JPH02503A - Functional polymer sheet - Google Patents

Functional polymer sheet

Info

Publication number
JPH02503A
JPH02503A JP63086197A JP8619788A JPH02503A JP H02503 A JPH02503 A JP H02503A JP 63086197 A JP63086197 A JP 63086197A JP 8619788 A JP8619788 A JP 8619788A JP H02503 A JPH02503 A JP H02503A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sheet
substance
functional
polymer sheet
functional powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP63086197A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2565371B2 (en
Inventor
Keiji Nakamoto
中本 啓次
Takashi Ichinose
一瀬 尚
Minoru Ezoe
江副 実
Hiroshi Miyatake
宮武 宏
Masao Abe
正男 阿部
Akira Otani
彰 大谷
Takeshi Sasaki
武 佐々木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP63086197A priority Critical patent/JP2565371B2/en
Publication of JPH02503A publication Critical patent/JPH02503A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2565371B2 publication Critical patent/JP2565371B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549Organic PV cells

Abstract

PURPOSE:To obtain a functional polymer sheet which can sufficiently perform various functions of functional powder substance and has universality by arranging fixedly particles of the substance only on the surface of the sheet. CONSTITUTION:Functional powder substance is arranged fixedly on the surface of a polymer sheet which is molded beforehand without presenting the substance in the sheet at all. The substance is of substance insoluble in the sheet or nonreacted with the sheet and having one or more of functions of electric conductivity, photoconductivity, catalytic property, adsorptivity, sterilizability, etc., not limited to inorganic or organic. The substance which employs manganese dioxide or titanium oxide-platinum catalyst as a catalyst has a wide utility. Thus, it performs high function, obtains mechanical properties such as flexibility, softness, strength, etc., and can be used at a dynamic position with mechanical vibration, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 (a)産業上の利用分野 本発明は機能性高分子シートに関し、特に、所要y′)
機能を著しく高めた機能性高分子シートに関士るもので
ある。
Detailed Description of the Invention (a) Industrial Application Field The present invention relates to a functional polymer sheet, particularly the required y')
We are involved in functional polymer sheets with significantly enhanced functionality.

(Il)従来の技術 1能性高分子シートとは、導電性、光導電性、触゛循性
、吸着性、殺菌性等の種々の物理的8!能、或−I)は
化学的機能を有する高分子シートであって、通常、高分
子シートに、これらの内の少な(とも一つの機能を有す
る粉末物質を担持させた溝道を有している。
(Il) Conventional technology A monofunctional polymer sheet has various physical properties such as conductivity, photoconductivity, catalytic property, adsorption property, and sterilization property. (I) is a polymer sheet having a chemical function, and usually has a groove in which the polymer sheet carries a powder substance having one or more of these functions. There is.

一般に、機能性高分子シートにおいて、機能性を発揮さ
せるためには、上記のような機能性を有する粉末物質が
シート表面に露出していることが必要である。また、高
価な粉末物質を最大限に有効に作用させるためにも、機
能性を高める上ではかかる粉末物質がシート内部に存在
しることなく、表面に可能な限り全面に固定配列してい
ることが望まれる。
Generally, in order for a functional polymer sheet to exhibit functionality, it is necessary that a powder substance having the above-mentioned functionality be exposed on the surface of the sheet. In addition, in order to make the most effective use of expensive powder substances, it is important that such powder substances do not exist inside the sheet and are fixedly arranged on the entire surface of the sheet as much as possible to improve functionality. is desired.

ところで、高分子シートに機能性粉末物質を担持させる
方法としては、以下のものが提案されている。即ち、■
高分子材料と(蔑能性粉末物質とを混合した後ロール成
形、押出成形等によってシート化する方法、0表面に解
放される連続気泡を有する多孔質高分子シートを用意し
、このシートの連続気泡に機能性粉末物質を充填する方
法、或いは、■機能性粉末物質を含まない高分子シート
、布、或いは紙の表面には血性粉末物質を接着剤等のバ
イングーを用いて固定させた機能性高分子シートが提案
されている。
By the way, the following methods have been proposed for supporting a functional powder substance on a polymer sheet. That is, ■
A porous polymer sheet having open cells released on the surface is prepared, and a porous polymer sheet having open cells released on the surface is prepared, and the sheet is made into a continuous A method of filling air bubbles with a functional powder substance, or a method of fixing a blood powder substance on the surface of a polymer sheet, cloth, or paper that does not contain a functional powder substance using a binder such as an adhesive. Polymer sheets have been proposed.

(c)発明がIIイ決しようとする同居、αしかしなが
ら、上記■のらのは、高分子材料と(機能性粉末物質が
均一に混合された後シート化されたり、又、上記■のも
のは連&2気泡内に(機能性粉末物質が詰め込まれるた
め、このいずれらシート表面のみに機能性粉末物質を多
量に担持、存在させることが困難である。
(c) Coexistence with which the invention is intended to be determined.α However, the above item (■) may be formed into a sheet after the polymeric material and (functional powder substance) are uniformly mixed, or the above item ((iii)) Since the functional powder material is packed into continuous and two-cell cells, it is difficult to support and make a large amount of the functional powder material exist only on the sheet surface.

ところで、機能性粉末物質がシート内部に存在すること
で特に不利な問題は、尤感応型機能性粉末物費、例えば
、尤反応触媒機能性粉末物質において、尤がシート内部
まで透過しないことから、そのは能、例えば、@媒体用
が発現しないために怪清的な相欠が火さくなるのである
By the way, a particularly disadvantageous problem with the presence of a functional powder material inside the sheet is that, in the case of a functional powder material of a potential-sensitive type, for example, a functional powder material of a functional reaction catalyst, the material does not permeate into the interior of the sheet. In the case of Noh, for example, because @medium use is not expressed, the mystery-like conflict becomes more intense.

また、上記■においては、研磨シートに代表される?品
がある。
In addition, in the above item (■), what is represented by the abrasive sheet? There is a goods.

このシートの表面は多量に粉末が露出しているものの、
製造方法で研磨材粉末と接着剤との混合系で高分子シー
トに塗布していることから、接着剤で機能性粉末物質が
覆われているので、その機能の失格した部分が所々に出
ている。
Although a large amount of powder is exposed on the surface of this sheet,
Because the manufacturing method involves coating the polymer sheet with a mixture of abrasive powder and adhesive, the functional powder material is covered with adhesive, so parts that are no longer functional may appear here and there. There is.

更に、上記■のらのではシート表面に機能性粉末物質を
多量に存在させることが困難になり、このため、機能性
粉末物質の機能性が高分子材料により妨げられることに
なる。従って、機能性粉末物質の機能性を充分に発現さ
せるにはシート表面に機能性粉末物質を高密度に露出さ
せる必要があり、このために、多量の機能性粉末物質を
混合する必要があるが、これでは、シートの強度を者し
く低下させると共にこれでも機能性粉末物質の露出は少
なく、充分な(茂能を発現しないという問題がある。
Furthermore, in the case of the above-mentioned RANO, it is difficult to allow a large amount of the functional powder substance to exist on the sheet surface, and as a result, the functionality of the functional powder substance is hindered by the polymeric material. Therefore, in order to fully express the functionality of the functional powder material, it is necessary to expose the functional powder material at a high density on the sheet surface, and for this purpose, it is necessary to mix a large amount of the functional powder material. However, this poses a problem in that the strength of the sheet is significantly reduced, and even with this, the functional powder material is only exposed to a small extent and sufficient performance is not achieved.

また、上記■のものでは、連続気泡に多量の粉末物質を
充填して機能性の高いものを得ることが可能であるが、
機能性粉末物質と母材である高分子材料との固定性が悪
く、このため、シートの取り扱い中や切断、加工中等に
8!能性粉末物質が少しでも脱落すると充填された該粉
末物質の相互間で弛みが起こり、この結果、粉末物質の
脱落が急激に増大するなどの問題がある。従って、機能
的振動等の動作を伴う動的な用途には不向きであり、そ
のような動作を伴わないを的な用途に利用範囲が限定さ
れるという難点がある。
In addition, in the case of the above item (■), it is possible to fill the open cells with a large amount of powder substance to obtain a highly functional product.
The fixation between the functional powder substance and the polymeric material that is the base material is poor, and for this reason, during handling, cutting, processing, etc. of the sheet, 8! If even a small amount of the functional powder material falls off, the packed powder materials become loose with each other, and as a result, there is a problem that the amount of powder material falling off increases rapidly. Therefore, it is unsuitable for dynamic applications that involve movements such as functional vibrations, and has the disadvantage that its range of use is limited to general applications that do not involve such movements.

本発明は、上記のπ債を考慮しでなされたちのであって
、(機能性粉末物質の諸機能が充分に発揮でき、しかも
、汎用性に富むは能性高分子シートを提供することを目
的とするものである。
The present invention was made in consideration of the above-mentioned π bond, and aims to provide a functional polymer sheet that can fully exhibit the various functions of a functional powder material and is highly versatile. That is.

(、J)問題、αを解決するための手段本発明者らは、
上記間運点を解決すべく鋭意、検5Iを重#また結果、
機能性粉末物質の粒子(1次粒子、或いは、1次粒子に
近い2次粒子)を高分子シートの表面にのみ配列、固定
させると当該機能性粉末物質の機能が充分に発現するこ
とを見い出し、本発明を完成するに至ったものである。
(, J) Means for solving the problem, α.
In order to solve the above-mentioned problems, we carried out the test 5I with great effort and the results,
It has been discovered that when particles of a functional powder material (primary particles or secondary particles close to primary particles) are arranged and fixed only on the surface of a polymer sheet, the functions of the functional powder material are fully expressed. , which led to the completion of the present invention.

即ち、本願第1請求項の機能性高分子シートは、高分子
シート内部には機能性粉末物質が全く存在′することな
く、予め成形されたシート表面に機能性粉末物質を配列
、固定させたことを特徴とするしのである。
That is, the functional polymer sheet of the first claim of the present application has functional powder substances arranged and fixed on the surface of a pre-formed sheet, without any functional powder substances being present inside the polymer sheet. Shino is characterized by this.

本発明に用いられる高分子シートとしては、特に限定さ
れるものではないが、予め成形されたフィルム、或いは
シート状体であり、具体的には、ポリエステル、ポリイ
ミド、エポキシ84脂、ポリテトラフルオロエチレン(
以下、PTFEという)等の77素系高分子材料、ポリ
アミドイミド、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリス
チレン、アクリル樹脂等を使用することができる。
The polymer sheet used in the present invention is not particularly limited, but may be a pre-formed film or sheet, and specifically, polyester, polyimide, epoxy 84 resin, polytetrafluoroethylene, etc. (
77-element polymer materials such as PTFE (hereinafter referred to as PTFE), polyamideimide, polyvinyl chloride, polyethylene, polystyrene, acrylic resin, etc. can be used.

この場合、後述する機能性粉末物質とは関係なく、シー
ト自体の強度、或いは、耐候性等の特性を持たせるため
に、〃う又fa碓、或いは、炭素粉末等を混入させた高
分子シートであっても使用することができる。
In this case, regardless of the functional powder substance described below, the polymer sheet is mixed with ``Umata Fa Usui'' or carbon powder, etc., in order to give the sheet itself characteristics such as strength or weather resistance. It can be used even if

また、本発明に用いられる(茂能性粉末vlJ′r1と
しては、高分子シートに相溶しない物質、或いは、高分
子シートと反応しない物質であって導電性、光導7ri
性、触媒性、ryi着性、殺菌性等のうち一つまたは、
二つ以上の機能を有するらのであり、無機物質、或いは
、有機物T!1等、特に、制限されるものではない。ま
た、このような8!能を有する粉末物質を2種以上併用
することも可能である。
In addition, the high-performance powder vlJ'r1 used in the present invention is a substance that is incompatible with the polymer sheet or a substance that does not react with the polymer sheet and has conductivity and light conductivity.
one or more of the following:
It is an inorganic substance or an organic substance that has two or more functions. 1st class, but is not particularly limited. Also, 8 like this! It is also possible to use two or more kinds of powder substances having the above-mentioned properties in combination.

例えば、導電性を有する粉末物質に炭素粉末、酸化亜鉛
粉末、酸化チタンルチル型粉末、酸化錫等であり、光導
電性に硫化カドミウム、酸化亜鉛等であり、触媒性に酸
化チタン、m、等であり、吸着性にゼオライト、活性炭
等であり、殺菌性では、ヨードホルム等が挙げられる。
For example, conductive powder substances include carbon powder, zinc oxide powder, titanium oxide rutile type powder, tin oxide, etc., photoconductivity includes cadmium sulfide, zinc oxide, etc., and catalytic properties include titanium oxide, m, etc. For adsorption properties, examples include zeolite and activated carbon, and for bactericidal properties, examples include iodoform.

そして、本発明の特徴は、機能性粉末物質を高分子シー
トの表面に配列、固定するようにさせた点にある。
A feature of the present invention is that the functional powder material is arranged and fixed on the surface of the polymer sheet.

このように、高分子シート表面に機能性粉末物質を配列
固定させるには、次のような手段を講じればよいのであ
る。
In this way, the following measures can be taken to arrange and fix the functional powder substances on the surface of the polymer sheet.

即ち、高分子シートは予め作成したシートであってもよ
く、河ら特殊なものを用いる必要はないのである。
That is, the polymer sheet may be a sheet prepared in advance, and there is no need to use a special one.

即ち、耐熱性が必要であればポリイミドシート、また、
耐薬品性であればPTFEシート等のように、所望によ
り、選定すればよい。このようなシートの表面処理を行
い、シート表面に疎水性、或いは、親水性の特性を持た
せる。
That is, if heat resistance is required, polyimide sheets,
As long as it is chemical resistant, it may be selected as desired, such as a PTFE sheet. Such a surface treatment of the sheet is performed to impart hydrophobic or hydrophilic properties to the surface of the sheet.

上記表面処理の方法としては、スパッタ、フロナ放電、
或いは、化学的な酸化等の各種表面処理などの手段が挙
げられる。
The above surface treatment methods include sputtering, fluora discharge,
Alternatively, various surface treatments such as chemical oxidation may be used.

上記のスパッタ処理を施す方法としては、例えば、特公
昭53−31827号公報に記載されているように既に
知られており、耐圧容器内で;威圧雰囲気下に陰・陽電
極間に高周波電圧を印加し、放電域のイオンエネルギー
の大きい陰極暗部にt;いて、放電によって生じたI’
2イオンを加速して陰極上の成形物表面に衝突させて処
理するのである。
The method of performing the above sputtering treatment is already known, for example, as described in Japanese Patent Publication No. 53-31827. t; is in the dark part of the cathode where the ion energy is large in the discharge region, and the I' generated by the discharge is
The treatment is carried out by accelerating two ions and causing them to collide with the surface of the molded article on the cathode.

このための装置は耐圧容器内に陰極と陽極が対向して配
設され、陰極はインビーグンス整合器を介して高周波電
源に接続され、陽極は高周波電源のアース部に接続され
て構成されている。
The device for this purpose has a cathode and an anode placed facing each other in a pressure-resistant container, the cathode being connected to a high-frequency power source via an InBegins matching device, and the anode being connected to the grounding part of the high-frequency power source.

I13極の外側にはシールド電極が配設され、アース電
位に保たれる。
A shield electrode is provided on the outside of the I13 pole and is kept at ground potential.

上記シート母体(高分子材料)の表面処理は、装置によ
り、バッチ式、連続式のいずれも可能である。
The surface treatment of the sheet matrix (polymer material) can be performed either batchwise or continuously, depending on the equipment.

スパッタ処理は、通常、常温で行なわれる。Sputtering treatment is usually performed at room temperature.

用いられる高周波電力の周波数は、数百K HZ〜数十
M I−(zにわたって使用可能であるが、実用上は工
業割り当て周波数である13.5(iMHzを用いるの
が高都合である。
The frequency of the high-frequency power used can range from several hundred KHz to several tens of MHz, but in practice it is convenient to use the industrially allocated frequency of 13.5 (iMHz).

電極間距離はスパッタ処理雰囲気下の平方根の逆数に比
例して定められ、例えば、雰囲気圧が0゜005 To
rrのとき、30+am以上とされる。
The distance between the electrodes is determined in proportion to the reciprocal of the square root of the sputtering atmosphere. For example, when the atmospheric pressure is 0°005 To
When rr, it is assumed to be 30+am or more.

雰囲気としては、通常、空気や水蒸気を用いるが、この
池にも窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスや炭酸
〃ス等も用いることができる。
Air or water vapor is usually used as the atmosphere, but inert gases such as nitrogen, argon, helium, carbon dioxide, etc. can also be used in this pond.

そして、上記シート母材(高分子材料)の表面をスパッ
タエツチング処理するには、具体的に、0゜0005〜
ITorrの雰囲気圧下で処理電極密度と処理時間との
積で定義される放電処理量が0゜1−200watt・
秒/c112、好ましくは1〜180 tuatL・秒
/ca+”の範囲内で行なわれる。
Specifically, in order to sputter-etch the surface of the sheet base material (polymer material),
The discharge processing amount defined as the product of the processing electrode density and processing time under an atmospheric pressure of ITorr is 0°1-200 watts.
sec/c112, preferably within the range of 1 to 180 tuatL·sec/ca+''.

このような表面処理において、場合によって、両面に機
能性を持たす必要があるときには両面を処理することら
可能である。
In such surface treatment, if it is necessary to provide functionality to both sides, it is possible to treat both sides.

次に、そのシートの処F!!表面に、機能性粉末物質を
溶媒に分散した分散液を塗布し、この分散液の溶媒を乾
燥、除去させる。
Next, the seat F! ! A dispersion of a functional powder substance dispersed in a solvent is applied to the surface, and the solvent of this dispersion is dried and removed.

この分散液において、機能性粉末物質或いは、溶媒は高
分子に対して親和性のあるものを適当に選別して使用で
きるのである。
In this dispersion, functional powder substances or solvents that have affinity for polymers can be appropriately selected and used.

但し、この分散液は、不揮発性の液体、或いは、機能性
粉末物質の機能を阻害するような接着側を含めたfjS
3物質は添加せず、単に、8!能性粉末物質と揮発性溶
媒(分散剤)との分散体である。
However, this dispersion liquid is a non-volatile liquid or fjS containing adhesive side that may inhibit the function of the functional powder substance.
3 substances are not added, just 8! It is a dispersion of a functional powder substance and a volatile solvent (dispersant).

また、分散液の塗布、乾燥方法はごく一般のデツピング
法、バーコード法など種々の塗工方法が採J′Hされる
のであり、又、乾燥方法も分散剤が除去できれば装置の
限定はないのである。
In addition, the dispersion can be applied and dried using a variety of coating methods, such as the very common dipping method and barcode method, and the drying method is not limited by equipment as long as the dispersant can be removed. It is.

この塗布、乾燥させたシートは高分子シートの表面に機
能性粉末物質が仮固定されている状態である。
The coated and dried sheet is in a state in which the functional powder substance is temporarily fixed on the surface of the polymer sheet.

このため、完全にシート表面に機能性粉末物質を配列、
固定させるためロールによる圧着を行う。
For this reason, functional powder substances are completely arranged on the sheet surface,
Crimp with a roll to fix it.

この際、ロール温度は高分子シートのプラス転移点(以
下、Tgという)以上が望ましいが、機能性粉末物質の
特性によっては7g以下、或いは、室温でのロール圧着
による機能性粉末物質の配列、固定が可能であり、また
、塗布、乾燥だけで高分子シートにおける機能性粉末物
質の担持性が良好であればロール圧着しない場合も可能
である。
At this time, the roll temperature is preferably higher than the positive transition point (hereinafter referred to as Tg) of the polymer sheet, but depending on the characteristics of the functional powder material, it may be 7 g or less, or the functional powder material may be arranged by roll compression at room temperature. Fixation is possible, and if the functional powder substance is well supported by the polymer sheet simply by coating and drying, it is also possible to use it without roll pressure bonding.

このように構成することにより、シートの表面にのみ機
能性粉末物質が配列、固定される。
With this configuration, the functional powder substance is arranged and fixed only on the surface of the sheet.

こめようにして形成された機能性高分子シートを使用す
るに当rこって、機能性粉末物質がシート表面に配列し
、固定されているその上にも、更に当該粉末物質が付着
して過剰となり、このため用途」−問題がある場合には
、水中超音波中に、そのシートを浸漬し過剰な機能性粉
末物質を除去することもIiT能である。また、逆に、
より以上に粉末がシートより脱落が悪念される場合には
ロール圧符を弥り返す1:とも可能である6 また、本発明の構成において、表面摩擦の起こる所で若
千問題となる場合には、樹脂等によるオーバーフートも
可能であるが、この場合、機能性粉末物質の諸機能が失
われないように高分子シート入面に(茂能性粉末物質が
配列、固定されていることが重要である。
When using the functional polymer sheet formed in this way, the functional powder substance is arranged and fixed on the sheet surface, and the powder substance also adheres to the sheet surface, causing excess Therefore, if there is a problem with the application, it is also possible to immerse the sheet in underwater ultrasound to remove excess functional powder material. Also, conversely,
If the powder is more likely to fall off the sheet, it is possible to turn back the roll pressure. In addition, in the structure of the present invention, if there is a problem where surface friction occurs, It is also possible to overfoot with resin, etc., but in this case, the functional powder material must be arranged and fixed on the surface of the polymer sheet so that the various functions of the functional powder material are not lost. is important.

本発明の8!1能性高分子シートは、8!能性粉末物質
そのものが発現する機能特性に基づく用途に用いられで
もよく、或いは、その機能の特性を変性させた用途、例
えば、医療関係等の薬剤徐放用シート、或いは、バイオ
関係の酵素固定用シートとしても使用できる。
The 8!1 functional polymer sheet of the present invention has 8! It may be used for applications based on the functional properties expressed by the functional powder substance itself, or applications with modified functional properties, such as sheets for sustained release of drugs in medical applications, or enzyme immobilization in bio-related applications. It can also be used as a sheet.

又、本願第2請求項のは血性高分子シートにおいて、機
能性粉末物質が触媒である二酸化マンガン或いは酸化チ
タン−白金系触媒を用いたしのは、二酸化マンガンの持
つ触媒(蔑能と経済性との観点より、産業上の瓜途が広
く有益であり、或いは酸化チタン−白金系触媒は触媒能
が康めて高く、又、この@媒は染粒子であることより本
来その取扱いが極めて困難であるが、このように構成す
ることにより、その取扱い性が極めて高くなってその用
途が著しく拡大rるのである。
In addition, in the blood-based polymer sheet of the second claim of the present application, the functional powder substance used as a catalyst is manganese dioxide or a titanium oxide-platinum catalyst. From the viewpoint of this, titanium oxide-platinum catalysts have a wide range of industrial applications and are useful, and titanium oxide-platinum catalysts have a stable and high catalytic ability, and since this @ medium is dye particles, it is originally extremely difficult to handle. However, by configuring it in this way, it becomes extremely easy to handle and its uses are greatly expanded.

(e)作用 」二連のように本発明に係る機能性高分子シートでは、
シート入面における機能性を有する粉末物0を配列、固
定しているので、高い機能性を定押−rる二とができる
In the functional polymer sheet according to the present invention, as shown in the double series of "(e) action",
Since the functional powder material 0 is arranged and fixed on the sheet entrance surface, high functionality can be maintained at a constant pressure.

しかも、シート表面部に機能性粉末物質を固着している
から、可撓性、柔軟性、強度等の(茂械的特性を確保し
て、機械的振動等を伴う動的な箇所にも使用できる汎用
性に富んだものが得られる作用を有する。
In addition, since the functional powder material is fixed to the surface of the sheet, it ensures mechanical properties such as flexibility, pliability, and strength, and can be used even in dynamic areas with mechanical vibrations. It has the effect of providing highly versatile products.

(f)実施例 以下、本発明を実施例に基づき、詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるしのではない6実施例1 高分子シートとしてポリテトラフルオロエチレン(厚み
100μlの切削PTFEシート)を用い、まず、この
シートの表面にスパッタ親木処理を行った。
(f) Examples Hereinafter, the present invention will be explained in detail based on Examples, but the present invention is not limited thereto. 6 Example 1 Polytetrafluoroethylene as a polymer sheet (100 μl thick cut PTFE sheet), and the surface of this sheet was first subjected to sputtering parent wood treatment.

スパッタ処理条件は8替・砂/C輸2である。The sputtering conditions were 8-change, sand/C-export 2.

又、機能性粉末物質として酸化チタン(TiOz・ルチ
ル型)を用い、これを水で9重量!6濃度になるように
調整した。
In addition, titanium oxide (TiOz, rutile type) is used as a functional powder substance, and it is mixed with water to make 9 parts by weight! The concentration was adjusted to 6.

この調製液は全1をSO,にして、足音製分散器(シャ
ープDT  52)に30分間かけて均一な分散液とし
た。
This prepared liquid was made into a homogeneous dispersion liquid by changing the total amount of 1 to SO, and applying it to a disperser made by Ashinee (Sharp DT 52) for 30 minutes.

この分散液を、上記高分子シートのスパッタ処理面(面
積30+amX 50a+m)に滴下した。
This dispersion liquid was dropped onto the sputter-treated surface (area: 30+am x 50a+m) of the polymer sheet.

この際、高分子シートの変形を防ぐために当該シートの
両端をクリップで固定してから行った。
At this time, both ends of the polymer sheet were fixed with clips to prevent deformation of the polymer sheet.

この滴下した分散液をガラス棒で全面に濡れるよう・に
広げ、次いで、このシートをクリップを付けたまま温度
190’Cに加熱した8坂にのせ、分散液の水を蒸発さ
せ、完全(i2.燥させた。
The dropped dispersion was spread over the entire surface with a glass rod, and then the sheet, with the clip attached, was placed on an 8-slope heated to 190'C to evaporate the water in the dispersion and completely (i2 .Dried.

かくして得られたシートはPTFEシート表面にT i
 O!が仮付着しているだけであるが、これを固定する
ためにこのシートを、等速圧延ロールの温度210〜2
20℃に調節して、ロールによる通過加圧を竹った。
The thus obtained sheet has Ti on the surface of the PTFE sheet.
O! However, in order to fix this, the sheet was heated at a constant speed rolling roll at a temperature of 210 to 2.
The temperature was adjusted to 20° C., and passing pressure was applied using rolls.

この場合、この加圧はPTFEシートが変形しない程度
に調整することにした。これによって、PTFEンート
の片面にT r 02が固定、配列される。しかしなが
ら、このシートにおけるTiO2はPTFEシートに配
列、固定されているが、その表面に過剰に存在している
ため、これを除去するため、当該シートを超音波分散器
(シャープ製DT−52)で水中発振を30分間かけた
In this case, the pressure was adjusted to such an extent that the PTFE sheet would not be deformed. As a result, T r 02 is fixed and arranged on one side of the PTFE net. However, although the TiO2 in this sheet is arranged and fixed on the PTFE sheet, it exists in excess on the surface of the PTFE sheet, so in order to remove this, the sheet is treated with an ultrasonic disperser (DT-52 manufactured by Sharp). Underwater oscillation was applied for 30 minutes.

かくして、余分なT i 02を除去した。In this way, excess T i 02 was removed.

この結果を説明すると、第1図は走査型電子顕微l(S
EM)による2000倍の表面写真であり、f52図は
透過型電子顕微鏡(TEM)による10゜000倍の断
面写真である。
To explain this result, Fig. 1 shows a scanning electron microscope l (S
This is a surface photograph taken at a magnification of 2,000 times using an EM), and the f52 diagram is a cross-sectional photograph taken at a magnification of 10°,000 times using a transmission electron microscope (TEM).

この第1図とfjSz図は本発明の機能性高分子シート
の構造をより明確にするために採用したものである。
This FIG. 1 and the fjSz diagram were adopted in order to clarify the structure of the functional polymer sheet of the present invention.

第1図により、機能性高分子シート表面のTiO7がは
1r全而に配列、固定していることが認めらh 7+。
From FIG. 1, it is confirmed that TiO7 on the surface of the functional polymer sheet is arranged and fixed throughout 1rh7+.

又、第2図において、その右側はPTFEの断面、左側
はエポキシ包埋U(脂である。その境におけるPTFE
面にTiO□が配列、固定していることが認められる。
In addition, in Figure 2, the right side is a cross section of PTFE, and the left side is an epoxy-embedded U (oil).
It is observed that TiO□ is arranged and fixed on the surface.

実施例2 高分子シートとしては実施例1と同様のものを用い、実
施例1と同様の表面処理を行った。
Example 2 The same polymer sheet as in Example 1 was used, and the same surface treatment as in Example 1 was performed.

又、機能性粉末物質として酸化錫(31102)(三菱
金属!T−1)を用いた。
Furthermore, tin oxide (31102) (Mitsubishi Metals! T-1) was used as a functional powder material.

分散には、実施例1と同様の手法で4重量%の)二度の
分散液を作成した。さらに、塗布も同じ手法にした。た
だ、この作成ではロールによる加圧は行わなかった。
For dispersion, two 4% by weight dispersions were prepared in the same manner as in Example 1. Furthermore, the same method was used for application. However, in this preparation, no pressure was applied using rolls.

この結果を第3図に示す。The results are shown in FIG.

第3図に示すSEM2000倍の表面写真よりシート表
面全体に略均−にS n O2が配列していることが判
る。
From the 2000x SEM surface photograph shown in FIG. 3, it can be seen that SnO2 is arranged approximately evenly over the entire sheet surface.

次に、第4図に示すTEMIo、000倍の断面写真よ
り、この右側はPTFEの断面、左側はエポキシ包埋樹
脂で、Sl+02は1次粒子が約0゜02μlであり分
散液の水が除去されると凝集する。そのため、この状態
で固定、配列しているので面方向にテスターによる導電
性が測定できる。
Next, from the cross-sectional photograph of TEMIo shown in Figure 4 at 000x, the right side is the cross section of PTFE, the left side is the epoxy embedding resin, and the primary particles of Sl+02 are approximately 0°02 μl, and the water in the dispersion has been removed. When exposed, it aggregates. Therefore, since they are fixed and arranged in this state, the conductivity can be measured using a tester in the plane direction.

この測定は試料幅18mmであって電極間10II+o
とし、金メツキクリップで挟みアナログテスターにより
測定した結果、2メグオームであった。
In this measurement, the sample width was 18 mm, and the electrode distance was 10 II + o.
The result was 2 megohms as a result of measurement using an analog tester held between gold-plated clips.

実施例3 高分子シートとしてポリテトラフルオロエチレン(J!
7み100μ曽の切削PTFEシート)を用い、まず、
このシートの表面にスパッタ親木処理を行った。
Example 3 Polytetrafluoroethylene (J!
First, using a cut PTFE sheet with a diameter of 7 mm and 100 μm,
Sputter parent wood treatment was performed on the surface of this sheet.

スパッタ処理条件は8w・秒/cm”である。The sputtering conditions were 8 W·sec/cm''.

又、機能性粉末物質として、触媒である二酸化マンガン
(Mn02、化学用)を用い、これを水で10重量%濃
度になるように調整した。
In addition, manganese dioxide (Mn02, chemical grade), which is a catalyst, was used as a functional powder material, and the concentration was adjusted to 10% by weight with water.

この調整液は全量を50gにして、超音波発振器(シャ
ープDT−52)に30分間かけて均一な分散液とした
The total amount of this adjustment liquid was 50 g, and a uniform dispersion was obtained by applying an ultrasonic oscillator (Sharp DT-52) for 30 minutes.

この分散液を、上記高分子シートのスパッタ処理面にバ
ーフート法により連続的に塗布を行い、それを温度10
0°C前後の送風乾燥炉に通すことにより、分散液の水
を蒸発させ、完全乾燥させた。
This dispersion liquid was continuously applied to the sputter-treated surface of the polymer sheet using the Barhoot method, and the dispersion was applied at a temperature of 10°C.
The water in the dispersion was evaporated and completely dried by passing it through a blow drying oven at around 0°C.

かくして得られたシートはPTFEシート表面にMnO
2が仮付着しているだけであるが、これを固定するため
にこのシートを、等速圧延ロールの温度210〜220
°Cに調節して、ロールによる通過加圧を行った。
The sheet thus obtained has MnO on the surface of the PTFE sheet.
2 is only temporarily attached, but in order to fix this, the sheet was heated at a constant speed rolling roll at a temperature of 210 to 220.
The temperature was adjusted to .degree. C., and passing pressure was applied using rolls.

この場合、この加圧はPTFEシートが変形しない程度
に調整することにした。これによって、PTFEシート
の片面にM n O2が固定、配列される。しかしなが
ら、このシートにおけるM n O2はPTFEシート
に配列、固定されているが、その表面に過剰に存在して
いるため、これを除去するため、当該シートを超音波発
振器(シャープ製DT−52)で水中発振を30分間か
けた。
In this case, the pressure was adjusted to such an extent that the PTFE sheet would not be deformed. As a result, MnO2 is fixed and arranged on one side of the PTFE sheet. However, although the MnO2 in this sheet is arranged and fixed on the PTFE sheet, it exists in excess on the surface of the PTFE sheet, so in order to remove this, the sheet is subjected to an ultrasonic oscillator (DT-52 manufactured by Sharp). Underwater oscillation was applied for 30 minutes.

かくして、余分なMnO□を除去した。In this way, excess MnO□ was removed.

この結果を説明すると、第5図は走査型電子顕微鏡(S
EM)による2000倍の表面写真であり、第6図は透
過型電子顕微鏡(TEM)による10゜000倍の表面
部分の断面写真である。
To explain this result, Fig. 5 shows a scanning electron microscope (S
6 is a cross-sectional photograph of the surface portion taken at a magnification of 10°000 by a transmission electron microscope (TEM).

この第5図と第6図は本発明の機能性高分子シート、こ
の場合、触媒担持シートの信遺をより明確にするために
採用したものである。
FIGS. 5 and 6 were adopted in order to clarify the characteristics of the functional polymer sheet of the present invention, in this case, the catalyst-supporting sheet.

第5図により、触媒高分子シー)3面のMnO2がほぼ
全面に配列、固定していることが認められる。
From FIG. 5, it can be seen that MnO2 on three surfaces of the catalytic polymer sheet is arranged and fixed on almost the entire surface.

又、第6図において、その下側はPTFEの断面、上側
はエポキシ包埋樹脂である。その境におけるr’TFE
面にM n O2が配列、固定していることが恐められ
る。
Further, in FIG. 6, the lower side is a cross section of PTFE, and the upper side is an epoxy embedding resin. r'TFE at the boundary
It is feared that M n O2 is arranged and fixed on the surface.

このM n O2シートの実証実験の一例を示す。An example of a demonstration experiment using this MnO2 sheet is shown below.

このMn0zは従来から、例えば過酸化水素(H2O2
)と反応させ酸素〃ス(02)を発生させる触媒として
代表的なものである。この反応は、H2O2水;3液に
MnO2粉末を直接作用させることから、−度反応を行
うと、反応を途中で停止させることは非常:こ困難であ
る。ところが、このMn02−PTFEシートを用いれ
ば、H2O2水溶液に入れた時だけ反応が起こり、取り
出せば反応が停止するので非常に有利である。
Conventionally, this Mn0z has been produced using, for example, hydrogen peroxide (H2O2
) to generate oxygen (02). In this reaction, since MnO2 powder is directly applied to H2O2 water, it is extremely difficult to stop the reaction midway through the reaction. However, if this Mn02-PTFE sheet is used, the reaction occurs only when it is placed in the H2O2 aqueous solution, and the reaction stops when it is taken out, which is very advantageous.

実験として、このMn02PTFEシートを30鴫nX
 50 ohmに切断し、別にH2O,水溶液(三菱瓦
斯化学(抹)製)を水で希釈して、0.2容量%、1.
0容1%、5 、  Q 容fi%、10.0容1%の
11度に各々調製した液を各々400m0広口瓶に入れ
、この中に切断したシートを低濃度から順次に入れ替え
て液中捕集により02の発生量を測定した。この場合、
測定温度は22℃とした。
As an experiment, this Mn02PTFE sheet was
50 ohm, and separately diluted a H2O aqueous solution (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) with water to give 0.2% by volume, 1.
0 volume 1%, 5 volume, Q volume fi%, 10.0 volume 1%, each prepared at 11 degrees, were placed in a 400m0 wide-mouthed bottle, and the cut sheets were sequentially placed in the bottles, starting from the lowest concentration, and placed in the liquid. The amount of 02 generated was measured by collection. in this case,
The measurement temperature was 22°C.

この結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

第13(MnO2担持PTFEシートのH,020分解
)実施例4 高分子シートとして、実施例1と同様のものを用い、実
施例1と同様の表面処理を行った。
Thirteenth (H,020 decomposition of MnO2-supported PTFE sheet) Example 4 The same polymer sheet as in Example 1 was used, and the same surface treatment as in Example 1 was performed.

また、触媒粉末物質として酸化チタン・白金(TiOよ
・アナターゼ型・Pt2%)の光触媒を用いた。
In addition, a photocatalyst of titanium oxide/platinum (TiO, anatase type, 2% Pt) was used as a catalyst powder material.

この作成方法は実施例1とまったく同様の手法である。This production method is exactly the same as that of the first embodiment.

この結果の構造写真を第7図に上記第5図と、又第8図
に第6図に相当する写真を挙げた。
A structural photograph of this result is shown in FIG. 7, and a photograph corresponding to FIG. 6 is shown in FIG. 8.

第8図において、右側にPTFEシートの表面部分を、
左側にエポキシ包II樹脂、その境にTiO2・ptが
配列していることが認められる。この結果、実施例3と
同様に高分子シートのPTFE面にTiO,−Ptが配
列、固定していることが確認される。
In Figure 8, the surface part of the PTFE sheet is on the right side,
It can be seen that the epoxy envelope II resin is on the left, and TiO2.pt is arranged on the border thereof. As a result, as in Example 3, it was confirmed that TiO and -Pt were arranged and fixed on the PTFE surface of the polymer sheet.

この先触W T i O2−P Lはその物質のほとん
どの物が酸化・還元反応を起こし分解することがよく知
られでいる。しかしながら、この触媒は微粒子であるこ
とがら取扱いが困難で、−度触媒として使用すれば回収
困難で特殊なフィルターによる回収しかできなかった。
It is well known that most of the substances in this precursor W T i O2-P L undergo oxidation and reduction reactions and decompose. However, since this catalyst is in the form of fine particles, it is difficult to handle, and if used as a catalyst, it is difficult to recover and could only be recovered using a special filter.

これをこのように構成することにより解決した触媒担持
高分子シートであることが認められる。このTi02−
p(担持PTFEシートにつき簡単な光反応実験結果を
第2表に示す。
It is recognized that this is a catalyst-supported polymer sheet that solves the problem by configuring it in this way. This Ti02-
Table 2 shows the results of simple photoreaction experiments for p(supported PTFE sheets).

この第2表はTiO□−pt担持PTFEシートの存在
下での紫外線によるトリクレンの分解試験である。
Table 2 is a test for decomposition of trichlene by ultraviolet light in the presence of a TiO□-pt-supported PTFE sheet.

(以下余白) 第2表(TiOz  Pt担持PTFEシートの存在下
での紫外線によるトリクレンの分解試験)Ti02−P
t担持PTFEシートの大きさ50IIIII×501
1II!1トリクレンgloomNをシャーレに入れて
石英ガラス蓋をする。この中に上記Tie、−Pi担持
PTFEシートを浸漬し、望外線ランプ(東芝製040
0P)400Wを用い、照射距離500+amで紫外線
を照射した。
(Left below) Table 2 (Decomposition test of trichlene by ultraviolet rays in the presence of TiOz Pt-supported PTFE sheet) Ti02-P
Size of t-supported PTFE sheet: 50III×501
1II! Place 1 trichloride GroomN in a Petri dish and cover with a quartz glass lid. The above Tie, -Pi-supported PTFE sheet was immersed in this, and the extra-television lamp (Toshiba 040
0P) Using 400W, ultraviolet rays were irradiated at an irradiation distance of 500+am.

注)トリクレン中の酸の量は紫外線照射後T i O2
−Pt担持シートを取り出し、瓶に入れ200m1の水
を投入し、攪拌した後、その水の中和滴定により側定し
た。
Note) The amount of acid in trichlene is T i O2 after UV irradiation.
- The Pt-supporting sheet was taken out, placed in a bottle, and 200 ml of water was added thereto, stirred, and then determined by neutralization titration of the water.

この実験の結果、トリクレンは紫外線により分解は起き
るもののT io 2− P を担持PTFEシートに
より分解がより促進していることが1′qる3このシー
トは1枚のシートを繰り返し7!、験に使用した結果で
あり、紫外線の照射時間とトリクレンの分解量比例して
いることから再現性のあるデーグーの取れる取り扱い容
易な触媒担持高分子シートであることが認められる。
As a result of this experiment, it was found that although trichlene decomposes when exposed to ultraviolet light, the decomposition is further accelerated by the PTFE sheet carrying T io 2-P. This is the result of using it in an experiment, and the amount of decomposition of trichlene is proportional to the irradiation time of ultraviolet rays, so it is recognized that the catalyst-supported polymer sheet is easy to handle and can produce reproducible degreasing.

(g)発明の効果 上記のように本発明に係る機能性高分子シートでは、高
分子シートの表面に接着剤等のパイングーを使用せず、
機能性粉末物質のみをシート表面に配列、固定されてな
り、当該シート表面の機能性粉末物質の密度が高くなり
、従来にない、まったく新しい構成で高い機能性を定押
することができる。
(g) Effect of the invention As mentioned above, the functional polymer sheet according to the present invention does not use adhesive such as adhesive on the surface of the polymer sheet.
Only functional powder substances are arranged and fixed on the sheet surface, and the density of the functional powder substances on the sheet surface is increased, making it possible to maintain high functionality with a completely new structure that has never existed before.

しかも、シート表面に粉体が固定した構成になっている
ので水中超音波でも粉体が脱落しないで可視性、柔軟性
、強度などのPyi械的時的特性保して、成械的振動を
伴う動的な箇所にも使用できる汎用性に富んだしのが得
られる効果を有するのである。
Moreover, since the powder is fixed on the sheet surface, the powder will not fall off even under underwater ultrasound, maintaining mechanical and temporal properties such as visibility, flexibility, and strength, and preventing mechanical vibration. This has the effect of providing a highly versatile shield that can be used in dynamic locations.

又、本発明の(凌能性高号子シートにおいて、機能性粉
末物質が触媒である二酸化マンガン或いは酸化チタン−
白金系触媒を用いrこらのは、二酸化マンガンの持つ触
媒(茂能と経済性との観点より、産業上の用途が広く有
益であり、或いは酸化チタン−白金系触媒は触媒能が極
めて高く、又、この触媒は微粒子であることより本来そ
の取扱いが極めて困難であるが、このように構成−rる
ことにより、その取扱い性が極めて高くなってその用途
が著しく拡大するなどの効果を有するのである。
In addition, in the high performance high grade sheet of the present invention, the functional powder material is manganese dioxide or titanium oxide as a catalyst.
Using a platinum-based catalyst, the catalyst of manganese dioxide (which has a wide range of industrial uses and is useful from the viewpoint of efficiency and economy), or the titanium oxide-platinum-based catalyst has extremely high catalytic ability, In addition, since this catalyst is made of fine particles, it is originally extremely difficult to handle, but by structuring it in this way, it has the effect of becoming extremely easy to handle and significantly expanding its uses. be.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図はr’TFEシート表面にルチル型Tie。 を配列、固定せしめたシート表面の粒子構造を示す図面
に代わる拡大写真であり、Pr52図はその内部の粒子
−措遣を示す図面に代わる拡大写真であり、第3図はP
TFEシート表面に51102を配列、固定せしめたシ
ー)1面の粒子構造を示す図面に代わる拡大写真であり
、第4図はその内部の粒子構造を示す図面に代わる拡大
写真、第5図はPTFEシート表面にMnO2を配列、
固定せしめたシート表面の粒子構造を示す図面に代わる
拡大写真であり、第6図はその内部の粒子構造を示す図
面に代わる拡大写真であり、第7図はPTFEシート表
面にT io 2− P Lを配列、固定せしめたシー
ト表面の粒子構造を示す図面に代わる拡大写真であり、
第8図はその内部の粒子構造を示す図面に代わる拡大写
真である。 Ml 図 第3 図 図面の浄書 第2 図 :ツー1m 図面のイ争書 第4 図 2左m 第5 図 第7図 図面の浄書 第6 図 図面の浄書 図 2ノ−m 2ルm
Figure 1 shows a rutile type tie on the surface of an r'TFE sheet. This is an enlarged photograph in place of a drawing showing the particle structure on the surface of the sheet in which particles are arranged and fixed, Pr52 is an enlarged photograph in place of a drawing showing the arrangement of internal particles, and Fig. 3 is a
51102 is arranged and fixed on the surface of the TFE sheet). Figure 4 is an enlarged photograph in place of a drawing showing the grain structure on one side of the sheet. Figure 4 is an enlarged photograph in place of a diagram showing the internal grain structure. Figure 5 is an enlarged photograph in place of a diagram showing the grain structure inside the sheet. Arranging MnO2 on the sheet surface,
FIG. 6 is an enlarged photograph in place of a drawing showing the particle structure on the surface of a fixed sheet, FIG. 6 is an enlarged photograph in place of a drawing showing the internal particle structure, and FIG. It is an enlarged photograph in place of a drawing showing the particle structure of the sheet surface in which L is arranged and fixed,
FIG. 8 is an enlarged photograph in place of a drawing showing the internal particle structure. Ml Figure 3 Engraving of the drawings 2 Figure: 1 m Dispute of the drawings 4 Figure 2 left m Figure 7 Engraving of the drawings 6 Engraving of the drawings 2 m 2 m

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)機能性粉末物質を高分子シートの表面に配列、固
定したことを特徴とする機能性高分子シート。
(1) A functional polymer sheet characterized in that functional powder substances are arranged and fixed on the surface of the polymer sheet.
(2)機能性粉末物質が触媒である二酸化マンガン或い
は酸化チタン−白金系触媒である請求項1記載の機能性
高分子シート。
(2) The functional polymer sheet according to claim 1, wherein the functional powder material is a catalyst of manganese dioxide or titanium oxide-platinum catalyst.
JP63086197A 1987-09-30 1988-04-06 Functional polymer sheet Expired - Lifetime JP2565371B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63086197A JP2565371B2 (en) 1987-09-30 1988-04-06 Functional polymer sheet

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24849187 1987-09-30
JP62-248491 1987-09-30
JP63086197A JP2565371B2 (en) 1987-09-30 1988-04-06 Functional polymer sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02503A true JPH02503A (en) 1990-01-05
JP2565371B2 JP2565371B2 (en) 1996-12-18

Family

ID=26427358

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63086197A Expired - Lifetime JP2565371B2 (en) 1987-09-30 1988-04-06 Functional polymer sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2565371B2 (en)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0866635A (en) * 1993-12-14 1996-03-12 Toto Ltd Photocatalytic thin film and its formation
JPH08208414A (en) * 1994-11-01 1996-08-13 Toray Ind Inc Resin composition and antimicrobial and antifungal methods
JPH09249871A (en) * 1996-03-14 1997-09-22 Toli Corp Ltd Stainproofing and deodorizing structure and interior material utilizing the same structure
JPH10217383A (en) * 1996-12-03 1998-08-18 Achilles Corp Decorative sheet and production thereof
JPH11166082A (en) * 1997-12-04 1999-06-22 Nitto Denko Corp Molding of ultra-high molecular-weight polyethylene and its production
JP2001328195A (en) * 2000-05-19 2001-11-27 Tdk Corp Functional film
JP2002036411A (en) * 1999-12-28 2002-02-05 Tdk Corp Functional coating film and manufacturing method therefor
JP2003015286A (en) * 2001-06-28 2003-01-15 Tdk Corp Substrate where functional layer pattern is formed and method for forming functional layer pattern
KR100704986B1 (en) * 2006-04-27 2007-04-09 한국생명공학연구원 Establishment of functional microbial community being capable of degrading diesel oil and the preservation method
KR100806208B1 (en) * 2006-08-04 2008-02-22 (주)지노첵 A Polynucleotide probe and chip kit for skate and ray species discrimination based on the single nucleotide polymorphisms in the mitochondrial COI gene
KR100832570B1 (en) * 2006-12-11 2008-05-28 대한민국 PCR primer set for sex determination in pig horse deer and cattle And Method for Sex determination in Pig horse deer and cattle using these Primers

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52142961U (en) * 1976-04-22 1977-10-29
JPS5767667A (en) * 1980-10-13 1982-04-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd Coated surface for self-cleaning

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52142961U (en) * 1976-04-22 1977-10-29
JPS5767667A (en) * 1980-10-13 1982-04-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd Coated surface for self-cleaning

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0866635A (en) * 1993-12-14 1996-03-12 Toto Ltd Photocatalytic thin film and its formation
JPH08208414A (en) * 1994-11-01 1996-08-13 Toray Ind Inc Resin composition and antimicrobial and antifungal methods
JPH09249871A (en) * 1996-03-14 1997-09-22 Toli Corp Ltd Stainproofing and deodorizing structure and interior material utilizing the same structure
JPH10217383A (en) * 1996-12-03 1998-08-18 Achilles Corp Decorative sheet and production thereof
JPH11166082A (en) * 1997-12-04 1999-06-22 Nitto Denko Corp Molding of ultra-high molecular-weight polyethylene and its production
JP2002036411A (en) * 1999-12-28 2002-02-05 Tdk Corp Functional coating film and manufacturing method therefor
JP2001328195A (en) * 2000-05-19 2001-11-27 Tdk Corp Functional film
JP4534305B2 (en) * 2000-05-19 2010-09-01 Tdk株式会社 Method for producing conductive film
JP2003015286A (en) * 2001-06-28 2003-01-15 Tdk Corp Substrate where functional layer pattern is formed and method for forming functional layer pattern
KR100704986B1 (en) * 2006-04-27 2007-04-09 한국생명공학연구원 Establishment of functional microbial community being capable of degrading diesel oil and the preservation method
KR100806208B1 (en) * 2006-08-04 2008-02-22 (주)지노첵 A Polynucleotide probe and chip kit for skate and ray species discrimination based on the single nucleotide polymorphisms in the mitochondrial COI gene
KR100832570B1 (en) * 2006-12-11 2008-05-28 대한민국 PCR primer set for sex determination in pig horse deer and cattle And Method for Sex determination in Pig horse deer and cattle using these Primers

Also Published As

Publication number Publication date
JP2565371B2 (en) 1996-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10160659B2 (en) Titanium-dioxide-based double-layer hollow material, preparation method thereof, and application thereof in photocatalytic treatment of hydrogen sulfide
Raghuveer et al. Microwave-assisted single-step functionalization and in situ derivatization of carbon nanotubes with gold nanoparticles
JPH02503A (en) Functional polymer sheet
Li et al. Glucose biosensor based on glucose oxidase immobilized on a nanofilm composed of mesoporous hydroxyapatite, titanium dioxide, and modified with multi-walled carbon nanotubes
WO1998023374A1 (en) Photocatalyst having visible light activity and uses thereof
Korolkov et al. UV-induced graft polymerization of acrylic acid in the sub-micronchannels of oxidized PET track-etched membrane
US5668076A (en) Photocatalyst and method for preparing the same
US5246737A (en) Method for immobilizing semiconductors and noble metals on solid surfaces
Pandey et al. Eco-friendly, direct deposition of metal nanoparticles on graphite for electrochemical energy conversion and storage
Sun et al. Anchoring core–shell Cu@ Cu2O nanoparticles to two-dimensional carbon nanosheets for bacterial disinfection
Ye et al. Photoelectrocatalytic decomposition of ethylene using TiO2/activated carbon fiber electrode with applied pulsed direct current square-wave potential
Song et al. Surface electric field manipulation of the adsorption kinetics and biocatalytic properties of cytochrome c on a 3D macroporous Au electrode
KR101124619B1 (en) Method for immobilization and patterning methods of nanomaterials onto flexible polymeric materials by using radiation
Fang et al. Protein retention on plasma-treated hierarchical nanoscale gold-silver platform
Song et al. Protein-mediated synthesis of antibacterial silver nanoparticles deposited on titanium dioxide nanotube arrays
CN105833265B (en) Novel lamella molybdenum-disulfide radical nano immune adjuvant and the preparation method and application thereof
JP3567693B2 (en) Method for producing immobilized photocatalyst and method for decomposing and removing harmful substances
Polidor et al. Can the argon plasma “Grafting-From” approach be used for the modification of nanoparticle systems?
Gan et al. Photoelectrocatalytic activity of mesoporous TiO 2 films prepared using the sol–gel method with tri-block copolymer as structure directing agent
JP2004018754A (en) Molding containing nano carbon material and method for producing the same
Ye et al. Enhanced photocatalytic disinfection of P. expansum in cold storage using a TiO2/ACF film
CN111389365B (en) Carbon nanotube/titanium dioxide composite film and preparation method and application thereof
JP2017137550A (en) Method of oxide thin film formation and apparatus of oxide thin film formation
Горбунов et al. APPLICATION OF MALDI TARGET ELECTROPHORETICALLY MODIFIED WITH TiO 2 FOR MASS SPECTROMETRY WITH SURFACE-ASSISTED LASER DESORPION/IONIZATION
Wang et al. Photocatalytic properties of TiO 2/CNTs films with different morphology on stainless steel substrates

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081003

Year of fee payment: 12