JPH025046A - Method of processing silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Method of processing silver halide color photographic sensitive material

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JPH025046A
JPH025046A JP15638488A JP15638488A JPH025046A JP H025046 A JPH025046 A JP H025046A JP 15638488 A JP15638488 A JP 15638488A JP 15638488 A JP15638488 A JP 15638488A JP H025046 A JPH025046 A JP H025046A
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JP
Japan
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group
color
silver halide
processing
layer
Prior art date
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Application number
JP15638488A
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Japanese (ja)
Inventor
Kiyoshi Nakajo
中條　清
Kazuaki Yoshida
和昭 吉田
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407—Development processes or agents therefor
    • G—PHYSICS
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    • G03C7/388—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor

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Abstract

PURPOSE:To obtain high color forming layers without impairing rapidness by incorporating at least one kind of lipophilic couplers and the dispersion of the lipophilic coupler particles into said layers and incorporating at least one kind of org. preservatives into a color developing soln. CONSTITUTION:At least one layers of the above material are the layers contg. at least one kind of the lipophilic couplers which form substantially non-diffuse dyes by coupling with the oxidant of an arom. primary amine color developing agent and are formulated to have diffusion resistance and the dispersion of the lipophilic coupler particles consisting of at least one kind of high boiling org. solvents which do not intimate with water having >=3.7 and <=6.0 dielectric constant in a silver halide emulsion contg. >=80mol% silver chloride. At least one kind of the org. preservatives are incorporated into the color developing soln. and the amt. of the color developing soln. to be replenished at the time of continuous processing is determined in a 20-150ml range per 1m<2> silver halide color photographic sensitive material. The high color formability is obtd. in this way without impairing the rapidness of the processing.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、詳しくは、迅速処理が可能なハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の連続処理方法に関するもの
である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a method for processing silver halide color photographic materials, and more specifically, to continuous processing of silver halide color photographic materials that can be rapidly processed. It is about the method.

（従来の技術） 現在、市場で広範に利用されているハロケン化銀カラー
写真感光材料はイエロー、マゼンタ及びシアンの３棟類
の色素を３原色として用い、これらを任意の割合で混合
して多様な色彩ケ再現する、所謂、減色法による色再現
を原理としている。かかる色素としては芳香族第１級ア
ミン現像主薬の酸化体とのカプリングによって発色する
所謂カラカプラーを用いているのが通常である。この方
式に従えば感光性ハロゲン化銀粒子と前記のカプラーを
併せて含有する感九性乳剤；−ケ支持体上に設けた感光
材料を像様露光の後に前記の現像生薬を含む処理液で発
色現像処理することで現像主薬の酸化体音イメージワイ
メに発生させ、カプラーのカプリングによって色素画像
を形成せしめることができる。(Prior art) Currently, silver halide color photographic materials widely used in the market use yellow, magenta, and cyan dyes as the three primary colors, and these can be mixed in arbitrary proportions to create a variety of colors. It is based on the principle of color reproduction using the so-called subtractive color method. As such dyes, so-called color couplers which develop color by coupling with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent are usually used. According to this method, a light-sensitive emulsion containing both light-sensitive silver halide grains and the above-mentioned coupler; By color development processing, an oxidized image of the developing agent is generated, and a dye image can be formed by coupling with a coupler.

この時に要求される性能としては、カプラーと現像主薬
の酸化体とのカップリング速度ができるだけ大きく、限
られた現像時間内で商い発色濃度ケ与えるような優れた
発色性が望まれる。さらに、より広い色再現域ケ実現す
るために、発色色素はいずれも副吸収の少ない鮮やかな
イエロー、マゼンタおよびシアン色素であるととが望捷
れる。そして、これらの性能に加えて、形成された色素
画像が種々の条件下での保存において安定であることも
また要求される。The performance required at this time is that the coupling rate between the coupler and the oxidized form of the developing agent is as high as possible, and that excellent color development is desired so as to provide a uniform color density within a limited development time. Furthermore, in order to realize a wider color reproduction range, it is preferable that the coloring dyes are bright yellow, magenta, and cyan dyes with little side absorption. In addition to these performances, it is also required that the formed dye image be stable upon storage under various conditions.

これ等の諸要件を満足させるために、ｉ↑［記カプラー
としては、商沸点の有機溶媒に溶解した状態で微細な油
滴として乳剤層中に分散せしめることのできる、所ｄ１
１、油溶型カプラーが提案されてきた。そして、該カラ
ー印画紙する尚沸点の有機溶媒についても、既に述べた
ような要求性能全満足させるために、多くの報告がなさ
れている。例えは、特開昭乙λ−／７２３≠り号には発
色性ケ筒めるのに有効な高沸点有機溶媒に関する記載が
ある。該明Ｍ１書には、誘電率が４．００以上のホスフ
ェート系、カルボン酸エステル系、カルボンアミド系、
アニリン系あるいはエーテル系の高沸点有機溶媒によっ
て優れた発色性ケ得る技術が開示されている。しかしな
がら、補充量の少ない連続処理ケ迅速に行う技術に関し
ては記載されていない。−！、た、誘電率もあまり尚す
き゛ると、処理済の感光材料を長期間保存したときにス
ティン（発色しなかったカプラーが色素となる）を生じ
るという欠陥全■することが明らかになった。In order to satisfy these various requirements, the coupler i↑[ is a coupler that can be dispersed in the emulsion layer as fine oil droplets in a state dissolved in an organic solvent having a commercial boiling point.
1. Oil-soluble couplers have been proposed. Many reports have been made regarding organic solvents with a boiling point used in color photographic paper in order to satisfy all the required performances as described above. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-177701 has a description of a high-boiling organic solvent that is effective in forming a color-forming cylinder. The M1 specifies that phosphates, carboxylic acid esters, carbonamides, and
Techniques have been disclosed in which excellent color development can be achieved using aniline-based or ether-based high-boiling organic solvents. However, there is no description of a technique for rapidly performing continuous processing with a small amount of replenishment. -! In addition, it has become clear that if the dielectric constant is too high, a defect occurs in which staining (coupler that does not develop color becomes a dye) occurs when the processed photosensitive material is stored for a long period of time.

一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のうちでも特に
カラー印画紙のような感光材料では、近年、大量のプリ
ン＋−’４短い納期で仕上げることが強く要求されてい
る。そのためには、限られた処理時間で商い発色性ケ呈
する感光材料を用いることけもちろんのこと、大量のカ
ラー印画紙を連続処理したときにも優れた写真性能が得
られ、かつその性能が安定していることが求められてい
る。On the other hand, among silver halide color photographic light-sensitive materials, especially light-sensitive materials such as color photographic paper, in recent years there has been a strong demand for the production of large quantities of prints within a short delivery time. To achieve this, it is necessary not only to use a photosensitive material that exhibits color development in a limited processing time, but also to obtain excellent photographic performance even when a large amount of color photographic paper is processed continuously, and to maintain stable performance. What you are required to do.

しかし、なから、現状ではこうした要求を満たすにけ至
らす、ノ″中々の問題点−例メーば長期間の連続処理に
おいて、発色現像生薬の劣化によりカラー印画紙の白地
が着色したり、処理喰の多寡により写真性能（感度ある
いはコントラスト）が変動し。However, there are currently quite a number of problems that prevent these requirements from being met.For example, during long-term continuous processing, the white background of color photographic paper becomes colored due to deterioration of the color developing chemicals, and Photographic performance (sensitivity or contrast) changes depending on the amount of light.

たりする等−が存在する。発色現像生薬の劣化け、発色
団（像主薬の空気や金属による酸化が王な原因である。There are many things that can happen. The main cause of deterioration of color developing chemicals is the oxidation of chromophores (imaging agents) by air and metals.

こういった生薬の酸化を防ＩＦする目的で各棟酸化防止
剤（保恒剤）を添加することは周知の通りである。しか
しながら周知の保恒剤であり各槙カラー現像液に使用さ
れているヒドロキシルアミン類は、カプラーの発色性を
低下させるという、特性に！しており、又、鉄イオンや
鋼イオンにより分解し易く、分解生成物はカブリを発生
し易く又４真特性に影響を及ぼすという欠点を有してい
るために、必ずしも好ましい保恒剤とはいい難い。It is well known that antioxidants (preservatives) are added to various herbal medicines for the purpose of preventing IF from oxidation. However, hydroxylamine, which is a well-known preservative and is used in each Maki color developer, has the property of reducing the color development of couplers! In addition, it is easily decomposed by iron ions and steel ions, and the decomposition products tend to cause fogging, and they also have the disadvantages of affecting the properties of the four-dimensional properties. Therefore, it is not necessarily a preferable preservative. Good and difficult.

また、国際公開特許臂Ｏ−ど７−０≠ｊ３≠号、特曲昭
１．３−１０乙６ｊ夕に記載されたジアルキルヒトミキ
シルアミン類も同性能ケ刊し必ずしも好ましい保恒剤と
はいい難い。In addition, the dialkyl hytomyxylamines described in International Publication Patent No. 07-0≠j3≠ and special song 1.3-10 Otsu 6j are also published with the same performance, and are not necessarily preferable preservatives. Good and difficult.

又、亜硫酸イオンも、周知の保恒剤であるが、カプラー
の競争化合物として作用し、カプラーの発色性全低下さ
せたり、あるいはハロゲン化銀の溶剤として作用し発色
濃度低下を引き起こしたりして、決して好ましい保恒剤
でば々い。In addition, sulfite ions are also well-known preservatives, but they act as competing compounds for couplers, reducing the color development of the couplers, or act as solvents for silver halide, causing a decrease in color density. Absolutely the best preservative.

従来からカラー現像液の安定性ケ向上するために、各檀
保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例えば、保
恒剤としては、爵開昭３２−ゲタ乙 ど２ｇ号、同！？−／乙０／≠２号、同ｊ乙−≠７０３
に号、及び米国特許３７≠ｇｔｊｔ号等に記載の芳香族
ポリヒトＯキシ化合物、米国特許３乙／、！；３０３号
や英ｌ：！ｉＩ特計／３０乙／７乙号記載ノヒトロキシ
力ルボニル化合物、待開昭オーー／’ｌ−３０，２０号
及び同ｊ３−１り４’Ｊｊ号Ｖ己載のα−アミノカルホ
ニル化合物、％開昭ｊ弘−３３３，２号記載のアルカ／
−ルアミン類、＊開昭ｊ７−≠≠７弘に号及び同り７−
Ｊ３７グ２号記載の金属塩、等をあけることができる。In the past, various preservatives and chelating agents have been studied in order to improve the stability of color developers. For example, as a preservative, the 32nd year of the Shokai Showa era - Geta Otodo 2g issue, same! ? -/Otsu 0/≠2, same j Otsu-≠703
and aromatic polyhuman oxygen compounds described in US Pat. No. 37≠gtjt, etc., US Pat. ;303 and English l:! iI special plan / 30 Otsu / 7 Nohytroxy carbonyl compound described in No. Alka described in J Hiro-333, No. 2/
- Ruamines, *Kaisho J7-≠≠7-Hiro and the same 7-
Metal salts described in J37 Gu No. 2, etc. can be used.

又、キレート剤とし、では、特公昭≠ｇ−０３０１１−
９乙号及び四グ≠−３０２３２号記載のアミノポリカル
ボン酸類、特開昭タ乙−タ７３グア号、特公昭３−６−
３９３５７号及び***特許！ノ！７乙３り号記載の有機
ホスホン酸類、特開昭ｊ−２−１０２７２６号、同ｊ３
−７．２７３０号、同！弘−／２／／、２７号、同タＪ
−／、！７．２＋／号及び回よｊ−６り７５２号、等に
記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭！ｒに一／
りｊｇμｊ号、同３゛ざ一λ０３≠グ０号及び特公昭５
３−グ０２００号等に記載の化金物をあげることができ
る。In addition, as a chelating agent,
Aminopolycarboxylic acids described in No. 9 Otsu and 4gu≠-30232, JP-A No. 73-Gua, JP-A No. 3-6-
No. 39357 and West German patent! of! 7 Organic phosphonic acids described in Otsu No. 3, JP-A-2-102726, J3
-7.2730, same! Hiro-/2//, No. 27, Sameta J
-/,! Phosphonocarboxylic acids described in 7.2+/ No. 752, etc., and other JP-A-Sho! One in r/
rijgμj, same 3゛zaichi λ03≠g0 and special public Sho 5
3-G No. 0200 and the like can be mentioned.

しかしながら、これらの化合物を、使用しても充分な保
恒性能は得られず、又、本発明のような連続処理時の写
真特性の安定化については、効果を有しなかった。However, even if these compounds were used, sufficient preservation performance could not be obtained, and they were not effective in stabilizing photographic properties during continuous processing as in the present invention.

他方、特に後者のような連続処理時の写真性変動は、前
述の処理後のスティンの発生し難いような誘電率の比較
的低い商沸点有機溶媒を使用したときに著しいことも明
らかになった。On the other hand, it has also become clear that the latter type of change in photographic properties, especially during continuous processing, is significant when using an organic solvent with a relatively low commercial boiling point and a relatively low dielectric constant, which is unlikely to cause staining after the above-mentioned processing. .

史に、発色現像において、勝光されたハロケン化銀は還
元されて卸になると同時に酸化された芳香族第１級アミ
ン現像主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この
過程でハロゲン化銀の分解によって生じたハロゲンイオ
ンが現像液中に溶出し蓄積する。−万全色現像生薬は上
述したカプラーとの反応により消費されてしまう。さら
に他の成分も写真感光材料中に拡散し、保持される事に
より持ち出され、現像液中の成分濃度が低下していく。Historically, in color development, the oxidized silver halide is reduced to solids, and at the same time the oxidized aromatic primary amine developing agent reacts with the coupler to form a dye. During this process, halogen ions generated by decomposition of silver halide are eluted into the developer and accumulated. - The perfect color developing crude drug is consumed by the reaction with the above-mentioned coupler. Furthermore, other components are also diffused into the photographic light-sensitive material, retained, and taken out, and the concentration of the components in the developer decreases.

従って多量のハロゲン化鏑写真感光材料を自動現像機々
どにより連続処理する現像処理方法においては、成分濃
度の変化による現像仕上がり特性の変化を避けるために
発色現像液の成分’に一定濃度の範囲に保つための手段
が必要である。Therefore, in a development method in which a large amount of halogenated photographic light-sensitive material is continuously processed using automatic developing machines, the components of the color developing solution must be kept within a certain concentration range in order to avoid changes in development finish characteristics due to changes in component concentration. A means is needed to keep it safe.

たとえば現像生薬や保恒剤の様な消費成分は濃縮の影響
が小さい場合、一般に補充液中の濃度を市〈シておく。For example, if consumable components such as developing drugs and preservatives are less affected by concentration, the concentration in the replenisher is generally kept at a lower level.

−！た、ハロゲンなどの現像抑制の効果會持つ溶出物は
、補充液中のその濃度を低くするかあるいは含有笛せな
い場合もある。さらに溶出物の彰響會除去するためにあ
る化合物會補充液に含有させることも折）りうろ。また
ｐｈやアルカリあるいはキレート剤の濃ノ変など’ｋＨ
周整する場合もある。かかる手段として通常に不足成分
ケ補い増加成分な・希釈するための補充数ケ補充する方
法がとられている。この補充液の補元は通常、感光材料
／ｒｒ？あたり／どＯ〜１０１００Ｏ程度行なわれ必然
的に多量のオーバーフロー液が発生し、経済−ヒおよび
公害上大きな問題となっている。-! In addition, eluates such as halogens that have the effect of inhibiting development may have a lower concentration in the replenisher or may not be included. Furthermore, some compounds may be included in the replenisher to remove the eluate. Also, changes in pH, alkali or chelating agent concentration, etc.
In some cases, it may be arranged. As a means for this, a method is usually used in which a number of supplementary components are added to compensate for missing components and increase or dilute the components. The source of this replenisher is usually photosensitive material/rr? When the temperature is about 10,100 O to 10,100 O, a large amount of overflow liquid is inevitably generated, which poses a major economic and pollution problem.

近年、カラー現像液の補充量の低減は、現像処理の迅速
化とともに、省資源、低公害化の目的で強くＡ１れてい
る。しかし、単にカラー現像液のター 補充量全低減すると、感光材料からの溶出物、特に強い
現像抑制剤である臭素イオンや、各種有機化合物などの
蓄積により、現像活性が低下し迅速性が損なわれるとい
う問題が生しる。In recent years, reducing the amount of color developer replenishment has been strongly promoted as A1 for the purpose of speeding up the development process, saving resources, and reducing pollution. However, simply reducing the total replenishment amount of the color developer will reduce the development activity and impair speed due to the accumulation of eluates from the photosensitive material, especially bromine ions, which are strong development inhibitors, and various organic compounds. The problem arises.

この解決手段として、現像促進技術がおり、現像液の補
充量低減のための迅速化技術が数多く検討されている。As a solution to this problem, there is a development acceleration technique, and many speed-up techniques for reducing the amount of developer replenishment are being studied.

例えばその７つとして、カラー現像液のｐ）ｉ及び処理
温度を高くシ、現像を促進するという迅速化手段が知ら
れている。しかしこの方法ではカプリが置く、現像液の
安だ性も悪化し、さらに連続処理時に写真特性の変動が
種火するという重大な問題が発生する。また他の促進技
術として、各種現像促進剤を冷加する方法が記載されて
いるが、七の促進効果は不充分であり、満足できるもの
ではなかった。For example, one known method is to increase the p)i and processing temperature of the color developer to accelerate development. However, this method poses serious problems such as deterioration of the stability of the developing solution, as described by Capri, and fluctuations in photographic properties during continuous processing. In addition, as another accelerating technique, a method of cooling various development accelerators has been described, but the accelerating effect of No. 7 was insufficient and unsatisfactory.

強い現像抑制剤である臭素イオンの蓄積を低減し、迅速
化？計るという目的では、特開昭ｊざり、３−３１Ａ夕
、同タター２３２３１４．２、Ｎ６／−７０！オノ、国
際公開特許ＷＯｇ７−０≠ｊ３≠、％Ｎ昭６３−１０ｔ
ｔｊＪに塩化銀含有率の昼いハロゲン化銀感光材料を用
いる方法が開示され、迅速化全損なわずに現像液の補充
量を低減するための有効な手段と考えられている。しか
し、実際に現像液の補充量全低減して連続処理を行なっ
たところ、迅速性は損なわれないが、連続処理に伴ない
写真特性が著しく変動し、しかも、処理後の画像保存性
、特にスティンが著しく増大するという新たな問題が発
生し、実用に耐え得るものではないことが判明した。Reduces the accumulation of bromide ions, which are strong development inhibitors, and speeds up development? For the purpose of measuring, Tokkai Shojari, 3-31A Yu, Tatar 232314.2, N6/-70! Ono, International Publication Patent WOg7-0≠j3≠, %N 1986-10t
A method using a silver halide light-sensitive material with a low silver chloride content is disclosed in tjj, and is considered to be an effective means for reducing the amount of developer replenishment without sacrificing speed. However, when continuous processing was actually performed with the total amount of developer replenishment reduced, the speed was not impaired, but the photographic properties changed significantly due to continuous processing, and the image storage stability after processing, especially A new problem occurred in that the stain was significantly increased, and it was found that it was not practical.

（本発明が解決しようとする課題） 現在、カラー現像液の補充量は現１家処理する感光材料
によっても多少異なるが、処理する感光材料／扉当り／
ど０〜ｉｏｏｏｍｔ程度が一般に必要であり、迅速性ケ
そこなわずにさらに補充量を低減すると連続処理時にお
いて写真特性が大きく変動したり、画像保存性、特に白
地部分のスティンが増大するという極めて重大な問題が
発生する。(Problems to be Solved by the Present Invention) Currently, the amount of replenishment of color developer varies somewhat depending on the photosensitive material being processed;
In general, approximately 0 to iooomt is necessary, and if the replenishment amount is further reduced without sacrificing speed, the photographic characteristics may change greatly during continuous processing, and image storage stability, especially staining on white backgrounds, may increase. A serious problem occurs.

これらの問題全根本的に解決できる技術が強く望まれて
いた。There has been a strong desire for technology that can fundamentally solve all of these problems.

（本発明の目的） 本発明の第１の目的はカラー発色現像液の補充量を低減
しても、処理の迅速性が損なわれず、高い発色性が得ら
れるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供
することにある。第２の目的はハロゲン化銀カラー写真
感光材料を処理して得られる画像が処理直後においても
、棟々の条件下で保存されてもスティンの低いすぐれた
白地？有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法を提供することにある。第３の目的はカラー発色現像
液の補充量を低減しても長期間にわたる感光材料の連続
処理において写真特性の変動がなく、安定かつ高品質の
写真性能を得ることのできるノ１０ゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法を提供することにある。(Objective of the present invention) The first object of the present invention is to process a silver halide color photographic light-sensitive material in which processing speed is not impaired and high color development is obtained even when the amount of replenishment of a color developing solution is reduced. The purpose is to provide a method. The second objective is to ensure that images obtained by processing silver halide color photographic materials have excellent white backgrounds with low stain even immediately after processing and when stored under stable conditions. An object of the present invention is to provide a method for processing a silver halide color photographic material having the following properties. The third purpose is to develop silver 10-genide, which allows stable and high-quality photographic performance to be obtained without fluctuations in photographic properties during continuous processing of light-sensitive materials over long periods of time even when the amount of replenishment of color developing solution is reduced. An object of the present invention is to provide a method for processing color photographic materials.

（課題ケ解決するための手段） 前記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、芳香
族第一級アミンカラー現像生薬を少なくとも／種含Ｍす
るカラー発色現像液で連続処理する方法において、該ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の少なくとも７層が、塩
化銀をｇＯモモル以上含有するハロゲン化銭乳剤中に芳
香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体とカップリン
グして実質非拡散性の色素音形成する耐拡散化された親
油性カプラーの少なくとも／糧と誘電率が３．７以上６
．０以下（２Ｊ℃、１０ＫＨｚ　）Ｔある実質的に水と
混和しない高沸点何機溶媒の少なくとも７棟からなる親
油性カプラー粒子の分散物を含有し、該カラー発色現像
液が少なくとも／種類の有機保恒剤全含有し、連続処理
するときの該カラー発色現像液の補充量が該ハロゲン化
銀カラー写真感光材料１ｍ２当たり２０〜／！ｒｅａｌ
の範囲であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法により達成された。(Means for Solving the Problem) The object is to provide a method for continuously processing a silver halide color photographic light-sensitive material with a color developing solution containing at least/species of an aromatic primary amine color developing crude drug. At least seven layers of a silver halide color photographic light-sensitive material are coupled with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent in a halide emulsion containing at least gO mole of silver chloride to form a substantially non-diffusible dye. A sound-forming, diffusion-resistant lipophilic coupler with a dielectric constant of at least 3.76
．． 0 or less (2 J°C, 10 KHz)T, the color developer contains at least 7 molecules of a high boiling point solvent that is substantially immiscible with water, and the color developer contains at least The replenishment amount of the color developing solution during continuous processing is 20~20/! real
This was achieved by a method for processing silver halide color photographic materials characterized by a range of .

本発明に関わる高沸点何機溶媒は誘電率が３゜７以上６
．０以下（，２Ｊ−℃、１０ＫＨ２）（７）ものであり
、好捷しくけ下記−線式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされる化
合物ならびに特開昭乙λ−／７２３≠７号に記載された
化合物のうち、誘′亀率が３．７〜６．０のものである
。The high boiling point solvent used in the present invention has a dielectric constant of 3°7 or more6.
．． 0 or less (,2J-℃, 10KH2) (7), and is suitable for compounds represented by the following linear formulas (I) to (V) and described in JP-A No. 723≠7. Among the compounds tested, those have dielectric constants of 3.7 to 6.0.

一般式（、Ａ　） ／　３ ／　弘 また、本発明の高沸点有機溶媒が実質水と混和しないと
いうことは水に対する溶解度が２ｊ０Ｃにおいて！重量
饅以下であることをいう。好ましくは３重量係以下であ
る。General formula (, A) / 3 / Hiroshi Also, the fact that the high boiling point organic solvent of the present invention is substantially immiscible with water means that its solubility in water is 2j0C! It means that the weight is less than that of a steamed rice cake. Preferably it is 3 weight coefficient or less.

本発明において、高沸点有機溶媒の使用量は、カプラー
の種類および使用量に応じていかなる量もとシ得るが、
高沸点有機溶媒とカプラーの重量比が０９ＯＳ−λＯで
あることが好ましい。In the present invention, the amount of high-boiling organic solvent used can vary depending on the type and amount of coupler used, but
Preferably, the weight ratio of the high-boiling organic solvent to the coupler is 09OS-λO.

上述の高沸点有機溶媒を含有する乳剤層はカラー感光材
料に少なくとも一層あればよいが、好ましくは全乳剤層
である。更に好ましくは、乳剤層以外の親油性物質を含
有する層の分散溶媒にも使用することが好ましい。The color light-sensitive material may have at least one emulsion layer containing the above-mentioned high boiling point organic solvent, but preferably all emulsion layers. More preferably, it is also used as a dispersion solvent for layers containing lipophilic substances other than emulsion layers.

また、本発明の高沸点有機溶媒は、単独もしくは複数の
化合物を混合して使用することができる。Further, the high boiling point organic solvent of the present invention can be used alone or in combination of a plurality of compounds.

さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明で規
定した以外の化合物を高沸点有機溶媒として混合して使
用してもよい。Further, compounds other than those specified in the present invention may be mixed and used as a high-boiling organic solvent within a range that does not impair the effects of the present invention.

以下に、−線式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）または
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒の具体例を示すが、本
発明はこれ等に限定されるものではない。Specific examples of high boiling point organic solvents represented by the -line formula (A), (B), (C), (D) or (E) are shown below, but the present invention is not limited to these. isn't it.

（Ｓ−／） （ｎＣ６Ｈ□３０）３Ｐ＝０ 一般式（Ｂ）　　　ｗｌ−ｃｏｏｖ。(S-/) (nC6H□30)3P=0 General formula (B) wl-coov.

−線式（Ｃ） 一般式（Ｄ） （式中、Ｗｌ、Ｗｚ及びＷ、は、それぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルクニル基
、アリール基またはへテロ環基を表わし％　Ｗ、′は、
ＷＩ、−０−Ｗｌ、またｌ”ｌニーＳ−Ｗ、を弐わし、
ｎｉｊ、１ないし５の整数であシ、ｎが２以上の時は、
Ｗ４　は互に同じでも異なっていてもよく、−線式（Ｅ
）において、ｗｌとｗ２が互いに連結して複合環を形成
してもよい。） ￥Ａ誘電率変成器ブリッジ法（安藤電気製ＴＢＳ−１０
Ｔ）で測定することによシ、容易に求めることができる
。誘電率が五７よシ低いと、発色性が低く、連続処理時
の写真性能の変動が大きく好ましく匁い。また、カプラ
ーの分数物の安定性が低下し、結晶の析出等の問題が生
じることもある。- Linear formula (C) General formula (D) (In the formula, Wl, Wz and W each represent a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, alknyl group, aryl group or heterocyclic group.% W ,'teeth,
WI, -0-Wl, also l"l knee S-W,
nij, must be an integer from 1 to 5, when n is 2 or more,
W4 may be the same or different, and the -wire type (E
), wl and w2 may be linked to each other to form a composite ring. ) ￥A permittivity transformer bridge method (TBS-10 manufactured by Ando Electric
It can be easily determined by measuring T). If the dielectric constant is lower than 5.7, the color development will be low and the photographic performance will fluctuate greatly during continuous processing, which is preferable. In addition, the stability of the coupler fraction may decrease, leading to problems such as crystal precipitation.

逆に、誘電率が乙０を越えると、高い発色性を呈するも
のの、処理後の感光材料を長期間保存したときにスティ
ンを発生しやすく、これもまた好ましくない。On the other hand, if the dielectric constant exceeds 0, although high color development is exhibited, staining is likely to occur when the processed photosensitive material is stored for a long period of time, which is also undesirable.

以下、本発明の一般式（ハ）〜（Ｅ）で表される化合物
について詳しく説明する。Hereinafter, the compounds represented by the general formulas (c) to (E) of the present invention will be explained in detail.

一般式（Ａ）、（β）、（０）、（Ｄ）または（Ｅ）に
おいて、Ｗｌ、Ｗ８、Ｗ、が更に置換基を有する場合、
この置換基は１個又は２個以上の −ｃｏ−−ｃｏＢ’、　　、−＞ｌＩｃ＜Ｒはフェニル
基から水素原子を除去してなる２〜６価の基を示す）及
び−〇−から選ばれた連結基を含有する基でもよい。In general formula (A), (β), (0), (D) or (E), when Wl, W8, W further has a substituent,
This substituent is selected from one or more -co--coB', ->lIc<R represents a divalent to hexavalent group obtained by removing a hydrogen atom from a phenyl group), and -〇-. It may also be a group containing a linked linking group.

一般式［、’１１、ＣＢ〕、［Ｃ］、［Ｄｌまたは〔ε
〕におＧ いて、Ｗ、、Ｗ２、Ｗ３またはＷ、で茨わされるアルキ
ル基は直鎖、分岐のいずｎでもよい。例えは、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基
、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデ
シル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等
である。General formula [, '11, CB], [C], [Dl or [ε
], the alkyl group substituted by W, , W2, W3 or W may be either linear or branched. For example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group , hexadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group, etc.

これらのアにキル基に許容される置換基を前記−数式［
Ａｌの場合を列にとって説明すると、例え（ブハロダン
原子、シクロアルキル基、了り−Ａ／基、エステル基で
ろシ、このような置換アルキル基としては例えばハ、ロ
ダン（Ｆ、　ＯＬ、　Ｂｒ　）の置換体（−０，ＢＰ、
　　　二〇、Ｅ、？。The permissible substituents for these a-kyl groups are represented by the above-mentioned formula [
To explain the case of Al, for example, (buhalodan atom, cycloalkyl group, arithmetic group, ester group, etc.), such substituted alkyl groups include, for example, ha, rhodan (F, OL, Br). Substituted product (-0, BP,
Twenty, E,? .

−Ｃ，Ｅ、Ｆ、。　　−０２也ａｔ −〇、Ｅ、　ａｔ　　　　−ｃ、Ｂ、ｃ４−Ｃ！３Ｅ１
５０ｔＢｒ　　　　−０，Ｈ，Ｂｒ、　”Ｊ　’）、等
）、 三塩基性酸のエステルを与える置換基 −（０現÷　−００００，Ｅ、（ＯＦ、ＯＦ、）、１１
−（０馬）７ｃｏｏｃ、馬 −（０Ｅ２）、　００００．Ｅ。-C, E, F. -02也at -〇、E、at -c、B、c4-C! 3E1
50tBr -0,H,Br, "J'), etc.), substituent giving ester of tribasic acid -(0 present ÷ -0000,E, (OF, OF,), 11
- (0 horses) 7cooc, horses - (0E2), 0000. E.

等）、乳酸エステル等を与える置換基 クエン酸エステル等を与える置換基 Ｃ００Ｃ，］：ｌ。etc.), substituents that give lactic acid ester, etc. Substituents that give citric acid ester, etc. C00C,]:l.

０２も リンゴ酸エステル等を与える置換基 （−０１１２０Ｈ（ＯＦ）−ｃＯｏｃ、ｎ、、等）、酒
石酸エステル等を与える置換基 更に、−数式ＣＥＩに於ては、９１．　と’＋９２　と
が互いに連結して縮合議、例え（ゲオキシラン壌、オキ
ソラン環、オキサン環等を形成してもよい。02 is also a substituent that gives a malic acid ester, etc. (-01120H(OF)-cOoc, n, etc.), a substituent that gives a tartaric acid ester, etc. Furthermore, in the - formula CEI, 91. and '+92 may be linked to each other to form a condensation ring, for example (geoxirane ring, oxolane ring, oxane ring, etc.).

Ｗｏ、Ｗ２、Ｗ、またはＷ、で茨わされるシクロｐ・ 置換シクロヘキシル基は例えば −ＯＲ，０（Ｏｎ）ＯＲ，００００，１１，。Cyclo p. Substituted cyclohexyl groups are e.g. -OR,0(On)OR,0000,11,.

００００、Ｈ，。0000, H,.

等でろる。etc.

一般式［８］〜［Ｅｌにおいても前記−数式［Ａｌのア
ルキル基におケる同様の置換基がアルキル基にｔｉｔ換
されていてもよい。Also in the general formulas [8] to [El, the same substituent in the alkyl group of the formula [Al] may be replaced with an alkyl group.

基等である。These are the basics.

Ｗ、、Ｗ、・ ル基は またはＷ。W,,W,・ The group is Or W.

で表わされるアリ− 等であり、 置換アリール基は、 例えば 等でるる。Ant represented by etc., The substituted aryl group is for example Etc. Ruru.

アルケニル基は ０、Ｅフ　・ −Ｃｉ、Ｈ９・ −Ｃ６１（１１， ０、Ｈ。The alkenyl group is 0, Efu・ -Ci, H9・ -C61 (11, 0,H.

’−”？”１３　、 −０８１３１１１・ −ａｇｏ亀０、 −Ｃ１２”２３・ −Ｃ１８ＨＵＢ等であ）、 置換アルケニル基（ま向えはハ ロダン原子（ Ｃ４゜ Ｅｒ　）、 −ｏｃ８ｇ１．・ ０馬 Ｃ１，馬３等の置換した基、 ２Ｅ５ −ａｎ−ｃｎ−ａｏｏ−ａＥ、ｃｎｃ、ｎ、、本発明の
これ等の高沸点有機溶媒として、その 誘電率の範囲は、 よυ好ましくは５８０以上５．５０ 以下である。'-"?"13, -0813111・-agokame0, -C12"23・-C18HUB, etc.), substituted alkenyl group (facing is halodane atom (C4゜Er), -oc8g1.・0umaC1 , Ma3, etc. substituted groups, 2E5 -an-cn-aoo-aE, cnc, n, etc. These high boiling point organic solvents of the present invention have a dielectric constant in the range of 580 or more, preferably 580 or more. .50 or less.

（Ｓ−３） （ｎ　０７　Ｈ１５ｍ Ｐ＝０ （Ｓ ／２） ０−Ｐ＋０Ｃ１ｏ）ｉ２□−！ｌり３ ４Ｈ９０ （Ｓ−６） （ｎ　Ｃ８Ｈ，７ＵｈＰ＝Ｕ （Ｓ ／弘） （Ｓ−／夕） （Ｓ ０＝Ｐ−→０Ｃ９Ｈ１９−９）３ ．２３ ４ｔ （Ｓ ／乙） （Ｓ コ０） （Ｓ ２／） ２Ｈ５ （Ｓ−，２２） （Ｓ ／と） ２Ｈ５ ２Ｈ５ （Ｓ−／り） しりりしＢｒｚ１７ｔｎ１ ２．５′ 、２乙＝ 本発明において使用される親油性カブラは、 芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体とカツブリ
ングして実質非拡散性の色素全形成する耐２Ｈ５ 拡散化された親油性カブラ であり、 一般式（ 〜（ｖ）で表わされる親油性カブラーが好捷しい。(S-3) (n 07 H15m P=0 (S /2) 0-P+0C1o)i2□-! lri3 4H90 (S-6) (n C8H,7UhP=U (S/Hiro) (S-/Yu) (S 0=P-→0C9H19-9)3.23 4t (S/Otsu) (S Ko 0) (S2/) 2H5 (S-,22) (S/to) 2H5 2H5 (S-/ri) Shirishi Brz17tn1 2.5', 2 Otsu = The lipophilic Kabra used in the present invention has an aromatic It is a 2H5 diffused lipophilic coupler that combines with the oxidized product of a group primary amine color developing agent to completely form a substantially non-diffusible dye, and the lipophilic coupler represented by the general formula (~(v)) is Friendly.

（Ｓ−，２７） Ｃ２）１５ 一般式（ ％式％） 一般式（■ （Ｓ−２♂） ８Ｈ１７ ■も。(S-, 27) C2) 15 General formula ( %formula%) General formula (■ (S-2♂) 8H17 ■Also.

２ｇ− 一般式（ＩＶ） Ｚａ＝Ｚｂ 一般式（Ｖ） Ｆ１３ Ｃ）１３−Ｃ−ＣＵＣＪ ＣＨ３Ｙ５ （式中、１（，１、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ脂肪族
基、芳香族基、複素環基、芳香族アミノ基又１’ｊ：複
素環アミノ基を表わし、１ｔ２は脂肪族基を表わし、凡
３およびＲ６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪
′ｐｊ基、脂肪族オキシ基、又はアシルアミノ基全表わ
し、 Ｒ７およびＲ９は、置換もしくは無置換のフェニル基を
表わし、 几８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂
肪族もしくは芳香族スルホニル基金衣わ”１０は水素原
子又は置換基金表わし、Ｑは置換もしくは無置換のＮ−
フェニルカルバモイル基を表わし、 Ｚａおよびｚｂは、メチン、を侯メチン、又はＮ−葡表
わし、 ￥１、Ｙ２およびＹ４Ｖｉハロゲン原子、又は現像王薬
との酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基（以
下、離脱基と略す）を表わし、Ｙ３は水素原子又は離脱
基′に表わし、Ｙ５は離脱基を表わし、 一般式（Ｉ）および一般式（［）においてＲ２とＲ３お
よびＲ５とｉｔ。とがそれぞれｊ、乙又は７員環ケ形成
していてもよい。2g- General formula (IV) Za=Zb General formula (V) F13 C)13-C-CUCJ CH3Y5 (wherein, 1(,1, R4 and R5 are an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, respectively) , aromatic amino group or 1'j: represents a heterocyclic amino group, 1t2 represents an aliphatic group, and R6 and R6 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic 'pj group, an aliphatic oxy group, or an acylamino group. In the complete representation, R7 and R9 represent a substituted or unsubstituted phenyl group, 8 is a hydrogen atom, an aliphatic or aromatic acyl group, an aliphatic or aromatic sulfonyl group, and 10 is a hydrogen atom or a substituted group. and Q is substituted or unsubstituted N-
represents a phenylcarbamoyl group, Za and zb represent methine, Hou methine, or N-葡, ¥1, Y2 and Y4Vi halogen atoms, or a group that can be separated during the coupling reaction of the oxidized product with the developing agent. (hereinafter abbreviated as a leaving group), Y3 represents a hydrogen atom or a leaving group', Y5 represents a leaving group, and in general formula (I) and general formula ([), R2, R3, R5, and it. and may form J, O, or a 7-membered ring, respectively.

さらにＲ１、Ｒ２、Ｒ３又はｙｌ；ｉも４、Ｒ５、Ｒ６
又はＹ２；几７、Ｒ８、Ｒ９又はＹ３；ｌも１゜、Ｚａ
、Ｚｂ又はＹ４；Ｑ又はＹ　ｓ　テ２　ｋ体以上ｔ７）
多量体音形成していてもよい。Furthermore, R1, R2, R3 or yl; i is also 4, R5, R6
or Y2; 几7, R8, R9 or Y3; l is also 1°, Za
, Zb or Y4; Q or Y s te2 k or more t7)
Polymeric tones may be formed.

ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の、アルキル、アル々ニル又ハアルキニル基金表わす
。The aliphatic group referred to herein refers to a linear, branched or cyclic alkyl, artanyl or haalkynyl group.

以下に一般式（１）、（ＩＩ）、（１ｉ［）、（’ＩＶ
　）、（■）における’Ｉ　〜”１０−　　Ｙ　１〜Ｙ
　５、Ｚａ、ｚｂおよびＱについて詳述する。The general formulas (1), (II), (1i[), ('IV
), 'I ~”10- Y 1~Y in (■)
5. Za, zb and Q will be explained in detail.

一般式（１）、（ｆｌ）、（１■）、（ＩＶ）４１；ｔ
（Ｖ　）　Ｋ＄−イテ、￥１、Ｙ２、￥３、Ｙ４又は￥
５がカップリング離脱基（以下、離脱基と呼ぶ）を表わ
すとき、該離脱基は酸素、窒素、イオウもしくは炭素原
子を弁してカップリング活性炭素と、脂肪族基、芳香族
基、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニ
ル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基とを
結合するような基、カップリング位に窒素原子で連結す
る含窒素へテロ環基、ハロゲン原子、芳香族アゾ基など
であり、これらの離脱基に含まれる脂肪族、芳香族もし
くは複素環基け、Ｒ１（後述）で許容される置換基で置
換されていてもよく、これらの置換基がλつ以上のとき
は同一でも異っていてもよく、これらの置換基がさらに
Ｒ１に許容される置換基を有していてもよい。General formula (1), (fl), (1■), (IV)41;t
(V) K$-ite, ¥1, Y2, ¥3, Y4 or ¥
When 5 represents a coupling-off group (hereinafter referred to as a leaving group), the leaving group is an oxygen, nitrogen, sulfur, or carbon atom that is used to connect the coupling active carbon to an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. group, an aliphatic/aromatic or heterocyclic sulfonyl group, a group that binds an aliphatic/aromatic or heterocyclic carbonyl group, a nitrogen-containing heterocyclic group connected with a nitrogen atom at the coupling position, a halogen atom, It is an aromatic azo group, etc., and the aliphatic, aromatic or heterocyclic group contained in these leaving groups may be substituted with a substituent allowed for R1 (described later), and these substituents are λ When there are two or more substituents, they may be the same or different, and these substituents may further have an acceptable substituent for R1.

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
コキシ基（例えばエトキシ基、ドテシルオキシ基、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ基、３−（メタンスル
ホンアミド）プロピルオキシ基、カルボキシプロピルオ
キシ基、メチルスルホニルエトキシ基なト）、アリール
オキシ基（例えばｔ−クロロフェノキシ基、≠−メトキ
シフェノキシ基、３−スルホ／アミドフェノキシ基、≠
−（Ｎ、Ｎ’　−ジエチルスルファモイル）フェノキシ
基、≠−力ルボキシフエノキシ基など）、アシルオキシ
基（例えばアセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基、
ヘンジイルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニルオキシ基（例え３　／ ハメタンスルホニルオキシＬ　　）ルエンスルホニルオ
キン暴力と）、アシルアミノ基（例えばジクロルアセチ
ルアミノ基、ヘゾタフルオロプチリルアミノ基など）、
脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミノ基、ｐトルエンスルホニルアミノ基カド
）、アルコキツカルボ゛ニルオキン基（例えばエトキシ
カルボ゛ニルオキノ基、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ暴力ど〕、アリールオキン力ルポニルオキシ基（例え
ばフェノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族・芳香
族もしくは複素環チオ基（例えばエチルチオ基、フェニ
ルチオ基、テトラゾリルチオ基など）、カルバモイルナ
ミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ基、Ｎ−
フェニルカルノζモイルアミノ基ガど）、ｓ員もしくは
ｌ員の含窒素へテロ環基（例えばイミダゾリル基、ピラ
ゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、／１．２
−ジヒドロ−１−オキソ−７−ピリジル基など）、イミ
ド基（例えばスルファミド基、ヒダントイニル基など）
、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ基など〕々どがあ
り、これらの基はさらにＲ１の置換基として許容された
基で置換されていてもよい。また、炭素原子を介して結
合した離脱基として、アルデヒド頓又はケトン類で四昌
量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーがある。Specific examples of coupling-off groups include halogen atoms (e.g. fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), alkoxy groups (e.g. ethoxy group, dotecyloxy group, methoxyethylcarbamoylmethoxy group, 3-(methanesulfonamido)propyl oxy group, carboxypropyloxy group, methylsulfonylethoxy group), aryloxy group (e.g. t-chlorophenoxy group, ≠-methoxyphenoxy group, 3-sulfo/amidophenoxy group, ≠
-(N,N'-diethylsulfamoyl)phenoxy group, ≠-ruboxyphenoxy group, etc.), acyloxy group (e.g. acetoxy group, tetrazokayloxy group,
hendiyloxy group, etc.), aliphatic or aromatic sulfonyloxy group (e.g. 3/hamethanesulfonyloxy), acylamino group (e.g. dichloroacetylamino group, hezotafluoroptyrylamino group) Such),
Aliphatic or aromatic sulfonamide groups (e.g., methanesulfonamino group, p-toluenesulfonylamino group), alkoxycarbonyloxy groups (e.g., ethoxycarbonyloquino group, benzyloxycarbonyloxy group, etc.), aryloxycarbonyloxy groups ( (e.g., phenoxycarbonyloxy group), aliphatic/aromatic or heterocyclic thio group (e.g., ethylthio group, phenylthio group, tetrazolylthio group, etc.), carbamoylnamino group (e.g., N-methylcarbamoylamino group, N-
phenylcarnoζmoylamino group, etc.), s-membered or l-membered nitrogen-containing heterocyclic group (e.g. imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, tetrazolyl group, /1.2
-dihydro-1-oxo-7-pyridyl group, etc.), imide group (e.g. sulfamide group, hydantoinyl group, etc.)
, aromatic azo groups (for example, phenylazo group, etc.), and these groups may be further substituted with a group allowed as a substituent for R1.Also, as a leaving group bonded via a carbon atom, There are bis-type couplers obtained by condensing four-dimensional couplers with aldehydes, aldehydes, or ketones.

本発明の離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤々ど写真的
有用基を含んでいてもよい。各一般式における好捷しい
離脱基の組み合せについては後述する。The leaving group of the present invention may contain photographically useful groups such as development inhibitors and development accelerators. Preferred combinations of leaving groups in each general formula will be described later.

一般Ｒ（Ｉ　）および一般式（Ｕ）において、Ｒ□、Ｒ
４およびＲ５は、それぞれ好ましくは炭素数／〜３ｔの
脂肪族基、好ましくは炭素数ｔ〜３１の芳香族基（例え
ば、フェニル基、ナフチル基々ど）、複素環基（例えば
３−ピリジル基、−一フリル基など）−または、芳香族
もしくは複素環アミノ基（例えば、アニリノ基、ナフチ
ルアミノ基、−一ペンゾチアゾリルアミノ基、λ−ピリ
ジルアミノ基など）を衣わし、これらの基は、さらに、
アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキノ基（例
えば、メトキシ基、−−メトキシエトキシ基など）、ア
リールオキシ基（例えば、ｌ。In general R (I) and general formula (U), R□, R
4 and R5 are each preferably an aliphatic group having 3 to 3 carbon atoms, an aromatic group having t to 31 carbon atoms (e.g., phenyl group, naphthyl group, etc.), or a heterocyclic group (e.g., 3-pyridyl group). , -furyl group, etc.) - or an aromatic or heterocyclic amino group (e.g., anilino group, naphthylamino group, -penzothiazolylamino group, λ-pyridylamino group, etc.), and these groups In addition,
Alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkokino group (e.g., methoxy group, --methoxyethoxy group, etc.), aryloxy group (e.g., l.

グージーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、λ−クロロフ
ェノキシ基、グーシアノフェノキンＭ−１と）、アリー
ルオキシ基（例えば、！−ゾロはニルオキ７基など）、
ア／ル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基など）、
エステル基（例えば、ブトキシカルボニル基、フェノキ
ンカルボニル基、アセトキン基、ペンゾイルオキン基、
ブトキンスルホニル基、トルエンスルホニルオキシＭ−
ｈど）、アミド基（例えば、アセチルアミノ基、エチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、メタンスル
ホンアミド基、Ｎ、Ｎ−ジブチルスルファモイル基、３
−（２，！−ジーｔｅ４ｔ−アミルフェノキシ）プロビ
ルスルンアモイル基、ベンゼンスルホンアミド基、コー
プトキシー！−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンア
ミド基、ドデカンスルホンアミド基、ブチルスルファモ
イル基など）、ブチルスルファモイル基など）、スルフ
ァミド基（例えば、ジプロピルスルファモイルアミノ基
すど）、イミド基（例えば、サクシンイミド基、ヒダン
トイニル基など）、ウレイド基（例えばフェニルウレイ
ド基、ジメチルウレイド基々ど）、脂肪族もしくは芳香
族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、フェニ
ルスルホニル基、ｚ−−ｙトキシー！−ｔｅｙｔ−オク
チルフェニルスルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香
族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など
）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基
、スルホ基、ハロゲン原子々どから選ばれた基で置換し
ていてもよい。Googie tert-amylphenoxy group, λ-chlorophenoxy group, gousyanofenoquine M-1), aryloxy group (for example, !-Zolo is Nylox7 group, etc.),
Ar/R group (e.g. acetyl group, benzoyl group, etc.),
Ester groups (e.g., butoxycarbonyl group, fenoquine carbonyl group, acetoquine group, penzoyluoquine group,
Butkinsulfonyl group, toluenesulfonyloxy M-
h etc.), amide group (e.g. acetylamino group, ethylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, methanesulfonamide group, N,N-dibutylsulfamoyl group, 3
-(2,!-dite4t-amylphenoxy)probylsulun amoyl group, benzenesulfonamide group, coptoxy! -tert-octylbenzenesulfonamide group, dodecanesulfonamide group, butylsulfamoyl group, etc.), butylsulfamoyl group, etc.), sulfamide group (e.g., dipropylsulfamoylamino group, etc.), imide group (e.g., succinimide group, hydantoinyl group, etc.), ureido group (e.g., phenylureido group, dimethylureido group, etc.), aliphatic or aromatic sulfonyl group (e.g., methanesulfonyl group, phenylsulfonyl group, z--ytoxy!-teyt- octylphenylsulfonyl group, etc.), aliphatic or aromatic thio groups (e.g., ethylthio group, phenylthio group, etc.), hydroxyl group, cyano group, carboxy group, nitro group, sulfo group, halogen atom, etc. May be replaced.

本明細書中“脂肪族基′”とは直鎖状、分岐状もしくは
環状の脂肪族炭化水素基を辰わし、アルキノペアルケニ
ノへ　アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含
する意味である。その代衣例を挙げるとメチル基、エチ
ル基、メチル基、ドデシル基、オクタデンル基、アルキ
ニル基、ｌ５Ｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−メチル基、ｔ
ｅｒｔ−オクチル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロイ
ンチ基、シクロインチル基、アリル基、ビニル基、−一
へキサデセニル基、プロパギル暴力どがある。In this specification, the term "aliphatic group'" refers to a linear, branched or cyclic aliphatic hydrocarbon group, and includes saturated and unsaturated groups such as alkynopearkenino and alkynyl groups. be. Examples of these groups include methyl group, ethyl group, methyl group, dodecyl group, octadenyl group, alkynyl group, l5O-propyl group, tert-methyl group,
Examples include ert-octyl group, tert-dodecyl group, cyclointhyl group, cyclointhyl group, allyl group, vinyl group, -1-hexadecenyl group, and propargyl group.

−線式（１，）においてＲ２は好貫しくは炭素数７〜．
２０の脂肪族基を衣わし、Ｒ１に許容された置換藷で置
換されていてもよい。- In the linear formula (1,), R2 preferably has 7 to 7 carbon atoms.
20 aliphatic groups, and R1 may be substituted with permissible substituents.

一般式（１）および−線式（Ｉｔ）においてＲ３および
Ｒ６は、それぞれ水素原子、ノ・ロダン原子（例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、好１しくは炭
素数／〜２０の脂肪族基、好ましくは炭素数／〜、２０
の脂肪族オキン茫、又は炭素数／〜、２０のアシルアミ
ノ基（例えばアセトアミド基、ペンツアミド基、テトラ
デカンアミド基など）で、これらの脂肪族基、脂肪族オ
キン基、アシルアミノ基には几、に許容された置換基で
置換していてもよい。In the general formula (1) and the -line formula (It), R3 and R6 are a hydrogen atom, a rhodan atom (for example,
fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), preferably an aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms
or an acylamino group (e.g., acetamide group, pentamide group, tetradecaneamide group, etc.) having a carbon number of 20 to may be substituted with a substituent group.

一般式（Ｉ）においてＲ２とＲ３が共同してｊカいし２
員環を形成していてもよい。In general formula (I), R2 and R3 jointly represent j
It may form a member ring.

−線式（ｎ）においてＲ５とＲ６が共同してｊカいし７
員環を形成していてもよい。- In the wire formula (n), R5 and R6 jointly form j 7
It may form a member ring.

−線式（Ｉ）において几□、ＦＬ２、ＦＬ３又はＺ工の
いずれか、又、−線式（ＩＩ）において１（４、Ｒ５、
Ｒ又はＺ２のいずれか７つの基によって独立して、又は
共同して二量体以上の多量体カプラーを形成していても
よい。二量体のとき、それらの基は単なる結合手として
、あるいは二価の連結基（例えば、アルキレン基、アリ
ーレン基、エーテル基、エステル基、アミド基力どの二
価の基およびこれらを組み合せ九二価の基など）であり
、オリゴマーまたはポリマーを形成するときは、それら
の基はポリマー主鎖であるか、二量体で述べたような二
価の基全通してポリマー主鎖に結合するのが好ましい。- In wire system (I), either □, FL2, FL3 or Z-work, - In wire system (II), 1 (4, R5,
Any of the seven groups R or Z2 may independently or jointly form a dimer or more multimeric coupler. In the case of dimers, these groups can be used as simple bonds or as divalent linking groups (for example, divalent groups such as alkylene groups, arylene groups, ether groups, ester groups, amide groups, and combinations of these groups). (e.g., divalent groups) and when forming oligomers or polymers, those groups are either in the polymer backbone or are attached to the polymer backbone through divalent groups such as those mentioned for dimers. is preferred.

ポリマーを形成するときはカプラー誘導体のホモポリマ
ーであっても他の非発色性エチレン様単量体（例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチルｎ−ブチ
ルアクリルアミド、β−ヒドロキシメタクリレート、ビ
ニルアセテート、アクリロニトリル、スナレン、クロト
ン酸、無水マレイン酸、ヘービニルビロリトンなど）、
一種以上と共重合ポリマー葡形底していてもよい。When forming a polymer, even if it is a homopolymer of coupler derivatives, other non-chromogenic ethylene-like monomers (e.g.
acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate n-butylacrylamide, β-hydroxy methacrylate, vinyl acetate, acrylonitrile, snalene, crotonic acid, maleic anhydride, hevinylvirolitone, etc.),
The grape sole may be copolymerized with one or more polymers.

一般式（１）において好ましいＲおよび−線式（ＩＩ）
において好ましいＨとしては置換もしくは無置換の、ア
ルキル基、アリール基であり、アルキル基のｔ換部とし
ては置換していてもよいフェノキシ基、ハロゲン原子が
特に好ましく（）工／キシ基の置換基としてはアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホンアミド基、
スルファモイル基、カルボキシ基が更に好ましい）、ア
リール基は少なくとも７個のハロゲン原子、アルキル基
、スルホンアミド基、スルファモイル３り 基、カルボキシ基又はアシルアミノ基で置換されたフェ
ニル基が特に好筐しい。Preferred R and -line formula (II) in general formula (1)
Preferred H is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and the optionally substituted phenoxy group or halogen atom is particularly preferred as the t-substituted moiety of the alkyl group. Examples include alkyl groups, alkoxy groups, halogen atoms, sulfonamide groups,
sulfamoyl group and carboxy group are more preferred), and the aryl group is particularly preferably a phenyl group substituted with at least 7 halogen atoms, an alkyl group, a sulfonamide group, a sulfamoyl tertiary group, a carboxy group, or an acylamino group.

一般式（ＩＩ）において好ましいＲ４は、置換アルキル
基又は置換もしくは無置換のアリール基であり、アルキ
ル基の置換基としてはハロゲン原子が特に好１しくアリ
ール基はフェニル基又はハロゲン原子、スルホンアミド
基、スルファモイル基で少なくとも７個置換したフェニ
ル基が特に好祉しい。In general formula (II), R4 is preferably a substituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, and a halogen atom is particularly preferred as a substituent for the alkyl group, and the aryl group is a phenyl group, a halogen atom, or a sulfonamide group. , phenyl groups substituted with at least 7 sulfamoyl groups are particularly preferred.

一般式（１）において好寸しいＲ２は置換していてもよ
い炭素数／〜２０のアルキル基である。In general formula (1), R2 is preferably an optionally substituted alkyl group having 20 to 20 carbon atoms.

Ｒ２の置換基としては、アルキルもしくはアリールオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、イミド基、ウレイド基、アルキルもしくはアリール
スルホニル基が好ましい。The substituent for R2 is preferably an alkyl or aryloxy group, an acylamino group, an alkyl or arylthio group, an imido group, a ureido group, or an alkyl or arylsulfonyl group.

−線式（１）において、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子
（％にフッ素原子、塩素原子が好ましい）、アシルアミ
ノ基が好ましく、ハロケン原子が特に好ましい。- In the linear formula (1), R3 is preferably a hydrogen atom, a halogen atom (preferably a fluorine atom or a chlorine atom), or an acylamino group, and particularly preferably a halokene atom.

一般式（Ｕ）においてＲ６は水素原子、炭素数−≠０− ７〜２０のアルキル基、アル今ニル基が好壕しく、特に
水素原子が好ましい。In the general formula (U), R6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or an alkyl group, with a hydrogen atom being particularly preferred.

一般式（Ｉ［）においてＲ５とＲ６が夕ないし２員環の
含窒素複素環を形成していることが好ましい。In general formula (I[), R5 and R6 preferably form a two-membered nitrogen-containing heterocycle.

−Ｍ式（１）において１も２は炭素ｅ１２〜ケのアルキ
ル基であることが更に好ましい。-M In formula (1), it is more preferable that 1 and 2 are alkyl groups having carbons e12 to ke.

−線式（１）および（ＩＩ）においてＹ□および￥２は
それぞれハロゲン原子が好１しく、塩素原子が更に好ま
しい。In -line formulas (1) and (II), Y□ and ¥2 are each preferably a halogen atom, more preferably a chlorine atom.

一般式（Ｉ）および−線式（Ｉｆ）で表わされるカプラ
ーは、それぞれ単独で用いることも複数のカプラーを混
合して用いることもできる。The couplers represented by the general formula (I) and the -line formula (If) can be used alone or in a mixture of a plurality of couplers.

−線式（■）で表わされるマゼンタカプラーは、Ｒ８が
水素原子のときには、下記のケト−エノール形の互変異
性を有することは、当業界で公知である。したがって左
辺の構造は右辺の構造と等価である。It is known in the art that the magenta coupler represented by the - line formula (■) has the following keto-enol tautomerism when R8 is a hydrogen atom. Therefore, the structure on the left side is equivalent to the structure on the right side.

一般式（１■）において、几、およびＲ７に許容される
置換基は、Ｒ１における芳香族基に対して許容される置
換基と同じであり、コつ以上の置換基があると＠は向−
でも異っていてもよい。In the general formula (1), the substituents allowed for 几 and R7 are the same as the substituents allowed for the aromatic group in R1, and if there are more than two substituents, @ −
But it can be different.

−線式（ｌｉｔ　）における好ましいＲ８は水素原子脂
肪族のアシル基又は脂肪族スルホニル基であり、特に好
ましいＲ８は水素原子である。好ましいＹ３はイオウ、
酸累もしくは♀素原子のいずれかで離脱する型のもので
あり、イオウ原子離脱基は特に好ましい。Preferred R8 in the -linear formula (lit) is a hydrogen atom aliphatic acyl group or aliphatic sulfonyl group, and particularly preferred R8 is a hydrogen atom. Preferred Y3 is sulfur,
It is a type that leaves either an acid group or a ♀ elementary atom, and a sulfur atom leaving group is particularly preferred.

一般式（１ｖ）で表わされる化合ｗＪは、！員−タ員縮
合窒素複素型カブラー（以下、！、夕へへテロ環カプラ
ーと呼ぶ）であり、その発色母核はナフタレンと等電子
的な芳香性ｋＷし、通常アサペンタレンと総称塾れる化
孝栴造となっている。The compound wJ represented by the general formula (1v) is! It is a member-ta-membered fused nitrogen heterocyclic coupler (hereinafter referred to as !, heteroheterocyclic coupler), and its color-forming nucleus is isoelectronic and aromatic with naphthalene. It is made by Seizo.

線式（ＩＶ）で表わされるカプラーのうち、好ましい化
合物は、／Ｈ−イミダゾ［：／、、２−ｂ］ピラゾール
類、／）ｉ−ピラゾロＢ、／−ｃＪ（／。Among the couplers represented by the linear formula (IV), preferred compounds are /H-imidazo[:/, 2-b]pyrazoles, /)i-pyrazoloB, /-cJ(/.

λ、ｌＡ）トリアゾール類、／Ｈ−ピラゾロ〔／。λ, lA) Triazoles, /H-pyrazolo [/.

ターｂ〕（／、２．１Ａ〕トリアゾール類および／Ｈ−
ピラゾロ（／１−−ｄＪデトラゾール類であり、それぞ
れ−線式（ＩＶ−／）、＜ＰＪ−２＞、（ＩＶ−Ｊ）お
よび（■−≠）で表わされる。b] (/, 2.1A) triazoles and /H-
Pyrazolo (/1--dJ detrazoles), which are represented by the -linear formulas (IV-/), <PJ-2>, (IV-J) and (■-≠), respectively.

（ＩＶ−／）から（ＩＶ−４’）までの−線式における
置換基ケ詳細に説明する。凡１１、Ｒ１２およびＨ，１
３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｒ１と同義
の脂肪族基、芳香族基、複素環基（これら全１４、１１
と定義する）、Ｒ’ＩＣ１−１Ｒ１，Ｃ凡・□２ｏ−１
几’１Ｓ（Ｊ−１凡′１ＳＯ２Ｒ’１ｆ９０□ＮＨ，−
１Ｒ′１冒Ｈ−１Ｒ・１ＮＨ１−Ｌ’　　Ｓ−５九′□
Ｎ−Ｃ−Ｎ）ｉ　　　ＩＩ （ＩＶ−／） （ＩＶ−，２） （ＩＶ　−３） （ＩＶ−≠） ’Ａ３ 基、シリルオキシ基、シリルアミノ基およびイミド基を
表わす。Ｉｔ　　、ＲおよびＲは前記記載の基の外に、
カルバモイル基、スルファモイル基、及ヒスルファモイ
ルアミノ基であってもよく、これらの基の窒素原子は、
Ｉｔ１に対して許容された置換基で置換されていてもよ
い。ＸはＹ４と同義−グｌ− である。−またＩ（１１、Ｒ１２、ＨＩ３もしくはＸは
コ価の基となり２量体を形成してもよく、又は高分子鎖
とカプラー母核を連結する基となってもよい。The substituents in the linear formula from (IV-/) to (IV-4') will be explained in detail. 11, R12 and H,1
3 is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an aliphatic group synonymous with R1, an aromatic group, a heterocyclic group (all of these 14, 11
(defined as), R'IC1-1R1, Cfan・□2o-1
几'1S(J-1'1SO2R'1f90□NH, -
1R'1 Explosion H-1R・1NH1-L'S-59'□
N-C-N)i II (IV-/) (IV-,2) (IV-3) (IV-≠) 'A3 represents a silyloxy group, a silylamino group, and an imido group. It , R and R are, in addition to the above-mentioned groups,
It may be a carbamoyl group, a sulfamoyl group, or a hisulfamoylamino group, and the nitrogen atom of these groups is
It may be substituted with permissible substituents for It1. X has the same meaning as Y4. -Also, I(11, R12, HI3, or X may be a covalent group to form a dimer, or may be a group that connects the polymer chain and the coupler core.

好ましいＲ，ＲおよびＲは、水素原子、ハロゲン原子、
Ｒ１と同義の脂肪族基、芳香族基、複素環基、Ｒ１０−
１■七ｌＣυＮ）ｉ−Ｒ１ＳＯ□Ｎ）ｉ−１Ｒ１へＨ−
１ＲＩＳもしくはＲ□ＯＣＯへＨ基である。ｔｌ：Ｊま
しいＸは、ハロゲン原子、アシルアミノ基、イミド基、
脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基、カップリング
活性位に窒素原子で結合する。３′負もしくはｔ員の含
窒素へテロ環基、アリールオキシ基、アルコキシ基、ア
リールチオ基およびアルキルチオ基である。Preferred R, R and R are hydrogen atom, halogen atom,
Aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, R10-
1■7lCυN)i-R1SO□N)i-1H to R1
1RIS or R□OCO is an H group. tl: J is a halogen atom, an acylamino group, an imide group,
Aliphatic or aromatic sulfonamide group, bonded to the coupling active position with a nitrogen atom. 3' negative or t-membered nitrogen-containing heterocyclic group, aryloxy group, alkoxy group, arylthio group and alkylthio group.

一般式（Ｖ　）　において、Ｎ−フェニルカルバモイル
基Ｑのフェニル基の置換基は、ぽｌ記凡１が芳香族基で
あるときに許容される置換基の群から任意に選択するこ
とができ、λつ以上の積換基があるときは同じでも異っ
ていてもよい。In the general formula (V), the substituent of the phenyl group of the N-phenylcarbamoyl group Q can be arbitrarily selected from the group of permissible substituents when Pol 1 is an aromatic group, When there are λ or more transshipment groups, they may be the same or different.

好ましいＱは下記−線式（ＶＡ）が挙げられる。Preferred examples of Q include the following -line formula (VA).

−線式（ＶＡ） Ｏ４ 〔式中、Ｇ１はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わし
、Ｇ２は水素原子、ハロゲン原子又は置換−ｊ＃５を勺
していてもよいアルコキシ基を表わす。- Linear formula (VA) O4 [In the formula, G1 represents a halogen atom or an alkoxy group, and G2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkoxy group which may have a substituent -j#5.

Ｂ１４は積換基ｋ　’ｉｆ　していてもよいアルキル基
を表わす。Ｊ 一般式［：ＶＡ）におけるＧ２およびＲの置換基として
は、例えばアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、ヘテ
ロ城基（例えばＮ−モルホリノ基、ヘービベリジノ基、
２−フリル基など）、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロ
キシ基、カルボキシル基、スルホ基、スルホンアミド基
、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基などが代
表的なものとして挙げられる。B14 represents an alkyl group which may have a substitution group k'if. Examples of substituents for G2 and R in the general formula [:VA) include alkyl groups, alkoxy groups, aryl groups, aryloxy groups, amino groups, dialkylamino groups, and heterozygous groups (e.g., N-morpholino groups, heavy veridino groups). ,
2-furyl group, etc.), a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, a carboxyl group, a sulfo group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, and the like.

好ましい離脱基Ｙ５は、下記（Ｘ）から（ＸＶＩ）に至
る一般式で表わされる基を含む。Preferred leaving groups Y5 include groups represented by the following general formulas (X) to (XVI).

′Ｗ′１ ”２０ば１に撲されていてもよい了り−ル基又は複素環
基全表わす。'W'1' 20 represents all groups or heterocyclic groups which may be substituted by 'W'1'.

（ＸＩ） （Ｘｌｌ） Ｒ２１、Ｒ２２は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボ
ン酸エステル基、アミ７基、アルキル基、アルキルチオ
基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルス
ルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、スルファ
モイル基、アルキルスルフィニル基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、無置換もしくは置換の、フェニル基または
複素環を表わし、これらの基は同じでも異ってもよい。(XI) (Xll) R21 and R22 are each a hydrogen atom, a halogen atom, a carboxylic acid ester group, an amide group, an alkyl group, an alkylthio group, an alkoxy group, an alkylsulfonyl group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, and a sulfamoyl group. represents a group, an alkylsulfinyl group, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, an unsubstituted or substituted phenyl group, or a heterocycle, and these groups may be the same or different.

≠７− 貝塚もしくは乙負塊勿形成するのに要する非金属原子を
表わす。≠7- Represents the nonmetallic atoms required to form a shell midden or a lump.

一般式（Ｘｌ［［）（７）なかで好ｉ　Ｌ　＜　Ｉｒｉ
　（Ｘ＋Ｖ）　〜（ＸＶＩ）が挙けられる。In the general formula (Xl[[)(7), i L < Iri
Examples include (X+V) to (XVI).

ｌ／−ど− 式中、Ｒ２Ｂ、Ｒ２４は各々水素原子、アルキル−ｙ　
＋）　−　ルｉＬ　　アルコキシ基、スルホンアミドス
ルファモイル基、カルボキシ基、アｌ）　−　ルーオキ
シ基またはヒドロキシ基を表わし、几２．、几２６およ
びＲ２７は各々水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、またはアシル基を表わし、Ｗ２は酸素また
はイオウ原子を表わす。l/-d- In the formula, R2B and R24 are each a hydrogen atom, alkyl-y
+) - Represents a 2. , 几26 and R27 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or an acyl group, and W2 represents an oxygen or sulfur atom.

（Ｉ）から（Ｖ）−までの−線式で表わされるカプラー
のその他の例示化合物もしくは合成法？記載した文献を
挙げる。Other exemplary compounds or synthesis methods for couplers represented by the linear formula (I) to (V)-? List the documents mentioned.

一般式（１）および−線式（ＩＩ）で表わさ才しるシア
ンカプラーは公知の方法で合成できる。例えば−線式（
Ｉ）で表わされるシア〉ツカブラーは米国％許第２，≠
２３，７３０号、同第３　、７７２。Cyan couplers represented by the general formula (1) and the linear formula (II) can be synthesized by known methods. For example, - wire type (
The shea represented by I) is the second highest percentage in the United States, ≠
No. 23,730, No. 3, 772.

００２号などに記載の方法で合成される。−線式（ＩＩ
）で表わされるシアンカプラーは米国特許第２、どりＪ
，１．２乙号、同第≠．３３３，タタ７号、同第’１，
３２７，／７３号などに記載の方法で合成される。It is synthesized by the method described in No. 002. - Linear formula (II
) is disclosed in U.S. Patent No. 2, Dori J.
, 1.2 No. O, same No. ≠. 333, Tata No. 7, Tata No. 1,
327,/73, etc.

一般式（ｉｌｌ）で表わされるマゼンタカプラーは、特
開昭≠９ー７≠０２７号、同≠ソー７≠０２ｒ号、和．
公昭≠ど一２７７３０号、同タ３ー３３！ｒ≠２号およ
び米国特許３，！／９．≠２２号などに記載の方法で合
成式れる。−線式（ＩＶ−／）、（ＩＶ−、り、（ＩＶ
−Ｊ）および（■−グ）で表わされるマゼンタカプラー
Ｃユ、それぞれ特開昭ｊター／乙２タグに号、米国特許
第３，７ノタ、０６７号、％開昭ｊター／７／，タタｚ
号および特開昭１．０−３３　、５５２号などに記載の
方法で合成される。The magenta coupler represented by the general formula (ill) is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-7≠027, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-7≠02r, Japanese Patent Application Publication No. Sho 7≠02r.
Kimiaki≠Doichi No. 27730, Doichita 3-33! r≠No. 2 and US Patent 3,! /9. It can be synthesized by the method described in ≠No. 22, etc. - Linear formula (IV-/), (IV-, ri, (IV
Magenta couplers represented by -J) and (■-g), respectively, in the Japanese Patent Application Publication No. 3,7 No. 067, % Kaishojter/7/, tata z
and JP-A-1.0-33, No. 552.

一般式（Ｖ）で表わされるイエローカプラーは特開昭ｊ
≠−ｊ♂よ≠／号、特公昭、タ♂ー１０７３デ号、米国
特許≠，３２乙，０２を号駁よびリサーチディスク０−
ジャー７ｇ０５３号などに記載された方法で台Ｊ戎する
ことができる。The yellow coupler represented by the general formula (V) is
≠−j♂yo≠/issue, Tokuko Sho, Ta♂-1073de, U.S. Patent≠, 32 Otsu, 02 and Research Disc 0-
The stand can be cut using the method described in Jar 7g053.

以下、−線式（１）および（ｉｌ）で表わされるこれら
シアンカプラーの具体例を以下に記載するが本発明にお
いて好電しいシアンカプラーはこれらに限定されるもの
ではない。Specific examples of these cyan couplers represented by -line formulas (1) and (il) will be described below, but the electrophilic cyan couplers in the present invention are not limited to these.

（Ｃ−／） α （Ｃ−２） α （Ｃ−３） （Ｃ−り α （Ｃ−５） α （Ｃ−１） α α ｊ　／ −　タユ （Ｃ （Ｃ−♂） Ｌ君 （Ｃ−タ） （Ｃ−／Ｊ） （ｔ）Ｃ５Ｈ１１ （Ｃ−／≠） 次に一般式（ｉｌｌ　）及び（ＩＶ）で表されるマゼン
タカプラーの具体例會以下に記載するが不発明において
好ましいマゼンタカプラーはこれらに限定されるもので
はない１、 夕よ （Ｃ （Ｃ ／２） （Ｍ−／） （Ｍ ｅ （Ｍ α α −！７ ○ 輻 （Ｍ り） （Ｍ−１０） ｒ′７！ （Ｍ ／２） Ｃ）１３ ≧ ≧ Ｄ＝０ （Ｍ ２夕） 次に一般式（Ｖ）で表されるイエローカプラーの具体例
全以下に記載するが本発明において好ましいイエローカ
プラーはこれらに限定されるものではない。(C-/) α (C-2) α (C-3) (C-ri α (C-5) α (C-1) α α j / − Tayu (C (C-♂) L-kun (C -ta) (C-/J) (t)C5H11 (C-/≠) Next, specific examples of magenta couplers represented by general formulas (ill) and (IV) will be described below, but preferred magenta couplers in non-invention is not limited to these 1, Evening (C (C /2) (M-/) (Me (M α α -!7 ○ Convergence (M Ri) (M-10) r'7! (M /2) C) 13 ≧ ≧ D=0 (M 2 evening) Next, all specific examples of the yellow coupler represented by the general formula (V) are described below, but the preferred yellow couplers in the present invention are limited to these. It is not something that will be done.

、Ｓ４’ ２　　１　　懸　　　　　ＩＩ ■−〇−〇　　　〇 （Ｙ−，７） Ｃ）ｉ　３ （Ｙ ざ） α 一乙ｔ− （Ｙ−／／） （Ｙ−／、２） 乙と （Ｙ り） Ｈ３ （Ｙ’−＃）） Ｃ／！ ｚ７− （Ｙ ／３） （Ｙ−／≠） −乙ター （Ｙ−／Ｊ−） ５Ｈ１ｌ（ｔｌ （Ｙ−／＆） α これらカプラーは前記の高沸点有機溶媒と必要に応じて
は沸点約３０℃乃至／３０℃の低沸点有機溶媒、例えば
酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級のアルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチル々トン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解した後親水性コロ
イドに分散される。前記の高沸点有機溶媒と低沸点有機
溶媒とは混合して使用してもよい。, S4' 2 1 Kake II ■-〇-〇〇(Y-,7) C)i 3 (Y za) α ichiott- (Y-//) (Y-/, 2) ) H3 (Y'-#)) C/! z7- (Y/3) (Y-/≠) -Oter(Y-/J-) 5H1l(tl (Y-/&) α These couplers are combined with the above-mentioned high-boiling organic solvents and optionally with boiling point approx. A low boiling point organic solvent of 30°C to 30°C, such as lower alkyl acetate such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methylisobutyl alcohol, β-ethoxyethyl acetate,
After dissolving in methyl cellosolve acetate etc., it is dispersed in hydrophilic colloid. The above-mentioned high boiling point organic solvent and low boiling point organic solvent may be used in combination.

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を＃たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。The various couplers used in the present invention can be used in combination of two or more types in the same photosensitive layer in order to achieve the characteristics required for the photosensitive material, or the same compound can be used in combination with different couplers. It is also possible to introduce more than one layer.

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．０θ／ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでＩｄＯ，０／ないしＯ
，タモル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．
３モル、捷タシアンカプラーでは０．００２ないし０．
３モルである。The standard usage amount of color couplers is in the range of 0.0θ/ to 1 mole per mole of photosensitive silver halide, preferably yellow couplers with IdO,0/ to O
, Tamol, magenta coupler is 0.003 to 0.
3 mol, 0.002 to 0.00 for a tacian coupler.
It is 3 moles.

＝７７− 本発明に使用するカプラーは、棟々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。=77- The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by any known dispersion method.

カプラ−２ハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許、２．３２２．０２７号に記載の方
法などが用いられる。Coupler-2 can be introduced into the silver halide emulsion layer by known methods, such as the method described in U.S. Pat. No. 2,322,027.

ここで、上記乳剤層は、萬塩化銀乳剤からなる乳剤層で
あることが好ましい。Here, the emulsion layer is preferably an emulsion layer made of a silver chloride emulsion.

本発明においては、紫外線吸収剤ケ任意の層に冷加する
ことができる。好ましくは、−線式（１）ないしくＶ）
で表わされる化合物含有層の隣接上下層に紫外線吸収剤
を含有せしめる。本発明に使用しうる紫外線吸収剤は、
リサーチテイスクロージャー／７乙≠３の第■の０項に
列挙されている化合物群であるが、好１しくけ以下の一
般式（イ）で表わされるヘンシトリアゾール誘導体であ
る。In the present invention, the ultraviolet absorber can be cooled into any layer. Preferably, -wire formula (1) or V)
An ultraviolet absorber is contained in the upper and lower layers adjacent to the compound-containing layer represented by: Ultraviolet absorbers that can be used in the present invention include:
The group of compounds listed in Item 0 of Item ① of Research Task Closure/7 O≠3 is preferably a hensitriazole derivative represented by the following general formula (A).

式中・Ｒ２８・”２９・”３０・”３１及びＲ３２は同
−又は異なってもよく、水素原子又は芳香族基であるＲ
１に対して許容された置換基で置換されていてもよく、
Ｒ３□とＲ３２は閉環して炭素原子からなるよ若しくは
ｔ員の芳香族環全形成してもよい。In the formula, ・R28・"29・"30・"31 and R32 may be the same or different, and R is a hydrogen atom or an aromatic group.
1 may be substituted with permissible substituents,
R3□ and R32 may be ring-closed to form a complete aromatic ring consisting of carbon atoms or a t-membered aromatic ring.

これらの基のうちで置換基を有しうるものに↓さらに几
□に対して許容され′ｆ？：置俟基でさらに１彦換され
ていてもよい。Among these groups, those that can have substituents are allowed to have substituents ↓ and □. : It may be further converted by 1 hiko with the okiya group.

上記−線式（イ）で表わされる化合＠は、単独または２
棟以上を混合使用できる。以下ＯＶ−／〜／り忙代表的
な化合物例全記す。The compound @ represented by the above - line formula (a) can be used alone or in combination.
More than one building can be used mixedly. All representative compound examples of OV-/~/Rikage are listed below.

（ＵＶ−，２） （ＵＶ−ｚ） （ＵＶ−／） （ＵＶ−４ｔ） （ＵＶ−ｊ　） （ＵＶ−、ｒ） ０５Ｈ１、（ｔ） （ＵＶ−ｘ） （Ｕｖ−タ） ０１４日２９ （ＵＶ−７） （Ｕ’Ｖ−１０） （ＵＶ−／／） （ＵＶ−／２） （ＵＶ　−／Ｊ） （ＵＶ−／７） （ＵＶ−／ｒ） （ＵＶ−／り） ２Ｈ５ （ＴＪＶ−／μ） （ＵＶ−／ｒ） （ＵＶ−／Ａ） ＣトＩ　　ＣＨＣｏｕＣ８Ｈ１□ （ＵＶ−，２０） 前記−線式（イ）で表わされる化合物の合成法あるいは
その他の化合物例は、特公昭ググーユタｔ、２ｏ号、特
開昭！０−／！／／ゲタ号、特開昭オμｍタ１１３３号
、米国特許第３，７ｔｔ、、２０よ号、−ＥＰｏｏｚ７
／ｌｏ号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　
２．２　ｊ／夕（／夕ざＪ、Ａ−２，２３）などに記載
されている。また、特開昭ｒｒ−／／／タグ２、特願Ｏ
Ｂ！７−に／り３７、同！７−１？　Ａ０２、同ｊ７−
／、２り７１０および同！７−１３３３７／に記載され
た高分子量の紫外線吸収剤を使用することもでき、その
具体例をＵＶ−２０に示した。低分子と高分子の紫外線
吸収剤を併用することもできる。(UV-, 2) (UV-z) (UV-/) (UV-4t) (UV-j) (UV-, r) 05H1, (t) (UV-x) (Uv-ta) 014th 29 (UV-7) (U'V-10) (UV-//) (UV-/2) (UV-/J) (UV-/7) (UV-/r) (UV-/ri) 2H5 ( TJV-/μ) (UV-/r) (UV-/A) CToI CHCouC8H1□ (UV-, 20) The synthesis method of the compound represented by the above-mentioned -line formula (a) or other compound examples are not specified. Kosho Gugu Utah t, 2o issue, Tokukaisho! 0-/! //Geta No., Japanese Patent Application Publication No. 1133, U.S. Patent No. 3,7tt, No. 20, -EPooz7
/lo issue, Re5earchDisclosure
2.2 j/Yu (/Yuza J, A-2, 23) etc. Also, JP-A-Shorr-///tag 2, patent application O
B! 7-ni/ri37, same! 7-1? A02, same j7-
/, 2ri710 and the same! 7-13337/ can also be used, and a specific example thereof is shown in UV-20. It is also possible to use a combination of low-molecular and high-molecular ultraviolet absorbers.

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
破水性コロイド中に分散される。The above-mentioned ultraviolet absorber, like the coupler, is dissolved in a single or mixed solvent of a high-boiling point organic solvent and a low-boiling point organic solvent, and is dispersed in the water-breaking colloid.

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別々限定は々
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
０％〜３００％の範囲で使用する。Although there are no particular limitations on the amounts of the high-boiling organic solvent and the ultraviolet absorber, the high-boiling organic solvent is usually used in an amount of 0% to 300% based on the weight of the ultraviolet absorber.

常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。It is preferable to use compounds that are liquid at room temperature alone or in combination.

本発明のカプラーの組合せに、前記一般式（イ）の紫外
線吸収剤を併用すると、”発色々素画像特にシアン画像
の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができる。When the combination of the couplers of the present invention is combined with the ultraviolet absorber of the general formula (A), it is possible to improve the storage stability, especially the light fastness, of chromophoric images, especially cyan images.

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは／×１０−’モル
／ｍ２〜．２×ｌ０−３モル／７ｎ２、特によ×ｌ０−
４モル／ｍ２〜ハｊ×１０−３モル／ｍ２の範囲に設定
される。The amount of ultraviolet absorber applied should be sufficient to impart photostability to the cyan dye image, but if too much is used, it may cause yellowing of the unexposed areas (white areas) of the color photographic light-sensitive material. Therefore, it is usually preferably /x10-'mol/m2~. 2×l0−3 mol/7n2, especially good×l0−
It is set in the range of 4 mol/m2 to Haj x 10-3 mol/m2.

通常のカラーは−パーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマット剤などを含有せしめることができる。In a typical color photosensitive material layer structure, an ultraviolet absorber is contained in either layer on both sides adjacent to the cyan coupler-containing red-sensitive emulsion layer, preferably in both layers. When an ultraviolet absorber is added to the intermediate layer between the green-sensitive layer and the red-sensitive layer, it may be co-emulsified with a color mixing inhibitor. When a UV absorber is added to the protective layer, another protective layer may be applied as the outermost layer. This protective layer can contain a matting agent of any particle size.

発色々素画像、特にイエロー、シアンおよびマゼンタ画
像の保存性を向上させるために、各種の有機系および金
属錯体系の退色防止剤を併用することができる。有機系
の退色防止剤としてはノ・イドクキノン類、没食子酸誘
導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノ
ール類などがあシ、色素像安定剤、スティン防止剤もし
くは酸化防止剤は、リサーチ・ディスクロージャー／７
ｔｌＩ３の第■の工々いし５項に特許が引用されている
。また金属錯体系の退色防止剤は、リサーチ・ディスク
ロージャー／ｊ／１２などに記載されている。In order to improve the storage stability of chromogenic images, especially yellow, cyan and magenta images, various organic and metal complex fading inhibitors can be used in combination. Examples of organic anti-fading agents include quinones, gallic acid derivatives, p-alkoxyphenols, and p-oxyphenols; dye image stabilizers, stain inhibitors, and antioxidants are listed in Research Disclosure. /7
The patent is cited in Section 5 of Section 5 of tlI3. Further, metal complex-based antifading agents are described in Research Disclosure/J/12 and the like.

黄色画像の熱および光に対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ノ・イドクキノン類、ヒドロキシクロ
マン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダードアミン類及
びこれらのアルキルエーテル、シルルエーテルもしくは
加水分解性前駆体誘導体に属する多くの化合物を使用で
きるが、次の一般式（ロ）および（ハ）で表わされる化
合物が一般式（Ｖ）から得られる黄色画像に附子る光堅
牢性と熱堅牢性を同時に改良するのに有効でちる。In order to improve the heat and light fastness of yellow images, phenols, hydroquinones, hydroxychromans, hydroxycoumarans, hindered amines and their alkyl ethers, silyl ethers or hydrolyzable precursor derivatives are used. Although many compounds belonging to the same group can be used, the compounds represented by the following general formulas (b) and (c) can simultaneously improve the light fastness and heat fastness of the yellow image obtained from the general formula (V). It is effective for

また、これらはシアン色画像の堅牢性改良にも有効であ
る。They are also effective in improving the fastness of cyan images.

（ハ） 〔上記一般式（ロ）又は（ハ）中、Ｒ４ｏは、水素原子
、脂肪族基、芳香族基、複素環基又は置＼ 几、。、Ｒ５１又はＲ５□は同じでも異っていてもよく
、それぞれ脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基又は芳
香族オキシ基を辰わし、これらの基は汎□で許容された
置換基を有していてもよい。(c) [In the above general formula (b) or (c), R4o is a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or a substitution group. , R51 or R5□ may be the same or different, and each represents an aliphatic group, an aromatic group, an aliphatic oxy group, or an aromatic oxy group, and these groups may have a substituent permissible in the general □. may have.

Ｔ’（、Ｒ、几　、ＲおよびＲ４５は 同じでも異っていてもよく、それぞれ、水素原子、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、
アルコキシカルボニル基、モノモジくはジアルキルアミ
ン基、イミノ基およびアシルアミノ基を−表わす。Ｒ４
６、几、□、工ｔ４８および几４９は同じでも異ってい
てもよく、それぞれ水素原子およびアルキル基を人わす
。Ｘは水素原子翫脂肪族基、アシル基、脂肪族もしくは
芳香族スルホニル基、脂肪族もしくは芳香族スルフィニ
ル基、オキシラジカル基およびヒドロキシル基を表わす
。T'(, R, 几, R and R45 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a hydroxyl group,
It represents an alkoxycarbonyl group, monomodically dialkylamine group, imino group and acylamino group. R4
6, 几, □, 臠48 and 几49 may be the same or different, and represent a hydrogen atom and an alkyl group, respectively. X represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an acyl group, an aliphatic or aromatic sulfonyl group, an aliphatic or aromatic sulfinyl group, an oxy radical group, and a hydroxyl group.

人は、 ｊ貝、 ６員もしくは７員環を形成するのに 必要力非金属原子群を表わす。People, shellfish, to form a 6- or 7-membered ring Required force represents a group of nonmetallic atoms.

〕 一般式（ロ）又は（ハ）で表わされる化合物例を以下に
楯げるが、 これらに限られるものではな Ｃ４Ｈ９（１） １３−．２ ０４Ｆ１９（ｔ） Ｂ　−，７ Ｂ−ざ Ｂ−タ Ｃ３Ｈ１□（１） Ｂ−グ −ｊ −ｔ Ｂ−ｉ。] Examples of compounds represented by general formula (b) or (c) are listed below, but are not limited to these: C4H9(1) 13-. 2 04F19(t) B-,7 B-zaB-taC3H1□(1) B-gu-j -t B-i.

Ｂ−／／ ）１−／ｒ ０４Ｈ９（１） Ｂ−７３ Ｂ−／　グ Ｂ−７！ Ｂ−、り Ｂ−／Ａ Ｂ−ｒ。B-// )1-/r 04H9(1) B-73 B-/G B-7! B-, ri B-/A B-r.

Ｂ−、２　／ Ｃ８１（１７（ｔ） Ｃ　４Ｈ　９（ｔ） Ｃ５Ｈ１１（ｔ〕 −線式（ロ）又は（ハ）に該当する化合物の合成法ある
いは止揚以外の化合物例は、英国特許／３、：ｚ１１？
Ｉ９号、同／３！４ｔ３／３号、同／４ｔ／θと４ｔｔ
号、米国特許３３１１　／　３よ号、同４ｔλｔｒｒ２
３号、特公昭！／−／グ２０号、同Ｊ−，２ＪＪ、２ｊ
号、特開昭ｚｒ−ｉｉグ０３１号、同オターオ、２４ｔ
７号に記載されている。B-, 2/C81(17(t) C 4H 9(t) C5H11(t) - Synthesis method of compounds corresponding to the linear formula (b) or (c) or examples of compounds other than detonation are described in British Patent/3 , :z11?
I9, 3!4t3/3, 4t/θ and 4tt
No., U.S. Patent No. 3311/3, No. 4tλtrr2
No. 3, Tokko Akira! /-/G20, same J-, 2JJ, 2j
No., JP-A Show ZR-II No. 031, same Otao, 24t
It is stated in No. 7.

−線式（ロ）および（ハ）で表わされる化合物は、２種
以上併用して用いてもよく、さらに従来から知られてい
る退色防止剤と組合せて用いてもよい。- The compounds represented by the linear formulas (b) and (c) may be used in combination of two or more kinds, and may also be used in combination with a conventionally known antifading agent.

一般式（ロ）および（ハ）で表わされる化合物の使用量
は組合せて用いる黄色カプラーの種類により異なるが、
黄色カプラーに対してＯ，Ｓ−２００２膏係、好ましく
はλ〜／、ｔＯ重量％の範囲で使用して所期の目的を達
成できる。好ましくは一般式（Ｖ）のイエローカゾラー
と共乳化するのが好ましい。The amount of compounds represented by general formulas (b) and (c) to be used varies depending on the type of yellow coupler used in combination, but
The desired purpose can be achieved by using O,S-2002 as a yellow coupler, preferably in the range of λ to /, tO weight percent. Preferably, it is co-emulsified with a yellow kazoler of general formula (V).

本発明の一般式（ＩＩ［）もしくは（ｆＶ）で表わされ
るカゾラーのマゼンタ発色色票に対しても、前記の各種
色素像安定剤、スティン防止剤もしくは酸化防止剤が保
存性改良に有効であるが、下記−線式（ニ）、（ホ）、
（へ）、（ト）、（＋）および（す）で衣わされる化合
物群は特に耐光堅牢性を大きく改良するので、好ましい
。The above-mentioned various dye image stabilizers, stain inhibitors, or antioxidants are also effective in improving the shelf life of the magenta color patch of the cazolar represented by the general formula (II[) or (fV) of the present invention. However, the following - wire formula (d), (e),
The group of compounds represented by (f), (f), (+) and (s) are particularly preferred because they greatly improve light fastness.

−線式（ニ） 一般式（ホ） 一般式（へ〕 線式（リ） 一般式（ト） 一般式（す） 〔上記の（ニ）から（リ）−１での一般式中、１ｔ６ｏ
は一般式（ロ）の”４０　と同義であり、Ｒ６□’　　
”６２”　　Ｒ６４およ、び”６５は同じでも異ってい
てもよく、それぞれ、水素原子、脂肪族基、芳香族基、
アシルアミノ基、モノもしくはジアルキルアミン基、脂
肪族もしくは芳香族チオ基、アシルアミノ基、脂肪族も
しくは芳香族オキシカルボニル基又は−０几４゜を表わ
す。）ｔ４ｏと′ｆＬ６１とは互いに結合してよ員もし
くはｔ員環を形成し、もよい。また、Ｒ６□とＲ６□と
でよ員もしくはｔ員環を形成してもよい。Ｘは２価の連
結基を茨わす。Ｒ６６およびＲ６７は同じでも異３Ｇ つていてもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族
基または水酸基を衣わす。Ｒ６８は水素原子、脂肪族基
又は芳香族基を表わす。１も。６とル。７とが一緒に！
員もしくはｌ員環を形成してもよい。Ｍは、Ｃｕ、Ｃｏ
、Ｎｉ、ＰｄまたはＰＭを衣わす。ル、□から几。８ま
での置換基が脂肪族基又は芳香族基のとき、几、に許容
した置換基で置換されていてもよい。ｎは零からｔまで
の整数を表わし、ｍは零からグまでの整数を表わし、そ
れぞれ几、又は１−１２の置換数を意味し、これらが−
以上のときはＲ又は上モ２は同じでも異っていてもよい
。- Wire formula (d) General formula (e) General formula (f) Wire formula (li) General formula (g) General formula (su) [In the general formulas from (d) to (li)-1 above, 1t6o
is synonymous with "40" in general formula (b), and R6□'
"62" R64 and "65" may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group,
Represents an acylamino group, a mono- or dialkylamine group, an aliphatic or aromatic thio group, an acylamino group, an aliphatic or aromatic oxycarbonyl group, or -0°4°. ) t4o and 'fL61 may be bonded to each other to form a Y-membered or t-membered ring. Furthermore, R6□ and R6□ may form a yo-membered or t-membered ring. X causes a divalent linking group. R66 and R67 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a hydroxyl group. R68 represents a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group. 1 too. 6 and le. 7 together!
It may form a member or an l-membered ring. M is Cu, Co
, Ni, Pd or PM. Le, □ to 几. When the substituents up to 8 are aliphatic groups or aromatic groups, they may be substituted with any permissible substituent. n represents an integer from zero to t, m represents an integer from zero to g, each means 几 or the number of substitutions from 1 to 12, and these are -
In the above cases, R or upper part 2 may be the same or different.

一般式（リ　）において、好ましいＸは、でＩｔ７ｏは
水素原子又はアルキル基を弐わす。In the general formula (2), preferred X is and It7o represents a hydrogen atom or an alkyl group.

−線式（リ　）において好ましい几６、は水素結合しう
る基である。几　　、几　　および”６４で戒わされる
基のうち少くとも７つが水素原子、水酸基、アルキル基
またはアルコキシ基であるような化合物は好ましく、Ｒ
からＲ６Ｂまでの置換基は、それぞれ含まれる炭素原子
合計かび以上の置換基であることが好ましい。- In the linear formula (li), the preferred group 6 is a group capable of hydrogen bonding. Compounds in which at least seven of the groups prohibited by 几, 几 and "64" are hydrogen atoms, hydroxyl groups, alkyl groups or alkoxy groups are preferred;
The substituents from R6B to R6B are preferably substituents with a total carbon atom count of at least 50%.

以下に（ニ）から（ワ　）１での一般式で表わされる化
合物の具体例を記すが、これに限定されるものでは々い
。Specific examples of compounds represented by the general formulas (d) to (w)1 are shown below, but the compounds are not limited thereto.

（Ｊ−／ Ｏ−よ Ｊ−Ｊ −ｔ Ｇ−グ Ｇ−ざ Ｇ−タ Ｇ−／／ Ｇ−／Ｊ Ｇ−／Ｊ Ｇ−／７ Ｇ−／、２ Ｇ−／ｌ、ｔ ０−／ｒ Ｇ−／ り Ｕ−ｒ。(J-/ O-yo J-J -t G-G G-za G-ta G-// G-/J G-/J G-/7 G-/, 2 G-/l,t 0-/r G-/ the law of nature U-r.

Ｇ ２　／ Ｇ−，２，２ Ｇ−，２３ これらの化合物は米国特許３３３１，１３３号、同３’
１３２３００号、同３３７３０！ＴＯ号、同３ｊ７り６
２７号、３７００≠ｊｊ号、回３７６≠３３７号、同３
７３！０／１．号、四３７にνＩ≠号、同≠２５≠２／
ｌ、号、向弘２７７タタ０号、英ＩＪｉｔ　特許／　３
４’　７　ｊ　ｊ　ｌ　”Ｑ、同、２　ｏ　ｉ　、２　
ｇ　ｇ　ｚ−ｈ、同、２０６乙り７ｊ号、同２０７７４
Ａｊ３−号、特願昭ｊと一２０！；１７ど号、特開昭３
２−／！；２ノ２ｊ号、同３３−／７７２り号、回！３
−２０３２７号、同タ弘−／’Ａ３！３０号、同ｊｊ−
乙３２／号、同３−３−２１００≠号、同ｊど一２≠／
弘／号、同！シー１０！３２号、特公昭≠了−３７６２
よ号および同タ１１−／２３３７号明細書に合成方法お
よび止揚以外の化合物例が記載されている。G2/G-,2,2 G-,23 These compounds are described in U.S. Pat. No. 3331,133, 3'
No. 132300, No. 33730! TO issue, 3j7ri6
No. 27, No. 3700≠jj, No. 376≠337, No. 3
73!0/1. No., 437, νI≠ No., same≠25≠2/
l, No., Mukaihiro 277 Tata No. 0, British IJit patent / 3
4' 7 j j l "Q, same, 2 o i, 2
g g z-h, same, 206 Otori No. 7j, same 20774
Aj3- issue, special request Shoj and 120! ; No. 17, JP-A-3
2-/! ;2 no 2j issue, 33-/772 issue, times! 3
-No. 20327, Tahiro-/'A3! No. 30, jj-
Otsu No. 32/No. 3-3-2100≠, No. J Doichi 2≠/
Hiro/No., same! Sea 10! No. 32, Tokuko Sho≠Ryo-3762
Synthesis methods and examples of compounds other than the compound described above are described in No. 11-2337.

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（Ｊｌ［セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート々と）、紙などの可
撓性支持体重たはカラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布万１０乙 法については、詳しくはリサーチ・ディスクロージャー
／７１巻Ｉｔｅｍ／７＆！ＪＸＶ項（Ｐ、２７　）　Ｘ
ＶＩ項（Ｐ、２ｇ）（／９７１年ｉ、ｚ月号）に記載さ
れている。The photographic material used in the present invention is coated on a rigid support such as a commonly used plastic film (Jl [cellulose, cellulose acetate, polyethylene terephthalate, etc.]), a flexible support such as paper, or a glass. be done. For details on the support and coating method, see Research Disclosure/Volume 71 Item/7&! JXV term (P, 27) X
It is described in Section VI (P, 2g) (I, Z, 971 issue).

本発明においては、反射支持体が好１しく用いられる。In the present invention, a reflective support is preferably used.

「反射支持体」は、反射性ケ向めでハロゲン化鍜乳剤層
に形成された色素画像全鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸力ルンワム等の光反射ｖＤ質ケ
分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや元反射性ｗＪ
質を分散含有する疎水性樹脂ケ支持体として用いたもの
が含才れる。A "reflective support" is used to make the dye image formed on a halogenated emulsion layer completely clear for reflective purposes.Such reflective supports include titanium oxide, zinc oxide, Light reflective vD materials such as calcium carbonate and sulfuric acid are coated with hydrophobic resins containing dispersed materials and original reflective materials.
Examples include hydrophobic resins containing dispersed substances used as supports.

本発明に使用されるカラー現像液について詳細に言兄明
する。The color developer used in the present invention will be described in detail.

本発明における、カラー現像液の補充量の範囲であるハ
ロゲン化嫁感光材料１ｍ２当たり２０〜／３０ｔｄにつ
いて説明する。ここでいう補充量とは、いわゆるカラー
現像補充液が補充される量會示している。現像液の補充
−歌を感光材料／ｊＯｍｌ以下／　０７− にすることは従来技術では前記問題点により非現実的で
ある。すなわち補充量／６０ゴ／感党材料／−とは、本
発明により可能となる範囲と、本発明以外の従来技術の
組み合せにより可能である範囲の境界に位置する値であ
る。また、感光材料によっても多少異なるが、現像液の
補充量が２０ｄ／感元材料１ｒｒｉ’以下である場合、
処理液の感光材料による持ち出し量が補充ｔｋ上回り、
処理液が減少して現実的には連続処理が不０工匪となる
。補充量２０ｎｔｌｌ感元材ＰＦ／扉とは、感光材料に
よっても多少異なるが、処理液の感光材料による持ち出
し童と補充量とがほぼ等しくなる童を示すものでオーバ
ーフローが実質的になくなる量である。好１しくに、感
光材料／ｎ−当り３０ｒｄ〜ｉｏｏｍｔである。カラー
現像補充液には、経時劣化や濃縮分全補正するための冷
加剤全含有しても良い。The range of replenishment amount of color developer in the present invention, which is 20 to 30 td/m2 of halogenated photosensitive material, will be explained. The replenishment amount herein refers to the amount of so-called color developer replenisher to be replenished. In the prior art, it is impractical to replenish the developing solution to less than 10ml per photosensitive material due to the above-mentioned problems. That is, the replenishment amount/60 go/sensitivity material/- is a value located at the boundary between the range made possible by the present invention and the range made possible by a combination of conventional techniques other than the present invention. Although it varies somewhat depending on the photosensitive material, if the amount of developer replenishment is 20d/1rri' of photosensitive material or less,
The amount of processing liquid taken out by the photosensitive material exceeds the replenishment tk,
The amount of processing liquid decreases, and in reality, continuous processing becomes impossible. The replenishment amount of 20 ntll photosensitive material PF/door indicates the amount at which the amount of processing liquid taken out by the photosensitive material and the amount of replenishment are approximately equal, although it varies somewhat depending on the photosensitive material, and is an amount that substantially eliminates overflow. . Preferably, it is 30rd to ioomt per n of photosensitive material. The color developer replenisher may entirely contain a cooling agent for correcting deterioration over time and concentration.

ここでいう徐加剤とは例えば濃縮を希釈するための水や
経時劣化し易い保恒剤、あるいはｐＨを上昇させるアル
カリ剤等ケ示す。The additive agent mentioned here includes, for example, water for diluting the concentrate, a preservative that easily deteriorates over time, or an alkaline agent that increases the pH.

本発明に用いられる現像液は連続処理時の写真−ＩＯ＆
− 特性の変動ケ小さくする目的で実λα的にベンジルアル
コールケ含ゼしないことがより好寸しい。ここで実％的
に含胸しないとは、好ましくは２−／Ｌ以下、史に好祉
しりｔ／ｆＯ，！ｉ’ｍｌ／β以下のヘンシルアルコー
ル濃度であす、Ｊρも好１しくは、へ／ジルアルコール
を全く含有しないことである。The developer used in the present invention is used for continuous processing of photographs - IO &
- For the purpose of reducing fluctuations in properties, it is more preferable not to contain benzyl alcohol in terms of λα. Here, the actual percentage of not containing breasts means preferably less than 2-/L, which is historically good practice. If the concentration of hensyl alcohol is less than or equal to i'ml/β, Jρ also preferably contains no hensyl alcohol at all.

本づへ明に用いられる籾、揮散は、亜硫酸イオン全実質
的に含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、
現像生薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀
溶解作用及び現像生薬酸化体と反応し、色票形成効率を
低下させる作用に！する。It is more preferable that the rice grains and volatilized grains used in this specification do not substantially contain any sulfite ions. The sulfite ion is
It not only functions as a preservative for developing crude drugs, but also acts to dissolve silver halide and react with oxidized developing crude drugs, reducing the efficiency of color patch formation! do.

このような作用が、カラー現像液の補充ｆｋ低減した場
合に生する、写真特性の変動の増大の原因の７つと推定
される。ここで実質的に含有しないとは、好寸しくけｓ
、ｏＸｉｏ−３モル／ｆ！、以下の弗硫酸イオン濃度で
あり、最も好唸しくけ唾硫酸イオンを全く含有しないこ
とである。但し、本発明においては、使用液に調液する
前に現像生薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止
に用いられるごく少敵の亜硫酸イオンは除外される。Such effects are estimated to be one of the seven causes of increased fluctuations in photographic characteristics that occur when the replenishment fk of color developer is reduced. Here, "substantially not containing" means
, oXio-3 mol/f! , the concentration of fluorosulfate ions is as follows, and the most preferred method is to contain no fluorosulfate ions at all. However, in the present invention, sulfite ion, which is a very small enemy used to prevent oxidation of a processing agent kit in which the developing crude drug is concentrated before being prepared into a working solution, is excluded.

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオン全実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
全実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自牙が銀現像活性ヲ持チ、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。The developer used in the present invention preferably contains substantially no sulfite ions, and more preferably substantially no hydroxylamine. This is because hydroxylamine functions as a preservative for the developing solution, and at the same time, autotusk maintains silver development activity, and it is thought that fluctuations in the concentration of hydroxylamine greatly affect photographic properties.

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくはｊ、Ｏ×１０−３七ル／Ｌ以下のヒト０
キシルアミン濃度であり、最も好捷しくにヒドロキシル
アミンケ全く含有しないことである。The expression "substantially free of hydroxylamine" as used herein preferably means that the human 0
xylamine concentration, and most preferably contains no hydroxylamine at all.

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有する。これは
、連続処理時の写真特性の安定性及び処理後の画像保存
性の点で好ましい。The developer used in the present invention contains an organic preservative in place of the hydroxylamine and sulfite ions. This is preferable in terms of stability of photographic properties during continuous processing and image storage stability after processing.

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現イ１王薬の空気などによる酸化を防止する機能を有す
る有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキサム酸類、
ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒド
ロキシ々トン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミ
ン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩
類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類
、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効な
有機保恒剤である。これらは、％願昭６７−／≠７ｇ２
３号、同１．／−／７３３り５号、Ｎｚ／−／乙！乙２
／号、Ｎｚ／−／１と乙／り号、同ｔ／−／り７ＶｔＯ
号、同６／−／ど６ｊ乙／号、同１．／−／り♂り♂７
号、同２／−２０／ど６７号、同乙／−／Ｉｔオｊり号
、同１．／−／７０７！を一号、同ｔ／−／Ｉと７≠λ
号、同１．／−／Ｉど７グ／、米国特許第３乙／ｊ！０
３号、同２≠り４７０３号、特開昭！２−／グ３０２０
、特公昭４ｔど一３０≠り６号、などに開示されている
。The term "organic preservative" as used herein refers to any organic compound that reduces the rate of deterioration of an aromatic primary amine color developing agent when added to a processing solution for a color photographic light-sensitive material. In other words, they are organic compounds that have the function of preventing the oxidation of color medicines by air, among others, hydroxamic acids,
Hydrazines, hydrazides, phenols, α-hydroxytones, α-aminoketones, sugars, monoamines, diamines, polyamines, quaternary ammonium salts, nitroxy radicals, alcohols, oximes, diamide compounds and fused amines are particularly effective organic preservatives. These are % Gansho 67-/≠7g2
No. 3, same 1. /-/733ri No. 5, Nz/-/Otsu! Otsu 2
/ issue, Nz/-/1 and Otsu/ri issue, same t/-/ri 7VtO
No. 6/-/d6j Otsu/No. 1. ／-／ri♂ri♂7
No. 2/-20/Do67, No. 2/-/It No. 1. /-/707! 1, same t/-/I and 7≠λ
No. 1. /-/I7g/, U.S. Patent No. 3/j! 0
No. 3, No. 2≠ri No. 4703, Tokukai Sho! 2-/g3020
, Tokuko Sho 4t 30≠ri No. 6, etc.

前記好葦しい有機保恒剤に関し、その−線式と具体的化
合物ケ以下に挙けるが、本発明がこれら一／／／− に限定されるものではない。Regarding the above-mentioned preferred organic preservative, its linear formula and specific compounds are listed below, but the present invention is not limited to these.

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、ｏ、ｏｏ
ｓモル／ｊＱ−０，ｊモル／℃、好ましくは、０．０３
モル／２〜０．１モル／℃の濃度となる様に添加するの
が望ましい。In addition, the amounts of the following compounds added to the color developing solution are o, oo
s mol/jQ-0, j mol/°C, preferably 0.03
It is desirable to add it at a concentration of mol/2 to 0.1 mol/°C.

ヒドロキサム酸類としては下記のものが好ましい。As the hydroxamic acids, the following are preferred.

一般式（Ｘ■） Ａ１７１−Ｘ１７１−Ｎ−０−Ｙ１７１式中Ａ１４１．
は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換も
しくは無置換のアリール基、置 ／　／２− 換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のへ
テロ環基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換も
しくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換
のカルバモイル基、置換もしくは無置換ｄスルファモイ
ル基、アシル基、カルボキシ基、ヒドロキシアミノ基、
ヒドロキシアミノカルボニル基を表わす。置換基として
はハロゲン原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ
基、などがあげられる。General formula (X■) A171-X171-N-0-Y171 A141.
is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted alkoxy group , substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or unsubstituted d-sulfamoyl group, acyl group, carboxy group, hydroxyamino group,
Represents a hydroxyaminocarbonyl group. Examples of the substituent include a halogen atom, an aryl group, an alkyl group, an alkoxy group, and the like.

好ましくはＡ１７１は、置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、である。特に好ましい例として置換もしくは無
置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基であ
る。炭素数は１〜１０であることが好ましい。Preferably A171 is a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, amino group, alkoxy group, or aryloxy group. Particularly preferred examples include substituted or unsubstituted amino groups, alkoxy groups, and aryloxy groups. The number of carbon atoms is preferably 1 to 10.

ＲＩ７＋は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基
、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。RI7+ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.

このとき、ＡＩ’７１とＲ１７１が連結して環構造を形
成してもよい。置換基としてはＡＩ　ワＩであげた置換
基と同様である。′好ましくはＲ′７１は水素原子であ
る。At this time, AI'71 and R171 may be linked to form a ring structure. The substituents are the same as those listed for AI. 'Preferably R'71 is a hydrogen atom.

ｙ　１　’＋　＋は、水素原子又は、加水分解反応によ
り水素原子になりうる基を表わす。y 1 '+ + represents a hydrogen atom or a group that can become a hydrogen atom through a hydrolysis reaction.

化合物例 ＣＨ３ＣＮＨＯＨ る。Compound example CH3CNHOH Ru.

ＸＶＩ［−５ ＣＬ ＣＬ−Ｃ−Ｎ−０）１ ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが好
ましい。XVI[-5 CL CL-C-N-0)1 The following are preferred as the hydrazines and hydrazides.

一般式（ＸＶＩＩ［） 式中、Ｒ１１、Ｒ１８２、ＲＩＪＩ＋は水素原子、置換
又は無置換の、アルキル基、アリール基、またはへテロ
環基を表わし、ＲＩ８４はヒドロキシ基、ヒドロキシア
ミノ基、置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモ
イル基、アミノ基を表わす。ヘテロ環基としては５〜６
員環であり、Ｃ，、Ｈ，ＯｌＮ、Ｓ及びハロゲン原子か
ら構成され飽和でも不飽和でもよい。Ｘｌ　８１は−ｃ
ｏ−−５ｏ２−は０又は１である。特にｎ＝ｏの時、Ｒ
１１＋４はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基から選
ばれる基を表わし、Ｒ＋ｓａとＲ１１ｄは共同してヘテ
ロ環を形成していても良い。General formula (XVII[) In the formula, R11, R182, and RIJI+ represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and RI84 represents a hydroxy group, a hydroxyamino group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a heterocyclic group. Substituted alkyl group, aryl group,
Represents a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, a carbamoyl group, and an amino group. 5 to 6 as a heterocyclic group
It is a membered ring, composed of C, H, OlN, S, and halogen atoms, and may be saturated or unsaturated. Xl 81 is -c
o--5o2- is 0 or 1. Especially when n=o, R
11+4 represents a group selected from an alkyl group, an aryl group, and a heterocyclic group, and R+sa and R11d may jointly form a heterocyclic group.

一般式（ＸＶＩＩＪ中、Ｒ１８１、Ｒ１８２、Ｒ１８３
は水素原子又はＣ，−Ｃ，。のアルキル基である場合が
好ましく、特にＲ１１１１，Ｒ１１２は水素原子である
場合が最も好ましい。General formula (in XVIIJ, R181, R182, R183
is a hydrogen atom or C, -C,. is preferably an alkyl group, and most preferably R1111 and R112 are hydrogen atoms.

一般式（ＸＶＩＩ）中、Ｒ１１１４はアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基であ
る場合が好ましい。特にアルキル基、置換アルキル基の
場合が好ましい。ここで好ましいアルキル基の置換基は
、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホ
スホノ基等である。ＸＩ　Ｂ　＋は−Ｃｏ−又は−ＳＯ
□−である場合が好ましく、Ｃ〇−である場合が最も好
ましい。In general formula (XVII), R1114 is preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a carbamoyl group, or an amino group. Particularly preferred are alkyl groups and substituted alkyl groups. Preferred substituents for the alkyl group here include a carboxyl group, a sulfo group, a nitro group, an amino group, a phosphono group, and the like. XI B + is -Co- or -SO
It is preferably □-, and most preferably C-.

１１ζ に■−２ 雇−１１ Ｎ）１．ＮＨ（−Ｃ１ｌ□÷、、ｓｏ、）ｌＸＶｌ［［
−３ Ｎ）１．ＮＨ−（−Ｃ）１２÷２０１１ＸＶｌｆｆ−５ Ｘ■し６ Ｎ）ｌｚＮＨｃＯｃＨｓ ＸＶＩｌ［−７ ＮＨ２Ｎ）ＩｃＯＯｃＺ）Ｉ５ ＮＨＪＨ５ＯＪ ＸＶｉ［１−１３ ＮＨ 曹 ＮＨ２ＮＨＣＮＨ２ に題−１４ ＮＨＪＨＣＯＣＯＮＨＩＪ）１２ ＸＶＩ［−１５ Ｎ）１２ＮＨＣＨｚＣＨｚＣＨｚＳＯ３ＨＸ’／ＩＩ）
−１６ ＮＨ２ＮＩＣＯＮＨ２ ＮＨ２Ｎ）ＩＣＨＣＯＯＨ ＣＪ、（ｎ） ＸＶＩＩｆｆ−１８ ＮＨｚＮＨＣＩｈＣｌ＋ｚＣＯＯＨ Ｋ沼−１９ フェノール類としては下記のものが好ましい。11ζ ni ■-2 employment-11 N)1. NH(-C1l□÷,,so,)lXVl[[
-3 N)1. NH-(-C)12÷2011XVlff-5 VI [-15 N) 12NHHzCHzCHzSO3HX '/II)
-16 NH2NICONH2 NH2N)ICHCOOH CJ, (n)

−線式（ＸＩＸ） 式中、Ｒ１９１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、了り一ロキシ基、カル
ボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ア
ミノ基、ホルミル基、アシル基、スルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルコ
キシスルホニル基、および、アリーロキシスルホニル基
を表わす。ＲＩｑｌが更に置換されている場合、置換基
としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒ
ドロキシル基、アルコキシ基、等ヲ挙げることができる
。また、Ｒ１９１が２つ以上ある場合、その種類は同じ
でも異っていても良く、さらに隣りあっているときには
、互いに結合して環を形成してもよい。環構造としては
５〜６員環であり、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子
、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等によって構成され、
飽和でも不飽和でも良い。- Linear formula (XIX) In the formula, R191 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a monoloxy group, a carboxyl group, a sulfo group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an amide group, a sulfonamide group. group, ureido group, alkylthio group, arylthio group, nitro group, cyano group, amino group, formyl group, acyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxysulfonyl group, and aryloxysulfonyl group . When RIql is further substituted, examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, and the like. Furthermore, when there are two or more R191s, their types may be the same or different, and when they are adjacent to each other, they may be bonded to each other to form a ring. The ring structure is a 5- to 6-membered ring and is composed of carbon atoms, hydrogen atoms, halogen atoms, oxygen atoms, nitrogen atoms, sulfur atoms, etc.
It can be saturated or unsaturated.

ＲＩ９２は、水素原子または加水分解されうる基を表わ
す。また、ｍ％ｎはそれぞれ１から５までの整数である
。RI92 represents a hydrogen atom or a hydrolyzable group. Moreover, m%n is an integer from 1 to 5, respectively.

−ＪｔｌＱ式σ■〕において、好ましいＲ１は、アルキ
ル基、ハロゲン基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、およびシアン基である。中でも、アルコキシ基、
アルキルチオ基、アミノ基、ニトロ基が特に好ましく、
これらは、（○Ｒ１’＋２）基のオルト位またはパラ位
にある方がより好ましい。また、Ｒ１９１の炭素数は１
から１０が好ましく、′ｌから６が特に好ましい。-JtlQ formula σ■], preferred R1 is an alkyl group, a halogen group, an alkoxy group, an alkylthio group, a carboxyl group, a sulfo group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an amino group, an amide group, a sulfonamido group, a nitro group, and It is a cyan group. Among them, alkoxy groups,
Particularly preferred are alkylthio groups, amino groups, and nitro groups;
These are more preferably located at the ortho or para position of the (○R1'+2) group. Also, the number of carbon atoms in R191 is 1
to 10 are preferred, and 'l to 6 are particularly preferred.

好ましいＲＩｌ＋２は、水素原子あるいは、炭素数が１
から５までの加水分解されうる基である。また、（ＯＲ
”）基が２つ以上ある場合、お互いにオルト位あるいは
パラ位に位置する方がより好ましい。Preferred RIl+2 is a hydrogen atom or a carbon number of 1
is a hydrolyzable group from to 5. Also, (OR
``) When there are two or more groups, it is more preferable that they are located at the ortho or para position with respect to each other.

兄χ−５ ＸＩＸ−６ 刈Ｘ Ｈ ＸＩＸ−１ Ｈ ＸＩＸ−９ Ｈ ＸＩＸ”−１０ 刈Ｘ−１１ Ｈ Ｏ３Ｈ Ｈ ＣＯＯ）Ｉ 形成しても良い。Ｒ２０１はヒドロキシル基、置換又は
無置換のアミノ基を表わす。Brother χ-5 XIX-6 Kari X H XIX-1 H XIX-9 H represents.

一線式Ｏ■）中、Ｒ２Ｑ＋は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基である場合が好ましく、またＲ
ｕｇは水素原子、アルキル基である場合が好ましい。In the one-line formula O■), R2Q+ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an alkoxy group;
Preferably, ug is a hydrogen atom or an alkyl group.

ＸＸ−１ 冒 ＣＨ：１ＣＣＨ！ＯＨ α−ヒドロキシケトン頻、α−アミノケトン類としては
下記のものが好ましい。XX-1 Expansion CH: 1CCH! As the OH α-hydroxyketone and α-aminoketone, the following are preferred.

一般式（ＸＸ） ｘ−３ ＣＨＩＣＣＨＣＨ３ 式中、Ｒ２６１は水素原子、置換又は無置換の、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基また
はアミン基を表わし、Ｒ２０２は水素原子、置換又は無
置換の、アルキル基、アリール基を表わし、Ｒ２０Ｉと
Ｒ２０２は共同して炭素環又は複素環をＸＸ−４ ｘ−５ 日 ＣＨｓＣＣＨｔＮＩ（ＣｚＨｓ 」 ）１ｃｍＣＨ２０）１ ＸＸ−６ ＸＸ−８ ＯＨ 訂 ＣＨ３０Ｃ−ＣＨＣ２Ｈ５ ＸＸ−１０ 糖類もまた好ましい有機保恒剤である。General formula (XX) , represents an alkyl group or an aryl group, and R20I and R202 jointly represent a carbocycle or a heterocycle. 10 Sugars are also preferred organic preservatives.

ＩｌＮ類（炭水化物ともいう）は単糖類と多糖類からな
り、多くは一数式〇、、Ｈ２，Ｏいをもつ。単糖類とは
、一般に多価アルコールのアルデヒドまたはケトン（そ
れぞれアルドース、ケトースと呼ばれる）と、これらの
還元誘導体、酸化誘導体、脱水誘導体、およびアミノ糖
、チオ糖などのさらに広範囲の誘導体を総称する。また
、多糖類とは前述の単糖類が２つ以上脱水縮合した生成
物を言う。IINs (also called carbohydrates) are composed of monosaccharides and polysaccharides, and most have the formula 〇, H2, O. Monosaccharides generally refer to polyhydric alcohol aldehydes or ketones (called aldoses and ketoses, respectively), their reduced derivatives, oxidized derivatives, dehydrated derivatives, and a wider range of derivatives such as amino sugars and thiosaccharides. Moreover, polysaccharide refers to a product obtained by dehydration condensation of two or more of the above-mentioned monosaccharides.

これらの糖類のうちでより好ましいものは、還元性のア
ルデヒド基を有するアルドース、およびその誘導体であ
り、特に好ましいものはこれらのうちで単糖類に相当す
るものである。More preferred among these saccharides are aldoses having a reducing aldehyde group and derivatives thereof, and particularly preferred among these are those corresponding to monosaccharides.

菖１−Ｉ　　　Ｄ−オキロース ＸＸｌ−２Ｌ−アラビノース Ｘ尺−３Ｄ−リポース ＸＸｌ−４Ｄ−デオキシリボース ＸＸｌ−５Ｄ−グリコース ＸＸＩ＝−６Ｄ−ガラクトース ＸＸｌ−７Ｄ−マンノース ＸＸｒ−８グルコサミン ＸＸｌ−９Ｌ；−ソルボース ＸＸｌ−１０Ｄ−ソルビット（ソルビトール）モノアミ
ン類としては下記のものを挙げることができる。Iris 1-I D-Oxylose XXl-2L-arabinose The following can be mentioned as XXl-10D-sorbitol monoamines.

一般式（ＸＸＩＩ） Ｒ２２１−Ｎ　−Ｒ２２３ 式中、Ｒ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基もし
くは複素環基を表わす。ここで、Ｒ２ＨとＲ２２２Ｒ２
２１とＲ２Ｈ５あるいはＲ２２２とＲ２２３は連結して
含窒素複素環を形成してもよい。General formula (XXII) R221-N-R223 In the formula, R221, R222, and R223 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a heterocyclic group. Here, R2H and R222R2
21 and R2H5 or R222 and R223 may be linked to form a nitrogen-containing heterocycle.

ここで、Ｒ２ｔ＋　、　Ｒ２２２、及びＲ２２３は置換
基を有してもよい。Ｒ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３とし
ては特に水素原子、アルキル基が好ましい。又、置換基
としては、ヒドロキシル基、スルホン基、カルボキシル
基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、等をあげるこ
とができる。Here, R2t+, R222, and R223 may have a substituent. R221, R222, and R223 are particularly preferably a hydrogen atom or an alkyl group. Further, examples of the substituent include a hydroxyl group, a sulfone group, a carboxyl group, a halogen atom, a nitro group, an amino group, and the like.

ＸＸｆｉ−ＩＮ÷ＣＨｚＣ４１ｚＯＨ）　：ＩＸＸＩ［
−２Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＸＸＩ［−３ＨＮ（−ＣＨ２Ｃ）１２０）１）ｚｉ−４ ＯＨ Ｃ？Ｈ１５Ｎ（−ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ）！Ｘｆｆ−６ ＸＸＩＩ−８ （ＨＯＣＨＩＣＨ２＋ＪＣＨ２ＣＨ！Ｓｏ□ＣＨ：１Ｘ
Ｘｌ−１２ ＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＯＯＨ πＧ−１３ Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＳＯ□ＮＨ２ ＨＪ　　Ｃ＋　ＣＨ２０Ｈ）　ｚ 豆■−１５ ＨＯＣＨｚＣＨＣＯＯＨ ■−３ ＨｚＮＧＨｚＣ）ＩＣＨＪｌｈ ＸＸ［−１９ ジアミン類としては下記のものが好ましい。XXfi-IN÷CHzC41zOH) :IXXI[
-2H2NCH2CH20H XXI[-3HN(-CH2C)120)1)zi-4 OH C? H15N(-CH2CHCH20H)! Xff-6 XXII-8 (HOCHICH2+JCH2CH!So□CH:1X
Xl-12 HOOCCH2CH2CHCOOH πG-13 H2NCH2CH2SO□NH2 HJ C+ CH20H) z Bean -15 HOCHzCHCOOH ■-3 HzNGHzC) ICHJlh XX[-19 The following diamines are Preferable.

−線式αな） 式中、Ｒ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３、及びＲ２２４は
水素原子、アルキル基、アルケニル基、了り−ル基、ア
ラルキル基もしくは複素環基を表わす。-linear formula α) In the formula, R221, R222, R223, and R224 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a heterocyclic group.

Ｒ２２５は２価の有機基を表わし、具体的にはアルキレ
ン基、アリーレン基、アラルキレン基、アルケニレン基
もしくは複素環基を表わす。R225 represents a divalent organic group, specifically an alkylene group, an arylene group, an aralkylene group, an alkenylene group, or a heterocyclic group.

Ｒ２２＋　、’　Ｒ２２２、Ｒ２２３、Ｒ２２４として
は特に水素原子、アルキル基が好ましく、Ｒ２２５とし
ては特にアルキレン基が好ましい。R22+,' R222, R223, and R224 are particularly preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and R225 is particularly preferably an alkylene group.

罵−１ 双■ Ｈ ＸＸＩ［［−１０ ポリアミン類としては下記のものが好ましい。Swear-1 Two ■ H XXI[[-10 The following polyamines are preferred.

−線式（別Ｖ） 式中、Ｒ２４１、Ｒ２４２、Ｒ２ヰ３及びＲ２４４は水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラ
ルキル基もしくは複素環基を表わす。- Linear Formula (Attachment V) In the formula, R241, R242, R2-3 and R244 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group or a heterocyclic group.

Ｒ２４Ｓ　、　Ｒ２４６、及びＲ２４７は２価の有機基
を表し、具体的には前記−線式（ＥＩ）のＲ２３５と同
義である。R24S, R246, and R247 represent a divalent organic group, and specifically have the same meaning as R235 in the above-mentioned -line formula (EI).

Ｒ２３ｆｉ Ｘ２３１及びＸ２３２は−Ｎ−−０−−３−−−Ｃ０Ｓ
Ｏ□−−８Ｏ−もしくはこれらの連結基の組合せで構成
される連結基を表わし、Ｒ２３８はＲ２３Ｒ２３２、Ｒ
２３３及びＲ２３４は同義である。ｍは０または１以上
の整数を表わす。R23fi X231 and X232 are -N--0--3---C0S
Represents a linking group composed of O□--8O- or a combination of these linking groups, and R238 is R23R232, R238
233 and R234 have the same meaning. m represents an integer of 0 or 1 or more.

（ｍの上限は特に制限はなく、該化合物が水溶性である
限り高分子量でもよいが通常はｍは１〜３の範囲が好ま
しい） ＸＩＶ−１ ＣＨ。(The upper limit of m is not particularly limited, and the compound may have a high molecular weight as long as it is water-soluble, but m is usually preferably in the range of 1 to 3.) XIV-1 CH.

Ｈ２ＮＣＨｚＣＨＪＣＨｚＣＨＪＨｚ 豆ＴＶ−５ 別Ｖ−６ ）１２Ｎｃ）ｌｚｃ）ＩＣ）ｌｚＮｃ）ｌｚｃＪｌｃＬ
ＮＬＨ Ｈ 四級アンモニウム塩としては下記のものが好ましい。H2NCHzCHJCHzCHJHz Bean TV-5 Separate V-6 )12Nc)lzc)IC)lzNc)lzcJlcL
As the NLH H quaternary ammonium salt, the following are preferred.

一般式 （式中、Ｒ２５１はｎ価の有機基を示し、Ｒ２５２Ｒ２
に３及びＲ２に４は１価の有機基を示す。ここでいう有
機基とは炭素数１以上の基を表わし、具体的にはアルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基等を表わす。Ｒ２ｇ２　
、Ｒ２に３及びＲ２に４のうち少なくとも２つの基が結
合して第四級アンモニウム原子を含む複素環を形成して
いてもよい。ｎは１以上の整数であり、Ｘｏは対アニオ
ンを示す。）Ｒ２ｓｚ　、Ｒｚｓ３及びＲ２５′の中で
特に好ましい１価基は置換又は無置換のアルキル基であ
り、Ｒ２５ｘ　、Ｒ２”及びＢ２５４の少なくとも１つ
がヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基又はカ
ルボキシアルキル基である場合が最も好ましい。General formula (wherein, R251 represents an n-valent organic group, R252R2
3 and 4 in R2 represent a monovalent organic group. The organic group here refers to a group having one or more carbon atoms, and specifically refers to an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, and the like. R2g2
, at least two groups among 3 to R2 and 4 to R2 may be bonded to form a heterocycle containing a quaternary ammonium atom. n is an integer of 1 or more, and Xo represents a counter anion. ) A particularly preferred monovalent group among R2sz, Rzs3 and R25' is a substituted or unsubstituted alkyl group, and when at least one of R25x, R2'' and B254 is a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group or a carboxyalkyl group is most preferred.

ｎは好ましくは１〜３の整数、より好ましくは１又は２
である。n is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 1 or 2
It is.

ｒ ＸＶ−８ Ｘ）ＸＶ−９ ２Ｈ５ ＯＯ− ＸＶ−２ υｆｆ−４ Ｃ２Ｈ５Ｎ＋ＣＪ４０Ｈ）：＋ Ｎ＋Ｃ２Ｈ４０Ｈ）４゜ ｒ− （Ｃｔ　ＩＩ　ｓ÷ｚＮ　＋　ＣｚＨ４０Ｈ）　ｚ１／
２ＳＯ４，２− Ｃβ０ ＣＨ３ ＣＨ３ ニトロキシラジカル類としては下記のものが好ましい。r XV-8 X)XV-9 2H5 OO-
2SO4,2- Cβ0 CH3 CH3 The following are preferred as the nitroxy radicals.

Ｒ２Ｇ＋　、　Ｒ２Ｇ２はそれぞれ水素原子、アルキル
基、了り−ル基、複素環基を表わす。またこれらのアル
キル基、アリール基もしくは複素環基は置換基を有して
いてもよい。このような置換基としてはヒドロキシ基、
オキソ基、カルバモイル基、アルコキシ基、スルファモ
イル基、カルボキシ基、スルホ基があげられる。複素環
基としてはピリジル基、ピペリジル基などが挙げられる
。R2G+ and R2G2 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a ring group, or a heterocyclic group. Further, these alkyl groups, aryl groups or heterocyclic groups may have a substituent. Such substituents include hydroxy group,
Examples include oxo group, carbamoyl group, alkoxy group, sulfamoyl group, carboxy group, and sulfo group. Examples of the heterocyclic group include a pyridyl group and a piperidyl group.

好ましくはＲ２６’　、Ｒ””は置換もしくは無置換の
アリール基、第三級アルキル基（例えばｔブチル基など
）である。Preferably, R26' and R"" are substituted or unsubstituted aryl groups or tertiary alkyl groups (eg, t-butyl group, etc.).

（化合物例） 一般式（豆■ 豆■−３ Ｒ２り２　　　　　ＣＸ２７１ 式中、Ｒ２７１はヒドロキシ置換アルキル基を表わし、
Ｒ２７２は無置換アルキル基又はＲ２７１と同様の基を
表わす。Ｒ２７３は水素原子またはＲ２９２と同様の基
を表わす。Ｘ２７１はヒドロキシ基、カルボキシル基、
スルホ基、ニトロ基、無置換又はヒドロキシ置換アルキ
ル基、無置換又は置換の、アミド基、スルホンアミド基
を表わす。(Compound example) General formula (bean■ bean■-3 R2ri2 CX271 In the formula, R271 represents a hydroxy-substituted alkyl group,
R272 represents an unsubstituted alkyl group or a group similar to R271. R273 represents a hydrogen atom or a group similar to R292. X271 is a hydroxy group, a carboxyl group,
It represents a sulfo group, a nitro group, an unsubstituted or hydroxy-substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted amide group, or a sulfonamide group.

−ｉ式（黙■において、Ｘ２７１　はヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシアルキル基である場合が好ま
しい。-i (in formula (2), X271 is preferably a hydroxy group, a carboxyl group, or a hydroxyalkyl group).

ＸｘＶＩ−Ｉ　　　　　ＣＨ３ＣＨ） ＨＯ−Ｃ−Ｃ−ＯＨ Ｈ３ＣＨＩ 夏■−２ＣＬ ８０−ＣＨ−ＣＨ，−Ｃ−ＯＨ ＣＨ，ＣＩ＋３ 薫■−４ ８０Ｃ）ｌ＋ｃＨｚＯＨ）ｚ Ｘ溜−５ （ＨＯＣＨ２÷３ＣＯＯＨ 豆■−６ Ｃ−（−ＣＨ，ＯＨ÷４ 豆■−７ （ＨＯＣ）１２÷、Ｃ−ＣＭ。XxVI-I CH3CH) HO-C-C-OH H3CHI Summer■-2CL 80-CH-CH, -C-OH CH, CI+3 Kaoru ■-4 80C)l+cHzOH)z X-tame-5 (HOCH2÷3COOH Beans -6 C-(-CH, OH÷4 Beans -7 (HOC)12÷,C-CM.

豆■ヒ８ （ＨＯＣＨ，÷＊ＣＮＨＣＯＣＨｚ ＸＸＶＩ［−９ （ＨＯＣＨ２÷２Ｃ−５Ｏ，Ｈ Ｈ２０Ｈ アルコール類としては下記のものが好ましい。Bean Hi 8 (HOCH, ÷*CNHCOCHz XXVI[-9 (HOCH2÷2C-5O,H H20H The following alcohols are preferred.

−線式（双■） Ｒ２Ｒ＋−○＋ＣＨ−ＣＨ，−０÷ＩＩＲ２ＢＺ式中、
Ｒ２８１、Ｒ２１！　、Ｒ２ＥＱはそれぞれ水素原子又
はアルキル基を表わし、ｎは５００までの正の整数を表
わす。- wire formula (double ■) R2R+-○+CH-CH, -0÷IIR2BZ formula,
R281, R21! , R2EQ each represent a hydrogen atom or an alkyl group, and n represents a positive integer up to 500.

Ｒ２ｇ＋　、、Ｂ２ＢＺ　、Ｒ２４３が表わすアルキル
基としては、炭素数５以下である場合が好ましく、２以
下である場合が更に好ましい。Ｒ２１？Ｉ　、Ｒ１２Ｒ
２８３は水素原子又はメチル基である場合が非常に好ま
しく、水素原子である場合が最も好ましい。The alkyl group represented by R2g+, B2BZ, and R243 preferably has 5 or less carbon atoms, more preferably 2 or less carbon atoms. R21? I, R12R
283 is very preferably a hydrogen atom or a methyl group, most preferably a hydrogen atom.

ｎは３以上１００以下の正の整数である場合が好ましく
、３以上３０以下の場合が更に好ましい。n is preferably a positive integer of 3 or more and 100 or less, more preferably 3 or more and 30 or less.

ｆｆｉ別−１ ）ｔｏ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋４．０Ｈ カ■１−２ ＣＨ３０＋　ＣＨ２Ｃ１（２０÷ＪＨ ）Ｍ−３ ｃＨ）ｏ（−ｃｏ２ＣＨ２ｏ−）−２０ＣＨ：１Ｈ３ カル１−５ ＨＯＣＨｚＣＨｚＯＣＨｓ 刀Ｍ−７ ＨＯ（−ＣＨ２Ｃ１（２０＋計 平均分子量　約３００ 双■−８ ＨＯ÷ＣＨｚＣＨｚＯ＋　ＩＩＨ 平均分子量　約８００ 双ＶＮ−９ ＨＤ＋ＣＨ２ＣＨ，０−ｊ−、ｌＨ 平均分子量　約３０００ めｆｆ１ｎ−１０ ＨＯ＋　ＣＨ２ＣＨ２Ｏ÷７Ｈ 平均分子量　約８０００ オキシム類としては下記のものが好ましい。By ffi-1 )to+CH2CH2O+4.0H F ■1-2 CH30+ CH2C1 (20÷JH )M-3 cH)o(-co2CH2o-)-20CH:1H3 Cal 1-5 HOCHzCHzOCHs Sword M-7 HO(-CH2C1(20+ total Average molecular weight: approx. 300 Twin ■-8 HO÷CHzCHzO+ IIH Average molecular weight: Approximately 800 Twin VN-9 HD+CH2CH, 0-j-, lH Average molecular weight: approx. 3000 meff1n-10 HO+ CH2CH2O÷7H Average molecular weight: Approximately 8000 As the oximes, the following are preferred.

−形式（ｎ） 、ＯＨ Ｒ２１１ＣＣ−Ｒ２ＱＺ ＼ＯＨ 式中、Ｒ２９１およびＲ２９２は、それぞれ水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、および置換もしくは
無置換のアリール基を表わす。また、Ｒ２９１およびＲ
２９２は同じでも異っていても良く、またこれらの基ど
おしが連結されていても良い。-Form (n), OH R211CC-R2QZ \OH In the formula, R291 and R292 are each a hydrogen atom,
It represents a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group. Also, R291 and R
292 may be the same or different, and these groups may be connected.

−形式（蕉Ｘ〕においてＲ２９１およびＲ２９２として
好ましいのは、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アルコキ
シル基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ホメホ
ン酸基、およびニトロ基が置換したアルキル基、および
無置換のアルキル基である。Preferred R291 and R292 in the - format (Sho It is an alkyl group.

また、−形式（薦）における炭素数の合計は３０以下で
ある場合が好ましく、更に２０以下である場合がより好
ましい。Further, the total number of carbon atoms in the - type (recommended) is preferably 30 or less, and more preferably 20 or less.

窟ｌＸ−１ −ＯＨ ■ ＣＨｓ　　ＣＣＣＨ３ −ＯＨ −ＯＨ ＨＯ＋ＣＨｚ＋３ＣＣ＋ＣＨｚ÷３０Ｈ−ＯＨ 双ｌＸ−４ −ＯＲ 應−５ −ＯＨ 賦 ＨＯｚＣＣＩｈＣＨｚＣ−ＣＣＨｚＣＨｚＣＯＯＨ−Ｏ
Ｈ ポリアミン類としては下記のものが好ましい。Cave 1
As the H polyamines, the following are preferred.

−形式（ｙＸｘ） 式中、Ｘ　）０＋　、Ｘ　３０２は−Ｃ０−１もしくは
５０２−を表わし、Ｒ３０１、Ｒ，３０２、Ｒ３０２Ｂ
　Ｂｏ４　、Ｂ　３０５及びＲ３０６は水素原子、無置
換もしくは置換アルキル基を表わし、Ｒ３°７は無置換
もしくは置換アルキレン基、無置換もしくは置換アリー
レン基及び無置換もしくは置換アラルキレン基を表わす
。ｍ’　、ｒｒｌ”　、ｉｌは０又は１を表ゎ原−１ ＨｚＮＣＮＨＣＮＨｚ 力１−２ １ｇ ８２ＮＣＮＨＮ）ＩＣＩ讐Ｈ２ ）ＸＸ３ ｌ ８２Ｎ　　ＣＣＮＨｚ ＞Ｘｘ−４ ［Ｉ ＨＪＣＮＨＣＨｚＣＬＮＨＣＮＨｚ ′ＩＸｘ−５ 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、ＲゝＩ′、Ｒ３＋２はアルキレン基、アリー
レン基、アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。-Form (yXx) In the formula, X)0+ and X302 represent -C0-1 or 502-,
Bo4, B305 and R306 represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, and R3°7 represents an unsubstituted or substituted alkylene group, an unsubstituted or substituted arylene group, and an unsubstituted or substituted aralkylene group. m', rrl", and il represent 0 or 1. , X is condensation It represents a trivalent atomic group necessary to complete the ring, and RゝI' and R3+2 represent an alkylene group, an arylene group, an alkenylene group, or an aralkylene group.

ここで、Ｒ、Ｒは互いに同一でも異なってもよい。Here, R and R may be the same or different.

−ｉ式ＧαＩ）の中で、特に好ましいものは一般式（１
−ａ）、（１−’ｂ）で示される化合物である。-i Formula (GαI), particularly preferred is the general formula (1
-a) and (1-'b).

原−６ Ｈ２ＮＳＯ２ＮＨ５ＯｚＮＨｚ 縮環式アミン類としては下記のものが好ましい。Hara-6 H2NSO2NH5OzNHz As the condensed cyclic amines, the following are preferred.

式中、Ｘ３１１はミＮ又は）ＣＨを表わす。Ｒ３１Ｒ３
Ｉ２は一般式（ＸＸＸＴ　）におけると同様に定義され
、Ｂ　５１３はＲ３１１、Ｒ３’ｌと同様の基、または
ＣＨ，Ｃ−を表わす。In the formula, X311 represents miN or )CH. R31R3
I2 is defined as in general formula (XXXT), and B513 represents a group similar to R311, R3'l, or CH, C-.

一般式（１−ａ＞中、Ｘ３１１はミＮである場合が好ま
しい。Ｒ３１１、ＲＦＩ２、Ｒ３１３の炭素数は６以下
である場合が好ましく、３以下である場合が更に好まし
く、２である場合が最も好ましい。In the general formula (1-a>, X311 is preferably miN. The number of carbon atoms in R311, RFI2, and R313 is preferably 6 or less, more preferably 3 or less, and 2 or less. Most preferred.

Ｈ３ｌｌ　、　Ｒ３１２、Ｒ３１ｊはアルキレン基、ア
リーレン基である場合が好ましくζアルキレン基である
場合が最も好ましい。H3ll, R312, and R31j are preferably an alkylene group or an arylene group, and most preferably a ζ alkylene group.

特に−形式 （１−ａ）で表わされる化合物が好ま 双廓 式中、Ｒ１＋１、Ｒ３１２は一般式（ＸＸＸＩ）ニおけ
ると同様に定義される。Particularly preferred are compounds represented by the formula (1-a) in which R1+1 and R312 are defined in the same manner as in general formula (XXXI).

一般式（１−ｂ）中、Ｒ３１１、Ｒ３１２の炭素数は６
以下である場合が好ましい。Ｒ３１１、Ｒ″ｎはアルキ
レン基、アリーレン基である場合が好ましく、アルキレ
ン基である場合が最も好ましい。In general formula (1-b), the number of carbon atoms in R311 and R312 is 6
It is preferable that it is below. R311 and R″n are preferably an alkylene group or an arylene group, and most preferably an alkylene group.

−形式（１−２）、（１−ｂ）の化合物の中で、ＣＨ カｆｆ＋−６ ※ｆｆ＋　　−１２ Ａ刀 ハ０へ 叉へ／夕 ＸＸＸＩ　−／　７ ＸＸＸＩ　−／♂ 本発明による一般式（Ｘ■）〜（ＸＸＸＩ）の化合物は
多く市販品に’Ｊ易に入手することが可能である。-Among the compounds of formats (1-2) and (1-b), CH ff+-6 *ff+-12 A sword 0 to fork/Yu XXXI-/7 XXXI-/♂ General formula according to the present invention Many of the compounds (X■) to (XXXI) are readily available as commercial products.

上記有機保恒剤は、２棟以上併用してよい。好ましい併
用は一般式０■）〜（ＸＸＩ）の少くとも一つの化合物
と（ＸＸ［ｌ）　〜（ＸＸＸＩ）の中の少なくとも７つ
の化合物である。Two or more of the above organic preservatives may be used in combination. A preferred combination is at least one compound of general formulas 0) to (XXI) and at least seven compounds of formulas (XX[l) to (XXXI).

更に好ましい併用使用は一般式（Ｘ４）の少くとも一種
と一般式（ｘｘｌｌ）〜（ＸＸＸＩｌ［）の少くとも一
種である。A more preferable combination is at least one of the general formula (X4) and at least one of the general formulas (xxll) to (XXXIl[).

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。The color developer used in the present invention contains a known aromatic primary amine color developing agent. A preferred example is p-phenylenediamine, and representative examples are shown below, but the invention is not limited thereto.

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−３２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミンコアニリン Ｄ−４４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
メタンスルホンアミドエチル）アニリン 特にＤ−４の使用が好ましい。D-IN, N-diethyl-p-phenylenediamine D-24-(N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aminocoaniline D-32-methyl-4-[N-ethyl-N-(β- hydroxyethyl)aminecoaniline D-44-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β
Methanesulfonamidoethyl)aniline, particularly D-4, is preferably used.

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像溶
液１１当り好ましくは約／Ｊ′／ ０．１ｇ〜約２０ｇ１更に好ましくは約０．５ｇ〜約１
０ｇの濃度である。Further, these p-phenylenediamine derivatives may be salts such as sulfate, hydrochloride, p-)luenesulfonate, and the like. The amount of the aromatic-grade amine developing agent used is preferably about 0.1 g to about 20 g, more preferably about 0.5 g to about 1 g, per 11 g of the developing solution.
The concentration is 0g.

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１゜０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。The color developer used in the present invention preferably has a pH of 9
-12°, more preferably 9-11°0, and the color developer may contain other compounds of known developer components.

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。In order to maintain the above pH, it is preferable to use various buffers. Buffers include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, trisodium phosphate, dipotassium phosphate, sodium borate, potassium borate,
Sodium tetraborate (borax), potassium tetraborate, O
-Sodium hydroxybenzoate (sodium salicylate), potassium O-hydroxybenzoate, 5-sulfo-
Examples include sodium 2-hydroxybenzoate (sodium 5-sulfosalicylate) and potassium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (potassium 5-sulfosalicylate).

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，
４モル／ｐであることが特に好ましい。The amount of the buffer added to the color developer is 0.1 mol/1
It is preferably at least 0.1 mol/l-0, particularly 0.1 mol/l-0,
Particularly preferred is 4 mol/p.

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。In addition, various chelating agents can be used in the color developer as an anti-settling agent for calcium or magnesium or to improve the stability of the color developer.

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ、Ｎ′Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、１
，３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、トラウスシ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸
・　１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミン
オルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−
１，２，４−）リカルポン酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ゛−ビス（２−ヒド
ロキシベンジル）、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢
酸これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い。Specific examples are shown below, but the invention is not limited to these. Nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid,
N,N,N-)rimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N'N'-tetramethylenephosphonic acid, 1
, 3-diamino-2-propatoltetraacetic acid, Trausscyclohexanediaminetetraacetic acid, nitrilotripropionic acid/1,2-diaminopropanetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, glycol ether diaminetetraacetic acid,
Hydroxyethylenediaminetriacetic acid, ethylenediamineorthohydroxyphenylacetic acid, 2-phosphonobutane-
1,2,4-)licarponic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, N,N-bis(2-hydroxybenzyl), ethylenediamine-N,N'-diacetic acid. Two or more types may be used in combination depending on the situation.

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１ｐ
当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。These chelating agents may be added in an amount sufficient to sequester metal ions in the color developer. For example, 1p
It is about 0.1g to Log per unit.

カラー現像液には、ａ・要により任意の現像促進剤を添
加することができる。Any development accelerator can be added to the color developer according to a.

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３　Ｂ　−７８２’６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，
６１０，１２２号及び同４，１１９．４６２号記載のｐ
−アミノフェノール類、米国特許第２．４９４，９０３
号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号
、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号
、米国特許第２４８２．５４６号、同２，５９６．９２
６号及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系化
合物、特公昭３７−．１６（１Ｂ８号、同４２−２５２
０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４１
−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び未口特許第
３，５３２．’５０１号等に表わされるポリアルキレン
オキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類
、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物
、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することがで
きる。As a development accelerator, Japanese Patent Publication No. 37-16088 and No. 3
No. 7-5987, No. 3 B-782'6, No. 44-
No. 12380, No. 45-9019 and U.S. Patent No. 3,
813,247, etc., p-phenylenediamine compounds shown in JP-A-52-49829 and JP-A-50-15554, JP-A-50-137726, JP-B-Sho 44-30074, JP-A-56-156826 and JP-A No. 52-43429,
Quaternary ammonium salts represented by U.S. Patent No. 2,
No. 610,122 and p described in No. 4,119.462
-Aminophenols, U.S. Patent No. 2,494,903
No. 3,128,182, No. 4,230,796, No. 3,253,919, Japanese Patent Publication No. 41-11431, U.S. Patent No. 2482.546, U.S. Patent No. 2,596.92
6 and 3,582,346, etc.; 16 (No. 1B8, 42-252
No. 01, U.S. Patent No. 3,128,183, Special Publication No. 1973
-11431, No. 42-23883, and Unopened Patent No. 3,532. Polyalkylene oxide represented by No. '501, etc., 1-phenyl-3-pyrazolidones, hydrazines, meso ion type compounds, ionic type compounds, imidazoles, etc. can be added as necessary.

本発明に使用されるカラー現像液には、必要に応じて任
意のカブリ防止剤を添加することができる。Any antifoggant can be added to the color developer used in the present invention, if necessary.

カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム
、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有
機カプリ防止剤が使用できる。有機力ブリ防止剤として
は、例えばベンゾトリアゾール、６−ニドロペンズイミ
タソール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５
−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリルーヘン
ズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダ
ゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、
アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代表例としてあ
げることができる。As antifoggants, alkali metal halides such as sodium chloride, potassium bromide, potassium iodide, and organic antifoggants can be used. Examples of organic anti-brittle agents include benzotriazole, 6-nidropenzimitasole, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5
-chloro-benzotriazole, 2-thiazolyl-henzimidazole, 2-thiazolylmethyl-benzimidazole, indazole, hydroxyazaindolizine,
A typical example is a nitrogen-containing heterocyclic compound such as adenine.

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１〜４　
ｇ／ｊ！である。The color developer used in the present invention preferably contains an optical brightener. As an optical brightener, 4.4'-
Diamino-2,2'-disulfostilbene compounds are preferred. The amount added is 0 to 5 g/l, preferably 0.1 to 4
g/j! It is.

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。Furthermore, various surfactants such as alkylsulfonic acids, arylphosphonic acids, aliphatic carboxylic acids, and aromatic carboxylic acids may be added as necessary.

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。The processing temperature of the color developer of the present invention is 20 to 50°C, preferably 30 to 40°C. The treatment time is 20 seconds to 5 minutes, preferably 30 seconds to 2 minutes.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行々われてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。史に処理の迅速
化２図るため、洋白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えは鉄（Ｉｌｌ）、コバルト（
ｌｉｔ）、クロム（Ｖｌ）、銅（ＩＩ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. In order to speed up the processing, a treatment method may be used in which bleach-fixing treatment is performed after treatment with nickel silver. Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. Examples of bleaching agents include iron (Ill) and cobalt (
Compounds of polyvalent metals such as (Lit), chromium (Vl), and copper (II), peracids, quinones, nitro compounds, and the like are used.

／　ｊと 代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［［）もしくはコバルト（Ｉｌｌ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四ｉ＋：酸、メチル
イミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロヘン
ゼン類などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［）錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（■）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液
のｐＨは通常５，５〜８であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いｐＨで処理することもできる。/j and typical bleaching agents include ferricyanide; dichromate; organic complex salts of iron (I) or cobalt (Ill), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminonitrile Aminopolycarboxylic acids such as acetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc.; persulfates; bromates; permanganates; nitrohenzenes etc. can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron (■) complex salts and persulfates, including ethylenediaminetetraacetic acid iron (I[) complex salts, are preferred from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Furthermore, aminopolycarboxylic acid iron (I[l) complex salts are particularly useful in both bleaching solutions and bleach-fixing solutions. The pH of the bleach or bleach-fix solution using these aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts is usually 5.5 to 8, but in order to speed up the processing, the pH can be lowered. .

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、***特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３９５．６３０’号、リ
サーチ・ディスクロージャー慮１７ｉ１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト結合またはジスルフ
ィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０，１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，
５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６．
２３５号に記載の沃化物塩；***特許第２゜７４８．４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を存する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国時　許第３，８９３，８５８号、***特許
第１２９０．８１２号、特開昭５３−９５，６３０号に
記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４５５２．
８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料
を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効で
ある。Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
, No. 290,812, JP-A-5395.630', Research Disclosure No. 17i129 (197
Compounds having a mercapto bond or a disulfide group as described in JP-A-50-140,129; U.S. Patent No. 3,706;
Thiourea derivatives described in No. 561; JP-A-58-16.
Iodide salt described in No. 235; West German Patent No. 2°748.4
Polyoxyethylene compounds described in No. 30;
Polyamine compounds described in No. 5-8836; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly described in U.S. Pat. Compounds are preferred. Additionally, U.S. Patent No. 4552.
Compounds described in No. 834 are also preferred. These bleach accelerators may be added to the photosensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography.

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スル
フィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。Examples of fixing agents include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used, with ammonium thiosulfate being the most widely used. Can be used for Preservatives for the bleach-fix solution are preferably sulfites, bisulfites, sulfinic acids, or carbonyl bisulfite adducts.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２５３
　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
Urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture and Televisi
onEngineers Vol. 64, P, 248-253
(May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間め増
加により、バクテリアが繁殖し、性成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．　５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘシダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術会編「微性物の滅菌、殺菌、防
黴技術」１１日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。According to the multistage countercurrent method described in the above-mentioned document, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but the increased residence time of water in the tank causes bacteria to propagate and the resulting suspended matter to adhere to the photosensitive material. Problems such as this arise. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, as a solution to such problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in Japanese Patent Application No. 61-131.632 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8. 54
Chlorine-based disinfectants such as isothiazolone compounds and thiahesidazoles, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles described in No. 2, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents" by Hiroshi Horiguchi, and "Microbacterial agents" edited by Sanitation Technology Association. Sterilization, sterilization, and anti-mildew techniques for non-sterile materials'' 11 ``Encyclopedia of anti-bacterial and anti-mildew agents'' edited by the Japanese Society of Anti-bacterial and Anti-fungal agents can also be used.

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
’９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０　°ｃで３０秒−５分の範囲が選択される。The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4-
'9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc.
Generally, a range of 20 seconds to 10 minutes at 15-45°C is selected, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25-40°C.

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１４
゜８３４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water. In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 57-8,543 and 58-14
All known methods described in No. 834, No. 60-220,345 can be used.

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out, such as a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for color photosensitive materials for photography. .

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3,342,
No. 599, Research Disclosure 14,850
Schiff base-type compounds described in No. 15,159 and aldol compounds described in No. 13.924, U.S. Patent No. 3
, 719.492, JP-A-53-1
Examples include urethane compounds described in No. 35,628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated. Typical compounds are disclosed in JP-A-56-64,339 and JP-A-57-144,547.
No. 58-115.438, etc.

本発明における各種処理液は１０“０〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良全達成することができる。また、感光材料の路銀
のため***％許第２．２．２１．．７７０号または米国
特許第３．乙７弘、１Ｉ−ｒり号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。The various processing solutions used in the present invention are used at a temperature of 10"0 to 50°C. Normally, the standard temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures may be used to accelerate the processing and shorten the processing time. In contrast, it is possible to achieve improvements in image quality and stability of processing solutions by lowering the temperature.Furthermore, for the development of light-sensitive materials, West German Patent No. 2.2.21..770 or U.S. Pat. .The treatment using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification as described in No. 1I-r by Hiroshi Otsu 7 may be performed.

本発明の方法は、カラーペーパー、カラー反転ペーパー
、カラー直接ポジペーパー等の処理に適用することがで
きる。The method of the present invention can be applied to processing color paper, color reversal paper, color direct positive paper, etc.

次に本発明に使用でれるハロゲン化銀カラー写真感光材
料の高沸点有機溶媒と親油性カプラー以外について詳細
ケ説明する。Next, details of the silver halide color photographic light-sensitive material used in the present invention other than the high boiling point organic solvent and the lipophilic coupler will be explained.

本発明のハロゲン化銀乳剤は塩化鍜の含有量が♂θモル
チ以−ヒ、好ましくはり！モルチ以上、更に好ましくは
りとモルチ以上である。迅速性の観点からは塩化銀の含
有率が高い程好貰しい。又、本発明の高塩化銀には、少
量の臭化銀や沃化銀を含勺しても艮い。このことは感光
性の点で元服収量ケ増したり、分光増感色素の吸Ｎｋ強
めたり、あるいは分光増感色素による減感７弱めたり、
有用な点が多く見られる場合がある。好壕しくに、全感
光性乳剤層のハロゲン化銀のハロゲン組成がｇＯモルチ
以上のものである。In the silver halide emulsion of the present invention, the content of chloride is less than or equal to ♂θ, preferably higher! It is more than 100 ml, more preferably more than 100 ml. From the viewpoint of speed, the higher the silver chloride content, the better. Further, the high silver chloride composition of the present invention may contain a small amount of silver bromide or silver iodide. This means that in terms of photosensitivity, the yield is increased, the absorption of Nk of the spectral sensitizing dye is increased, or the desensitization caused by the spectral sensitizing dye is weakened.
There may be many useful points. Preferably, the halogen composition of the silver halide in all the light-sensitive emulsion layers is greater than gOmolti.

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる層（コア／フェル粒子）？モっていても、接合構造
を儒するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい。−またそれらが混在し
ていてもよい。Do the silver halide grains used in the present invention have different inner and surface layers (core/fel grains)? The particle may have a multi-phase structure, such as a bonded structure, or the entire particle may consist of a uniform phase. -Also, they may be mixed.

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、径長勿それぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとつく平均であらゎす。Average grain size of silver halide grains used in the present invention (
In the case of spherical or nearly spherical particles, the particle diameter is used, and in the case of cubic particles, the diameter and length are used as the particle size, respectively, and the average is based on the projected area.

平均粒子の場合も球換真で表わす。）は、２μｍ以下で
０１７μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは／、５
８ｍ以下で０．／ｊｔｔｎｔ以上である。The average particle is also expressed in spherical form. ) is preferably 2 μm or less and 017 μm or more, particularly preferably /, 5
0. below 8m. /jttnt or more.

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値全平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは７３チ以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤ケ本発明に使用することが好捷しい。址だ感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２棟以
上の単分散ハロゲン化・銀乳剤（単分散性としては前記
の変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合また
は別ｌ−に重層塗布することができる。さらに２種以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。The particle size distribution can be narrow or wide, but
A so-called monodisperse silver halide emulsion in which the standard deviation value (variation rate) in the grain size distribution curve of the silver halide emulsion divided by the total average grain size is within 20%, particularly preferably within 73 inches, is used in the present invention. It's nice to do that. In order to satisfy the target gradation of a light-sensitive material, two or more monodisperse halogenated silver emulsions (monodisperse) with different grain sizes are used in an emulsion layer having substantially the same color sensitivity. (preferably those having the above-mentioned fluctuation rate) can be mixed in the same layer or coated in separate layers. Furthermore, two or more types of polydisperse silver halide emulsions or a combination of a monodisperse emulsion and a polydisperse emulsion may be mixed or layered for use.

本発明に使用するハロゲン化体粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、１だ球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。また平版状粒子で
もよく、特に長さ／厚みの比の値が夕以上とくに♂以上
の平板粒子が、粒子の全投影面積のタ０チ以上を占める
乳剤を用いてもよい。これらＡ重々の結晶形の混合から
成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜像音生
として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内／１，７ 部に形成する内部潜像型のいずれでもよい。The shape of the halogenated particles used in the present invention is a regular shape such as a cube, octahedron, rhombidodecahedron, and dodecahedron.
r) crystals or coexistence of these crystals;
It may have a crystalline form (ular), or it may have a composite form of these crystalline forms. Further, tabular grains may be used, and in particular, an emulsion may be used in which tabular grains having a length/thickness ratio of 100 mm or more, particularly 100 mm or more, occupy 30 mm or more of the total projected area of the grains. An emulsion consisting of a mixture of these multiple crystal forms may also be used. These various emulsions may be either a surface latent image type in which a latent image is formed on the surface, or an internal latent image type in which a latent image is formed within the grain.

本発明の方法に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤
の塗布銀量は嫁漬として、−船釣には／。The amount of coated silver of the silver halide emulsion of the photosensitive material used in the method of the present invention is as follows.

ｊｙ／犯−以下であるが好貰しくにｔｏ、ど７／扉以下
０　、３ｙｉｒｒ？以−ヒである。塗布銀量が０．ｒｙ
／−以下であると、迅速性、処理安定性及び処理後の画
像保存安定性（％にイエロースティンの抑制）の点で非
常に好ましい。jy/crime-below, but to, 7/below the door, 0, 3yirr? That's it. Coated silver amount is 0. ry
/- or less is very preferable in terms of rapidity, processing stability, and post-processing image storage stability (% suppression of yellow stain).

本発明に用いらｎる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャー（１ｔＤ　）　ｖｏｌ、　／　７乙１ｔｅｍ、
４／７１．４ｔ３（１，ＩＩ、１１１）項Ｃ／９７１年
／２月）に記載された方法を用いてｆＡ製することがで
きる。The photographic emulsion used in the present invention is published in Research Disclosure (1tD) vol.
fA can be produced using the method described in 4/71.4t3 (1, II, 111) Section C/971/February).

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増Ｍ、、全行ったもの全使用する。The emulsion used in the present invention is usually subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral enhancement.

このよう々工程で使用される添加剤ｉ−ｊ　リサーチ・
ディスクロージャー第１７乙巻、／Ｗ；　／　７１グ３
（／り７ｒ年／、！月）および同第１と７巻、／Ｉ６／
１７／乙（／　９７９年／／月）に記載されており、そ
の該当個所ケ後＋弓の表に贅とめた。Additives used in these processes i-j Research
Disclosure Volume 17, /W; / 71g3
(/ri7r/,!month) and volumes 1 and 7 of the same, /I6/
It is written in 17/Otsu (/979//month), and I have placed the relevant part on the back of the page + on the front of the bow.

本発明に使用できる公知の写真用際加剤も上記／乙ど ０１つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されてお
り、後掲の表に記載個所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in Research Disclosure No. 1 above, and the locations listed are shown in the table below.

象力ｌ］斉材Φ類 ／　化学増感剤 λ　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ≠　増白剤 ｊ　かふり防止沖］ ２　有機溶媒 ７　元吸収剤、フィ ルター染料、紫 外線吸収剤 ど　スティン防止剤 タ　色素Ｉｌ′＋１ｉ像安定剤 １０　硬膜剤 ／／　バインダー ／２　可塑剤、＋Ｔ！！ｌ滑剤 ／３　塗布助剤、表面 活性剤 ／ｌＩ　　スタチック防止 剤 ルＤ／　Ｓ＃≠３ ２３頁 ２３〜２≠貞 ノ４を頁 ２ｔ〜２３頁 、２ｊ廁 ２！〜２ｚ貞 ２夕四右欄 、２ｊ頁 ２乙１ コ乙力゛ 、２７頁 ２６〜２７乃ｆ ２７頁 ＲＤ／ざ７／ｌ。Zoryoku l] Sai material Φ kind / Chemical sensitizer λ Sensitivity enhancer 3 Spectral sensitizer, supersensitizer ≠ Brightener j Kafuri Prevention Offshore] 2 Organic solvent 7 Original absorbent, fi luther dye, purple External radiation absorber Anti-staining agent Dye Il'+1i image stabilizer 10 Hardener // Binder /2 Plasticizer, +T! ! l lubricant /3 Coating aid, surface activator /lI Static prevention agent Le D/S#≠3 23 pages 23～2≠Sada Page 4 2t-23 pages , 2j li 2! ~2z Sada 2.4 right column , page 2j 2 otsu 1 power , 27 pages 26-27f 27 pages RD/za7/l.

２グ♂頁右欄 同上 ６弘ど負右欄〜 ６弘り負右欄 乙ｌｌ−タ頁右櫃〜 Ｚゲタ頁右欄〜 ２よＯば左欄 乙！０頁左〜右欄 ６３７頁左欄 同上 ６タ０負右欄 同上 同上 （実施例−／） 青感性ハロゲン化錯乳剤層のハロゲン化釦乳剤（１）全
以下のようにして調製した。2g♂ page right column same as above 6 Hirodo negative right column ~ 6 Hirori negative right column Oll-ta page right column ~ Z geta page right column ~ 2 Yo O left left column Otsu! Page 0 Left-Right Column 637 Page Left Column Same as Above 6 Ta 0 Negative Right Column Same as Above Same as Above (Example -/) Halogenated button emulsion (1) of blue-sensitive halogenated complex emulsion layer All were prepared as follows.

（／ｉ） （６液） （コ液） 硫酸（／Ｎ） （３液） 下記の化合物（７％） Ｈ３ ｋｉ　３ （１１，液） （ｊ液） 一／７／− ９ｃｃ 　ｃｃ （７液） （／液）を６０℃に加熱し、（，２液）と（３液）葡が
ミ加した。その後、（４’ｉ）と（！ｒ液）を６０分分
間中して同時范加した。（４を液）と（ｊ液）添加終了
７０分後に、（を液）と（７ｆｉ、）を２ｊ分間費やし
て同時冷加した。冷７７Ｏｊ分後、温度を下げ、脱塩し
た。水と分散ゼラチンヶ加え、ｐＨを６．０に合わせて
、平均粒子サイズ１．０μｍ変動係数（標準偏差を平均
粒子サイズで割った値：　ｓ　／　ｄ　）　０　、　／
ハ臭化釦１モルチの単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。(/i) (6 liquids) (co-liquid) Sulfuric acid (/N) (3 liquids) The following compound (7%) H3 ki 3 (11, liquid) (j liquid) 1/7/- 9cc cc (7 liquids) ) (/liquid) was heated to 60°C, and (liquid 2) and (liquid 3) grapes were added. Thereafter, (4'i) and (!r solution) were added simultaneously for 60 minutes. 70 minutes after the addition of (liquid 4) and (liquid J) was completed, (liquid 4) and (7fi,) were simultaneously cooled for 2j minutes. After cooling for 77 Oj, the temperature was lowered and desalination was carried out. Add water and dispersed gelatin, adjust the pH to 6.0, and adjust the average particle size to 1.0 μm. Coefficient of variation (standard deviation divided by average particle size: s/d) 0,/
A monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion containing 1 mol of habromide buttons was obtained.

この乳剤にトリエチル−／７．２ チオ尿素ヲ碓加し、最適化学増感を施した。さらにその
後、下記の分光増感色素（Ｓｅｎ−／）ｋハロゲン化銀
乳剤１モル当たり７　Ｘ　／　０−４モル添加した。Triethyl/7.2 thiourea was added to this emulsion and optimal chemical sensitization was performed. Furthermore, thereafter, the following spectral sensitizing dye (Sen-/) K was added in an amount of 7X/0-4 mol per mol of silver halide emulsion.

縁感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化卸乳剤（２）お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層のノ・ロゲン化銀乳剤（
３）についても上記と同様の方法により、薬品量、温度
および除却時間を変えることでＡ装した。The silver halide emulsion (2) in the edge-sensitive silver halide emulsion layer and the silver halide emulsion (2) in the red-sensitive silver halide emulsion layer
Regarding 3), A-packing was carried out in the same manner as above by changing the amount of chemicals, temperature and removal time.

ハロゲン化朔乳剤（２）に対して分光増感色素（Ｓｅｎ
−，２）ｐ乳剤１モル当たり！；Ｘ１０　’モル添加し
、ハロケン化銀乳剤（３）に対しては分光増感色素（Ｓ
ｅｎ−３）？Ｉｌ−乳剤１乳剤１友ル肖、りＸｌ０−４
モル添加した。Spectral sensitizing dye (Sen) is added to halogenated emulsion (2).
-,2) per mole of p emulsion! ; X10' mole was added, and for silver halide emulsion (3), a spectral sensitizing dye (S
en-3)? Il-emulsion 1 emulsion 1 emulsion, riXl0-4
Mol added.

ハロゲン化銀乳剤（１）〜（３）の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下乳剤 形状 （１）立方体 （２）立方体 （３）立方体 （Ｓｅｎ−／） （Ｓｅｎ−，２） 平均粒子 サイズ （μ７７１） ハ００ ｏ、ｔｉｓ Ｏ，３≠ ハロゲン 組成 （Ｉ１７１！モル％） タフ、０ ９り、０ ９に、２ 変動係数 ０、／１ ０８０り ０．１０ （Ｓｅｎ−３） 調製したハロゲン化銀乳剤（１）＝Ｃ３）ｈ用いて、以
下に示す層楢成の多層カラー写真感光材料を作製した。The shapes, average grain sizes, halogen compositions, and coefficients of variation of silver halide emulsions (1) to (3) are as follows: Emulsion shape (1) Cubic (2) Cubic (3) Cubic (Sen-/) (Sen-, 2) Average particle size (μ771) HA00 o,tis O,3≠ Halogen composition (I171!mol%) Tough, 0 9, 0 9, 2 Coefficient of variation 0,/1 080 0,10 (Sen-3) Using the prepared silver halide emulsion (1)=C3)h, a multilayer color photographic light-sensitive material with layer structure as shown below was prepared.

塗布液は下記のようにして調製した。The coating solution was prepared as follows.

第−層塗布液調液 イエローカプラー（Ｙ−と）／９．／／’に酢酸エチル
２７　、２　ＣＯおよび溶媒（ＳＯＩＶ−／）３、ｆｃ
ｃを加え溶解し、この溶液を７０係ドデンルヘンゼンス
ルホン酸ナトリウムｆ　ＣＣｉ含む１０％ゼラチン水溶
液／Ｉｊｃｃに乳化分散させた。一方ハロゲン化銭乳剤
（１）に青感性増感色素（Ｓｅｎ／）を銀１モル当たり
！、Ｏ×１０　’モル加えたものを調製した。前記の乳
化分散物とこの乳剤戸？混合溶解し、以下に示す組成と
なるように第７７ｊ −層塗布液を調製した。-Layer coating liquid preparation yellow coupler (Y-)/9. //' to ethyl acetate27,2CO and solvent (SOIV-/)3,fc
c was added and dissolved, and this solution was emulsified and dispersed in a 10% aqueous gelatin solution/Ijcc containing 70% sodium dodenruhenzenesulfonate f CCi. On the other hand, the blue-sensitive sensitizing dye (Sen/) is added to the halide emulsion (1) per mole of silver! , O x 10' moles were prepared. The above emulsified dispersion and this emulsion door? A 77j-layer coating solution was prepared by mixing and dissolving the components to have the composition shown below.

第二層から第七層剤の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。Coating solutions for the second to seventh layers were also prepared in the same manner as the coating solution for the first layer.

各層のゼラチン硬化剤としては、／−オキシ−３、ｊ−
シクａローｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。The gelatin hardening agent for each layer is /-oxy-3,j-
Cyclo-s-triazine sodium salt was used.

赤感光性乳剤層に対しては、下８己の化合物をハロゲン
化嶽１モル肖たり／、りＸｌ０　モル添加した。To the red-sensitive emulsion layer, the following compounds were added in an amount of 1 mole of halogenide/10 mole of halogenide.

１だ青感性乳剤１豪に対し、ｊ−ヒドロキシ−乙−メチ
ル−ｉ、３．３ａ＋７−チトラザイ／デン全ハロゲン化
銀１モル当たす／、０×１０　　モル冷加した。J-Hydroxy-B-methyl-i, 3.3a+7-chitrazai/dene total silver halide was added in an amount of 0.times.10 mol per 1 mole of the 1D blue-sensitive emulsion.

また青感性乳剤層および緑感光性乳剤層に対し／７ｚ ／−（ｊ−メチルウレイドフェニル）−ターメルカプト
テトラゾール全それぞれハロゲン化嫁１モル当たり／、
０Ｘ１０　　”モル、ｉ、ｓｙ、１ｏ−３モル添加した
。In addition, for the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer, /7z /-(j-methylureidophenyl)-termercaptotetrazole per mole of each halogenated daughter/,
0x10'' moles, i, sy, 1o-3 moles were added.

また赤感光性乳剤層に対し、ノーアミ／−５メルカプト
−７，３，≠−チアジアゾール會ハロゲン化銀１モル半
たり２．３×１０　’モル添加した。Further, to the red-sensitive emulsion layer, 2.3.times.10' mol of noami/-5 mercapto-7,3,≠-thiadiazole was added per 1.5 mol of silver halide.

以下に各層のｍ成葡示す。The m-grown grapes of each layer are shown below.

（層構成） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体〔第一層側
のポリエチレンに白色＠科：’ｌ’＋ｃ）２　　（，２
，７Ｆ／扉）と青味染料（群青）を含む〕 第一１！　（青感層） ／’％Ｌｌゲン化銀乳剤（／　）　　　　　　　６１　
、２　ｔゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、／
３イエローカツラー（￥−ど）　　　　Ｑ、６乙溶媒（
Ｓ−／ど）　　　　　　　　　　に１．．２に第二層（
混色防止層） ゼラチン 混色１（ｈ止剤（Ｃｐ　ｄ　、−／　）溶媒（Ｓ−／ど
） 、答媒（Ｓ−７） 染料（１−／） 第三層（緑感層） ハロゲン化釦乳剤（２） ゼラチン マゼンタカプラー（Ｍ−／） 色塚安建剤（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色１尿安定剤（ｃｐａ−Ｉ／ｌ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−よ） 溶媒（Ｓ−／、ｒ） 溶媒（８−７） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｕ’Ｖ−／） 混色防止層Ｊ（Ｃ：ｐｄ−／） ０、どり ０　、θｒ ０．２０ ０、．２０ θ　、０ＯＳ ０．２　タ ０、タタ ０．２ｊ Ｏ、／　Ｏ Ｏ、Ｏｊ ０．０７ ０．０１ ０、／り ０　、／　ｊ ／　、≠コ Ｏ、夕２ ｏ、ｏｔ 溶媒（Ｓ−タ） 染枦）（Ｔ−，２） 第五ＩｔＩｉ（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（３） ゼラチン ンアンカブラー（Ｃ−／） （Ｃ−，２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−，４：） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓ−９） 溶媒（Ｓ−，２ｊ） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 溶媒（Ｓ−タ） 染料（Ｔ−，２） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度７７％） ／　７９− ０　、．２＆ ０．０／Ｊ ０．２２ ｉ、ｏｔ Ｑ　、　／　３ ０　、／　乙 ０．３２ ０、／　♂ ０．２１ ０　、／　Ｏ グ♂ ／　と ００Ｊ゛ ／　、３３ ０．０！ 流動パラフィン　　　　　　　　　Ｏ０θ３使用した化
合物の構造は次の煎りである（Ｃｐｄ−／）混色防止剤 （ｅｐａ−λ）色１家安冗剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 −／　ｆ０ （ｃｐａ ≠）色像安定剤 （Ｃｐｄ ７）色像安定剤 （ｃｐｃｔ ｊ）色塚安九剤 の グ　： ２　： ｊイ昆台４吻（産地比９ （ｕＶ−／　）紫外線吸収剤 （Ｃｐｄ 乙）色像安定剤 云−ＣＨ□ Ｃ１（＋ｒＴ Ｃ４Ｈｇ　（ｔ） Ｃ（ＪＮＩ−１ｃ　４１−ｉ　９（ｇ 平均分子量；乙θ、０００ ／　ど／ ／　ど！ のｉ、ｚ：ｉｏ： ３混合物（重賞比ジ （１゛ ／ 一／　ど３ −　／　と　ｔ 以上のようにして作製した試料を試料番号Ｏ／とする。(Layer structure) Paper support laminated on both sides with polyethylene support [white on polyethylene on the first layer side: 'l' + c) 2 (,2
, 7F/door) and bluish dye (ulmarine)] 11! (Blue-sensitive layer) /'%Ll Silver Genide Emulsion (/) 61
, 2t gelatin /, /
3 Yellow Cutler (￥-do) Q, 6 Otsu solvent (
S-/do) 1. ．． 2 to the second layer (
Color mixing prevention layer) Gelatin color mixing 1 (H stop agent (Cp d, -/) Solvent (S-/etc.), Solvent (S-7) Dye (1-/) Third layer (green sensitive layer) Halogenated button Emulsion (2) Gelatin Magenta Coupler (M-/) Irozuka Anken Agent (Cpd-2) Color Image Stabilizer (Cpd-3) Color 1 Urinary Stabilizer (cpa-I/l) Color Image Stabilizer (Cpd- y) Solvent (S-/, r) Solvent (8-7) Fourth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin ultraviolet absorber (U'V-/) Color mixing prevention layer J (C: pd-/) 0, 0 , θr 0.20 0, .20 θ , 0OS 0.2 Ta 0, Tata 0.2j O, / O O, Oj 0.07 0.01 0, / ri 0 , / j / , ≠ Ko O, Yu 2 o, ot Solvent (S-ta) Dyeing (T-, 2) Fifth ItIi (red-sensitive layer) Silver halide emulsion (3) Gelatin uncoupler (C-/) (C-, 2) Color Image stabilizer (Cpd-, 4:) Color image stabilizer (Cpd-7) Solvent (S-9) Solvent (S-, 2j) Sixth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin ultraviolet absorber (UV-/) Solvent (S-ta) Dye (T-, 2) Seventh layer (protective layer) Acrylic modified copolymer of gelatin polyvinyl alcohol (degree of modification 77%) / 79-0,. 2 & 0.0/J 0.22 i, ot Q, / 3 0, / Otsu 0.32 0, /♂ 0.21 0, / Ogu♂ / and 00J゛/, 33 0.0! Liquid paraffin O0θ3 The structure of the compound used is as follows: (Cpd-/) Color mixture prevention agent (EPA-λ) Color 1 Iyasu redundant agent (Cpd-3) Color image stabilizer-/ f0 (cpa ≠) Color Image stabilizer (CPD 7) Color image stabilizer (CPCT J) Color image stabilization agent -CH□ C1(+rT C4Hg (t) C(JNI-1c 41-i 9(g) Average molecular weight; (1゛/1/do3 - / and t The sample prepared as above is designated as sample number O/.

試料Ｏ７に対して、表／に示すように本発明の高沸点有
機溶媒にかえ、他は試料０１と同じにして試料０２〜１
０を作製した。For sample O7, the high boiling point organic solvent of the present invention was changed as shown in Table 1, and other conditions were the same as sample 01, and samples 02 to 1 were used.
0 was created.

このようにして作製した試料０／〜１０の写真特性を調
べるために以下の実験ケ行った。The following experiments were conducted to examine the photographic characteristics of Samples 0/-10 thus prepared.

まず、上記塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム
株式会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２θＯ０Ｋ）ｆ用
いて、３色分解フィルターを通してセンシトメトリー用
の階調露光を与えた。この時の露光は１７１０秒の露光
時間で２　ｊ　ＯＣＭＳの露ｆ、童になるように行った
。First, the coated sample was subjected to gradation exposure for sensitometry through a three-color separation filter using a photosensitive needle (Model FWH manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., color temperature of the light source: 32θ00K). The exposure at this time was carried out with an exposure time of 1710 seconds and an exposure time of 2 j OCMS f.

露光後、下記処理工程及び処理組成にて、カラ現像液の
タンク容量の２倍補光するまで連続処理（ランニングテ
スト）全実施した。After exposure, continuous processing (running test) was carried out using the following processing steps and processing composition until the light was supplemented to twice the tank capacity of the color developer.

処理工程 カラー現像 漂白定着 リンス　■ リンス　■ ノンス　■ リンス　■ 乾　　　燥 温度　　　　時間 ３１’Ｃ３３秒 ３０〜３６”（Ｊ：　　≠ｊ秒 ３０〜３７°Ｃ２０秒 ３０〜３７°Ｃ２０秒 ３０〜３７°Ｃ２０秒 ３０〜３７°０３０秒 ７０〜ｌ０ｕＣＡＯ秒 補充量　タンク容量 ７ｊゼ　　６ρ ／乙／ｍ　　　ｆρ ≠ρ ≠兎 科 ２０のｄ　　グｌ （補充量は感光材料１　、２あたりの量である。Processing process color development bleach fixing Rinse ■ Rinse ■ Nonce ■ Rinse ■ drying drying Temperature Time 31’C33 seconds 30~36” (J: ≠ j seconds 30~37°C 20 seconds 30~37°C 20 seconds 30~37°C 20 seconds 30~37°030 seconds 70~10u CAO seconds Refill amount Tank capacity 7jze 6ρ /Otsu/m fρ ≠ρ ≠Rabbit department 20 d g l (The amount of replenishment is the amount per photosensitive material 1 and 2.

Ｊンスでの補充は、リンス■から■への≠タンク向流方
式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。The replenishment at the J-S was carried out in a counter-current manner from the rinse ■ to the tank ■. ) The composition of each treatment liquid is as follows.

カラー現像液 水 エチレンジアミン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’ 一テトラメチレン ホスホン酸 有機保恒剤Ａ（ＸＭＩ−／り） タンク液　補充液 １００ｍ１ ♂ＯＯ厩 ３、ｊｌ ６、ｊｌ ０　、に１ｍｏｌ　　Ｏ、Ｏｆｍｏｌ 塩化ナトリウム　　　　　　　≠、ｔｆ／炭酸カリウム
　　　　　　　　、２夕１　２ｊ７Ｎ−エチル−Ｎ−（
β メタンスルホンアミ ドエチル）−３−メ チル−グーアミノア ニリン硫酸塩　　　　　　　ｊ。ｏｙ　　ｉｉ、ｏｙ有
機保恒剤ＢＣαト／）　　　　　Ｏ，Ｏｊｍｏｌ　　Ｏ
，＃７ｍｏｌ螢光増白剤（≠、μ′ ジアミノスチルベ ン糸）　　　　　　　　　　　、２　、Ｏｆ　　　≠、
ｏｙ水ヲ加エテｔＯｏｏｍｔ　　１０００ｒｎｔｐＨ（
、！ｊ　　’ｃ）　　　　　　１０．０．５′　１０．
にｊ漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠００ｍ１チオ
硫酸アンモニウム （７（１）％）　　　　　　　　　　　　１００ｒＬｔ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／７９エチレ
ンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［ｌ）アンモニウム　　　　　　　　ｓｒｙエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム 臭化アンモニウム ！　２ μ　Ｏｆ 存後の変化を調べた。Color developer water Ethylene diamine N, N, N', N' Monotetramethylene phosphonic acid Organic preservative A (XMI-/RI) Tank liquid Replenisher 100 ml ♂OO stable 3, jl 6, jl 0, 1 mol O, Ofmol sodium chloride ≠, tf/potassium carbonate, 2j7N-ethyl-N-(
β-methanesulfonamidoethyl)-3-methyl-guaminoaniline sulfate j. oy ii, oy organic preservative BCαto/) O, Ojmol O
, #7 mol fluorescent brightener (≠, μ′ diaminostilbene thread) , 2 , Of ≠,
oy add water 1000rntpH (
,! j 'c) 10.0.5' 10.
Bleach-fix solution (tank solution and refill solution are the same) water
≠00ml ammonium thiosulfate (7(1)%) 100rLt
Sodium sulfite /79 Iron (I[l) ammonium ethylenediaminetetraacetate sryEthylenediaminetetraacetic acid disodium ammonium bromide! 2μOf Post-survival changes were investigated.

示した。Indicated.

結果は上記と併せて表２に 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍｉｐ１０
０Ｏ’ｃ）　　　　　　　　ｓ、ｕ。The results are shown in Table 2 along with the above and water is added to 1000mip10.
0O'c) s, u.

リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン父換水（カルシウム、マグネシウム各々−？ｐｐ
ｍ以下） ランニングの開始時と終了時に前記センシトメトリーを
実施し、処理全行って青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）及び赤色
（Ｒ）の最大濃度（Ｄｍａｘ）、最小濃度（Ｄｍｉｎ）
及び感度（反射濃度Ｏ０ｊを表すｆｉｏｇＥ　値）の連
続処理に伴う変化量全マクベス濃度計を用いて測定した
。結果全表２に示す。＋は濃度もしくは感度増加全示し
、−は濃度もしくは感度の低下を示す。Rinse solution (tank solution and refill solution are the same) Ionized water (calcium, magnesium each -?pp
m or less) The above sensitometry was performed at the start and end of the run, and the maximum density (Dmax) and minimum density (Dmin) of blue (B), green (G), and red (R) were measured after all treatments were performed.
and the amount of change in sensitivity (fiogE value representing reflection density O0j) due to continuous processing was measured using a total Macbeth densitometer. The complete results are shown in Table 2. + indicates a total increase in concentration or sensitivity; - indicates a decrease in concentration or sensitivity.

同時に、処理後のスティンの評価用に連続処理の終了時
に未露光試料全処理し、処理後の各試料をｌｒＯ′Ｃ，
相対湿度７０％の条件で１０日間保ｌどり ／９０− 表−から、比較の高誘導率である高沸点有機溶媒で作製
した試料Ｏり及び低誘電率である高沸点有機溶媒で作製
した試料ＩＯより本発明の防電率３．７以上１．０以下
である高沸点有機溶媒を使用した試料ｏｔ−ｏｇは、カ
ラー発色現像液の補充量を低減した連続処理でランニン
グに伴う写真特性の変動（Ｄｍｉｎ、Ｄｍａｘ及び感度
の変動）は明かに小さく、かつ処理後の高温・高湿の条
件下に保存しても画像の白地部分のスティンは比較高沸
点有機溶媒よりも低かった。また、本発明の防電率を規
定した高沸点有機溶媒の使用はカプラーのみの使用では
なく非感光層の親油性化合物の分散用オイルとしても使
用した方が、試料０／及び試料Ｏ♂の処理後の高温・高
湿の条件下に保存した時に生じる白地部分のスティンの
比較から明かに良好であることも観察された。At the same time, all unexposed samples were processed at the end of continuous processing for evaluation of stain after processing, and each sample after processing was
Incubated for 10 days under conditions of relative humidity 70%/90 - From the table, samples prepared with a high boiling point organic solvent with a high dielectric constant and samples made with a high boiling point organic solvent with a low dielectric constant are shown in the table. According to IO, the sample ot-og of the present invention using a high boiling point organic solvent with a dielectric resistivity of 3.7 or more and 1.0 or less has a continuous processing with a reduced amount of replenishment of color developing solution, and the photographic properties change due to running. The fluctuations (variations in Dmin, Dmax, and sensitivity) were clearly small, and even when stored under conditions of high temperature and high humidity after processing, the stain in the white background portion of the image was lower than that of a comparative high-boiling organic solvent. In addition, it is better to use the high boiling point organic solvent that defines the electrical resistance of the present invention not only as a coupler but also as a dispersing oil for the lipophilic compound in the non-photosensitive layer. It was also observed that staining on the white background area, which occurs when stored under high temperature and high humidity conditions after processing, was clearly better.

なお、本連続処理における発色現像液の補充量６６　ｍ
ｌ　７７ＦＬ２に対し、廃液量は約３　！　ｍｌ　／　
７７１２であった。In addition, the replenishment amount of color developer in this continuous process was 66 m
The amount of waste liquid is about 3 for 77FL2! ml/
It was 7712.

実施例− 実施例１で作製した試料Ｏｌ、０３、θ≠、０ｇ１０２
及びｉｏを使用し、下記に示すカラー発色現像液におけ
る有機保恒剤Ａ及びＢを表３に示したように本発明の有
機保恒剤の組合せにそれぞれ置きかえてカラー発色現像
を調整した。処理工程も下記に示したように変更した。Example - Sample Ol, 03, θ≠, 0g102 prepared in Example 1
and io, and the organic preservatives A and B in the color developer shown below were replaced with the combinations of organic preservatives of the present invention as shown in Table 3 to adjust color development. The processing steps were also modified as shown below.

定着漂白液は実施例／で使用したものをそのまま使用し
た。The fixing and bleaching solution used in Examples was used as is.

カラー現像　　３７°Ｃ 漂白定着３０〜３６″Ｃ リンス■　３ｏ〜３７°Ｃ リンス　■　３０〜３７°Ｃ リンス　（３）３０〜３７°Ｃ リンス　■　３０〜３７°Ｃ 乾　　　燥　７０−ｇｏｏｃ １０秒 ≠ｊ秒 ２０秒 ＋２０秒 、２０秒 ３０秒　、２００ｒｄ ６０秒 ≠θゴ　　　６ρ ／１／ゼ　　　ｔρ 弘υ ≠ρ μ悲 弘ρ （補元蓋は感光材料７ｍ２あたりの量である。Color development 37°C Bleach fixing 30~36″C Rinse ■ 3o~37°C Rinse ■ 30-37°C Rinse (3) 30-37°C Rinse ■ 30-37°C Dry 70-gooc 10 seconds ≠j seconds 20 seconds +20 seconds , 20 seconds 30 seconds, 200rd 60 seconds ≠θgo 6ρ /1/ze tρ Hiro υ ≠ρ μ sadness Hiroro (The amount of supplementary lid is per 7 m2 of photosensitive material.

ンス工程での補充はリンス■から■へのグタンク向流方
式とした。） カラー現像液 水 エチレンジアミン−Ｎ。Replenishment in the rinsing process was carried out in a counter-current manner from the rinsing tank to the rinsing process. ) Color developer water ethylenediamine-N.

Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸 有機保恒剤（ＸＭｉ−／り〕 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンアミ ドエチル）−３−メ チルー≠−アミノア ニリン硫酸塩 有機保恒剤（ＸＸＩＩ−／） 螢光増白剤（≠　ｐ’ ジアミノスチルベ ン系） 水を加えて ｐＨ（−２５０Ｃ） タンク液 補充液 ｇｏｏが ００ｍ１ ３、ｊｌ ０．０≠ｍｏｌ ｓ、ｏｙ ＋２！ｖ ｒ、ｏｙ θ、Ｏりｍｏｌ ２！ｉ ｚ、ｏｙ ／／、０ｆｆ ０、Ｏｇｍ（，１０，０７ｍｏ１ ２＋０２ ≠、０ｖ １０００厩　７０００反 １０．２よ　１０．りＯ ランニングの開始前と終了時に実施例１に記載した同一
露光条件で１１１元を与えて処理を実施し、写真特性會
得た。この時の青、緑及び赤感層の連続処理に伴う最大
濃度値（Ｄｍａｘ）の変化量をとり、これを表３に示し
た。N,N,N-tetramethylenephosphonic acid organic preservative (XMi-/ri) Sodium chloride potassium carbonate N-ethyl-N-(β methanesulfonamidoethyl)-3-methyl-≠-aminoaniline sulfate organic preservative Agent (XXII-/) Fluorescent brightener (≠ p' diaminostilbene type) Add water to pH (-250C) Tank liquid replenisher goo is 00ml 3, jl 0.0≠mol s, oy +2!v r , oy θ, O mol 2!i z, oy //, 0ff 0, Ogm (, 10,07 mo1 2+02 ≠, 0 v 1000 stable 7000 anti-10.2 10. ri O Examples before and at the end of running Processing was carried out under the same exposure conditions as described in 1, giving 111 yuan, and the photographic characteristics were obtained.At this time, the amount of change in the maximum density value (Dmax) due to continuous processing of the blue, green and red sensitive layers was taken. , which is shown in Table 3.

一／りｔ ／９！− −／タター 表３の結果から、誘電率３．７以上１．０以下の高沸点
有機溶媒の使用において従来使用されている比較例の亜
硫酸ナトリウム−ヒドロキシルアミン保恒剤の使用に比
べて本発明の有機保恒剤の使用は補光量を著しく低減し
た連続処理においても明かに写真特性、ｌ）ｍａｘの処
理変動の小さいことが観察された。また、もう−万の比
較例特開昭６３−１０Ａ６ｊｆｊ号記載の化合物と比べ
ても、本発明の有機保恒剤の使用、特に本発明の有機保
恒剤−線式（ＸＶＩ）　、！＝　（ＸＸＩＩ）、（ＸＸ
ＸＩ）　　（Ｄ組合セテすぐれていることがわかる。1/rit/9! - - / Tatar From the results in Table 3, it can be seen that the use of a high-boiling point organic solvent with a dielectric constant of 3.7 or more and 1.0 or less compared to the use of the conventionally used comparative sodium sulfite-hydroxylamine preservative. It was observed that when the organic preservative of the invention was used, processing fluctuations in photographic properties (l) max were clearly small even in continuous processing where the amount of supplementary light was significantly reduced. In addition, even when compared with the compounds described in Comparative Example JP-A-63-10A6JFJ, the use of the organic preservative of the present invention, especially the organic preservative of the present invention - linear formula (XVI),! = (XXII), (XX
XI) (It can be seen that D union Sete is superior.

なお、本連続処理の発色現像液の補光量≠０１／　ｍ　
２に対し、廃液量は約／　Ｏｒａｔ／　ｍ２であった。In addition, the light compensation amount of the color developing solution in this continuous process≠01/m
2, the amount of waste liquid was approximately / Orat / m2.

実施例３ 実施例／に記載した青、緑及び赤感層用乳剤を使用し、
育感層のイエローカプラー、緑感層のマゼンタカプラー
及び赤感層のシアンカプラーそれぞれをかえて以下に示
すように層構成の構成要素の使用化合物、塗布量を同時
に変更して試料全作製した。これらの試料番号と使用し
たカプラーに、２００ ついては表弘に示す。Example 3 Using the emulsions for blue, green and red sensitive layers described in Example,
All samples were prepared by changing the yellow coupler in the photosensitive layer, the magenta coupler in the green photosensitive layer, and the cyan coupler in the red photosensitive layer, and simultaneously changing the compounds used and coating amounts of the constituent elements of the layer structure as shown below. These sample numbers and the couplers used are shown in Table 2.

（層構成） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体〔第一層側
のポリエチレンに白色顔料：Ｔｉ０２（，２，７グ／ｍ
２）と青味染料（群青）を含む〕 第−層（ｗ感層） ハロゲン化銀乳剤ｉｌ＋　　　　　　　　　０２６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　／・′８イエローカプ
ラー　　　　　　表μ参照溶媒（ｓ−ｉｔ）　　　　　
　　　　　ｏ、２に第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ 各課（Ｓ−／♂） 各課（８−７） 染料（Ｔ−／） ０．１り ／）　　　　　　　　　　０．０１ ０．２０ ０、．２０ ｏ、ｏｏｓ 第三層（緑感層） ２０／ ハロゲン化銀乳剤（２） ゼラチン マゼンタカブラ 色像安定剤（ｃｐａ−２） スティン防止剤（Ｃｐｄ−Ｊ’） スティン防止剤　（Ｃｐｄ−９） 溶媒（８−／に） 溶媒（Ｓ−７） 第四１−（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（ＣＩＯ−／） 溶媒（Ｓ−タ） 染料（Ｔ−−−２） ０、／、ｔ ｏ　　、ｓｉ 表≠表照 ０、／ｌ。(Layer structure) Paper support laminated on both sides with polyethylene support [white pigment: Ti02 (2.7 g/m
2) and a bluish dye (ulmarine)] -th layer (w-sensitive layer) Silver halide emulsion il+ 026 gelatin /'8 yellow coupler Table μ reference solvent (s-it)
o, 2nd layer (color mixing prevention layer) Gelatin color mixing prevention agent (Cpd Each section (S-/♂) Each section (8-7) Dye (T-/) 0.1 Ri/) 0.01 0.20 0 ,．． 20 o, oos Third layer (green sensitive layer) 20/ Silver halide emulsion (2) Gelatin magenta cabra color image stabilizer (cpa-2) Anti-stain agent (Cpd-J') Anti-stain agent (Cpd-9) Solvent (8-/) Solvent (S-7) Fourth 1- (ultraviolet absorbing layer) Gelatin ultraviolet absorber (UV-/) Color mixing inhibitor (CIO-/) Solvent (S-ta) Dye (T--) -2) 0, /, t o , si table ≠ table reference 0, /l.

０．０３ θ　、０３ ０、／り ｏ、ｉｓ ／　　、１Ａ２ ０、ｒ、２ ０　．０６ ０．２６ θ　　Ｏ／！ 色像安定剤（ｃｐａ−７） 溶媒（Ｓ−タ） 溶媒（Ｓ−、ｌ　、ｔ　） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ 溶媒（Ｓ−タ） 染料ＣＴ−２） ／ ｏ、ｉｇ ０．２１ ０　　、ｉ。0.03 θ　,03 0, /ri o,is / , 1A2 0, r, 2 0. 06 0.26 θ　O/! Color image stabilizer (cpa-7) Solvent (S-ta) Solvent (S-, l, t) Sixth layer (ultraviolet absorption layer) gelatin Ultraviolet absorber (UV Solvent (S-ta) dye CT-2) / o,ig 0.21 0, i.

Ｏ、≠了 Ｏ、ｌ　ざ ｏ　　、ｏｉ Ｏ０Ｏθｊ 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン ｌ　、３３ Ｏ，ＯＳ ０．０３ 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（３） ゼラチン シアンカプラー 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０、＋２２ 第≠参照 但し、試料３０〜３≠の第三層（緑感層）の層構成は試
料／／〜λりの層構成と異なり、下記に示したように変
更し試料を作製した。O,≠了O,l zao,oi O0Oθj Seventh layer (protective layer) Acrylic modified copolymer of gelatin polyvinyl alcohol (degree of modification 17%) Liquid paraffin l,33 O,OS 0.03 Fifth layer (red Sensitive layer) Silver halide emulsion (3) Gelatin cyan coupler color image stabilizer (Cpd-6) 0, +22 No. ≠Reference However, the layer structure of the third layer (green-sensitive layer) of Samples 30 to 3≠ is the same as Sample/ Different from the layer structure of /~λ, samples were prepared with the following changes.

第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤＋２＋　　　　　　　　　０　、２２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ，タタマゼンタ
カプラー　　　　　　表１参照色像安定剤（Ｃｐｄ　−
，２）　　　　　　　　０　、　／　０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ　−Ｊ　）　　　　　　　０　、　Ｏ６色像安定剤
（Ｃｐｄ−≠）　　　　　　　０．０７色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−、ｔ）　　　　　　　　ｏ　、ｏ　／溶媒（Ｓ−
／Ｊ’）　　　　　　　　　　０．／り溶媒（Ｓ−７）
ｏ、／５ （Ｃｐｄ （ｃｐｃｔ ）色像安定剤 ）色像安定剤 （Ｃｐｄ ≠）色像安定剤 使用した化合物の構造は次の通りである。Third layer (green sensitive layer) Silver halide emulsion +2+ 0, 22
Gelatin O, Tata magenta coupler See Table 1 Color image stabilizer (Cpd -
,2) 0,/0 color image stabilizer (C
pd-J) 0, O6 color image stabilizer (Cpd-≠) 0.07 color image stabilizer (C
pd-, t) o, o/solvent (S-
/J') 0. /Solvent (S-7)
o, /5 (Cpd (cpct) color image stabilizer) Color image stabilizer (Cpd ≠) The structure of the compound used as the color image stabilizer is as follows.

（Ｃｐｄ−／）混色防止剤 （ｃｐａ ｊ）色像安定剤 （ｃｐｃｔ−ｘ ）色像安定剤 （ｃｐａ−７）スティン防止剤 （−ＣＨ２ ＣＨ−すτ− Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ９（をン 平均分子量：ｌ、０　、０００ （ｃｐａ ７）色像安定剤 （ｃｐａ ｉｏ） −，２０１ ２０り （ＵＶ−／ ）紫外線吸収剤 （Ｔ−２ の１２’、１０：３混合物（重量比） （’Ｉ’−／ これら作製した試料の写真特性を調べるために、実施例
１に記載した露光条件、処理工程及び処理液組成にて同
じように連続処理テストを各々の試料について行った。(Cpd-/) color mixing inhibitor (cpa j) color image stabilizer (cpct-x) color image stabilizer (cpa-7) stain inhibitor (-CH2 CH-su τ- C0NHC4H9 (on average molecular weight: l, 0,000 (cpa 7) Color image stabilizer (cpa io) -, 201 20 (UV-/) Ultraviolet absorber (12' of T-2, 10:3 mixture (weight ratio) ('I'-/ In order to examine the photographic properties of these prepared samples, a continuous processing test was conducted on each sample in the same manner as in Example 1 using the exposure conditions, processing steps, and processing solution composition.

ランニングの開始時と終了時に前記３色分解フィルター
を付けて露光したセンシトノトリー試料を処理し、青感
層、緑感層及び赤感層の写真特性、Ｄｍｉｎ、Ｄｍａｘ
及び感度の連続処理に伴う変化量をマクベス濃度計を用
いて測定した。At the beginning and end of the run, the exposed sensitometry samples were processed with the three color separation filters attached, and the photographic properties of the blue, green and red sensitive layers, Dmin and Dmax were determined.
The amount of change in sensitivity due to continuous processing was measured using a Macbeth densitometer.

同時に、処理後のスティンの評価を行うために連続処理
終了時に各試料の未露光試料を処理し、これらの各試料
−＜ｇｏ　’Ｃ１相対湿度７０％の条件下に１０日間保
存し、保存後のスティン濃度（Ｄａ）変化を測定し評価
した。At the same time, in order to evaluate the stain after processing, an unexposed sample of each sample was processed at the end of continuous processing, and each of these samples -<go'C1 was stored under conditions of 70% relative humidity for 10 days, and after storage The change in stain concentration (Da) was measured and evaluated.

結果をまとめて表ｊに示す。The results are summarized in Table j.

表夕の結果から、本発明の誘電率全規定した高沸点有機
溶媒を用い、本発明のイエロー、マゼンタ及びシアンカ
プラーの組合せで作製した感材ば、本発明の有機保恒剤
を使用したカラー発色現像液の低補充量連続処理におい
て、Ｄｍｉｎ、Ｄｍａｘ及び感度の写真性能、さらには
処理後の高温、高湿条件下の保存における白地部分の汚
染も少いすぐれた性能を有していることが比較カプラー
との対比で明瞭である。From the above results, it was found that the photosensitive material prepared using the high boiling point organic solvent with a completely defined dielectric constant of the present invention and the combination of the yellow, magenta and cyan couplers of the present invention, and the color photosensitive material prepared using the organic preservative of the present invention. It has excellent photographic performance in terms of Dmin, Dmax and sensitivity in continuous processing with a low replenishment amount of color developing solution, as well as less contamination of white background areas when stored under high temperature and high humidity conditions after processing. is clearly seen in comparison with the comparison coupler.

実施例μ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体に以下に
示す層構成の多層ハロゲン化銀カラー印画紙を塗布銀量
を変えて試料を作製した。これらの試料番号を≠／〜ｊ
≠とする。−例として塗布液は次のようにして調製した
。Example μ Multilayer silver halide color photographic paper having the layer structure shown below was coated on a paper support laminated on both sides with polyethylene to prepare samples with varying amounts of coated silver. These sample numbers are ≠/~j
≠. - As an example, a coating solution was prepared as follows.

（第−層塗布液調製） イエローカプラー（Ｙ−１）／り、／ｆ／および色像安
定剤（Ｃｐｄ−／）≠、≠１に酢酸エチル２７、、ＺＣ
Ｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−／）７゜７　ＣＣ（ざ
、０？　）ｋ加え浴解し、この浴液１ｃｉ。(Preparation of coating solution for the first layer) Yellow coupler (Y-1) /li, /f/ and color image stabilizer (Cpd-/)≠,≠1 with ethyl acetate 27, ZC
C and a high boiling point solvent (Solv-/) 7°7 CC(Z, 0?)k were added to dissolve the bath, and 1 ci of this bath solution was added.

％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムｔＣｃを含む
ｉｏ％ゼラチン水浴液１ｇ５ｃｃに乳化分散させた。こ
の乳化分散物と乳剤ＥＭ７及びＥＭ♂とを混合溶解し、
以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗布
液を調製した。第二層から第七層相の塗布液も第−層塗
布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤と
しては／−オキシ−３，ｊ−ジクロロ−５−）リアジン
ナトリウム塩を用いた。The mixture was emulsified and dispersed in 1 g and 5 cc of an io% gelatin water bath solution containing tCc% sodium dodecylbenzenesulfonate. This emulsified dispersion and emulsions EM7 and EM♂ are mixed and dissolved,
A first layer coating solution was prepared by adjusting the gelatin concentration to have the following composition. The coating liquids for the second to seventh layer phases were also prepared in the same manner as the coating liquid for the first layer. As the gelatin hardening agent for each layer, /-oxy-3,j-dichloro-5-) riazine sodium salt was used.

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ　−，２）ｋ用いた。Moreover, (Cpd-,2)k was used as a thickener.

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（７／、７１２
　）　ｉ表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す
。(Layer structure) The composition of each layer is shown below. The number is the coating amount (7/, 712
) i represents. The silver halide emulsion represents the coated amount in terms of silver.

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料を含む。〕 第−層（青感層） 増感色素（Ｓｅｎ　−’）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（ＥＭ−７）　　０．／ｊ増感色素（８ｅｎ−
／）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−４）
　　０．／ｊゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、
１３イエローカプラー（Ｙ−ｆ）ｏ、４６ 色像安定剤（ｃｐｃｔ−１０）　　　　　　０　、／　
ｊ溶媒（Ｓ−／Ｉ）　　　　　　　　　　０．２１第二
層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（ｃｐａ−／） 溶媒（Ｓ−／♂） 溶媒（Ｓ−７） 染料（Ｔ−／） 第三層（緑感層） 増感色素（Ｓｅｎ−２）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−２）　　０．／２増感色素（Ｓｅｎ−，
２）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−ｉｏ
）　　（７，，２≠ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　。、タタマゼンタカプラ−（Ｍ−＃；） Ｏ、ざ　タ Ｏ、ＯＸ Ｏ、＋２０ ０　．２０ ｏ　、ｏｏｚ ０　　、２７ ＋２７７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） スティン防止剤（ｃｐａ−ｒ） スティン防止剤（Ｃｐｄ−タ） 溶媒（Ｓ−／Ｉ） 溶媒（Ｓ−７） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ−／） 溶媒（Ｓ−タ） 染紫（Ｔ−−２） 第五層（赤感層） 増感色素（Ｓｅｎ−３）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−／／）　　　０．０り増感色素（Ｓｅｎ
−Ｊ）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−／
２）　　０　、／　６ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　／・ＯＡシアンカプラー（Ｃ−／）　　　　　　
　ｏ、１３ｔｔ　　　　（Ｃ−，２）　　　　　　０．
１６色像安定剤（ｃｐｃｔ−６）　　　　　　　０．３
２Ｏ、／　θ ０　、０３ ０．０３ ０、／り Ｏ、／　よ ／　、≠λ Ｏ、ｊλ ０．０１ ０．２　ｔ ｏ　、ｏｉｓ ＝２／ｇ− 色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　０　、／　Ｉ
溶媒（Ｓ−タ）　　　　　　　　　　　　０゜２１浴媒
（Ｓ−２５）　　　　　　　　　θ、１０第六層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ０μｒ紫外線吸
収剤（ＵＶ−／）　　　　　　ｏ、ｉｓ’浴媒各課−タ
）　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｒ染料（Ｔ−、ｚ
　）　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｓ第七層（保護層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　ｏ、ｏｓ流動パラ
フィン　　　　　　　　　　０．０３使用した化合物の
構造は前記実施例３に記載したものに同じである。Support polyethylene laminate paper [The polyethylene on the first layer side contains a white pigment (Ti02) and a bluish dye. ] Layer - (blue sensitive layer) Monodisperse silver chlorobromide emulsion (EM-7) spectrally sensitized with a sensitizing dye (Sen -') 0. /j sensitizing dye (8en-
/) Spectrally sensitized monodisperse silver chlorobromide emulsion (EM-4)
0. /j gelatin /,
13 Yellow coupler (Y-f) o, 46 Color image stabilizer (cpct-10) 0, /
j Solvent (S-/I) 0.21 Second layer (color mixing prevention layer) Gelatin color mixing prevention agent (cpa-/) Solvent (S-/♂) Solvent (S-7) Dye (T-/) Third layer (Green-sensitive layer) Monodisperse silver chlorobromide emulsion (EM-2) spectrally sensitized with a sensitizing dye (Sen-2) 0. /2 sensitizing dye (Sen-,
Monodisperse silver chlorobromide emulsion (EM-io
) (7,,2≠gelatin
. , Tata Magenta Coupler (M-#;) O, Za Ta O, OX O, +20 0. 20 o, ooz 0, 27 +277 Color image stabilizer (Cpd-2) Stain inhibitor (cpa-r) Stain inhibitor (Cpd-ta) Solvent (S-/I) Solvent (S-7) Fourth layer ( Ultraviolet absorbing layer) Gelatin ultraviolet absorber (UV-/) Color mixing inhibitor (Cpd-/) Solvent (S-ta) Dyed purple (T--2) Fifth layer (red-sensitive layer) Sensitizing dye (Sen-3) ) Monodisperse silver chlorobromide emulsion (EM-//) spectrally sensitized with 0.0-sensitizing dye (Sen
-J) monodisperse silver chlorobromide emulsion spectrally sensitized (EM-/
2) 0,/6 gelatin
/・OA cyan coupler (C-/)
o, 13tt (C-, 2) 0.
16 color image stabilizer (CPCT-6) 0.3
2O, / θ 0 , 03 0.03 0, /riO, / yo/ , ≠λ O, jλ 0.01 0.2 t o , ois =2/g- Color image stabilizer (Cpd-7) 0 ,/I
Solvent (S-ta) 0゜21 Bath medium (S-25) θ, 10 Sixth layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin O0μr Ultraviolet absorber (UV-/) o, is' Bath medium (each section-ta) o, or Dye (T-, z
) o, oos Seventh layer (protective layer) Gelatin /, 33 Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (degree of modification 17%) o, os Liquid paraffin 0.03 The structure of the compound used was described in Example 3 above. It's the same as everything.

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）　、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｃｘＦ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲ
ン化銀の安定剤として、／−（ｊ−メチルウレイドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール及び≠−ヒドロキ
シ−６−メチル−７゜３．３ａ、７−チトラザインデン
を青感性乳剤に、／−（ｊ−メチルウレイドフェニル）
−ｔ−メルカプトテトラゾールを緑感性乳剤に、コーア
ミノｊ−メルカプト−／　、３．４’−チアシアツール
を赤感性乳剤に使用した。Further, in each layer, Alkanol
cxF-120 (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) was used. As silver halide stabilizers, /-(j-methylureidophenyl)-5-mercaptotetrazole and ≠-hydroxy-6-methyl-7°3.3a,7-titrazaindene were added to the blue-sensitive emulsion; -methylureidophenyl)
-t-mercaptotetrazole was used in the green-sensitive emulsion, and co-amino j-mercapto-/3,4'-thiasiatool was used in the red-sensitive emulsion.

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。Details of the emulsion used are as follows.

乳剤名 形状 ＥＭ７　　　立方体 ＥＭ、！’　　　立方体 ＥＭタ　　立方体 ＥＭｌｏ　　立方体 ＥＭ／／　　立方体 ＥＭ／２　　立方体 粒子径　の含量 （μ）　　（ｍｏ１％） ／、／　　７り、Ｏ Ｏ６ど　　タタ、０ Ｏ０ＩＩ！　　！７に、ｊ ０．３≠　７ｇ３ ０、≠タ　タざ、５ ０．３≠　タ了、≠ 変動係数“ ｏ　、ｉ。Emulsion name shape EM7 Cube EM! ’　　　cube EM cube EMlo cube EM//　cube EM/2 Cube Content of particle size (μ) (mo1%) ／、／　7ri、O O6 Do Tata, 0 O0II! ! 7, j 0.3≠7g3 0, ≠ ta ta za, 5 0.3 ≠ Ta ryo, ≠ Coefficient of variation o, i.

ＯｏＯり ＯｏＯり Ｏ２０り ｏ　、ｉ。OoOri OoOri O20ri o, i.

次に、赤感層、緑感層及び背感層の塗布銀量を表６のよ
うにかえて試料ｔｌ−μ≠を作製した。Next, samples tl-μ≠ were prepared by changing the coating silver amounts of the red-sensitive layer, green-sensitive layer, and back-sensitive layer as shown in Table 6.

また、シアン、マゼンタ及びイエローカプラーを表ｇに
示したようにかえて試料≠！〜弘ｇを作製した。Also, change the cyan, magenta, and yellow couplers as shown in Table g and sample≠! 〜Hirog was created.

２２／′− ２２，２ 更ニジアン、マゼンタ及びイエローカプラーをそれぞれ
変更し、併せて塗布銀量も次表に示すようにかえて試料
弘り〜夕≠を作製した。22/'-22,2 Samples were prepared by changing the yellow couplers, magenta and yellow couplers, and also changing the amount of coated silver as shown in the table below.

、２２３ 一！、２弘− 上記試料を像様露光後、ｋ−、ｏ−処理機を用いて、下
記処理工程及び処理液にてカラー現像のタンク容量の２
倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行っ
た。, 223 one! , 2 Hiroshi - After imagewise exposure of the above sample, using a k-, o-processing machine, the following processing steps and processing solution were carried out to reduce the tank capacity of color development to 2
Continuous processing (running test) was performed until double replenishment.

２２！ｒ− カラー現像　　３♂０Ｃ６０秒　　３０厩　≠ｌ漂白定
着　３０〜３６°（：　　４Ａｓ秒２１ｊ厩　弘ρ安定
■３０〜３７°Ｃ２０秒　−２ρ 安定■３０〜３７１Ｃ２０秒　−２ｉ 安定■３０〜３７°Ｃ２Ｏ秒　−２歪 安定■３０〜３７°Ｃ３０秒２ｒｏｒｒｔｌ　２１１乾
　　燥　７０〜ｒｒ０ｃ　　ｔｏ秒 ＊感光材料／、２あたりの童 （安定■→■へのμタンク向流方式とした。〕各処理液
の組成は以下の通りである。22! r- Color development 3♂0C60 seconds 30 degrees ≠l Bleach fixing 30~36° (: 4As seconds 21j stable 30~37°C 20 seconds -2ρ stable ■30~371C20 seconds -2i stable ■30~37° C2O seconds -2 Strain Stable ■ 30~37°C 30 seconds 2rorrtl 211 Drying 70~rr0c to seconds The composition of is as follows.

カラー現像液　　　　　　　　　タンク液　補充液水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍ１　　ｌ
００ｒｎｔエチレンジアミン四酢酸　　　ｔ、ｏｙ　　
ｓ、ｏｙ夕、６−シヒドロキシ ー、２２４ ベンゼン−１２ ≠−トリスルホン酸 本発明例示化合物（ＸＸ［ｌ−／） 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンアミ ドエチル）−３−メ チルー弘−アミノア ニリン硫酸塩 本発明例示化合物（ＸＭＩ−／り） 螢光増白剤（≠、弘′ ジアミノスチルベ ０．３１ ｇ、０１ １、ｌｌｆ ｊ１ ０．３７ り、Ｏグ ２夕１ ｓ、ｏｒ　　ｉｓ。０７ １２ｔ　　１０，０９ 水を加えて　　　　　　　　ｌｏｏｏｍｉ　１ｏｏｏガ
ｐＨ（２！　　’Ｃ）　　　　　　ｌｏ、２ｊ　　ｉｉ
、ｏ。Color developer tank liquid replenisher water
100m1 l
00rnt ethylenediaminetetraacetic acid t,oy
s,oy,6-hydroxy,224 Benzene-12 ≠-trisulfonic acid Exemplary compound of the present invention (XX [l-/) Sodium chloride Potassium carbonate N-ethyl-N-(β methanesulfonamidoethyl)-3-methyl- Hiro-aminoaniline sulfate Exemplary compound of the present invention (XMI-/RI) Fluorescent brightener (≠, Hiro' Diaminostilbe 0.31 g, 01 1, llf j1 0.37, Og 2 1 s) , or is.07 12t 10,09 Add water loooomi 1oooga pH (2! 'C) lo, 2j ii
,o.

漂白液（タンク液と補光液は同じ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　μ００
ｍ１チオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　ｉｏｏｍｉ。Bleach solution (tank solution and brightening solution are the same) Water μ00
m1 ammonium thiosulfate (70%) ioomi.

亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［Ｉ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二 水を加えて ｐＨ（２ｊ’Ｃ） 安定液（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ｊ−クロロ−２−メチル− ≠−インチアゾリンー３ 一オン コーメチルー≠−インチアゾ リン−３−オン 硫酸銅 ／　７　タ ！！？ ０００ｒｄ ｊ　護　Ｏ ０、ｌ　７ ０．７ｆ １０２１ｉ＋ ０．０／ｆ Ｏ，００！ｒｆ 水を加えて　　　　　　　　　　　ｉｏｏｏｍｔｐ）（
（，２ｊ’Ｃ）　　　　　　　　　弘、Ｏ実施例／と同
様にして、ランニング処理に伴う最大濃度（Ｄｍａｘ）
、最小濃１ｉ（Ｄｍｉｎ）、感度の変化及び処理後の高
温、高湿条件下の保存で発生するスティンを測定した。Sodium sulfite Iron ethylenediaminetetraacetate (I [I) Add ammonium ethylenediaminetetraacetic acid dihydrate to pH (2j'C) Stabilizing solution (tank solution and replenishment solution are the same) Formalin (37%) Formalin-sulfite adduct j-chloro -2-Methyl- ≠-Inchiazoline-3 Oneoncomethyl-≠-Inchiazoline-3-one Copper sulfate/7 Ta! ! ? 000rd j protection O 0, l 7 0.7f 1021i+ 0.0/f O,00! rf add water iooomtp)(
(, 2j'C) Hiroshi, O Example/In the same way as the maximum concentration (Dmax) associated with the running process
, minimum density 1i (Dmin), change in sensitivity, and staining that occurs during storage under high temperature and high humidity conditions after processing were measured.

結果を表２に示した。The results are shown in Table 2.

−２２り 表７の結果から、比較カプラーの場合（試料よλ〜夕弘
）ランニング開始時と終了時における青感層、緑感層及
び赤感層のＤｍｉｎ、Ｄｍａｘ、　　感度の変動が本発
明のカプラー群に本発明の誘電率を規定した高沸点有機
溶媒を使用した試料（弘／〜３１）に比べて明かに大き
く、捷た処理後の高温・高湿の条件下に保存した時の白
地部分のスティンにおいても比較カプラーは高く、本発
明のカプラ群の使用では少いことが観察された。-22 From the results in Table 7, in the case of the comparative coupler (sample: λ~Yuhiro), the variation in Dmin, Dmax, and sensitivity of the blue-sensitive layer, green-sensitive layer, and red-sensitive layer at the start and end of running is the same as that of the present invention. Compared to the sample (Hiroshi/~31) in which a high boiling point organic solvent with the dielectric constant of the present invention was used in the coupler group of It was also observed that staining in the white background area was high for the comparison coupler and low when using the coupler group of the present invention.

更に、試料弘ｌと試料≠λ〜４Ｉ−≠：試料弘！と試料
４ｔｔ−ｌｌｒ：試料弘りと試料ｓｏ、夕ｌのそれぞれ
を比較した時、全塗布銀量が０．り１５１７ｍ２である
試料≠ｌ、≠！及び弘りではランニング開始時と終了時
の写真性能及び処理後スティンの変動の大きいことが観
察された。一方、試料≠λ〜４＋、μ、≠６〜４Ｊ’及
び３０１３／の全塗布銀量がｏ、ＴＯＹ／ｍ２以下の試
料では写真性能及び処理後スティン共にその変動は小さ
い。このことから試料の塗布銀量は写真性能を損わない
範囲で低減し、０．１０１７ｍ２以下にすることにより
、本発明の親油性カプラーの溶媒である高沸点有機溶媒
の誘電率を３゜７〜１．０に規定した時。Furthermore, sample HiroI and sample ≠λ~4I-≠: Sample Hiro! and sample 4tt-llr: When comparing sample wide, sample so, and sample llr, the total coated silver amount was 0. Sample size ≠l, ≠! It was observed that there were large fluctuations in photographic performance at the start and end of the run, and in post-processing stains in both Hiro and Hiro. On the other hand, for samples ≠λ~4+, μ, ≠6~4J' and samples in which the total coated silver amount of 3013/ is less than o, TOY/m2, the fluctuations in both photographic performance and post-processing stain are small. Therefore, by reducing the amount of coated silver on the sample within a range that does not impair photographic performance and reducing it to 0.1017 m2 or less, the dielectric constant of the high boiling point organic solvent, which is the solvent for the lipophilic coupler of the present invention, can be reduced to 3°7. ~ When specified as 1.0.

カラー発色現像液の補光量を低減した連続処理で処理変
動の少い安定した処理が可能であり、かつ、処理後の高
温・高湿の条件下の画像保存性でもすぐれていることが
明かである。It is clear that stable processing with little processing variation is possible through continuous processing with a reduced amount of supplementary light in the color developing solution, and that it also has excellent image preservation under conditions of high temperature and high humidity after processing. be.

なお、本実施例における連続処理時の補光量３０ｍｔ／
ＴｒＬ２に対して、廃液量は殆んど無排出であった。In addition, in this example, the supplementary light amount during continuous processing was 30 mt/
Compared to TrL2, almost no waste liquid was discharged.

実施例よ 実施例／に記載のハロゲン化銀乳剤の調製において、／
、≠及びｔ液のＮａＣ／！とＫ　Ｂ　ｒ　＠を変えてα
含量の異なる単分散立方体　塩臭化銀乳剤の青感層、緑
感層及び赤感層用のそれぞれを調製した。ハロゲン組成
は変えたものの、形状、平均粒子サイズ、変動係数は実
施例１に記載した値に同じである。これら全表１０に示
す。In the preparation of the silver halide emulsion described in Example to Example/,
, ≠ and NaC/! of the t solution. and K B r @ by changing α
Monodisperse cubic silver chlorobromide emulsions with different contents were prepared for the blue, green, and red layers, respectively. Although the halogen composition was changed, the shape, average particle size, and coefficient of variation were the same as those described in Example 1. All of these are shown in Table 10.

表１０ 上記のハロゲン組成の異なる乳剤を使用し、実施例１と
全く同じ方法で表／／に示す多層ノ・ロゲン化銀カラー
感元材料金作製した。Table 10 Using the above emulsions with different halogen compositions, the multilayer silver halide color sensitive material gold shown in Table 1 was prepared in exactly the same manner as in Example 1.

これら作製した試料の写真特性を調べるために、先と同
様実施例１に記載の方法に準じて実施し、ランニングの
開始時と終了時に前記センシトメト表／２から、本発明
のカプラーと防電率３．７以上１．０以下の高沸点有機
溶媒を使用した試料ｚ／〜７０では、ｆ用する乳剤Ａ　
ｇ　Ｂ　ｒ　Ｃ１のハロゲン組成のα含量が７０モル％
（試料６１及び６６）であると、ランニング開始前と終
了後の写真性能、Ｄｍｉｎ、　Ｄｍａｘ、感度の変動の
大きいことが観察された。しかし、α含量が♂Ｏモル％
以上ではこの変動ｄ〕は小さくなる（試料６２〜乙！、
６７〜７θ）。このことから、使用するハロゲン化銀乳
剤はα含量ｇＯモル％以上の塩臭化銀乳剤の使用量が連
続処理において安定処理が可能であり、好ましいことが
明かである。In order to investigate the photographic properties of these prepared samples, the method described in Example 1 was carried out in the same manner as before, and at the start and end of the running, the coupler of the present invention and the electrical resistivity were determined from the Sensitome Table/2. In samples z/~70 using a high boiling point organic solvent of 3.7 or more and 1.0 or less, emulsion A for f
g B r The α content of the halogen composition of C1 is 70 mol%
(Samples 61 and 66), it was observed that there were large fluctuations in photographic performance, Dmin, Dmax, and sensitivity before and after the start of running and after the end of running. However, the α content is ♂O mol%
Above, this variation d] becomes small (Sample 62~B!,
67-7θ). From this, it is clear that the silver halide emulsion used is preferably a silver chlorobromide emulsion having an α content of gO mol % or more because stable processing can be achieved in continuous processing.

これに対し、比較カプラーは本発明のカプラに比べ連続
処理時の変動が太きい。この事実は先の実施例において
も明らかであり、本実施例のα含量が小さくなるとその
変動中がさらに拡大することが明かである。On the other hand, the comparison coupler has larger fluctuations during continuous processing than the coupler of the present invention. This fact is also clear in the previous examples, and it is clear that as the α content in this example becomes smaller, the fluctuation becomes even wider.

（発明の効果） 本発明を実施することにより、連続処理における写真特
性の変動が小さく、安定して処理される。(Effects of the Invention) By implementing the present invention, fluctuations in photographic characteristics during continuous processing are small and stable processing is achieved.

また、得られた色画像の高温・高湿条件下での白地部分
のスティン増加が少いすぐれた特性も有することが認め
られる。また、補充液の補充によるオーバーフロー液全
軽減できた。It is also recognized that the obtained color image has an excellent property of having little increase in staining in the white background area under high temperature and high humidity conditions. Also, by replenishing the replenisher, the overflow liquid could be completely reduced.

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和６３年／−
２月スン１−１ 、−５．−＼ 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　１２、八
・、事件の表示　　　　昭和６３年特願第１！６３１、
発明の名称 補正をする者 事件との関係 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の 処理方法Patent applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. 1986/-
February Sun 1-1, -5. -\Mr. Commissioner of the Japan Patent Office 12.8. Indication of the case 1988 Patent Application No. 1!631,
Person amending the name of the invention Relationship with the case Processing method for silver halide color photographic light-sensitive materials

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、芳香族第一
級アミンカラー現像主薬を少なくとも１種含有するカラ
ー発色現像液で連続処理する方法において、該ハロゲン
化銀カラー写真感光材料の少なくとも１層が、塩化銀を
８０モル％以上含有するハロゲン化銀乳剤中に芳香族第
一級アミンカラー現像主薬の酸化体とカップリングして
実質非拡散性の色素を形成する耐拡散化された親油性カ
プラーの少なくとも１種と誘電率が３．７以上６．０以
下（２５℃、１０ＫＨｚ）である実質的に水と混和しな
い高沸点有機溶媒の少なくとも１種からなる親油性カプ
ラー粒子の分散物を含有した層であり、該カラー発色現
像液が少なくとも１種類の有機保恒剤を含有し、連続処
理するときの該カラー発色現像液の補充量が該ハロゲン
化銀カラー写真感光材料１ｍ＾２当たり２０〜１５０ｍ
ｌの範囲であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。(1) A method in which a silver halide color photographic light-sensitive material is continuously processed with a color developing solution containing at least one aromatic primary amine color developing agent, in which at least one layer of the silver halide color photographic light-sensitive material is is a diffusion-resistant lipophilic dye that couples with the oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent to form a substantially non-diffusible dye in a silver halide emulsion containing 80 mol% or more of silver chloride. A dispersion of lipophilic coupler particles comprising at least one coupler and at least one high-boiling organic solvent that is substantially immiscible with water and has a dielectric constant of 3.7 or more and 6.0 or less (25° C., 10 KHz). The color developing solution contains at least one kind of organic preservative, and the amount of replenishment of the color developing solution during continuous processing is per 1 m^2 of the silver halide color photographic light-sensitive material. 20-150m
1. A method for processing a silver halide color photographic material, characterized in that the processing range is within the range of 1. （２）前記カラー発色現像液にヒドロキサム酸類、ヒド
ラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキ
シケトン類、α−アミノケトン類、糖類の化合物群の中
から選ばれる少なくとも１種と、モノアミン類、ジアミ
ン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキ
シラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化
合物類、縮環式アミン類の化合物群の中から選ばれる少
なくとも１種の有機保恒剤を含有することを特徴とする
特許請求範囲第１項記載の処理方法。(2) The color developing solution contains at least one compound selected from the group consisting of hydroxamic acids, hydrazines, hydrazides, phenols, α-hydroxyketones, α-aminoketones, and sugars, and monoamines and diamines. Contain at least one organic preservative selected from the group consisting of compounds, polyamines, quaternary ammonium salts, nitroxy radicals, alcohols, oximes, diamide compounds, and fused cyclic amines. A processing method according to claim 1, characterized in that:
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04266209A (en) * 1991-02-20 1992-09-22 Mitsubishi Electric Corp Surface acoustic wave propagation device
US5378802A (en) * 1991-09-03 1995-01-03 Ocg Microelectronic Materials, Inc. Method for removing impurities from resist components and novolak resins

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