JPH02593A - 熱転写印刷用染料担持シート、これを製造するための被覆剤組成物及び上記染料担持シートの製造方法 - Google Patents

熱転写印刷用染料担持シート、これを製造するための被覆剤組成物及び上記染料担持シートの製造方法

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JPH02593A
JPH02593A JP63271093A JP27109388A JPH02593A JP H02593 A JPH02593 A JP H02593A JP 63271093 A JP63271093 A JP 63271093A JP 27109388 A JP27109388 A JP 27109388A JP H02593 A JPH02593 A JP H02593A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はサーマルプリンター（ｔｈｅｒｍａｌ　ｐｒｉ
ｎｔｅｒ）ヘッドにより染料担持シート（ｄｙｅｓｈｅ
ｅｔ）の選択された帯域に加えられた熱的刺激に応答し
て、１種又はそれ以上の染料を染料担持シートから被転
写シート（ｒｅｃｅｉｖｉｎｇ　５ｈｅｅｔ）に転写る
、熱転写印刷（ｔｈｅｒｍａｌ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｐ
ｒｉｎｔｉｎｇ）及び特にががる印刷を行うための染料
担持シートに関る、。
染料担持シートは、通常、一方の表面に、少なくとも、
熱転写染料を含有る、染料担持被膜（ｄｙｅｃｏａｔ）
を担持しており、更にしばしば、接着性を改善る、ため
の下塗ＪｉＪ　（ｓｕｂｂｉｎｇ　１ａｙｅｒ）　−を
有る、熱可塑性支持体フィルムがら本質的になる。
支持体フィルムは、通常、“’Ｍｅｌｉｎｅｘ　”ポリ
エチレンテレフタレートフィルム（Ｉｍｐｅｒｉａｌ　
ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、ＰＬＣ製品）
のごときポリエステルフィルムであるが、ポリアミドの
ごとき他の重合体の使用も提案されている。
印刷時、プリンターヘッドにより支持体フィルムの他方
の表面の選択された帯域に熱を加え、この熱を支持体を
経て移行させ、染料を対応る、染料担持被膜の帯域から
該染料担持被膜に隣接して保持されている被転写表面（
ｒｅｃｅｐｔｉｖｅ　５ｕｒｆａｃｅ）に移行させる。
染料担持シートは例えばカセット中に巻かれている長い
ストリップの形で使用されることが最も好都合であり、
それによって、多数の印刷物を製造る、場合、このスト
リップを各々の印刷が行われた後、印刷物の寸法の増分
（ｉｎｃｒｅｍｅｎ　ｔ）を前方に移動させ得る。染料
担持被膜は、通常、厚さと色相が均一であるが、多色印
刷の場合には、種々の原色（ｐｒｉｍａｒｙ　ｃｏｌｏ
ｕｒ）を有る、均一な帯域をロールに沿って順次設け、
それによって、各々の色相を順次、同一の被転写シート
（ｒｅｃｅｉｖｅｒ　５ｈｅｅｔ）に転写る、ことがで
きる。染料の転写を必要とる、帯域だけを加熱る、こと
により個々の文字と数字が印刷され、画像は同様に、ピ
クセル（画素）（ｐｉｘｅｌ）を順次印刷る、ことに形
成される。これを行うためには、染料担持シートを極め
て接近して設けられた小型ヒーター（このヒーターの各
々は単一のピクセルを提供る、）の列を存る、プリンタ
ーヘッドに向けて保持る、。
各々の列が印刷されたとき、つぎの列を印刷る、ことを
可能にる、ためにプリンターヘッドと染料担持シートを
相対的に移動させ、この工程を全体の画像が形成される
まで列毎に反復る、。
しかしながら、高分解能印刷（ｈｉｇｈ　ｒｅｓｏｌｕ
ｔｉｏｎｐｒｉｎｔｉｎｇ）を高速で行う場合には、全
ての列を許容し得る短い時間内に連続的に印刷る、こと
を可能にる、ためには、極めて短い期間のパルス内に熱
的刺激を与えることが必要であるが、この場合、許容さ
れ得る時間内に十分な量の染料を移行させるのに十分な
熱エネルギーを与えるためには、プリンターヘッド内で
高温を必要とる、。典型的には、かかる温度は熱可塑性
支持体の軟化点又は融点を十分に越えるものである。か
かる高温の影舌の一つとして支持体フィルムとプリンタ
ーヘッドとの間での局部的接着が挙げられるが、この局
部的接着はプリンターヘッドを通過した染料担持シート
の移動方向に対して横方向に生ずる色の濃度の異るリブ
（ｒｉｂ）のごとき可視的な欠陥として、得られる印刷
物中に出現る、。印刷の際、染料担持シートが印刷装置
に反復して粘着しついで該装置から剥離る、ときに連続
的なりリック（ｃｌ　１ｃｋ）が生じ、その頻度がより
高い場合にはチャタ−（ｃｈａｔｔｅｒ）状のノイズ（
ｎｏｉｓｅ）を生ずる。極端な場合にはフィルムがその
一体性を失うことがあり得る。
過去においてはこの問題は高度に架橋した、高い滑性を
有る、重合体、例えばシロキサン又はシリコーンのごと
き珪素含有化合物又はワンクス含有架橋樹脂からなる保
護用裏面被膜を染料担持シートに設けることにより解決
していた。この方法は、使用環境が非常に清浄である場
合には基材フィルムの一体性を保持し、リビング（リブ
の発生）　（ｒｉｂｂｉｎｇ）を減少させるのに効果的
であり得るが、本発明者等は染料担持シートを塵埃、毛
髪及び他の空気中で生ずる粉ｆｌ（ｄｅｂｒｉｓ）に暴
露される通常の作業条件下で使用した場合には、かかる
被膜の高い剥離性により粉塵が被膜上に沈降し、染料担
持シートにより運び去られずにむしろプリンターヘッド
上に集積されるに至ることを認めた。
このため、移動方向にストリーキング（ｓｔｒｅａｋｉ
ｎｇ）が形成されることにより印刷物の品質を低下させ
るか又は場合によっては、プリンターヘッドにおいてピ
クセルが完全に破損し、その結果、印刷物上に移動の方
向に線（ｌ　１ｎｅ）を生じさせ得る。不都合なことに
、単に滑性／剥離性を減少させた場合には摩擦が増大し
、これにより更にリブの発生が促進される。
裏面被膜中にシリコーンが存在る、ことにより更に別の
問題が生じ得る。シリコーン含有裏面被膜を有る、染料
担持シートを、該染料担持シートの一部分の裏面被膜が
他の部分の裏面被膜と向い合うように巻き上げ、ある期
間例えばカセット中に貯蔵した場合、染料の移行と結晶
化が生じ、かかる染料担持シートを使用して最終的に製
造した印刷物の劣化をもたらすことを本発明者らは認め
た。
今般、本発明者らは選択された樹脂と重合体と添加剤と
からなる組成物であって、プリンターヘッドの汚染を最
少限にし、しかも熱により誘発される欠陥に対しての保
護を行う裏面被膜形成用組成物を開発した。
従って本発明の第１の要旨によれば、一方の表面に、少
なくとも、熱転写染料を含有する染料担持被膜を担持し
ており、他方の表面に高分子裏面被膜を有る、熱可塑性
支持体フィルムからなる熱転写印刷用染料担持シートに
おいて、上記裏面被膜は下記の成分からなる被覆剤組成
物、すなわち、ａ）　架橋に利用し得る懸吊又は末端ア
クリル基を１分子中に多数有る、多官能価材料の少なく
とも１種からなる有機樹脂（上記多官能価材料の少なく
とも１０重量％は上記アクリル基を１分子中に４〜８個
有る、）； ｂ）　上記樹脂に可溶性であるか又は部分的に可溶性で
ある線状有機重合体の少なくとも１種（この有機重合体
は有機樹脂／有機重合体温合物の１〜４０重量％を構成
る、）； Ｃ）　長鎖カルボン酸又は燐酸の誘導体、燐酸の長鎖ア
ルキルエステル及び長鎖アルキルアクリレートから選ば
れたスリップ剤； ｄ）前記有機樹脂に可溶性の帯電防止剤；及びｅ）　直
径５μｍ以下の固体粒状粘着防止剤；からなる被覆剤組
成物の層中のアクリル官能基の重合により生ずる反応生
成物から本質的になることを特徴とる、、熱転写印刷用
染料担持シートが提供される。
上記成分ａ）〜ｅ）のいずれか２種又はそれ以上は、通
用可能である場合には、単一の材料として提供され得る
。すなわち、例えば、直径５μｍ以下の粒子として組成
物中に残留している長鎖カルボン酸の塩はスリップ剤（
成分Ｃ）及び粘着防止剤（成分ｅ）として作用る、こと
ができ、また、２個以上の官能性アクリル基を有る、か
つスリップ剤（成分Ｃ）として作用る、長鎖アルキルア
クリレートは樹脂（成分ａ）中の多官能価材料も提供る
、ことができる。
本発明の第２の要旨によれば、本発明の第１の要旨によ
る前記成分ａ）〜ｅ）とアクリル官能基の重合を行わせ
るための熱的又は光学的刺激に応答る、活性化成分（ｆ
）とからなる、熱転写印刷用染料担持シートの製造に使
用る、ための被覆剤組成物が提供される。
本発明の第３の要旨によれば、熱可塑性支持体フィルム
の一方の表面に少なくとも染料担持被膜形成用組成物を
被覆しそして他方の表面に本発明の第２の要旨による裏
面被膜形成用組成物を被覆し、しかる後、アクリル官能
基の重合を行わせるための刺激を与えることを特徴とる
、、熱転写印刷用染料担持シートの製造方法が提供され
る。
アクリル官能基が重合した場合、架橋多官能価材料によ
り、分子当りのアクリル官能基の数が増加る、につれて
改善された硬度と熱的特性を存る、裏面被膜が提供され
、それによって、印刷時、熱プリンターヘッドに粘着る
、危険性が減少る、。
４個又はそれ以上のアクリル官能基を有する分子を有し
ていない組成物は特に増大した熱的特性を生ずることが
ない；しかしながら、これと反対に、かかる官能基を分
子当り約８個以上有る、多官能価材料の量を増加させた
場合には、非常に良好な熱的性質を有る、被膜は得られ
るが、柔軟性が次第に低下る、。これによって、極端な
場合には、染料担持シートを折ったりあるいは曲げたり
したとき、染料担持被膜のフレーク化による破片が生ず
る。これらの知見に基づいて本発明においては前記樹脂
の大部分は８個又はそれ以下のアクリル官能基を有る、
材料に制限されている。
４〜８個の範囲のアクリル官能基を有る、樹脂もそれ自
体では満足し得る裏面被膜を与えないであろう。有機尉
脂はかかる高い官能価の７影響、例えば架橋材料の柔軟
性に対る、影響を媛和る、ことを被覆剤組成物中の他の
特定の成分に依存している。従って、全ての分子が４〜
８個のアクリル官能基を有る、本発明の被覆剤組成物に
おいては、かかる内脂のすぐれた熱的性質を適度な柔軟
性を有る、均質な被膜中で利用る、ことを可能にる、こ
とが線状有機雷合体（成分ｂ）の効果である。しかしな
がら、本発明者らは、更に、かかる高い官能価を有る、
材料を、アクリル部分が重合したときに該材料が反応し
て多量に架橋したマトリックスを形成る、、より低いア
クリル官能価を存る、樹脂の存在下で重合させることに
より、更に有用な性質のバランスを得ることができるこ
とを知見した。この低官能価樹脂は成分ｂ）の線状重合
体の他に添加る、ことができる；後者の成分は架橋マト
リックス中において化学的に結合る、のではなしに、少
なくともその長さの大部分に亘って絡み合っているもの
と考えられる。
従って本発明の好ましい組成物は、多官能価有機樹脂が
、各々、多数の懸吊又は末端アクリル基を有る、有機分
子の混合物からなりそしてこの多官能価材料の少なくと
も１０重■％はかかるアクリル基を分子当り２〜４個有
る、ものであり、また、多官能価材料の少なくとも１０
重量％はかかるアクリル基を分子当り５〜７個有る、も
のである組成物である。
低アクリル官能価材料の割合を増加させることにより、
より柔軟な被膜が得られるが、その割合が余り高い場合
、耐熱性が低下る、。一般的には、少なくとも５０重量
％の多官能価材料がかかるアクリル基を分子当り５〜７
個有る、組成物を使用る、ことが好ましい。これにより
熱的性質と柔軟性のバランスが良好でしかも好ましくな
い表面摩擦の増加を伴うことのない組成物が提供される
。
多官能価材料はウレタン、エポキシド及びポリエステル
から選ばれたオリゴマー状主鎖を有る、かつアクリル基
が結合している分子からなることが好ましい。適度に高
いアクリル官能価を有る、化合物が利用される場合には
、ポリアクリル化アルキル鎖を使用して良好な効果を得
ることができる。アクリル基はメタクリル基を包含し得
る。
被覆剤組成物の多官能価材料は、それ自体、有機液体の
形であり得るが、通常、有機樹脂は溶剤も含有し得る。
被ｆｆｌ　１１Ｊ　ｍ放物は支持体フィルム上に均一な
被膜として施されなければならないので、線状有機重合
体（成分ｂ）は有機樹脂中に完全に可溶性であることが
望ましい。しかしながら、このことは、部分的に非混和
性の成分により形成されるエマルジョンが被覆工程を通
しで良好な分ｎｋ性を保持る、のに十分な程度に安定で
ある限る必須条件ではないことが認められた。後記る、
種々の混合物は白濁しており、これは溶解が不完全なこ
とを示しているが、それにも拘わらず、乾燥し、重合さ
せた場合、平滑で効果的な裏面被膜を与える。
組成物中で使用る、のに適当な多価材料としてはエヘク
リル（［１ｂｅｃｒｙｌ）６００　（分子当り２個の官
能性アクリル基を有る、直鎖エポキシアクリレートオリ
ゴマー）、サルトマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）　ＳＲ２０
０（Ｓａｒｔｏｍｅｒ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　
Ｉｎｃ、製の長鎖アルキル（ＣＩ４／Ｃｌ５）ジアクリ
レート）、エベクリル２６４（オリゴマー当り３個の官
能性アクリル法を有る、脂肪族ウレタンアクリレート；
ヘキサンジオールアクリレート中に８５％溶液として溶
解されている）、エヘクリル８１０（官能価４のポリエ
ステルアクリレートオリゴマー）及びエベクリル２２０
（官能価６の直鎖芳香族ウレタンアクリレートオリゴマ
ー）が挙げられる。エベクリル樹脂はＵＢＣ社（化学部
門）により製造されている。
イン−ライン硬化を行うことが可能であるためには、短
い硬化時間を有る、光学的に硬化可能を樹脂を使用る、
ことが好ましい。この活性化成分（ｆ）としては適当な
波長の輻射線に応答る、増感剤系が挙げられ、極めて周
知の系についてのこの輻射線はＵＶ輻射線である。かか
る系の例としてはクオンタキュア（口ｕａｎ　ｔａｃｕ
ｒｅ）　ＩＴＸ及びクオンタキュアＥＰＤ（両者ともＷ
ａｒｄ　Ｂｌｅｎｋｉｎｓｏｐ社製品）、イルガキュア
（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）９０７（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙ社
製品）皮製品ベクリル（Ｕｖｅｃｒｙｌ）ＰＩＯＩ　（
ＩＩＣＢ社製品）及びその混合物が挙げられる。最近で
は、可視波長の輻射線と共に使用し得る、従って、ＵＶ
線照射に伴う弊害が排除される増感剤もアクリル樹脂に
ついて開発されている。
好ましい成分ｂ）の線状有機重合体はポリメチルメタク
リレート、ポリ塩化ビニル、線状ポリエステル及びアク
リル化ポリエステルポリオールである。その例としては
ダイアコン（Ｄｉａｋｏｎ）ＬＧ１５６、ポリメチルメ
タクリレ−１−（ＩＣＩＰＬＣ社製品）；コルピンク（
Ｃｏｒｖ　ｉｃ）　ＣＬ５４４０、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体（ＩｃＩＰＬｃ社製品）；エベクリル（Ｅ
ｂｅｃｒｙｌ）４３６、線状ポリエステル（ＵＣＢ社か
らトリメチロールプロパントリアクリレート中の４０％
？容液として提供される）及びジノキュア（Ｓｙｎｏｃ
ｕｒｅ）８６１　、ヒドロキシ官能性アクリル化ポリエ
ステルが挙げられる。これらの全ては木質的に官能性ア
クリル基を含まない線状分子からなり、架橋マトリック
ス中で絡み合ったままであり、該マトリックス中で化学
的に結合していないものと考えられる。しかしながら、
本発明者らは若干のアクリル官能基が線状重合体中に存
在し得るが、極めて少量でない場合には重合反応に有害
な影響を与えることを認めた。かかる材料の例はマクロ
マー（Ｍａｃｒｏｍｅｒ）　１３に−ＲＣＳＳａｒｔｏ
ＩＩｌｅｒ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｉｎｃによ
り製造されているかつ製造者により１３０００と称され
ている分子量を有る、ポリメチルメタクリレートである
。
線状有機重合体の効果は被覆剤組成物の粘度を増大させ
それによって均質な被覆層の形成を促進る、ことである
。有機重合体は硬化した裏面被膜の熱可デ性支持体への
接着を改善しかつ硬化被膜の種々の性質を変性る、こと
も認められた。例えば、官能価のより低い樹脂を添加る
、よりも線状好機重合体を存在させることにより改善さ
れた柔軟性がより容易に得られるが、このことにより、
通常、亮い摩擦値が低下る、。線状好機重合体の最少の
必要量は使用される多官能価樹脂の種類により著しく変
動る、が、余り多い場合には柔軟性の大き過ぎる裏面被
膜が生ずる。このことにより、染料担持シートが一時的
にプリンターヘッドに付着し、次の列の印刷を行うため
の移動を阻害る、ため印刷時にノイズが生ずる。
好ましいスリップ剤はステアリン酸及びヒドロキシステ
アリン酸の塩、例えばそのリチウム石鹸、特に、多価金
属とステアリン酸の塩、例えばステアリン酸亜鉛である
。ステアリルアクリレートもスリップ剤として良好な結
果を与える。長鎖アルキルカルボン酸を重合させた誘導
体としてはポリビニルステアレート及びポリビニルベヘ
ネート（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ　Ｂｅｈａｎａｔｅ）が挙
げられる。適当な燐酸エステルの例としてはガファンク
（Ｇａｆａｃ）ＲＤ５１０（ＧＡＦ　Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ製品）及びブライサーフ（Ｐｌｙｓｕｒｆ）Ａ２
０８Ｓが挙げられる；これらは両者共、燐酸の混合長鎖
アルキル酸エステルである。両者のエステルは帯電防止
性も若干有しており、従ってスリップ作用と帯電防止作
用（それぞれ、成分Ｃ及びｄ）の両方を提供る、のに使
用し得るが、−ｉ的には、特定の帯電防止剤を使用る、
ことが好ましい。しかしながら、他の公知の滑剤、例え
ばセリダスト（Ｃｅｒｉｄｕｓ　ｔ）３９１０及びラン
コヮソクス（Ｌａｎｃｏｗａｘ）ＴＦ１７７８のごとき
ワックス類は本発明の組成物中で使用る、のには不適当
であり、通常、大きな機械音（Ｃｈａｔｔｅｒｉｎｇ　
５ｏｕｎｄ）を併なう、非常に騒音を生ずる操作により
示されるごとく、プリンターへンドへの粘着を生ずる。
本発明の被覆剤組成物中で使用した場合、選択された特
定のスリップ剤は、従来、裏面被膜中にシリコーンを存
在させていたことにより生じた前記したごとき問題を生
じないことが認められた。
スリップ剤の有効量は樹脂の重量に基づいて１重量％と
いう少量であることができ、１５％以上は通常不必要で
あり、従って経済的である。通常、約５％が適当である
が、スリップ剤の量は臨界的ではない。
適当な帯電防止剤としてはアトマー（ＡＴＭＥＲ）　１
２９（ＩＣＩ　ＰＬＣ製）が挙げられ、これらは、通常
、製造者によって指定されている雇で使用し得るが、通
常、０．１〜１０％、例えば１％が多くの製品について
効果的な量である。
裏面被膜は前記したごとき保護作用と熱クリーニング（
ｈｅａｔ　Ｃｌｅａｎｉｎｇ）作用を行うのに丁度十分
な、非常に薄いものであるべきである；典型的には５μ
ｍ以下であり、最も適当な厚さは約１μｍである。粘着
防止用添加剤が微細なものでなげればならないのはこの
ような理由によるものである。
より大きな粒子は恐らくはその表面が増大し、そして恐
らくは移動る、ことのために問題を生じ得る。理由はい
かなるものであれ、本発明の被覆剤組成物においては板
状構造を有る、微細な材料が良好な結果を与えることを
認めた。好ましい粘着防止剤は微細なタルクである。
好ましい染料担持シートは染料担持被膜と熱可塑性支持
体フィルムとの間に更に染料遮断層（ｄｙｅｂａｒｒｉ
ｅｒ　１ａｙｅｒ）を有しており、それによって、印刷
操作中にプリンターヘッドの方に移動る、染料の量を減
少させる。好ましい染料遮断層は本発明の′ｔｉ、覆剤
組成剤組成物中されるアクリル官能性樹脂と線状重合体
とからなる、同様に官能性アクリル基を介して架橋る、
混合物からなる。
本発明の第３の要旨による方法は、ある長さの支持体フ
ィルムを被覆装置内を通過させ、移動している支持体フ
ィルムの表面に、活性化成分として輻射線応答性の増感
剤系を含有る、本発明の第２の要旨による裏面被膜形成
用組成物を被覆し、上記組成物を乾燥させついで支持体
フィルムが被覆！内を移動している間に、上記組成物か
ら形成された被膜に上記組成物を硬化させるのに適当な
輻射線を照射る、ことからなる、連続的イン−ラインプ
ロセスである。
本発明を以下の実施例により例示る、；実施例５．６．
８．９．１１及び１２は比較のために示したものであり
、これらの実施例に示す組成物は本発明の範囲外のもの
である。
下記の実施例の各々においては、多官能価アクリレート
と線状重合体はその商品名で示されており、その明細は
製造者によって示されているものである。タルクと粒状
スリップ剤はエアジェツトで粉砕しそして粒子直径が５
μｍ以下、平均粒子径が約２μｍになるように風力分吸
したものである。ついで固体材料（可溶性、不溶性の両
者）を高剪断混合機（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ／Ｇｒｅａｖ
ｃｓ）を使用して樹脂／溶剤混合物中に１０〜１５分間
で溶解しくメチルイソブチルケトン中）、２カツプ、２
０〜２５秒のツァーン（Ｚａｈｎ）の粘度を得た。
この裏面被膜形成用組成物をグラビア印刷により厚さ６
μｍのポリエステルベースフィルムに被覆して、厚さ約
２μｍの未だ湿潤している被覆層を得た。この被覆層か
ら高速エアナイフを備えたオーブン中で溶剤を除去しつ
いで紫外線を照射した；紫外線の照射は紫外線供給源と
して単一の２００Ｍ中圧水恨ラノブを使用し、１０〜５
０ｍ７分の機械速度で加熱ドラム上で、使用した線状重
合体のＴｇ以下の温度（ダイアコンＬＧ１５６を使用し
た場合には、典型的には８０’Ｃ）で行った。この場合
、紫外線に対る、暴露時間は僅か約０．１〜０．５秒で
あった；硬化を行わせるために被覆剤組成物に下記のも
のからなる増感剤系を添加した： ２％クオンタキュアＩＴＸ（Ｗａｒｄ　Ｂｌｅｎｋｉｎ
ｓｏｐ社製）２％クオンタキュアＥＰＤ（Ｗａｒｄ　Ｂ
ｌｅｎｋｉｎｓｏｐ社製品） ４％イルガ生製品９０７（Ｃ４ｂａ　Ｇｅｉｇｙ社製）
４％ウベクリルＰＩＯＩ　（ＵＣＢ社製）（上記の％は
使用した樹脂の重量に基づくものである）。この増感剤
系は被覆剤組成物に高剪断混合機中での混合工程で添加
した。
支持体フィルムの他方の側に７０重量部のエベクリル２
２０．１０重量部のダイアキンＬＧ１５６及び２０重量
部のジノキュア８６１Ｘからなる遮断層を施しついで裏
面被膜の場合と同様の方法で増悪しかつ紫外線を照射し
て硬化させついで重合体バインダー中に熱転写性染料を
含有る、染料担持被膜を被覆した。かく製造された染料
担持シートはつぎの層からなる：染料担持被膜；遮断層
；ポリエステルベースフィルム；裏面被膜。この遮断層
は効果的な遮断作用を存し、印刷時、ポリエステルベー
スフィルムの染料の拡散を防止しそれによって印刷濃度
を増大させることが認められた。
かく製造された染料担持シートを被転写シートに隣接し
て設置し、プリンターを通過させた。プリンターヘッド
として１皿当り、６個のピクセルを有る、キオセラ（Ｋ
ｙｏｃｅｒａ）　ＫＭＴ８５を使用した。印刷点でのヘ
ッド圧力は６ｋｇであり、ブラッテン内での種々の強度
の信号（ｓｉｇｎａｌ）を、利用し得る範囲内で施した
。
染料担持シートの各々を使用した印刷を下記の評価項目
により評価した： １、　リビング（ｒｉｂｂｉｎｇ）　　−プリンターラ
インの不規則な間隔（ｓｐａｃｉｎｇ）　：これは印刷
の方向に直角に現われる濃度の 異る線として生ずる。これは、通 常、−列のビクセルが印刷された 後の、裏面被膜の高い溶融接着を 伴う。
２、　ストリーキング（ｓ　ｔｒｅａｋｉｎｇ）　−白
色の線〔金色画像印刷（ｆｕｌｌ　ｃｏｌｏｕｒ　ｉｍ
ａｇｅｐｒｉｎｔｉｎｇ）の場合は着色した線〕が通常
、拡散して、印刷の方向に 存在る、。これはプリンターヘラ ドに集積る、粉塵により生ずると 考えられ、プリンターヘッドと 染料担持シートとの間にエアー ギャップを生せしめる。
３、　印刷時のノイズ（ｎｏｉｓｅ）−染料担持シート
が移動る、ときの不規則なマト ワックス規則的なりリンクリング、 又は、チャタリング。これは裏面 被膜のプリンターヘッドへの溶融 接着も伴う。
動的、静的及び溶融接着摩擦も各々の組成物について測
定した。
調製した組成物は以下のごとき組成を有していた；下記
の量は重量によるものである。
ｎＭ上 ７６部のエペクリル６００ ［アクリル官能価（”ＡＰ”　）　−２ｉ１０部のエベ
クリル２２０（八Ｆ・６）１４部のジノキュア８６１Ｘ （アクリル化ポリエステルポリオール、ＡＰ・０）５部
のステアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ５部のタルク １施±Ｉ ７６部のエベクリル６００ １０部のエヘクリル２２０ １４部のジノキュア８６１Ｘ ５部のステアリルアクリレート １部のアトマー１２９ ５部のタルク 裏施±主 ７６部のエベクリル６００ １０部のエヘクリル２２０ １４部のジノキュア８６１ｘ ５部のステアリン酸リチウム １部のアトマー１２９ ５部のタルク １施±土 ７６部のエベクリル６００ １０部のエヘクリル２２０ １４部のジノキュア８６１Ｘ ５部のヒドロキシステアリン酸リチウム１部のアトマー
１２９ ５部のタルク 実ｍ ４３部のエヘクリル６００（ＡＰ・２）２３部のエベク
リル２６４　（ＡＦ・３）２０部のエベクリル２２０（
ＡＦ・６）２部のエヘクリル３６０ （シリコーンアクリレート、八Ｆ・６）１２部のダイア
コンＬＧ１５６ （ポリメチルメタクリレート） ５部のタルク ２施開■ ８０部のエベクリル６００ ２０部ノコルビツクＣＬ　５４４０　（ＰＶＣ／ＰＶＡ
）３部のセリダスト３９１０（ワックス）４部のアトマ
ー１２９ ５部のタルク 尖施±ユ ４３部のエベクリル６００ ４３部のエヘクリル２２０ １４部のダイアコンＬＧ　１５６ ５部のブライサーフＡ　２０８Ｓ （複雑な燐酸エステル） １部のアトマー１２９ ５部のタルク 尖施但工 ４３部のエベクリル６００ ４３部のエヘクリル２２０ ２部のエベクリル３６０ １２部のダイアコンし６１５６ ５部のタルク 実−ｈ１例」− ４３部のエベクリル６００ ４３部のエベクリル２２０ １４部のダイアコンＬＧ　１５６ ５部のランコヮソクスＴＦ　１７７８　（ワックス）１
部のアトマー１２９ ５部のタルク 実施±刊 ４３部のエベクリル８１０（ΔＦ・４）４３部のエベク
リル２２０　（ＡＰ＝６）１４部のダイアコンＬＧ　１
５６ ５部のステアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ５部のタルク 尖施Ａ且 ４３部のエベクリル２２０ ２部のエヘクリル３６０（シリコーン）１２部のダイア
コンＬＧ　１５６ ４３部のエベクリル４３６　（線状ポリエステル）５部
のタルク 実施±■ ４１部のエベクリル２２０ １８部のダイアコンＬＧ　１５６ ４１部のジノキュア８６１Ｘ ５部のステアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ３部のタルク 災施±■ ２６部のエベクリル６００ ６０部のエヘクリル２２０ １４部のダイアコンＬＧ　１５６ ５部のステアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ５部のタルク 災膳開■ ２６部のエヘクリル８１０ ６０部のエヘクリル２２０ １４部のダイアコンＬＧ　１５６ ５部のステアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ５部のタルク 実施±■ ２６部のエベクリル６００ ６０部のエベクリル２２０ １０部のジノキュア８６１Ｘ ４部のダイアコンＬＧ　１５６ ５部のステアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ５部のタルク 上記組成物の各々について行った前記の試験の結果を第
１表〜第４表に示しかつ以下において要約る、。
実施例１〜４においては全て官能価の低い樹脂の割合が
高く、従って、官能価のより高い樹脂と比較してより軟
質のかつ脆弱性のより小さい樹脂が得られるが、官能価
の低い樹脂の線状重合体に対る、割合が高く保持されて
おり（〉７）、第１表に示すごとく、ノイズとリビング
は極めて僅かしか生じない。実施例１〜４のステアレー
ト系スリップ剤も汚染物を裏面被膜に付着させ従って、
これらのスリップ剤はプリンターヘッドについて自己浄
化性である。裏面被膜を故意に汚染させた場合において
も印刷画像にストリーキングは生じなかった。しかしな
がら、シリコーンを添加した場合には（実施例５）、こ
の高い剥離性の材料についてはリビングは認められなか
ったが、この高剥離特性により汚染物が優先的にプリン
ターヘッド上に残留し、ストリーキングが著しく発生し
た。
この問題だけはシリコーンをワックスで置換した場合（
実施例６）に改善されたが、ワックスを使用る、ことに
よりリビングとノイズの問題がより増大した。
第−旦一表 第３表にはアクリル官能価の高い樹脂の割合の高い組成
物が得られた、より硬質の被膜が例示されている。本発
明の組成物（実施例１０）は全般的に良好な性質を有る
、。シリコーンを添加した組成物（実施例１１）では前
記したものと同様、多大なストリーキングを生ずる。こ
の裏面被膜も、多官能価樹脂より高い割合の線状重合体
を含有る、ことにより柔軟になり、ノイズが多大になる
前記の２つの表においては樹脂／重合体の比率は末完亀
」し玉 実施例７の組成物においては低官能価樹脂と高官能価樹
脂との比率がより均一である。この組成物は硬さが少し
だけ大きいが、より脆弱な被膜を与える。シリコーンの
添加により（実施例８）、同様に、多量のストリーキン
グが生ずるが、リビングに対る、抵抗性は良好である。
ワックスの使用により（実施例９）、同様に、ストリー
キングに対る、保護は非常に良好になるが、ノイズが多
大になる。
明に従っている）。このことは実施例１２においても認
められ、この場合、本発明に従って選択されたスリップ
剤の代りにワックス系スリップ剤を使用る、ことにより
更に不良な結果が得られる。しかしながら、ワックスの
使用により、プリンターヘッドから粉塵が除去されるた
め、ストリーキングの発生は本発明による実施例１０の
組成物とほぼ同等の低さであることが認められる。
第４表は５〜８のアクリル官能価を有る、分子の割合の
高い樹脂を含有る、組成物、すなわち、本発明の組成物
を使用した場合には、常に低い摩擦値が得られることを
示している。
以下の実施例は被覆剤組成物中の個々の成分を変えた場
合の影宮を例示る、ものである。
尖施１ ７０部のエヘクリル６００ ２７部のコルビックＣＬ　５４４０ ３部のエヘクリル３６０ １部のアトマー１２９ ５部のタルク この組成物は静値の高い有機樹脂を含有せず従って非常
に柔軟な被膜を与えるが、印刷画像中に白色のストリー
キングが極めて顕著に認められた。
摩擦値：　動的　９９ｇ 溶融　９．３ｇ 実画ｌ引■ ８６部のエベクリル８１０ １４部のダイアコンＬＧ　１５６ ５部のステアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ５部のタルク この実施例の組成物は中程度のＡＦ値を有る、樹脂だけ
を含有しており、各々、靜値６の樹脂を含有る、実施例
１０及び１４の組成物と直接、対比される。その摩擦試
験の結果は第５表に示す。この実施例の組成物を用いて
製造した染料担持シートを使用した印刷においては、１
〜３ｍ／ｓでノイズ大（ｎｏｉｓｙ）　、４〜９　ｍ／
ｓでノイズなしくｑｕｉｔｅ）　、１０ｍ／ｓではノイ
ズ極めて大（シロｒｙ　ｎｏｉｓｙ）であった。
４〜８　ｍ／ｓで多大なリビングが生じたが、９及び１
０ｍ／ｓではより少なかった。
８６部のエベクリル２２０ １４部のダイアコンＬＧ　１５６ ５部のステアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ５部のタルク この組成物は高ＡＰ値（ＡＩ’・６）の樹脂だけを使用
しており、静かにかつリビングを生じないで印刷を行い
得る染料担持シートを与えた。第６表にその良好なＦ！
：！擦値を他の実施例で得られた結果と共に示す。
８０部のエベクリル２２０　（ＡＦ＝６）１５部のサル
トマ−５Ｒ２０００（ＡＦ・２）５部のコルビックＣＬ
　５４４０ ５部のステアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ５部のタルク 実画Ｉ用ｍ ８０部のエヘクリル２２０　（ＡＦ＝６）１５部のサル
トマ−５Ｒ２０００（ＡＦ＝２）５部のコルビックＣＬ
　５４４０ ５部のステアリン酸亜鉛 １部のポリ弗化ビニリデン １部のアトマー１２９ ５部のタルク 実施例１９及び２０中の２種の樹脂成分はそれら自体は
相溶性でないことが認められているが、コルビックの存
在下では透明で安定な溶液を形成し、相分離を生じなか
った。この組成物はグラビア印刷についての良好な粘度
を有しており、品質の良好な被膜を与えた。摩擦試験の
結果を第７表に示す。
」ｊ−友 ６０部のエヘクリル２２０ ２０部のエヘクリル６００ １４部のモウィタル（Ｍｏｗｉ　ｔａｌ）Ｂ３０１１Ｈ
（ポリビニルブチラール） ５部のステアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ５部のタルク 裏庭洛Ｕ ６０部のエベクリル２２０ ２０部のエベクリル６００ １４部のモウィタルＢ　６０　ＨＨ （ポリビニルブチラール） ５部のステアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ５部のタルク ｌｊ詔殊化 ６０部のエヘクリル２２０ ２０部のエヘクリル６００ １４部のコルビックＣＬ　５４４０ ５部のステアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ５部のタルク これらの３種の組成物は成分ｂ）として使用されている
線状重合体が相違している。実施例２１と２２の組成物
は印刷が静かに行われる染料担持シートを与えるが、特
にモウィクル８３０）ＩＨを使用した組成物では裏面被
膜の熱可塑性支持体フィルムへの接着が不良であった。
線状重合体としてコルビックＣＬ　５４４０を使用した
組成物は印刷が静かに行われる染料担持シートを与え、
しかも上記の接着性も良好であった。Ｉ′２擦試験の結
果を第８表に示す。
】」シ良 ５０部のエベクリル２２０ ５０部のＩＲＲ７１（下記参照） ５部のステアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ５部のタルク ＩＲＲ７１はテトラエチレングリコールジアクリレート
とトリエチレングリコールジアクリレートとの混合物で
ある。上記の組成物は線状重合体を含有せず、グラビア
塗布（上記実施例の全てにおいて使用されている被覆方
法）により品質の不良の被膜しか与えなかった。しかし
ながら、重合被膜の接着性は良好であった。
摩擦試験（７ｍ／ｓ）の結果は下記の通りであった：動
的　６５ｇ 静的　７８ｇ 溶融　１６ｇ 皇施±益 ６６．５部のエベクリル２２０ ２８．５部のエベクリル６００ ５部の反応性重合体； マクロマー（Ｍａｃｒｏｍｅｒ）　１３に−ＲＣ５５部
のステアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ５部のタルク 尖詣班江 ６０部のエベクリル２２０ ２６部のエベクリル６００ ５部の反応性重合体；マクロマー１３に一１７Ｃ５５部
のステアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ５部のタルク マクロマー１３に−ＲＣはポリスチリルメタクリレート
（分子堵１３，０００）である。実施例２５の組成物を
使用した場合、印刷は若干ノイズを伴い、実施例２６の
組成物では７ｍ／ｓ以上でノイズを生じた。いずれの場
合も裏面被膜と支持体フィルムの接着性は良好であった
。摩擦試験の結果は第９表に示す。
災立汎近 ６０部のエベクリル２２０ ２６部のポリエチレングリコール１０００ジメタクリレ
ート ５部の反応性重合体；マクロマー１３に−ＲＣ５部のス
テアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ５部のタルク 印刷は静かであり、リビングを生じなかった。
１４部のジノキュア８６１Ｘ ５部のステアリン酸亜鉛 １部のアトマー１２９ ５部のタルク 尖血桝υ ７６部のエベクリル６００ １０部のエベクリル２２０ １４部のジノキュア８６１Ｘ ５部のステアリン酸亜鉛 １部の７トマー１２９ タルクを省略した場合の影客は、明らかに表面粗面化に
より非熱剥離摩擦（ｎｏｎ−ｈｏｔ　ｒｅｌｅａｓｅ　
ｆｒｉｃＬｉｏｎ）　（動的）に最も顕著に現われ、ま
た、プリントヘッド／裏面被膜のブロッキングにも現わ
れる。
７６部のエベクリル６００ １０部のエベクリル２２０

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一方の表面に、少なくとも、熱転写染料を含有する
    染料担持被膜を担持しており、他方の表面に高分子裏面
    被膜を有する熱可塑性支持体フィルムからなる熱転写印
    刷用染料担持シートにおいて、上記裏面被膜は下記の成
    分からなる被覆剤組成物、すなわち、 ａ）架橋に利用し得る懸吊又は末端アクリル基を１分子
    中に多数有する多官能価材料の少なくとも１種からなる
    有機樹脂（上記多官能価材料の少なくとも１０重量％は
    上記アクリル基を１分子中に４〜８個有する）； ｂ）上記樹脂に可溶性であるか又は部分的に可溶性であ
    る線状有機重合体の少なくとも１種（この有機重合体は
    有機樹脂／有機重合体温合物の１〜４０重量％を構成す
    る）； ｃ）長鎖カルボン酸又は燐酸の誘導体、燐酸の長鎖アル
    キルエステル及び長鎖アルキルアクリレートから選ばれ
    たスリップ剤； ｄ）前記有機樹脂に可溶性の帯電防止剤；及び ｅ）直径５μｍ以下の固体粒状粘着防止剤；からなる被
    覆剤組成物の層中のアクリル官能基の重合により生ずる
    反応生成物から本質的になることを特徴とする、熱転写
    印刷用染料担持シート。 ２、少なくとも１０重量％の多官能価材料が１分子当り
    ２〜４個のアクリル官能基を有しており、また、少なく
    とも１０重量％の多官能価材料が１分子当り５〜７個の
    アクリル官能基を有する、請求項１記載の染料担持シー
    ト。 ３、少なくとも５０重量％の多官能価材料が１分子当り
    ５〜７個のアクリル官能基を有する、請求項２記載の染
    料担持シート。 ４、多官能価材料はウレタン、エポキシド及びポリエス
    テルから選ばれたかつアクリル基が結合しているオリゴ
    マー状主鎖を有する分子からなる、請求項１〜３のいず
    れかに記載の染料担持シート。 ５、有機樹脂はアルキルジアクリレートからなる、請求
    項１〜３のいずれかに記載の染料担持シート。 ６、成分ｂ）の線状有機重合体はポリメチルメタクリレ
    ート、ポリ塩化ビニル、線状ポリエステル及びアクリル
    化ポリエステルポリオールから選ばれる、請求項１〜５
    のいずれかに記載の染料担持シート。 ７、スリップ剤はステアリン酸の２価金属塩である、請
    求項１〜６のいずれかに記載の染料担持シート。 ８、被覆剤組成物のスリップ剤成分ｃ）及び帯電防止剤
    成分ｄ）として単一の化合物を使用する、請求項１〜７
    のいずれかに記載の染料担持シート。 ９、染料担持被膜と熱可塑性支持体フィルムとの間に染
    料遮断層を有しており、それによって、印刷操作中にプ
    リンターヘッドに移行する染料の量を制限する、請求項
    １〜８のいずれかに記載の染料担持シート。 １０、染料遮断層は（ａ）架橋に利用し得る懸吊又は末
    端アクリル基を１分子中に多数有する多官能価材料の少
    なくとも１種（少なくとも５０重量％の多官能価材料は
    かかるアクリル官能基を１分子当り少なくとも４個有す
    る）からなる有機樹脂と、 （ｂ）上記樹脂に可溶性であるか又は部分的に可溶性で
    ある線状有機重合体の少なくとも１種（この有機重合体
    は有機樹脂／有機重合体混合物の１〜４０重量％を構成
    する）とからなる組成物中のアクリル官能基の重合によ
    り生ずる反応生成物からなる、請求項９記載の染料担持
    シート。 １１、ａ）架橋に利用し得る懸吊又は末端アクリル基を
    １分子中に多数有する多官能価材料の少なくとも１種か
    らなる有機樹脂（上記多官能価材料の少なくとも１０重
    量％は上記アクリル基を１分子中に４〜８個有する）； ｂ）上記樹脂に可溶性であるか又は部分的に可溶性であ
    る線状有機重合体の少なくとも１種（この有機重合体は
    有機樹脂／有機重合体混合物の１〜４０重量％を構成す
    る）； ｃ）長鎖カルボン酸又は燐酸の誘導体、燐酸の長鎖アル
    キルエステル及び長鎖アルキルアクリレートから選ばれ
    たスリップ剤； ｄ）前記有機樹脂に可溶性の帯電防止剤； ｅ）直径５μｍ以下の固体粒状粘着防止剤；及び ｆ）アクリル官能基の重合を行わせるための熱的な又は
    光学的な刺激に応答する活性化成分；からなる、熱転写
    印刷用染料担持シート製造用の被覆剤組成物。 １２、熱可塑性支持体フィルムの一方の表面に少なくと
    も染料担持被膜形成用組成物を被覆しそして他方の表面
    に請求項１１記載の裏面被膜形成用組成物を被覆し、し
    かる後、アクリル官能基の重合を行わせるための刺激を
    与えて支持体フィルム上に保護用裏面被膜を形成させる
    ことを特徴とする、熱転写印刷用染料担持シートの製造
    方法。 １３、裏面被膜は、ある長さの支持体フィルムを被覆装
    置内を通過させ、移動している支持体フィルムの前記他
    方の表面に、活性化手段として輻射線応答性の増感剤系
    を含有する裏面被膜形成用組成物を被覆し、上記組成物
    を乾燥させついで支持体フィルムが被覆装置内を移動し
    ている間に、上記組成物から形成された被膜に上記組成
    物を硬化させるのに適当な輻射線を照射することからな
    る連続的イン−ラインプロセスにより形成させる、請求
    項１２記載の方法。
JP63271093A 1987-10-30 1988-10-28 熱転写印刷用染料担持シート、これを製造するための被覆剤組成物及び上記染料担持シートの製造方法 Expired - Fee Related JP2635131B2 (ja)

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