す
る放射線硬化性組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネートその他の
プラスティックスは、軽量性、透明性、耐衝撃性、加工
性等に優れた特性を有していることから種々の分野で利
用されつつある。一方、これらのプラスティックスは、
耐溶剤性に劣り、また耐擦傷性が低い等の問題点がある
。これらの問題点を解消するためプラスティクスを保護
するハードコーティング剤が多数開発されている。これ
らの中で熱硬化型シリコン系組成物が多数提案されてい
るが、これらは一般に硬化触媒を必要とするため塗液の
保存安定性は十分なものではない。また、硬化に際して
は３０分以上の長時間を要し、また多大なエネルギーを
必要とすることから、生産性、経済性に劣るものである
。従って、紫外線照射により短時間に硬化し得るハード
コーティング剤は産業上非常に有意なものである。

この様な紫外線硬化性被覆用組成物としては、コロイダ
ルシリカ、アクリロキシ官能性シランもしくはその加水
分解物、及びアクリレート化合物よりなる紫外線硬化性
組成物もしくは製造法として２例えば特表昭５７−５０
０９８４．特開昭６２−２５６８７４号公報などに開示
されている。これらはコロイダルシリカを含有するため
耐擦傷性を向上することが出来るとするものである。し
かしながら、これらはコロイダルシリカの分散媒中にア
クリロキシ官能性シランもしくはその加水分解物が溶解
または分散しているために、シリカ微粒子と紫外線硬化
成分との間の結合が十分形成されない。またシリカ微粒
子と紫外線硬化成分との間の結合を十分に形成せしめる
ためには、いわゆるシランカップリング剤を大量に用い
る必要がある。これは、得られる硬化物の耐擦傷性、耐
溶剤性、耐水性、可撓性、経済性を低下させる原因とな
るものである。また、親水性のアクリレート化合物を用
いなければならない等の制限があり１組成設計の自由度
を大きく阻害するものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、紫外線や電子線などの放射線を照射すること
により短時間のうちに硬化する事が可能で。

組成設計の幅が広く、得られた硬化物が高い耐擦傷性を
持ち良好な耐溶剤性を有すると同時に適度な可撓性を持
ち、またブライマーを併用しなくても基材との密着性に
優れた硬化性被覆用組成物の提供を目的とする。

（発明の構成） 〔課題を解決するための手段〕 本発明は、上記目的を達成するために鋭意研究を行った
結果、水を分散媒とするＳｉＯ□微粒子表面のシラノー
ル基に１重合性不飽和二重結合を存するアルコキシシラ
ン化合物を反応させ、さらに分散媒を有機溶媒に置換す
ることにより得られるラジカルにより（共）重合可能な
シリカ分散体を用いることにより、全ての反応、処理を
室温付近で行うことが可能で、耐擦傷性、耐溶剤性が向
上された硬化物が得られることを見いだし１本発明を完
成するに至ったものである。

即ち本発明は、水分散型コロイド状シリカに９重合性不
飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物を反応さ
せ９次に分散媒を有ａ熔媒に置換せしめてなる重合性シ
リカゾルであり、好ましくはアルカリ性の水分散型コロ
イド状シリカを使用してなる重合性シリカゾルであり、
さらに （Ａ）水分散型コロイド状シリカに１重合性不飽和二重
結合を有するアルコキシシラン化合物を反応させ２次に
分散媒を有機溶媒に置換せしめてなる重合性シリカゾル
（固形分）４０〜７５重量％；（Ｂ）分子内に重合性不
飽和二重結合を少なくとも１個以上有する単量体を２５
〜６０重量％；および、必要に応じて （Ｃ）重合開始剤を（Ａ）及び（Ｂ）の固形分の合計重
量に対して、０．１−１０重量％；を含有する硬化性被
覆用組成物に関する。

水分散型コロイド状シリカは、酸性タイプ、アルカリ性
タイプのいずれで使用出来るが、ｐＨ８以上のアルカリ
性タイプで、低ナトリウム分含有タイプを用いることが
望ましい。

重合性シリカゾルは１粒子表面に重合性不飽和二重結合
を有する（共）重合可能なシリカ分散体であり、水分散
型コロイド状シリカと１例えば以下に列記するようなア
ルコキシシラン化合物を反応させることにより得ること
が出来る。この様なアルコキシシラン化合物としては、
たとえば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリ
ブトキシシラン。

ビニルメチルジメトキシシラン　ビニルメチルジェトキ
シシラン、ビニルメチルジプロポキシシラン。

ビニルメチルジブトキシシラン、ビニルジメチルモノメ
トキシシラン、ビニルジメチルモノエトキシシラン、ビ
ニルジメチルモノプロポキシシラン、ビニルジメチルモ
ノブトキシシラン、Ｔ−アクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン
、Ｔ−アクリロキシプロピルトリプトキシシラン、Ｔ−
アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｔ−ア
クリロキシプロピルメチルジェトキシシラン、Ｔ−アク
リロキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−アク
リロｔジプロピルメチルジブトキシシラン、Ｔ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−メタクリロ
キシプロピルトリエトキシシラン、Ｔ−メタクリロキシ
プロピルトリプロポキシシラン、Ｔ−メタクリロキシプ
ロピルトリブトキシシラン、Ｔ−メタクリロキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、Ｔ−メタクリロキシプロピ
ルメチルジェトキシシラン、Ｔ−メタクリロキシプロピ
ルメチルジプロポキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルメチルジブトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシ
シラン、ビニルトリプトキシシラン、ビニルフエニルジ
メトキシシラン、ビニルフエニルジエトキシシラン、ビ
ニルフエニルジプロポキシシラン、ビニルフエニルジブ
トキシシラン、ビニルジフェニルモノメトキシシラン、
ビニルジフェニルモノエトキシシラン、ビニルジフェニ
ルモノエトキシシラン、ビニルジフェニルモノブトキシ
シラン、Ｔ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン
、Ｔ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｔ−
アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−アク
リロキシプロピルトリブトキシシラン、Ｔ−アクリロキ
シプロピルフエニルジメトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピルフエニルジエトキシシラン、Ｔ−アクリロキ
シエチルフエニルジエトキシシラン、Ｔ−アクリロキシ
プロピルフエニルジブトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｔ−メタクリロキシプロピ
ルトリプロポキシシラン、Ｔ−メタクリロキシプロピル
トリプトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルフエ
ニルジメトキシシラン、γメタクリロキシプロピルフエ
ニルジエトキシシランＴ−メタクリロキシプロピルフエ
ニルジプロポキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
フェニルジプトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン
、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシ
ラン、ビニルトリプトキシシラン、ビニルメチルジメト
キシシラン、ビニルメチルジェトキシシラン、ビニルメ
チルジプロポキシシラン、ビニルメチルジブトキシシラ
ン、ビニルジメチルモノメトキシシラン、ビニルジメチ
ルモノエトキシシラン、ビニルジメチルモノプロポキシ
シラン、ビニルジメチルモノブトキシシラン１　γ−ア
クリロキシエチルトリメトキシシラン、γ−アクリロキ
シエチルトリエトキシシラン、Ｔ−アクリロキシエチル
トリプロポキシシラン、Ｔ−アクリロキシエチルトリブ
トキシシラン。

γ−アクリロキシエチルメチルジメトキシシラン。

Ｔ−アクリロキシエチルメチルジェトキシシラン。

Ｔ−アクリロキシエチルメチルジプロポキシシランγ−
アクリロキシエチルメチルジブトキシシランＴ−メタク
リロキシエチルトリメトキシシラン。

Ｔ−メタクリロキシエチルトリエトキシシラン、γ−メ
タクリロキシエチルトリプロポキシシラン、Ｔメタクリ
ロキシエチルトリプトキシシラン、γメタクリロキシエ
チルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシエチ
ルメチルジエトキシシラン。

Ｔ−メタクリロキシエチルメチルジプロポキシシラン、
γ−メタクリロキシエチルメチルジブトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリプトキシシラ
ン、ビニルフエニルジメトキシシラン、ビニルフエニル
ジエトキシシラン、ビニルフエニルジプロポキシシラン
、ビニルフエニルジブトキシシラン、ビニルジフェニル
モノメトキシシランビニルジフェニルモノエトキシシラ
ン、ビニルジフェニルモノエトキシシラン、ビニルジフ
ェニルモノブトキシシラン、Ｔ−アクリロキシエチルト
リメトキシシラン、γ−アクリロキシエチルトリエトキ
シシラン、γ−アクリロキシエチルトリプロポキシシラ
ン、γ−アクリロキシエチルトリブトキシシラン、Ｔ−
アクリロキシエチルフエニルジメトキシシラン、Ｔ−ア
クリロキシエチルフエニルジエトキシシラン、γ−アク
リロキシエチルフエニルジプロポキシシラン、Ｔ−アク
リロキシエチルフエニルジブトキシシラン、Ｔ−メタク
リロキシエチルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シエチルトリエトキシシラン、Ｔ−メタクリロキシエチ
ルトリプロポキシシラン、Ｔ−メタクリロキシエチルト
リブトキシシラン、Ｔ−メタクリロキシエチルフエニル
ジメトキシシラン、Ｔ−メタクリロキシエチルフエニル
ジエトキシシラン、Ｔ−メタクリ口キジエチルフェニル
ジプロポキシシラン、Ｔ−メタクリロキシエチルフエニ
ルジブトキシシラン等を挙げることが出来る。これらの
化合物は１種類以上で使用することが出来る。これらの
アルコキシシラン化合物は、水分散型コロイド状シリカ
の固形分１００重量部に対し５〜５０重量部の範囲で用
いることが望ましい。シリカ固形分に対してアルコキシ
シラン化合物が少なすぎると硬化物の耐擦傷性、耐溶剤
性などが劣り。

また、アルコキシシラン化合物が大すぎると凝集物が生
じ使用できない。なお、有機溶媒分散型コロイド状シリ
カを用いた場合には、シリカ表面がアルコキシル化して
いるため前記例示したアルコキシシラン化合物類との反
応性が劣り、硬化物の耐擦傷性。

耐溶剤性などが劣る。

水分散型コロイド状シリカと上記アルコキシシラン化合
物との反応方法は特に制限されないが通常室温で１〜２
４時間行われる。この様にして得られる、表面に脂肪族
不飽和二重結合を持つシリカ分散体組成物に有ａ溶媒を
加え、共沸脱水などの方法を用い実質的に系から水を除
く事により（共）重合可能な有機溶媒分散型シリカゾル
を得ることが出来る。

この様な有機溶媒としては、比較的低い温度で水と共沸
出来るものが好ましい。例えば、メタノール。

エタノール、インプロパツール、ｎ−ブタノール及びイ
ソブタノールなどが好適である。有機溶媒に置換するこ
とにより、単量体との相溶性が良好となるこの様にして
得られる表面に脂肪族不飽和二重結合を持つシリカ分散
体組成物を以下９重合性シリカゾルと呼ぶ。重合性シリ
カゾルは、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００重量部に対し
て固形分として４０〜７５重量部配合することが出来る
。４０重量部未満であると、硬化物の耐擦傷性、耐溶剤
性などが低下し、また７５重量部より多いと造膜性が劣
る。

本発明組成物中（Ｂ）成分の１分子内に脂肪族不飽和二
重結合を少なくとも１個以上有する単量体としては１例
えば、エチレングリコールアクリレートジエチレングリ
コールアクリレート、トリエチレングリコールアクリレ
ート、ポリエチレングリコルアクリレート、プロビレン
グリコールアクリレト、ジプロピレングリコールアクリ
レート、トリプロピレングリコールアクリレート、ポリ
プロピレングリコールアクリレート、エチレングリコー
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
トトリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジ
アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート
、トリプロピレングリコールジアクリレートポリプロピ
レングリコールジアクリレート、ポリエステルアクリレ
ート、ポリエステルジアクリレート、ポリエステルポリ
アクリレート、ポリウレタンアクリレート　１，３−ブ
チレングリコールジアクリレート　１．４−ブチレング
リコールジアクリレート、１．６−ヘキサングリコール
ジアクリレート　ネオペンチルグリコールアクリレート
、２２゛−ビス（４−アクリロキシプロビロキシフェニ
ル）プロパン、２．２’−ビス（４−アクリロキシジェ
トキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロパント
リアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタントリアクリレートテトラメ
チロールメタンテトラアクリレートエチレングリコール
メタクリレート、ジエチレングリコールメタクリレート
、トリエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールメタクリレートプロピレングリコールメタ
クリレート、ジプロピレングリコールメタクリレート、
トリプロピレングリコールメタクリレートポリプロピレ
ングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート
、トリエチレングリコールジメタクリレート　ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、プロピレングリコー
ルジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタク
リレート　トリプロピレングリコールジメタクリレート
、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエ
ステルメタクリレート、ポリエステルジメタクリレート
、ポリエステルポリアクリレートポリウレタンメタクリ
レト、１．３−ブチレングリコールジメタクリレート１
．４−ブチレングリコールジメタクリレート１．６−ヘ
キサングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールメタクリレート　２．２“ビス（４−メタクリロキ
シプロビロキシフェニル）プロパン、２．２°−ビス（
４−メタクリロキシジェトキシフェニル）プロパン、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロ
ールエタントリメタクリレート、テトラメチロールメタ
ントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラ
メタクリレート等を挙げることが出来る。これらの化合
物は１種類以上で使用することができ、（Ａ）〜（Ｃ）
の合計量１００重量部に対して２５〜６０重量部使用す
ることが出来る。これらの化合物が少なすぎると硬化物
が造膜せず、また多すぎると耐擦傷性、耐溶剤性が低下
する。

上記（Ａ）、（Ｂ）の混合物は熱ラジカル反応。

電子線の照射等によっても硬化せしめることができるが
、比較的安価な設備により十分な表面硬度、耐擦傷性、
耐溶剤性など得るためには紫外線照射による硬化が有効
である。この時必要とされる光重合開始剤としては９例
えば、１−４（−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン１−オン、２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２．２
−ジメトキシ−２＝フエニルアセトフエノン、２−メチ
ル−［４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリ
ノーｌプロパノン、■、４−ジベンゾイルベンゼン、１
゜２−ジフェニルエタンジオン等が挙げられる。

本発明の硬化性組成物には、上記の成分のほかに、他の
成分を含有せしめることができる。例えば。

固形分調整、相溶性改良などのための有機溶媒１着色剤
、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤等である。

前記のようにして調整された本発明の硬化性組成物によ
りコーティングを行うには、常法１例えばデイツプコー
ティング法、刷毛塗り法、スプレー法。

スピンコーティング法、ロールコーティング法、フロー
コーティング法等により塗液を塗布することが出来る。

これらの方法によりコーティングを施した後、溶媒を除
去し放射線の照射により硬化せしめる。溶媒の除去は９
通常２５°Ｃ〜１３０　”Ｃで０．５〜３０分行うが、
より好ましくは、８０−１２０″Ｃで０．５〜５分で行
われる。放射線による硬化は通常、以下のような条件で
行われる。電子線照射による場合には加速電圧１５０〜
３００ｋＶ・吸収線量３〜３０Ｍｒａｄで、また、紫外
線照射による場合には照射線量０．５〜５Ｊ／ｃｍ”で
行われる。

実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明する
が、この発明は以下の実施例により何等制限を受けるも
のではない。また、得られた硬化被膜の評価は以下の方
法により行った。

なお３部１％は重量基準である。

［耐擦傷性Ｊ：＃ＯＯＯスティールウールで硬化被膜を
数回手動で摩擦し９表面についた傷を以下の３段階に評
価した。

Ａ：摩擦しても傷がつかない Ｂ：数本傷がつく Ｃ：細かい傷が無数につく 「耐溶剤性」　：メチルエチルケトンを含浸させた清浄
で柔らかい布で硬化被膜をラビングし被膜が侵されるま
での往復回数により以下の３段階に評価したＡ：　１０
０往復以上ラビングしても被膜が侵されない Ｂ：１０〜１００往復のラビングで被膜が侵される Ｃ：　１０往復以下のラビングで被膜が侵される「耐摩
耗性」　：テーバー摩耗試験機を用い、摩耗輪Ｃ５−１
０Ｆ、荷重５．ＯＯｇｆ、１００サイクルの摩耗を硬化
被膜に施した後のヘイズ値により表した重合性シリカゾ
ル（Ｉ）、（ｎ）、（１）の調整実施例１−重合性シリ
カゾル（１） 反応器にハイドロシリカゾルとしてスノーテックス　Ｎ
（日産化学ＳｉＯ□分２０％のアルカリ性水分散型コロ
イド状シリカ）を５００部と、Ｔ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン１０部とを入れ、十分撹拌しな
がら２５〜３０°Ｃで２４時間反応させた後、ｎ−ブタ
ノール８００部を添加し。

減圧下３０〜４０°Ｃで水の４００部を留出させた。

得られた重合性シリカゾルの固形分は約２０％であった
。

実施例２−重合性シリカゾル（ＩＩ） 反応器にハイドロシリカゾルとしてスノー−テックス　
Ｎを５００部と、Ｔ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン１５部とを入れ、十分撹拌しながら２５〜３
０°Ｃで２４時間反応させた後、ｎ−ブタノール８００
部を添加し、減圧下３０〜４０″Ｃで水の４００部を留
出させた。得られた重合性シリカゾルの固形分は約２０
％であった。

実施例３−重合性シリカゾル（１） 反応器にハイドロシリカゾルとしてスノーテックス　０
（日産化学ＳｉＯ□分２０％）を５００部と、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン２０部とを入れ
、十分撹拌しながら２５〜３０°Ｃで４時間反応させた
後、ｎ−ブタノール８００部を添加し、減圧下３０〜４
０°Ｃで水の４００部を留出させた。得られた重合性シ
リカゾルの固形分は約２０％であった。

比較例１−シラン変性オルガノシリカゾル（ＩＶ）の調
整 オルガノシリカゾル（触媒化成ｃａｔａｌｏｉｄ　０３
ＣＡＬ−１４３２、ＩＰ八骨分散体５ｉＯｚ　３０χ）
に１００部にＴ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランを１５部を混合し、このＴ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランのメトキシ基１モルに対して１
．　５モルの水が加わるように０．５％塩酸水溶液を添
加し１力月間熟成させた。固形分は約３０％であった。

実施例４ 重合性シリカゾル（１）２７０部、テトラエチレンオキ
サイドジアクリレート（大阪有機ビスコート３３５）（
Ｐ）７２部、トリメチロールプロパントリアクリレート
（新中村化学Ａ−ＴＭＰＴ）１０８部、光重合開始剤と
して２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン９部を混合し、メチルエチルケトンを加え
塗液の固形分を２０％に調整した。この様にして得た塗
液を８０１１ＩＩ１１×８０ｍｍＸ１ｍｍのポリカーボ
ネート板（三菱瓦斯化学スービロンＥ−２０００）に＃
２０バーコーターで塗布し風乾した後、ＩＪ／ｃｍ２な
るエネルギーの紫外線を照射して硬化被膜を形成した。

実施例５ 重合性シリカゾル（ｎ）３７５部、ポリエチレンオキサ
イドジアクリレート（新中村化学Ｍ−６００）３８部、
トリメチロールプロパントリアクリレート（Ａ−ＴＭＰ
Ｔ）８８部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン１０部を混合し、メチルエチルケ
トンを加え塗液の固形分を２０％に調整した。この様に
して得た塗液を実施例４と同様な方法で塗布、硬化させ
た。

実施例６ 重合性シリカゾル（［［）１４０部、テトラエチレング
リコールジアクリレート（３３５）（Ｐ）１０５部、ト
リメチロールプロパントリアクリレート（Ａ−ＴＭＰＴ
）１０５部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−１７７部１！合り、メチルエチルケト
ンを加え塗液の固形分を２０％に調整した。この様にし
て得た塗液を実施例４と同様な方法で塗布、硬化させた
。

実施例７ 重合性シリカゾル（Ｉ［［）１６０部、ポリエチレンオ
キサイドジアクリレート（Ｍ−６００）２４部。

トリメチロールプロパントリアクリレート（Ａ−ＴＭＰ
Ｔ）２１６部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン８部を混合し２メチルエチルケ
トンを加え塗液の固形分を２０％に調整した。この様に
して得た塗液を実施例４と同様な方法で塗布、硬化させ
た。

実施例８ 重合性シリカゾル（ＩＩＩ）３００部、テトラエチレン
グリコールジアクリレート（３３５ＨＰ）８０部、トリ
メチロールプロパントリアクリレート（Ａ−ＴＭＰＴ）
１２０部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
プロパン−１−オン１０部を混合し、メチルエチルケト
ンを加え塗液の固形分を２０％に調整した。この様にし
て得た塗液を実施例４と同様な方法で塗布、硬化させた
。

比較例２ 重合性シリカゾル（Ｉｌ）４５部、テトラエチレングリ
コールジアクリレート（３３５ＨＰ）１６２部トリメチ
ロールプロパントリアクリレート（Ａ−ＴＭＰＴ）２４
６部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン９部を混合し。

メチルエチルケトンを加え塗液の固形分を２０％に調整
した。この様にして得た塗液を実施例４と同様な方法で
塗布、硬化させた。

比較例３ 重合性シリカゾル（Ｉｎ）３８０部、テトラエチレング
リコールジアクリレート（３３５ＨＰ）２８重量部、ト
リメチロールプロパントリアクリレート（Ａ−ＴＭＰＴ
）６７部、２−ヒドロキシ−２−メチルーｌ−フェニル
プロパン−１−オン１０部を混合し、メチルエチルケト
ンを加え塗液の固形分を２０％に調整した。この様にし
て得た塗液を実施例４と同様な方法で塗布、硬化させた
。

比較例４ シラン変性オルガノシリカゾル（ｒＶ）　３１５部。

ポリエチレンオキサイドジアクリレート（Ｍ−６００）
６８部、トリメチロールプロパントリアクリレト（Ａ−
ＴＭＰＴ）６８部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン９部を混合し、メチルエチ
ルケトンを加え塗液の固形分を２０％に調整した。この
様にして得た塗液を実施例４と同様な方法で塗布、硬化
させた。

比較例５ 反応器にオルガノシリカゾルとしてｃａｔａｌｏｉｄ　
ＧＳＣＡＬ−１４３２（触媒化成ＩＰＡ分散体５ｉ０２
３０χ）を固形分として２４０部と、ポリエチレンオキ
サイドジアクリレート（Ｍ−６００）１２０部、トリメ
チロルプロパントリアクリレー）　（Ａ−ＴＭＰＴ）４
０部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン８部を入れ室温で４時間撹拌し。

メチルエチルケトンを加え塗液の固形分を２０％に調整
した。この様にして得た塗液を実施例４と同様な方法で
塗布、硬化させた。

比較例６ 反応器にハイドロシリカゾルとしてスノーテックス　０
（日産化学）を固形分として２００部、ＩＦＡ６００部
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２５
部、テトラエチレングリコールジアクリレート（３３５
ＨＰ）１００部、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート（Ａ−ＴＭＰＴ）１００部、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン８部を入れ室
温で４時間撹拌しメチルエチルケトンを加え塗液の固形
分を２０％に調整した。この様にして得た塗液を実施例
４と同様な方法で塗布、硬化させた。

実施例４〜８及び比較例２〜６により得られた硬化被膜
性能の試験結果を表１に示した。

筑１百の続き 社内 ２丁目３番１３号 東洋インキ製造株式会

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水分散型コロイド状シリカに、重合性不飽和二重結
   合を有するアルコキシシラン化合物を反応させ、次に分
   散媒を有機溶媒に置換せしめてなることを特徴とする重
   合性シリカゾル。 ２、アルカリ性の水分散型コロイド状シリカを使用する
   請求項１記載の重合性シリカゾル。 ３、（Ａ）水分散型コロイド状シリカに、重合性不飽和
   二重結合を有するアルコキシシラン化合物を反応させ、
   次に分散媒を有機溶媒に置換せしめてなる重合性シリカ
   ゾル（固形分）４０〜７５重量％；（Ｂ）分子内に重合
   性不飽和二重結合を少なくとも１個以上有する単量体を
   ２５〜６０重量％；および、必要に応じて （Ｃ）重合開始剤を（Ａ）及び（Ｂ）の固形分の合計重
   量に対して、０．１〜１０重量％； を含有することを特徴とする硬化性被覆用組成物。