JPH0253416B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0253416B2 JPH0253416B2 JP58179067A JP17906783A JPH0253416B2 JP H0253416 B2 JPH0253416 B2 JP H0253416B2 JP 58179067 A JP58179067 A JP 58179067A JP 17906783 A JP17906783 A JP 17906783A JP H0253416 B2 JPH0253416 B2 JP H0253416B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxidation reactor
- dialkylbenzene
- aqueous
- organic phase
- dihydroperoxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 59
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 59
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims description 26
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 18
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 13
- SPPWGCYEYAMHDT-UHFFFAOYSA-N 1,4-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(C)C)C=C1 SPPWGCYEYAMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical group OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UNEATYXSUBPPKP-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diisopropylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1 UNEATYXSUBPPKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- REGMWDPZVFOJLY-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-hydroperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=C(C(C)(C)OO)C=C1 REGMWDPZVFOJLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- SBUBPFHJZHQNNT-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene hydrogen peroxide Chemical compound OO.OO.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SBUBPFHJZHQNNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IROSBXFYXRIPRU-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-hydroperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)OO)=C1 IROSBXFYXRIPRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIBAZLLABMNRRJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-di(propan-2-yl)benzene hydrogen peroxide Chemical compound OO.CC(C)C1=CC=C(C(C)C)C=C1 XIBAZLLABMNRRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000648997 Homo sapiens Tripartite motif-containing protein 44 Proteins 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100028017 Tripartite motif-containing protein 44 Human genes 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M hydroperoxide group Chemical group [O-]O MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
- C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
- C07C409/08—Compounds containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/72—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
- C07C407/003—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
- C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
- C07C409/08—Compounds containing six-membered aromatic rings
- C07C409/12—Compounds containing six-membered aromatic rings with two alpha,alpha-dialkylmethyl hydroperoxy groups bound to carbon atoms of the same six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、ジアルキルベンゼンをジアルキルベ
ンゼンジヒドロペルオキシドに酸化し且つ該ジヒ
ドロペルオキシドを二価フエノールに酸触媒転移
してなる二価フエノールの製造法に関する。 メタ及びパラージイソプロピルベンゼンをメタ
及びパラージイソプロピルベンゼンジヒドロペル
オキシドに酸化し、該ジヒドロペルオキシドを酸
開裂（ホツク開裂）によりレゾルシノール又はハ
イドロキノンに転位させることは既知である。例
えば田中等の米国特許第4049723号（全ゆる目的
のため引用する）、その中に開示されている引用
文献、米国特許第4053520号及び同第3968171号並
びにジエー・エワース（J.Ewers）、エツチ、ダ
ブリユー、ボージエス（H.W.Voges）及びジー、
マレツク（G.Maleck）の「ハイドロキノンの製
造方法」なる標題の報文、Erdoel Kohle
Erdgas，Petrochem.Br.Chem.、28(1)1975、pp34
＋を参照されたい。 上記方法の第一工法では、ジアルキルベンゼン
を酸素でジアルキルベンゼンモノヒドロペルオシ
ド、例えばパラ−ジイソプロピル−ベンゼンモノ
ヒドロペルオキシドに酸化し、該モノヒドロペル
オキシドを更にジヒドロペルオキシドに酸化す
る。この工程では、ヒドロペルオキシド基は種々
の程度に分解されて、アルコール性及びケトン性
分解生成物及びそれらが更に酸化された生成物を
含む数種の副生物を生成する。主な副生物は、モ
ノカルビノールの酸化に由来するヒドロキシヒド
ロペルオキシドであり、モノカルビノール自身も
モノヒドロペルオキシドの分解により生成するも
のである。従つて該法は、ヒドロキシヒドロペル
オキシドの製造を最小とするような反応条件を選
択することにより最適化される。反応温度は高め
ると、ジヒドロペルオキシドとヒドロキシヒドロ
ペルオキシドの生成量は増大する。しかしなが
ら、ヒドロキシヒドロペルオキシドの生成量は、
温度上昇につれて一層速い速度で増加する。従つ
て、ジヒドロペルオキシドの収率を良好にし、必
要反応器容積を最小とするために、反応は一般に
約83℃乃至約87℃の範囲の温度で行なわれる。 空気を酸化ガスとして用いる際には、安全のた
め、反応器からの廃ガスの酸素含量は、一般に約
８％以下に保持される。このことは、酸化速度が
液中の酸素含量に無関係となり、従つて最大とな
るほど十分な酸素が反応液中に存在するのを可能
とする。反応副生物として蟻酸が生成する。従つ
てこの酸化は弱アルカリ性域で遂行される。酸化
反応器内のPHを約7.0乃至約7.5に維持するため、
低濃度（0.3％）の水酸化ナトリウムを酸化生成
物を有する酸化反応器に添加する。PHは注意深く
調節する必要があり、さもなくば分解反応が触媒
作用を受けて副生物濃度を増加させる。 この方法の第二工程では、酸化後に苛性アルカ
リ廃水流から有機酸化生成物流を分離する。 この方法の第三工程では、４重量％の水酸化ナ
トリウム水溶液で有機酸化生成物を抽出する。こ
の工程では、ジヒドロペルオキシドとヒドロキシ
ヒドロペルオキシドが、その他の副生物と共に水
性相に入り、ｐ−ジイソプロピルベンゼン等の未
反応ジアルキルベンゼン及びモノヒドロペルオキ
シドは酸化反応器への再循環のため回収される。
しかしながら、酸化反応器内の適正PH調節を確実
にするため、再循環の前に随伴水酸化ナトリウム
を除去する必要がある。一般にこれは、再循環酸
化生成物に炭酸ガスを作用させ、引続き数回水洗
することにより達成される。 この方法の第４工程は、４％苛性アルカリ水溶
液中の有機成分をメチルイソブチルケトン等の有
機溶剤に移動させ、苛性アルカリ溶液を再循環さ
せることからなる。 この方法の第５工程、ジイソプロピルベンゼン
ジヒドロペルオキシドを有機溶剤中で酸触媒開裂
して二価フエノールとアセトンにすることからな
る。 この方法の第６工程は、二価フエノールを副生
物及び有機溶剤から分離・回収することからな
る。第２工程で酸化生成物から分離された苛性廃
水流は、有機不純物と所望の中間体たるメタ又は
パラ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキ
シドを含有する。これらの不純物は生成物の損出
をもたらし、廃水の廃棄に際し環境的に安全にす
るためには、更なる処理が必要となる。 本発明者等は、苛性廃水流が前記方法第３工程
の再循環酸化生成物の洗浄に使用可能なることを
知見した。斯くて再循環酸化生成物中の苛性アル
カリ濃度は許容可能水準まで減少し、苛性アルカ
リ廃水流中のジアルキルベンゼンジヒドロペルオ
キシドは、酸化反応器への再循環用として回収さ
れる。 従つて本発明の一目的は、再循環酸化生成物中
のジアルキルベンゼンヒドロペルオキシドの収率
を増加させることである。 再循環酸化生成物から随伴苛性アルカリを洗浄
するために、酸化反応器からの苛性廃水流を使用
することは、本発明のもう一つの目的である。 本発明のこれらの目的及びその他の目的は、本
明細書及び特許請求の範囲を読むことにより当業
者には明らかとなるであろう。 特にｐ−ジアルキルベンゼンジヒドロペルオキ
シドの酸化によるハイドロキノンの製造及び回収
に関して本発明を説明するが、本発明はｍ−ジイ
ソプロピルベンゼン等のメタージアルキルベンゼ
ンの酸化により、レゾルシノール等その他の二価
フエノールの製造にも同様に適用可能である。 前述のように、ｐ−ジイソプロピルベンゼンを
ｐ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシ
ドへの酸化及びこの中間体の酸開裂を経由して、
ハイドロキノンに転化することは既知である。本
発明の方法は、含有苛性アルカリ濃度を減少させ
るために再循環酸化生成物を洗浄する工程を使用
するいかなる既知の方法にも使用可能である。例
えば前に引用したジエー、エワース等の報文を参
照されたい。 本発明の方法は、酸化反応器からの廃水流を再
循環酸化生成物を含有する容器に流すこと、再循
環酸化生成物を廃水流で洗浄して再循環酸化生成
物中の随伴苛性アルカリ濃度を減少させ且つ再循
環酸化生成物中のｐ−ジイソプロピルベンゼンジ
ヒドロペルオキシドの濃度を増加させること、及
びそのあと廃水流を再循環酸化生成物から分離す
ることにより実施される。 本法を以下の実施例により説明するが、実施例
は本発明を制限するものではなく、本発明は特許
請求の範囲によつてのみ限定されるのである。 実施例 １ ｐ−ジイソプロピルベンゼンを105゜乃至110℃
の温度にて、酸素によりｐ−ジイソプロピルベン
ゼンジヒドロペルオキシド及び各種副生物に酸化
した。0.3重量％水酸化ナトリウム水溶液の添加
により、PHを７乃至7.5に維持した。 図面を参照して説明すると、洗浄ユニツト１１
らライン５を経由する再循環酸化生成物とｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、ライン４を経由する苛性
アルカリ水溶液及びライン２を経由する酸素は、
反応器（酸化反応器）１の底部から入り、酸化生
成物と廃ガスはライン２０を経て反応器からでて
分離器６に送られる。反応器からの廃ガスの酸素
含量を約８％以下に維持するため、ライン３を経
由して窒素が反応器（酸化反応器）の頭部空間
（頂部）に添加される。分離器６では、酸化生成
物を水性流７と有機流８に分離して有機流８を苛
性アルカリ抽出器９に供給し、そこでｐ−ジイソ
プロピルベンゼンジヒドロペルオキシド、ｐ−ヒ
ドロキシヒドロペルオキシド及び幾種かの不純物
を、ライン１７を経て抽出器１７に導入された４
％苛性アルカリ水溶液中に抽出する。抽出器９か
らの再循環酸化生成物をライン１０を経由して水
洗ユニツト１１に供給した。同時に、酸化反応器
１からの廃水流７を水洗ユニツト１１に入れた。
苛性アルカリ抽出器９からの水性流（ジヒドロペ
ルオキシド、モノヒドロペルオキシド及びヒドロ
キシヒドロペルオキシドを含有）をライン１２を
経て抽出器１３に供給し、そこでライン１６を経
て導入された新ｐ−ジイソプロピルベンゼンと接
触させ、水性相から価値ある前駆体のｐ−ジイソ
プロピルベンゼンモノヒドロペルオキシドを抽出
した。次に抽出器１３からの有機層を、ライン１
０を経由して洗浄ユニツト１１に供給し、水性相
をライン１５を経てメチルイソブチルケトン抽出
器に供給してハイドロキノンにするための更なる
処理に供した。 洗浄ユニツト１１では、苛性アルカリ抽出器９
から再循環酸化生成物２２に随伴された苛性アル
カリ溶液及びｐ−ジイソプロピルベンゼン（ｐ−
DIPB）抽出器１３から有機相１４に随伴された
苛性アルカリ溶液を、酸化反応器１からの廃水流
７にて除去する。同時に、廃水流中に存在するｐ
−ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシドが
有機相に入り、該有機相はライン５を経て酸化反
応器に再循環され、洗浄ユニツトからの水性相は
ライン１６を経て系外に排出される。 上記の方法において、洗浄ユニツト１１として
ポールリング（Pall rings）が充填された7.6×
122cm（3″×4′）のガラスカラムを用い、温度25
℃、絶対圧力1.03Kg/cm2（14.7psia）で運転したと
きの物質収支を下記の表に示す。
ンゼンジヒドロペルオキシドに酸化し且つ該ジヒ
ドロペルオキシドを二価フエノールに酸触媒転移
してなる二価フエノールの製造法に関する。 メタ及びパラージイソプロピルベンゼンをメタ
及びパラージイソプロピルベンゼンジヒドロペル
オキシドに酸化し、該ジヒドロペルオキシドを酸
開裂（ホツク開裂）によりレゾルシノール又はハ
イドロキノンに転位させることは既知である。例
えば田中等の米国特許第4049723号（全ゆる目的
のため引用する）、その中に開示されている引用
文献、米国特許第4053520号及び同第3968171号並
びにジエー・エワース（J.Ewers）、エツチ、ダ
ブリユー、ボージエス（H.W.Voges）及びジー、
マレツク（G.Maleck）の「ハイドロキノンの製
造方法」なる標題の報文、Erdoel Kohle
Erdgas，Petrochem.Br.Chem.、28(1)1975、pp34
＋を参照されたい。 上記方法の第一工法では、ジアルキルベンゼン
を酸素でジアルキルベンゼンモノヒドロペルオシ
ド、例えばパラ−ジイソプロピル−ベンゼンモノ
ヒドロペルオキシドに酸化し、該モノヒドロペル
オキシドを更にジヒドロペルオキシドに酸化す
る。この工程では、ヒドロペルオキシド基は種々
の程度に分解されて、アルコール性及びケトン性
分解生成物及びそれらが更に酸化された生成物を
含む数種の副生物を生成する。主な副生物は、モ
ノカルビノールの酸化に由来するヒドロキシヒド
ロペルオキシドであり、モノカルビノール自身も
モノヒドロペルオキシドの分解により生成するも
のである。従つて該法は、ヒドロキシヒドロペル
オキシドの製造を最小とするような反応条件を選
択することにより最適化される。反応温度は高め
ると、ジヒドロペルオキシドとヒドロキシヒドロ
ペルオキシドの生成量は増大する。しかしなが
ら、ヒドロキシヒドロペルオキシドの生成量は、
温度上昇につれて一層速い速度で増加する。従つ
て、ジヒドロペルオキシドの収率を良好にし、必
要反応器容積を最小とするために、反応は一般に
約83℃乃至約87℃の範囲の温度で行なわれる。 空気を酸化ガスとして用いる際には、安全のた
め、反応器からの廃ガスの酸素含量は、一般に約
８％以下に保持される。このことは、酸化速度が
液中の酸素含量に無関係となり、従つて最大とな
るほど十分な酸素が反応液中に存在するのを可能
とする。反応副生物として蟻酸が生成する。従つ
てこの酸化は弱アルカリ性域で遂行される。酸化
反応器内のPHを約7.0乃至約7.5に維持するため、
低濃度（0.3％）の水酸化ナトリウムを酸化生成
物を有する酸化反応器に添加する。PHは注意深く
調節する必要があり、さもなくば分解反応が触媒
作用を受けて副生物濃度を増加させる。 この方法の第二工程では、酸化後に苛性アルカ
リ廃水流から有機酸化生成物流を分離する。 この方法の第三工程では、４重量％の水酸化ナ
トリウム水溶液で有機酸化生成物を抽出する。こ
の工程では、ジヒドロペルオキシドとヒドロキシ
ヒドロペルオキシドが、その他の副生物と共に水
性相に入り、ｐ−ジイソプロピルベンゼン等の未
反応ジアルキルベンゼン及びモノヒドロペルオキ
シドは酸化反応器への再循環のため回収される。
しかしながら、酸化反応器内の適正PH調節を確実
にするため、再循環の前に随伴水酸化ナトリウム
を除去する必要がある。一般にこれは、再循環酸
化生成物に炭酸ガスを作用させ、引続き数回水洗
することにより達成される。 この方法の第４工程は、４％苛性アルカリ水溶
液中の有機成分をメチルイソブチルケトン等の有
機溶剤に移動させ、苛性アルカリ溶液を再循環さ
せることからなる。 この方法の第５工程、ジイソプロピルベンゼン
ジヒドロペルオキシドを有機溶剤中で酸触媒開裂
して二価フエノールとアセトンにすることからな
る。 この方法の第６工程は、二価フエノールを副生
物及び有機溶剤から分離・回収することからな
る。第２工程で酸化生成物から分離された苛性廃
水流は、有機不純物と所望の中間体たるメタ又は
パラ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキ
シドを含有する。これらの不純物は生成物の損出
をもたらし、廃水の廃棄に際し環境的に安全にす
るためには、更なる処理が必要となる。 本発明者等は、苛性廃水流が前記方法第３工程
の再循環酸化生成物の洗浄に使用可能なることを
知見した。斯くて再循環酸化生成物中の苛性アル
カリ濃度は許容可能水準まで減少し、苛性アルカ
リ廃水流中のジアルキルベンゼンジヒドロペルオ
キシドは、酸化反応器への再循環用として回収さ
れる。 従つて本発明の一目的は、再循環酸化生成物中
のジアルキルベンゼンヒドロペルオキシドの収率
を増加させることである。 再循環酸化生成物から随伴苛性アルカリを洗浄
するために、酸化反応器からの苛性廃水流を使用
することは、本発明のもう一つの目的である。 本発明のこれらの目的及びその他の目的は、本
明細書及び特許請求の範囲を読むことにより当業
者には明らかとなるであろう。 特にｐ−ジアルキルベンゼンジヒドロペルオキ
シドの酸化によるハイドロキノンの製造及び回収
に関して本発明を説明するが、本発明はｍ−ジイ
ソプロピルベンゼン等のメタージアルキルベンゼ
ンの酸化により、レゾルシノール等その他の二価
フエノールの製造にも同様に適用可能である。 前述のように、ｐ−ジイソプロピルベンゼンを
ｐ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシ
ドへの酸化及びこの中間体の酸開裂を経由して、
ハイドロキノンに転化することは既知である。本
発明の方法は、含有苛性アルカリ濃度を減少させ
るために再循環酸化生成物を洗浄する工程を使用
するいかなる既知の方法にも使用可能である。例
えば前に引用したジエー、エワース等の報文を参
照されたい。 本発明の方法は、酸化反応器からの廃水流を再
循環酸化生成物を含有する容器に流すこと、再循
環酸化生成物を廃水流で洗浄して再循環酸化生成
物中の随伴苛性アルカリ濃度を減少させ且つ再循
環酸化生成物中のｐ−ジイソプロピルベンゼンジ
ヒドロペルオキシドの濃度を増加させること、及
びそのあと廃水流を再循環酸化生成物から分離す
ることにより実施される。 本法を以下の実施例により説明するが、実施例
は本発明を制限するものではなく、本発明は特許
請求の範囲によつてのみ限定されるのである。 実施例 １ ｐ−ジイソプロピルベンゼンを105゜乃至110℃
の温度にて、酸素によりｐ−ジイソプロピルベン
ゼンジヒドロペルオキシド及び各種副生物に酸化
した。0.3重量％水酸化ナトリウム水溶液の添加
により、PHを７乃至7.5に維持した。 図面を参照して説明すると、洗浄ユニツト１１
らライン５を経由する再循環酸化生成物とｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、ライン４を経由する苛性
アルカリ水溶液及びライン２を経由する酸素は、
反応器（酸化反応器）１の底部から入り、酸化生
成物と廃ガスはライン２０を経て反応器からでて
分離器６に送られる。反応器からの廃ガスの酸素
含量を約８％以下に維持するため、ライン３を経
由して窒素が反応器（酸化反応器）の頭部空間
（頂部）に添加される。分離器６では、酸化生成
物を水性流７と有機流８に分離して有機流８を苛
性アルカリ抽出器９に供給し、そこでｐ−ジイソ
プロピルベンゼンジヒドロペルオキシド、ｐ−ヒ
ドロキシヒドロペルオキシド及び幾種かの不純物
を、ライン１７を経て抽出器１７に導入された４
％苛性アルカリ水溶液中に抽出する。抽出器９か
らの再循環酸化生成物をライン１０を経由して水
洗ユニツト１１に供給した。同時に、酸化反応器
１からの廃水流７を水洗ユニツト１１に入れた。
苛性アルカリ抽出器９からの水性流（ジヒドロペ
ルオキシド、モノヒドロペルオキシド及びヒドロ
キシヒドロペルオキシドを含有）をライン１２を
経て抽出器１３に供給し、そこでライン１６を経
て導入された新ｐ−ジイソプロピルベンゼンと接
触させ、水性相から価値ある前駆体のｐ−ジイソ
プロピルベンゼンモノヒドロペルオキシドを抽出
した。次に抽出器１３からの有機層を、ライン１
０を経由して洗浄ユニツト１１に供給し、水性相
をライン１５を経てメチルイソブチルケトン抽出
器に供給してハイドロキノンにするための更なる
処理に供した。 洗浄ユニツト１１では、苛性アルカリ抽出器９
から再循環酸化生成物２２に随伴された苛性アル
カリ溶液及びｐ−ジイソプロピルベンゼン（ｐ−
DIPB）抽出器１３から有機相１４に随伴された
苛性アルカリ溶液を、酸化反応器１からの廃水流
７にて除去する。同時に、廃水流中に存在するｐ
−ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシドが
有機相に入り、該有機相はライン５を経て酸化反
応器に再循環され、洗浄ユニツトからの水性相は
ライン１６を経て系外に排出される。 上記の方法において、洗浄ユニツト１１として
ポールリング（Pall rings）が充填された7.6×
122cm（3″×4′）のガラスカラムを用い、温度25
℃、絶対圧力1.03Kg/cm2（14.7psia）で運転したと
きの物質収支を下記の表に示す。
【表】
しかして、上記の方法により、酸化反応器１の
PH調節を良好にするために十分な苛性アルカリ
が、水洗ユニツト１１に導入された再循環酸化生
成物から除去された。更には、少くとも50％のパ
ラージイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシ
ドが、廃水中に存在する固体廃棄物の一部と共
に、廃水から回収された。 実施例 ２ ｐ−ジイソプロピルベンゼンの代りにｍ−ジイ
ソプロピルベンゼンを使用したことを除き、実施
例１で使用したものと同じ処法を用いた。本処法
では、使用温度は110℃であり、苛性アルカリは
0.4重量％水酸化ナトリウム水溶液であつた。得
られた結果は、ｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒ
ドロペルオキシドを回収したことを除き、実施例
１と同一であつた。 本発明の前述の開示及び記述は説明のため及び
その例示であり、特許請求の範囲内にあつてそこ
から逸脱することなく、本法諸工程で種々の変更
を施すことができる。
PH調節を良好にするために十分な苛性アルカリ
が、水洗ユニツト１１に導入された再循環酸化生
成物から除去された。更には、少くとも50％のパ
ラージイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシ
ドが、廃水中に存在する固体廃棄物の一部と共
に、廃水から回収された。 実施例 ２ ｐ−ジイソプロピルベンゼンの代りにｍ−ジイ
ソプロピルベンゼンを使用したことを除き、実施
例１で使用したものと同じ処法を用いた。本処法
では、使用温度は110℃であり、苛性アルカリは
0.4重量％水酸化ナトリウム水溶液であつた。得
られた結果は、ｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒ
ドロペルオキシドを回収したことを除き、実施例
１と同一であつた。 本発明の前述の開示及び記述は説明のため及び
その例示であり、特許請求の範囲内にあつてそこ
から逸脱することなく、本法諸工程で種々の変更
を施すことができる。
第１図は本発明の方法を説明する概要フローシ
ートである。
ートである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ジアルキルベンゼンを酸化反応器内で、該酸
化反応器内のPHを7.0乃至7.5の範囲に維持するの
に十分な水酸化ナトリウム稀薄水溶液の存在下、
空気にて対応するジアルキルベンゼンジヒドロペ
ルオキシドに酸化し、該酸化反応器からの有機相
と水性相を分離し、該有機相を水酸化ナトリウム
水溶液で抽出処理して更なる処理のためにジヒド
ロペルオキシドを抽出し、且つ苛性アルカリ抽出
器からの有機相を該酸化反応器に再循環するジア
ルキルベンゼンから二価フエノールを製造する方
法に於て、苛性アルカリ抽出器からの有機相を酸
化反応器からの水性相で洗浄すること、その洗浄
ユニツトからの有機相を酸化反応器に供給するこ
と、及び該洗浄ユニツトからの水性相を廃棄のた
め排出ユニツトに供給することを特徴とする前記
方法。 ２ 前記のジアルキルベンゼンがｐ−ジアルキル
ベンゼンからなり、前記の二価フエノールがハイ
ドロキノンである特許請求の範囲第１項に記載の
方法。 ３ 前記のジアルキルベンゼンがｍ−ジアルキル
ベンゼンからなり、前記の二価フエノールがレゾ
ルシノールである特許請求の範囲第１項に記載の
方法。 ４ ジアルキルベンゼンを酸化反応器内で、PHを
7.0乃至7.5に維持するのに十分な水酸化ナトリウ
ム稀薄水溶液の存在下、空気にて対応するジヒド
ロペルオキシド及び各種副生物に酸化し、該酸化
反応器からの有機相及び水性相を分離し、該酸化
反応器からの有機相を苛性アルカリ水溶液で抽出
処理して更なる処理のためにジヒドロペルオキシ
ドを抽出し、且つ該苛性アルカリ抽出器からの有
機相を該酸化反応器に再循環するジアルキルベン
ゼンから二価フエノールを製造する方法に於て、
苛性アルカリ抽出器からの有機相を酸化反応器か
らの水性相で洗浄することにより該苛性アルカリ
抽出器からの有機相中の随伴水酸化ナトリウムの
濃度を減少させ且つ酸化反応器へ再循環されるジ
ヒドロペルオキシドの濃度を増大させること、有
機相を水性相から分離すること及び有機相を酸化
反応器に供給することを特徴とする前記方法。 ５ 前記のジアルキルベンゼンがｐ−ジアルキル
ベンゼンからなり、前記の二価フエノールがハイ
ドロキノンである特許請求の範囲第４項に記載の
方法。 ６ 前記のジアルキルベンゼンがｍ−ジアルキル
ベンゼンからなり、前記の二価フエノールがレゾ
ルシノールである特許請求の範囲第４項に記載の
方法。 ７ ジアルキルベンゼンを酸化反応器内で、該酸
化反応器内のPHを7.0乃至7.5の範囲に維持するの
に十分な水酸化ナトリウム稀薄水溶液の存在下、
酸素にて対応するジアルキルベンゼンジヒドロペ
ルオキシドに酸化し、該酸化反応器からの有機相
と水性相を分離し、該有機相を水酸化ナトリウム
水溶液で抽出処理して更なる処理のためにジヒド
ロペルオキシドを抽出し、且つ苛性アルカリ抽出
器からの有機相を該酸化反応器に再循環するジア
ルキルベンゼンから二価フエノールを製造する方
法に於て、苛性アルカリ抽出器からの有機相を酸
化反応器からの水性相で洗浄すること、その洗浄
ユニツトからの有機相を該酸化反応器に供給する
こと、及び該洗浄ユニツトからの水性相を廃棄の
ため排出ユニツトに供給することを特徴とする前
記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/427,972 US4670609A (en) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | Dihydric phenol recovery process |
| US427972 | 1982-09-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5982327A JPS5982327A (ja) | 1984-05-12 |
| JPH0253416B2 true JPH0253416B2 (ja) | 1990-11-16 |
Family
ID=23697062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58179067A Granted JPS5982327A (ja) | 1982-09-29 | 1983-09-27 | 二価フエノ−ルの回収方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4670609A (ja) |
| EP (1) | EP0105019B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5982327A (ja) |
| CA (1) | CA1196019A (ja) |
| DE (1) | DE3372855D1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI73194C (fi) * | 1985-11-19 | 1987-09-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av hydrokinon. |
| US4935551A (en) * | 1987-12-22 | 1990-06-19 | Indspec Chemical Corporation | Hydroperoxidation of diisopropylbenzene |
| US4849549A (en) * | 1987-12-22 | 1989-07-18 | Indspec Chemical Corporation | Process for preparation of resorcinol |
| EP0394813A3 (en) * | 1989-04-26 | 1992-04-08 | The Dow Chemical Company | Melt processable thermotropic aromatic copolyesters and process for preparing same |
| DE60216135T2 (de) * | 2001-09-19 | 2007-10-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Prozess zur herstellung von organischen hydroperoxiden |
| WO2004076408A2 (en) * | 2003-02-28 | 2004-09-10 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process |
| CN101384548A (zh) | 2006-02-16 | 2009-03-11 | 住友化学株式会社 | 二烷基氢过氧基苯的制造方法 |
| JP4997787B2 (ja) * | 2006-02-22 | 2012-08-08 | 住友化学株式会社 | フェノール類の製造方法 |
| CN112679403B (zh) * | 2019-10-18 | 2022-11-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备间位二异丙苯二过氧化氢和对位二异丙苯二过氧化氢的方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB785607A (en) * | 1954-04-24 | 1957-10-30 | Distillers Co Yeast Ltd | Manufacture of organic hydroperoxides |
| GB893634A (en) * | 1959-07-13 | 1962-04-11 | Phenolchemie Gmbh | Improvements in or relating to the oxidation of aromatic compounds |
| BE608250A (ja) * | 1960-09-17 | |||
| NL301578A (ja) * | 1962-12-17 | |||
| US3376352A (en) * | 1963-02-21 | 1968-04-02 | Montedison Spa | Process for producing hydroquinone from p-dialkyl-benzene-bis-hydroperoxides |
| US3911020A (en) * | 1969-07-25 | 1975-10-07 | Goodyear Tire & Rubber | Process for the preparation of dialkylbenzene dihydroperoxide |
| US3968171A (en) * | 1970-03-05 | 1976-07-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the continuous isolation of dihydric phenols |
| US4053520A (en) * | 1970-05-04 | 1977-10-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Production of para-dialkylbenzene dihydroperoxide |
| US3883600A (en) * | 1970-05-04 | 1975-05-13 | Goodyear Tire & Rubber | Production of paradialkylbenzene dihydroperoxide |
| US3882600A (en) * | 1971-04-01 | 1975-05-13 | Richard W Plymale | Composition in method for treating teeth |
| JPS59489B2 (ja) * | 1972-11-21 | 1984-01-07 | 住友化学工業株式会社 | ジハイドロパ−オキサイドの分解法 |
| US3978142A (en) * | 1974-01-14 | 1976-08-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for producing polyphenols |
| JPS5136430A (en) * | 1974-09-20 | 1976-03-27 | Mitsui Petrochemical Ind | Hidorokinon no seiseihoho |
| DE2843957A1 (de) * | 1978-10-09 | 1980-04-17 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von araliphatischen dihydroperoxiden |
-
1982
- 1982-09-29 US US06/427,972 patent/US4670609A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-09-15 CA CA000436793A patent/CA1196019A/en not_active Expired
- 1983-09-19 EP EP83630157A patent/EP0105019B1/en not_active Expired
- 1983-09-19 DE DE8383630157T patent/DE3372855D1/de not_active Expired
- 1983-09-27 JP JP58179067A patent/JPS5982327A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0105019A2 (en) | 1984-04-04 |
| US4670609A (en) | 1987-06-02 |
| DE3372855D1 (en) | 1987-09-10 |
| EP0105019A3 (en) | 1985-10-30 |
| JPS5982327A (ja) | 1984-05-12 |
| CA1196019A (en) | 1985-10-29 |
| EP0105019B1 (en) | 1987-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5852972B2 (ja) | 二価フエノ−ル類の製造方法 | |
| WO2009080342A1 (en) | Purification of cumene | |
| JPH0253416B2 (ja) | ||
| US2856432A (en) | Aromatic dihydroperoxide production | |
| US2856433A (en) | Separation of organic compounds | |
| US3190924A (en) | Process for the production of organic dihydroperoxides | |
| US4283568A (en) | Process for the recovery of phenol from a reaction mixture resulting from the acid cleavage of cumene hydroperoxide | |
| US4469899A (en) | Process for producing phloroglucin | |
| US3190923A (en) | Process for the recovery of dihydroperoxide content from aqueous alkali extraction solution of dialkylated aromatic hydrocarbon oxidation reaction mixtures | |
| KR101431121B1 (ko) | 아세톤의 정제방법 | |
| US3950431A (en) | Process for removing impurities in an oxidation mixture | |
| US5220103A (en) | Process for the preparation of a cumene feed for cumene oxidation | |
| US4408083A (en) | Method of treating hydroperoxide mixtures | |
| US5120902A (en) | Process for the preparation of a cumene feed for cumene oxidation | |
| US4271321A (en) | Process for the preparation of araliphatic dihydroperoxides | |
| US3883600A (en) | Production of paradialkylbenzene dihydroperoxide | |
| US3360570A (en) | Recovery of oxidation products | |
| JPH0112737B2 (ja) | ||
| US2812357A (en) | Removal of hydroperoxide carbinols from aromatic hydroperoxides | |
| JP2002322146A (ja) | ヒドロペルオキシド類の製造方法 | |
| EP0239643B1 (en) | Process for oxidizing 2,6-diisopropylnaphthalene | |
| US2744149A (en) | Preparation of m- and p-cymene mixture by isomerization of cymene | |
| JP2682134B2 (ja) | ヒドロペルオキシド混合物の処理方法 | |
| EP0149176B1 (en) | Process for producing m-hydroxyacetophenone | |
| US7763755B2 (en) | Method for producing dialkylhydroperoxybenzenes |