JPH0250159A - Color diffusion transfer photographic sensitive material - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はカラー拡散転写写真感光材料に関するもので、
特に最低濃度（Ｄｌｌ、）が低くかつ最高濃度（Ｄ□８
）が高い高画質の剥離型カラー拡散転写写真感光材料に
関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a color diffusion transfer photographic material,
In particular, the minimum concentration (Dll, ) is low and the maximum concentration (D□8
This invention relates to a peel-off type color diffusion transfer photographic material with high image quality.
（従来技術）
カラー拡散転写写真感光材料には、カブリ（最低濃度＝
Ｄ＊ｒｎ ：以下Ｄ１７と称す）が低くて画面的白地
のきれいな画像を得るために、種々のカブリ防止技術を
用いることが知られており、中でも現像抑制剤またはそ
のプレカーサー（前駆体）を用いることが代表的である
。(Prior art) Color diffusion transfer photographic materials suffer from fogging (minimum density =
In order to obtain a clear image with a low D*rn (hereinafter referred to as D17) and a clear white background, it is known to use various anti-fogging techniques, including the use of a development inhibitor or its precursor. This is typical.
現像抑制剤（プレカーサーを含む）の例としては、特開
昭５０−８９０３４号、同５４−１５５８３７号、同６
０−９５５３９号、同６０−１４４７３７号等に記載さ
れている。Examples of development inhibitors (including precursors) include JP-A Nos. 50-89034, 54-155837, and 6
It is described in No. 0-95539, No. 60-144737, etc.
しかしこのような現像抑制剤またはそのプレカーサーを
用いる方法では、充分なカブリ防止効果を得ようとする
と必要な現像をも抑制してしまう弊害があった。即ち現
像銀量が大幅に低下したり現像速度が大幅に遅れるのが
通例であった。However, the method using such a development inhibitor or its precursor has the disadvantage that necessary development is also inhibited in order to obtain a sufficient antifogging effect. That is, it was common for the amount of developed silver to be significantly reduced and the development speed to be significantly delayed.
また***特許３，７３５，９７０Ａ１号には新規な剥離
型カラー拡散転写写真材料が記載されており、剥離型イ
ンスタント写真が簡便な処理で得られるのが特徴である
。Further, West German Patent No. 3,735,970A1 describes a new peel-off type color diffusion transfer photographic material, which is characterized in that peel-off type instant photographs can be obtained by simple processing.
しかるに、この新しい剥離型カラー拡散転写写真材料に
おいては、Ｄｌ、、を低くするのが非常に困難であり、
種々のカラー拡散転写法の中でも最もり、ｉ、、を下げ
るのが難しい、このり、１１を下げるために従来から知
られている現像抑制剤またはそのプレカーサーを用いる
と、多量を必要とするためかり。Ｘ低下が極めて大きい
弊害がある。換言すれば、Ｄｌｌ、を大幅に低下するだ
けの現像抑制剤またはそのプレカーサーを用いなければ
充分Ｄ ｓｉｎを下げることが出来なかった。However, in this new peelable color diffusion transfer photographic material, it is very difficult to lower Dl.
Among the various color diffusion transfer methods, it is most difficult to lower the fragility. If conventionally known development inhibitors or their precursors are used to lower the fragility, a large amount is required. debt. This has the disadvantage that the drop in X is extremely large. In other words, Dsin could not be sufficiently lowered unless a development inhibitor or its precursor was used that significantly lowered Dll.
一方、特開昭６３−１１３４５４号には、銀像と逆のイ
メージ（逆イメージワイズ）に現像抑制剤を放出するタ
イプのものが記載されており、Ｄ ｍ ｉ ｓが低い特
徴があるが、その実施例に記載されている終始一体型の
カラー拡散転写ユニットではり、、８も低下させてしま
うという欠点があった。On the other hand, JP-A No. 63-113454 describes a type that releases a development inhibitor in an image opposite to the silver image (reverse image width), and is characterized by a low D m i s. The all-in-one color diffusion transfer unit described in that example had the disadvantage of reducing the beam length by as much as .8.
従って、Ｄ、□を低下させずにり、、１を充分下げる方
法が強く望まれていた。Therefore, there has been a strong desire for a method for sufficiently lowering .1 without lowering D, □.
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的は、上記した新しい剥離型カラー拡散転写
写真材料において、Ｄ７．、を低下させずにり０．、を
充分下げる方法を開発することである。(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide D7. , without reducing the value of 0. The goal is to develop a method to sufficiently lower .
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、本発明の上記目的が以下の感光要素で効
果的に達成されることを見出した。即ち反射機能をそれ
自身にまたは別層として有する反射支持体上に、少ｄく
とも（ａ）染料受像層、（ｂ）剥離層、（ｃ）色素像形
成物質と組合わされた少なくとも１つのハロゲン化銀乳
剤層を順次有する感光要素、アルカリ処理組成物、及び
少なくとも１層の親水性コロイド層および少なくともＩ
Ｎの中和機能を有する層を有する透明カバーシートから
なり、該乳剤層の該処理組成物を展開する側とは反対側
に遮光機能を持つ層を有するフィルムユニットであって
、支持体上に設けられた少なくとも１層中に一般式［１
〕で表される化合物を含有することを特徴とするカラー
拡散転写写真感光材料。(Means for Solving the Problems) The present inventors have discovered that the above objects of the present invention can be effectively achieved with the following photosensitive element. That is, on a reflective support having a reflective function by itself or as a separate layer, at least one halogen in combination with at least (a) a dye-receiving layer, (b) a release layer, and (c) a dye-image-forming material. A photosensitive element having sequentially a silveride emulsion layer, an alkaline processing composition, and at least one hydrophilic colloid layer and at least I
A film unit consisting of a transparent cover sheet having a layer having a N neutralizing function, and having a layer having a light shielding function on the opposite side of the emulsion layer to the side on which the processing composition is developed, General formula [1
] A color diffusion transfer photographic material characterized by containing a compound represented by the following.
−数式（１）
％式％）
式中ＰＷＲは還元されることによって（Ｔｉｍｅ）ｒＡ
Ｐを放出する基を表す。- Formula (1) % Formula %) In the formula, PWR is reduced to (Time)rA
Represents a group that releases P.
ＴｉｍｅはＰ畦から（Ｔ ｉ ｍ ｅ ）ｃ−Ａ Ｐと
して放出されたのち後続する反応を介してＡＦを放出す
る基を表す。Time represents a group that releases AF through a subsequent reaction after being released from the P ridge as (T im e )c-AP.
ｔは０または１の整数を表す。t represents an integer of 0 or 1.
ＡＦは放出された後、現像抑制剤として機能する基を表
す。AF represents a group that functions as a development inhibitor after being released.
本発明は、反射支持体上に剥離層と感光要素を有する新
規な剥離型カラー拡散転写写真感光材料において、一般
弐Ｎ）の化合物を、好ましくはｌ Ｘｌ０−’ｍｏｌ／
ｉｆ以上、含有することが特徴であるが、従来からよ（
知られた形態のカラー拡散転写写真感光材料に一般式（
１）の化合物を含有せしめる場合と違って、本発明では
Ｄ ａｍうを低下させず逆に大幅にり、□を高めながら
り。ｉｎを低くするという優れた効果があったのである
。現像抑制剤を放出する化合物がＤ ａｌｍを充分低下
させながらＤ ＩＩＩＩｍを大幅に高めるのは予想され
なかった驚くべき効果である。この効果の理由は不明で
ある。The present invention provides a novel peelable type color diffusion transfer photographic material having a peeling layer and a photosensitive element on a reflective support, in which the compound of general 2N) is preferably added in an amount of 1
It is characterized by containing more than if (
The general formula (
Unlike the case of containing the compound 1), in the present invention, the Dam value does not decrease, but on the contrary, it increases significantly, and the □ increases. This had the excellent effect of lowering in. It is an unexpected and surprising effect that compounds releasing development inhibitors significantly increase DIIIm while significantly lowering Dalm. The reason for this effect is unknown.
次に一般式（１）の化合物について説明する。Next, the compound of general formula (1) will be explained.
最初にＰＷＨについて詳しく説明する。First, PWH will be explained in detail.
ＰＷＲは米国特許４，１３９，３８９号あるいは米国特
許４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８９３３３号
に開示されたように還元された後に分子内の求核置換反
応によって写真用試薬を放出する化合物における電子受
容性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相当す
るものであっても良いし、米国特許’１．．２３２．／
θ２号、特開昭３９−１０／６１４９号あるいは特開昭
６／７７２６７号に開示されたごとく、還元された後に
分子内の電子移動反応による写真用試薬を脱離させる化
合物における電子受容性のキノノイド中心及びそれと写
真用試薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相当す
るものであっても良い。また特開昭ｔｇ−バー！３θ号
、米国特許り、３グ３．Ｊ’９３号、米国特許’１，６
７９，７７４１号に示されたような還元後に一重結合が
開裂し写真用試薬を放出する化合物中の電子吸引性基で
置換されたアリール基及びそれと写真用試薬を連結する
原子（イオウ原子または炭素原子または窒素原子）を含
む部分に相当するものであっても良い。PWR releases a photographic reagent through an intramolecular nucleophilic substitution reaction after being reduced as disclosed in U.S. Pat. No. 4,139,389 or U.S. Pat. It may correspond to a portion containing an electron-accepting center and an intramolecular nucleophilic substitution reaction center in a compound, or it may correspond to a portion containing an electron-accepting center and an intramolecular nucleophilic substitution reaction center, or as described in US Patent '1. ．． 232. /
θ2, JP-A-39-10/6149 or JP-A-6/77267, the electron-accepting property of a compound that eliminates a photographic reagent by an intramolecular electron transfer reaction after being reduced. It may correspond to a moiety containing a quinonoid center and a carbon atom connecting it to a photographic reagent. Tokukai Sho TG-bar again! 3θ, US patent, 3g3. J'93, US Patent '1,6
No. 79,7741, the single bond is cleaved after reduction to release the photographic reagent, and the aryl group substituted with an electron-withdrawing group and the atom connecting it to the photographic reagent (sulfur atom or carbon or a nitrogen atom).
また米国特許９．９１０．２２３号に開示されているよ
うな電子受容後に写真用試薬を放出するニトロ化合物中
の二）ｏ基及びそれと写真用試薬を連結する炭素原子を
含む部分に相当するものであっても良いし、米国特許り
、６θり、６／θ号に記載された電子受容後に写真用試
薬をＱ脱離するジニトロ化合物中のジェミナルジニトロ
部分及びそれを写真用試薬と連結する炭素原子を含む部
分に相当するものであっても良い。しかし本発明の目的
をより充分に達成するためには一般式〔Ｉ〕の化合物の
中でも一般式〔■〕で表わされるものが好ましい。Also, those corresponding to the moiety containing the 2) o group and the carbon atom connecting it to the photographic reagent in a nitro compound that releases a photographic reagent after electron acceptance, as disclosed in U.S. Pat. No. 9,910,223. It may also be a geminal dinitro moiety in a dinitro compound that Q-eliminates a photographic reagent after electron acceptance and is linked to a photographic reagent as described in US Patent No. 6θ and 6/θ. It may correspond to a portion containing a carbon atom. However, in order to more fully achieve the object of the present invention, among the compounds of general formula [I], those represented by general formula [■] are preferred.
一般式（ＩＩ）
一般式〔ｌｌ）においては
／
（Ｔｉｍｅ ）Ｅ−ＡＦ ＶｉＲ１，Ｒ２あるいはＥＡ
Ｇの少なくとも一つと結合する。General formula (II) In general formula [ll] / (Time) E-AF ViR1, R2 or EA
Combines with at least one of G.
一般式（Ｉｔ）のＰＷＲに相当する部分について説明す
る。The portion corresponding to PWR in general formula (It) will be explained.
Ｘは酸素原子（−０−）、イオウ原子＜−Ｓ −＞、窒
素原子を含む基（−Ｎ−）を表わす・Ｒ１、Ｒ２および
Ｒ３は水素原子以外の基、または単なる結合を表わす。X represents a group containing an oxygen atom (-0-), a sulfur atom <-S->, or a nitrogen atom (-N-). R1, R2 and R3 represent a group other than a hydrogen atom or a simple bond.
Ｒ１およびＲ３は置換あるいは無置換のアルキル基、ア
リール基、ヘテロ環残基、アシル基、スルホニル基など
が好ましい。R1 and R3 are preferably substituted or unsubstituted alkyl groups, aryl groups, heterocyclic residues, acyl groups, sulfonyl groups, and the like.
Ｒ２は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル基が
好ましい。Ｒｌ 、 Ｒ２およびＲ３は互いに結合して
ｊ〜ｌ員の環を形成しても良い。R2 is preferably a substituted or unsubstituted acyl group or sulfonyl group. Rl, R2 and R3 may be bonded to each other to form a j-l membered ring.
ＥＡＧについては後述する。EAG will be described later.
さらに本発明の目的を達成するためには一般式〔■〕で
表わされる化合物の中でも一般式（ＩＩＩ）で表わされ
るものが好ましい。Furthermore, in order to achieve the object of the present invention, among the compounds represented by the general formula [■], those represented by the general formula (III) are preferred.
一般式〔■〕
ＥＡＧ
相当する。（Ｔｉｍｅ＋−Ｆ−ＡＦ Ｉｄ Ｒ’ 、
Ｅ Ａ Ｇ（Ｄ少なくとも一方に結合する。General formula [■] EAG Equivalent. (Time+-F-AF Id R',
E A G (D binds to at least one side.
一般式（ＩＩＩ）のＰＷＨに相当する部分について説明
する。Ｙは二価の連結基であり好ましくは１１゛
−Ｃ−あるいは−８０２−である。Ｘは前記と同じ意味
を表わすが、好ましくは酸素原子を表わす。The portion corresponding to PWH in general formula (III) will be explained. Y is a divalent linking group, preferably 11'-C- or -802-. X has the same meaning as above, but preferably represents an oxygen atom.
Ｒ４はＸ、Ｙと結合し、窒素原子を含めてｊ〜！員の単
環あるいは縮環のへテロ環を形成する原子群を表わす。R4 is bonded to X and Y, including the nitrogen atom, j~! Represents a group of atoms forming a membered monocyclic ring or a condensed heterocyclic ring.
ゝＮ、Ｙ ４−ＴｉｍｅｉＡＦ の結合位置も含めて好ましい例に ついて記す。ゝN, Y 4-TimeiAF A preferred example including the bonding position of I will write about it.
ＡＧ
ＡＧ
ＡＧ
ＡＧ
ＡＧ
ＡＧ
ＡＧ
７Ｈ１５
ＡＧ
ＡＧ
ＡＧ
ＡＧ
ＡＧ
ＡＧ
ＡＧ
ＥＡＧ
ＥＡＧ
ＥＡＧ
ＥＡＧ
ＥＡＧとしては、次の一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表わさ
れる基が好塘しい。AG AG AG AG AG AG AG AG 7H15 AG AG AG AG AG AG AG AG EAG EAG EAG EAG EAG is preferably a group represented by the following general formula (A) or (B).
（Ａ）（Ｂ）
Ｌ；ＡＧ
一般式〔Ａ〕において、
わすが、
Ｖｎ’はＺｌ、Ｚｚとともに３〜と員の環を形成する原
子団を表わし ｎ′は３〜との整数を表Ｖ、 １−Ｚｓ
−１Ｖ４ ； Ｚｓ Ｚａ−Ｖｓ ｉ −
Ｚｓ Ｚｌ −Ｚｓ−１Ｖ−； Ｚｓ −
Ｚｌ−２，−２，−１Ｖｔ ｉ Ｚｓ −Ｚ−
Ｚｓ −Ｚａ−Ｚ、−１Ｖａ； Ｚｚ Ｚａ
Ｚｓ ２４ Ｚｚ−Ｚ、−である、Ｚ、
〜Ｚ、は、それぞれが、−Ｃ−−Ｎ−−０−−３−ある
い
Ｓｕｂ
は−ＳＯ！−を表わし、Ｓｕｂは単なる結合（π結合）
、水素原子、あるいは以下に記した置換基を表わす、Ｓ
ｕｂはそれぞれ同じでも異っていてもよく、また互いに
結合した３〜８ＪＱの飽和あるいは不飽和の炭素環ある
いは複素環を形成してもよい、−数式（Ａ）では、置換
基のハメット置換基定数びｐの総和が＋０．０９以上、
特に＋０６３以上、更には＋０．４５以上になるように
Ｓｕｂを選択する。(A) (B) L;AG In the general formula [A], Vn' represents an atomic group that forms a 3-membered ring together with Zl and Zz, and n' represents an integer of 3 or more as shown in Table V , 1-Zs
-1V4; Zs Za-Vs i -
Zs Zl -Zs-1V-; Zs -
Zl-2,-2,-1Vt i Zs -Z-
Zs -Za-Z, -1Va; Zz Za
Zs 24 Zz-Z, -, Z,
~Z, each is -C--N--0--3- or Sub is -SO! - represents a simple bond (π bond)
, represents a hydrogen atom or a substituent described below, S
ub may be the same or different, and may form a 3-8JQ saturated or unsaturated carbocyclic or heterocyclic ring bonded to each other; The sum of constants p is +0.09 or more,
In particular, select Sub so that it is at least +063, more preferably at least +0.45.
−ｉ式（Ｂ）において、ｎ’は１〜６の整数を表わすが
、Ｕ＋ ；−ｙｌ 、Ｕ！ ； Ｙｒ Ｙｔ、
Ｕ、；−Ｙ、−ＹヨーＹｓ 、［４； −Ｙｒ −Ｙｐ
Ｙ２ Ｙｓ、ＵｓニーＹ＋ Ｙｔ Ｙ３−
Ｕ−Ｙｓ −Ｕｈ ｉ −Ｙｔ −Ｙｔ −Ｙｓ
Ｙ４ Ｙｓ−Ｙ ＆である６ Ｙｌ〜Ｙ、はそれぞれ
がここで、Ｓｕｂ’は単なる結合（σ結合又はπ結合）
、水素原子、あるいは後述する置換基を表わｔ、 １
０式（Ｂ ）では、置換基のハメット置換基定数σＰが
＋０．０９以上、特に＋０．３以上、更には＋０．４５
以上になるようにＳｕｂ’を選択する。-i In formula (B), n' represents an integer from 1 to 6, but U+;-yl, U! ; Yr Yt,
U,;-Y,-YyoYs, [4;-Yr-Yp
Y2 Ys, Us knee Y+ Yt Y3-
U-Ys -Uh i -Yt -Yt -Ys
Y4 Ys-Y &, 6 Yl~Y, are each here, and Sub' is a simple bond (σ bond or π bond)
, represents a hydrogen atom or a substituent described below, t, 1
In formula 0 (B), the Hammett substituent constant σP of the substituent is +0.09 or more, especially +0.3 or more, and even +0.45.
Sub' is selected so that the result is as follows.
Ｓｕｂが置換基の時の例を列挙する。（炭素数はそれぞ
れ０〜４０個が好ましい）１！！９あるいは無置換のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、５ｅｅ−ブチ
ル基、（−オクチル基、ベンジル基、シクロヘキシル基
、クロルメチル基、ジメチルアミノメチル基、ｎ−ヘキ
サデシル基、トリフルオロメチルＬ ３，３．３−１−
リクロロプロビル基、メトキシカルボニルメチル基など
）、置換あるいは無闇１＾のアルケニル基（例えばビニ
ル基、２−クロロビニル基、１−メチルビニル基など）
、置換あるいは無置換のアルキニル基（例えばエチニル
基、ｌ−プロピニル基など）、シアノ基、ニトロ基、ハ
ロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、置換ある
いは無置換のへテロ環残基（ｒＳＩ−ピリジル基、１−
イミダゾリル基、ベンゾチアゾール−２−イル基、モル
ホリノ基、ベンゾオキサゾール−２−イル基など）、ス
ルホ基、カルボキシル基、置換あるいは無置換のアリー
ルオキシカルボニルまたはアルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル基、エトキシカル−クロロフ
ェノキシカルボニル基など）、置換あるいは無置換のカ
ルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモ
イル基、ジエチルカルバモイル基、メチルヘキサデシル
カルバモイル基、メチルオクタデシカルバモイル基、フ
ェニルカルバモイル基、＝２．４．’６−ドリクロロカ
ルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイル
基、３−ヘキサデシルスルファモイルフェニルカルバモ
イル基など）、ヒドロキシル基、ＺＩＡあるいは無置換
のアゾ基（例えばフェニルアゾ基、ｐ−メトキシフェニ
ルアゾ基、２−シアノ−４−メタンスルホニルフェニル
アゾ基など）、２ｍｌ負あるいはｍＷＩＡのアリールオ
キシまたはアルコキシ基（例えばメトキシ基、メトキシ
基、ドデシルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ
基、４−メトキシフェノキシ基、３−アセチルアミノフ
ェノキシ基、３−メトキシカルボニルプロピルオキシ基
、２−トリメチルアンモニオエトキシ基など）、スルフ
ィノ基、スルフェノ基、メルカプト基、ｒＩＩＩＡある
いは測置１負のアシル基（例えばアセチル基、トリフル
オロアセチル基、ｎ−ブチロイル基、ｔ−ブチロイル基
、ベンゾイル基、２−カルボキシベンシイ）Ｌ４ｇ、３
−二トロベンゾイル基、ホル造ル基など）、置換あるい
は１．ｎ（Ｗ ＩＡのアリールまたはアルキルチオ基（
例えばメチルチオ基、エチルチ第２−メトキシー５−ｔ
−オクチルフェニルチオ基、２−アセチルアミノフェニ
ルチオ基など）、置！＾あるいは無置換のアリール基（
例えばフェニル基、ナフチル基、３−スルホフェニル基
、４−メトキシフェニル基、３−ラウリルアミノフェニ
ル基など）、置換あるいは無ｒ！１換のスルホニル基（
例えば、メチルスルホニル基、クロルメチルスルホニル
７Ｊ、ｎ−オクチルスルホニル基、ｎ−ヘキサデシルス
ルホニルａ、５ｅｃ−オクチルスルホニル２４、ｐ−ト
ルエンスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基
、４−ドデシルフェニルスルホニルｉ、４−ドデシルオ
キシフェニルスルホニル基、４−ニトロフェニルスルホ
ニル基な→、置換するいは無置換のスルフィニル基（例
えばメチルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル凸、
フェニルスルフィニル基、４−二トロフェニルスルフイ
ニ基など）、置換あるいは測置１＾のアミン基（例えば
、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルオクタデ
シルアミノ基、フェニルアミノ基、エチルフェニルアミ
ノ基、３−テトラデシルスルファモイルフェニルアミノ
基、アセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基
、Ｎ−ヘキサデシルアセチルアミノ暴、Ｎ−メチルベン
ゾイルアミノミノ基、アミジアミノ基１、フェニルアミ
ノカルボニルアミノ基、４−シアノフェニルアミノカル
ボニルアミノ基、Ｎ−エチルエトキシカルボニルアミノ
基、Ｎ−メチルドデシルスルホニルアミノＭ、Ｎ−（２
−シアノエチル＞−ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、
ヘキサデシルスルホニルアミノ基など）ｒ！１＋６ある
いは無″Ｉｌ換のスルファモイル基（例えばジメチルス
ルファモイル基、ヘキサデシルスルファモイル基、スル
ファモイル基、メチルオクタデシルスルファモイル基、
メチルヘキサデシルスルファモイル基、２−シアンエチ
ルヘキサデシルスルファモイル基、フェニルスルファモ
イル基、Ｎ−（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ−オク
チルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、ジ
オクタデシルスルファモイル基、ビス（２−メトキシカ
ルボニルエチル）スルファモイル基など）、置換あるい
は無ｉｉ！ｔａのアシルオキシ裁（例えば、アセトキシ
基、ベンゾイルオキシ基、デシロイルオキシ基、クロロ
アセトキシ基など）、置換あるいは無置換のスルホニル
オキシ凸（例えばメチルスルホニルオキシ基、Ｐ−）ル
エンスルホニルオキシ基、ｐ−クロロフェニルスルホニ
ルオキシ基など）、が挙げられる。Examples when Sub is a substituent are listed below. (The number of carbon atoms is preferably 0 to 40 in each case) 1! ! 9 or an unsubstituted alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, 5ee-butyl group, (-octyl group, benzyl group, cyclohexyl group, chloromethyl group, dimethylaminomethyl group, n-hexadecyl group, trifluoromethyl group) , 3.3-1-
(e.g., dichloroprobyl group, methoxycarbonylmethyl group), substituted or unsubstituted alkenyl groups (e.g., vinyl group, 2-chlorovinyl group, 1-methylvinyl group, etc.)
, substituted or unsubstituted alkynyl groups (e.g. ethynyl group, l-propynyl group, etc.), cyano groups, nitro groups, halogen atoms (fluorine, chlorine, bromine, iodine), substituted or unsubstituted heterocyclic residues (rSI -pyridyl group, 1-
imidazolyl group, benzothiazol-2-yl group, morpholino group, benzoxazol-2-yl group, etc.), sulfo group, carboxyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl or alkoxycarbonyl group (e.g. methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, -chlorophenoxycarbonyl group, etc.), substituted or unsubstituted carbamoyl group (e.g. carbamoyl group, methylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, methylhexadecylcarbamoyl group, methyloctadecylcarbamoyl group, phenylcarbamoyl group, =2.4.' 6-dolychlorocarbamoyl group, N-ethyl-N-phenylcarbamoyl group, 3-hexadecylsulfamoylphenylcarbamoyl group, etc.), hydroxyl group, ZIA or unsubstituted azo group (e.g. phenylazo group, p-methoxyphenylazo group) 2-cyano-4-methanesulfonylphenylazo group, etc.), 2ml negative or mWIA aryloxy or alkoxy groups (e.g. methoxy, methoxy, dodecyloxy, benzyloxy, phenoxy, 4-methoxyphenoxy) , 3-acetylaminophenoxy group, 3-methoxycarbonylpropyloxy group, 2-trimethylammonioethoxy group), sulfino group, sulfeno group, mercapto group, rIIIA or negative acyl group (e.g. acetyl group, trimethylammonioethoxy group, etc.), sulfino group, sulfeno group, mercapto group, Fluoroacetyl group, n-butyroyl group, t-butyroyl group, benzoyl group, 2-carboxybency) L4g, 3
-nitrobenzoyl group, phorol group, etc.), substitution or 1. n (aryl or alkylthio group of WIA (
For example, methylthio group, ethylthio 2-methoxy 5-t
-octylphenylthio group, 2-acetylaminophenylthio group, etc.), placement! ^ or unsubstituted aryl group (
For example, phenyl group, naphthyl group, 3-sulfophenyl group, 4-methoxyphenyl group, 3-laurylaminophenyl group, etc.), substituted or unsubstituted! Mono-substituted sulfonyl group (
For example, methylsulfonyl group, chloromethylsulfonyl 7J, n-octylsulfonyl group, n-hexadecylsulfonyl a, 5ec-octylsulfonyl 24, p-toluenesulfonyl group, 4-chlorophenylsulfonyl group, 4-dodecylphenylsulfonyl i, 4 -dodecyloxyphenylsulfonyl group, 4-nitrophenylsulfonyl group →, substituted or unsubstituted sulfinyl group (e.g. methylsulfinyl group, dodecylsulfinyl convex,
phenylsulfinyl group, 4-nitrophenylsulfini group, etc.), substituted or measured amine groups (e.g., methylamino group, diethylamino group, methyloctadecylamino group, phenylamino group, ethylphenylamino group, 3 -Tetradecylsulfamoylphenylamino group, acetylamino group, trifluoroacetylamino group, N-hexadecylacetylamino group, N-methylbenzoylaminomino group, amidiamino group 1, phenylaminocarbonylamino group, 4-cyanophenyl Aminocarbonylamino group, N-ethylethoxycarbonylamino group, N-methyldodecylsulfonylamino M, N-(2
-cyanoethyl>-p-toluenesulfonylamino group,
(hexadecylsulfonylamino group, etc.) r! 1+6 or non-Il-substituted sulfamoyl group (e.g. dimethylsulfamoyl group, hexadecylsulfamoyl group, sulfamoyl group, methyloctadecylsulfamoyl group,
Methylhexadecylsulfamoyl group, 2-cyanethylhexadecylsulfamoyl group, phenylsulfamoyl group, N-(3,4-dimethylphenyl)-N-octylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group, dioctadecylsulfamoyl group, bis(2-methoxycarbonylethyl)sulfamoyl group, etc.), substituted or unsubstituted ii! Acyloxy group of ta (e.g., acetoxy group, benzoyloxy group, decyloxy group, chloroacetoxy group, etc.), substituted or unsubstituted sulfonyloxy group (e.g., methylsulfonyloxy group, P-)luenesulfonyloxy group, p-chlorophenylsulfonyl (oxy group, etc.).
ＥＡＧのより具体的な例をあげると、少なくとも一つの
電子吸引性基で置換された了り−ル拮（例えば４−ニト
ロフェニル基、２−二トロー４−Ｎ−メチル−Ｎ−オク
タデシルスルファモイルフェニルＪＪ、２−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルスルファモイル−４−二トロフェニル基、２−シ
アノ−４−オクタデシルスルホニルフェニル基、２．４
−ジニトロフェニル基、２．４．６−）す・シアノフェ
ニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシ
ルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−５−オクチル
チオフェニル基、２，４−ジメタンスルホニルフェニル
ｉ、３．５−ジニトロフェニル基、２−クロロ−４−ニ
トロ−５−メチルフェニル基、２−ニトロ−３，５−ジ
メチル−４−テトラデシルスルホニルフェニル基、２．
４−ジニトロナフチル基、２−エチルカルバモイル−４
−二トロフェニル４．２．４−ビス−ドデシルスルホニ
ル−５−トリフルオロメチルフェニル、＋Ｊ、２゜３．
４．５．６−ペンタフルオロフェニル暴、２−アセチル
−４−ニトロフェニル基、２．４−ジアセチルフェニル
基、２−二トロー４−トリフルオロメチルフェニル基な
ど）、
置換あるいは無ｒ！ｌ換の複素環（例えば、２−ピリジ
ル基、２−ピラジル基、５−ニトロ−２−ピリジルｉ、
５−Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル−２−ピリジル基、
４−ピリジル基、３．５−ジシ？／−２−１？’リジル
基、５−ドデシルスルホニル−２−ピリジル基、５−シ
アノ−２−ピラジル基、４−ニトロチオフェン−２−イ
ル基、５−ニトロ−１，２−ジメチルイミダゾール−４
−イル基、３．５−ジアセチル−２−ピ・リジル基、ｌ
−ドデシル−５−カルバモイルピリジニウム−２−イル
基など）、置換あるいは無置換のキノン類（例えば１，
４−ベンゾキノン−２−イル基、３．５゜６−ドリメチ
ルー１．４−ベンゾキノン−２−イル基、３−メチル−
１，４−ナフトキノン−２−イル基、３．６−シメチル
ー５−ヘキサデシルチオ−１，４−ベンゾキノン−２−
イル基５−ペンタデシル−１，２−ベンゾキノン−４−
イル基など）あるいは、以上挙げたもののビニローブの
他に、ニトロアルカン、α−ジケト化合物などが挙げら
れる。A more specific example of EAG is a group substituted with at least one electron-withdrawing group (e.g. 4-nitrophenyl group, 2-nitrophenyl group, 2-nitrophenyl group, 4-N-methyl-N-octadecylsulfur group). Moylphenyl JJ, 2-N, N-dimethylsulfamoyl-4-nitrophenyl group, 2-cyano-4-octadecylsulfonylphenyl group, 2.4
-dinitrophenyl group, 2.4.6-)-cyanophenyl group, 2-nitro-4-N-methyl-N-octadecylcarbamoylphenyl group, 2-nitro-5-octylthiophenyl group, 2,4- Dimethanesulfonylphenyl i, 3.5-dinitrophenyl group, 2-chloro-4-nitro-5-methylphenyl group, 2-nitro-3,5-dimethyl-4-tetradecylsulfonylphenyl group, 2.
4-dinitronaphthyl group, 2-ethylcarbamoyl-4
-nitrophenyl 4.2.4-bis-dodecylsulfonyl-5-trifluoromethylphenyl, +J, 2°3.
4.5.6-pentafluorophenyl group, 2-acetyl-4-nitrophenyl group, 2.4-diacetylphenyl group, 2-dimethyl-4-trifluoromethylphenyl group, etc.), substituted or unsubstituted! l-substituted heterocycle (e.g., 2-pyridyl group, 2-pyrazyl group, 5-nitro-2-pyridyl i,
5-N-hexadecylcarbamoyl-2-pyridyl group,
4-pyridyl group, 3,5-disy? /-2-1? 'Lysyl group, 5-dodecylsulfonyl-2-pyridyl group, 5-cyano-2-pyrazyl group, 4-nitrothiophen-2-yl group, 5-nitro-1,2-dimethylimidazole-4
-yl group, 3,5-diacetyl-2-pyridyl group, l
-dodecyl-5-carbamoylpyridinium-2-yl group, etc.), substituted or unsubstituted quinones (e.g. 1,
4-benzoquinon-2-yl group, 3.5゜6-drimethyl-1.4-benzoquinon-2-yl group, 3-methyl-
1,4-naphthoquinone-2-yl group, 3,6-dimethyl-5-hexadecylthio-1,4-benzoquinone-2-
yl group 5-pentadecyl-1,2-benzoquinone-4-
yl group, etc.) or, in addition to the vinyllobes listed above, nitroalkanes, α-diketo compounds, and the like.
次に４ＴｉｍｅＱＡＦについて詳述する。Next, 4TimeQAF will be explained in detail.
Ｔｉｍｅは窒素−酸素一重結合の開裂をひきかねとして
、後続する反応を介してＡＰを放出する基を表わす。ｔ
はθまたはｌを表わす。Time represents a group that may cause cleavage of the nitrogen-oxygen single bond and release AP through a subsequent reaction. t
represents θ or l.
Ｔｉｍｅで表わされる基は種々公知であり、例えば特開
昭６フ一７タ２コ９ｙ号（３）頁〜（≦）頁、同ｊ／−
２７ｔ＜ｊ＆９号（、ｌ’）頁〜（／／ｌｔ）頁に記載
の基が挙げられる。Various groups represented by Time are known, for example, in JP-A-1985-17-2-9-Y, pages (3) to (≦), page j/-.
27t<j & No. 9 (, l') pages to (//lt) pages are mentioned.
ＡＦで表わされる現像抑制剤の例として、ペテロ環に結
合するメルカプト基を有する化合物例えば、置換あるい
は無置換のメルカプトアゾール類（具体的には／〜フェ
ニルーよ一メルカプトテトラソール、／−（＜を−カル
ボキシフエニ／ｌ／） −ｊ−メルカプトテトラゾール
、／−（Ｊ−ヒドロキシフェニル）−よ−メルカプトテ
トラゾール、／−（タースルホフェニル）−よ−メルカ
プトテトラゾール、／−（３−スルホフェニル）−ｊ−
メルカプトテトラゾール、／−（＆−スルファモイルフ
ェニル）−よ−メルカプトテトラゾール、／−（３−ヘ
キサノイルアミノフェニル）−ｊ−メルカプトテトラゾ
ール、／−エチル−ｊ−メルカプトテトラゾール、／−
（２−カルボキシエチル）−！−メルカプトテトラゾー
ル、コーメチルチオーｊ−メルカプト−／、、？、１−
チアジアゾール、λ−（Ｊ、−カルボキシルエチルチオ
）−、ｒ−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、
３−メチル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２゜
４−トリアゾール−，２−（２−ジメチルアミノエチル
チオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール
、１−（４−ｎ−ヘキシルカルバモイルフェニル）−２
−メルカプトイミダゾール、３−アセチルアミノ−４−
メチル−５−メルカプ）−１，２，４−）リアゾール、
２−メルカプトベンツオキサゾール、２−メルカプトベ
ンツイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、
２−メルカブト−６−二トロ−１，３−ベンツオキサゾ
ール、１−（ｌ−ナフチル）−５−メルカプ。Examples of development inhibitors represented by AF include compounds having a mercapto group bonded to the petero ring, such as substituted or unsubstituted mercaptoazoles (specifically, /~ phenyl, monomercaptotetrasol, /-(< -carboxyphenylene/l/) -j-mercaptotetrazole, /-(J-hydroxyphenyl)-yo-mercaptotetrazole, /-(tersulfophenyl)-yo-mercaptotetrazole, /-(3-sulfophenyl)- j-
Mercaptotetrazole, /-(&-sulfamoylphenyl)-yo-mercaptotetrazole, /-(3-hexanoylaminophenyl)-j-mercaptotetrazole, /-ethyl-j-mercaptotetrazole, /-
(2-carboxyethyl)-! -mercaptotetrazole, comethylthio j-mercapto-/,? , 1-
Thiadiazole, λ-(J, -carboxylethylthio)-, r-mercapto-1,3,4-thiadiazole,
3-Methyl-4-phenyl-5-mercapto-1,2゜4-triazole-,2-(2-dimethylaminoethylthio)-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 1-(4-n -hexylcarbamoylphenyl)-2
-mercaptoimidazole, 3-acetylamino-4-
methyl-5-mercap)-1,2,4-) lyazole,
2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzothiazole,
2-mercabuto-6-nitro-1,3-benzoxazole, 1-(l-naphthyl)-5-mercap.
トチトラゾール、２−フェニル−５−メルカプト−１，
３，４−オキサジアゾール、ｌ−１３−（３−メチルウ
レイド）フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、！
−（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メル
カプトベンツイミダゾールなど）、置換あるいは無置換
のメルカプトアザインデン類（具体的には、６−メチル
−４−メルカプト−１，３，３ａ、７−テトラザインデ
ン、６−メチル−２−ベンジル−４−メルカプト−１，
３，３ａ、？−テトラザインデン、６−フェニル −４
−メルカプトテトラザインデン、４．６−シメチルー２
−メルカプト−１，３，３ａ、？−テトラザインデンな
ど）、置換あるいは無置換のメルカプトピリミジンＭ（
具体的には２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト
−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジン、２−メルカ
プト−４−プロピルピリミジンなど）などがある。totitrazole, 2-phenyl-5-mercapto-1,
3,4-oxadiazole, l-13-(3-methylureido)phenyl)-5-mercaptotetrazole,!
-(4-nitrophenyl)-5-mercaptotetrazole, 5-(2-ethylhexanoylamino)-2-mercaptobenzimidazole, etc.), substituted or unsubstituted mercaptoazaindenes (specifically, 6-methyl -4-mercapto-1,3,3a, 7-tetrazaindene, 6-methyl-2-benzyl-4-mercapto-1,
3,3a,? -tetrazaindene, 6-phenyl -4
-Mercaptotetrazaindene, 4,6-cymethyl-2
-Mercapto-1,3,3a,? -tetrazaindene, etc.), substituted or unsubstituted mercaptopyrimidine M (
Specific examples include 2-mercaptopyrimidine, 2-mercapto-4-methyl-6-hydroxypyrimidine, 2-mercapto-4-propylpyrimidine, etc.).
イミノ銀生成可能なヘテロ環化合物、例えばＴｉ１負あ
るいは無！ＩＭのベンゾトリアゾール１′ｌ（具体的に
は、ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５．６−ジクロル
ベンゾトリアゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、
５−メトキシベンゾトリアゾール、５−アセチルアミノ
ベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロ−６−クロルベンゾトリアゾール、５．
６−シメチルベンゾトリアゾール、４．５．６．７−テ
トラクロルベンゾトリアゾールなど）置換あるいは測置
［負のインダゾール類（具体的にはインダゾール１．５
−ニトロインダゾール、３−ニトロインダゾール、３−
クロル−５−二トロインダゾール、３−シアノインダゾ
ール、 ３−ｎ−ブチルカルバモイルインダゾール、５
−ニトロ−３−メタンスルホニルインダゾールなど）、
置換あるいは無置換のベンツイミダゾール［（具体的に
は、５−ニトロベンツイミダゾール、４−ニトロベンツ
イミダゾール、５．６−ジクロベンツイミダゾール、５
−シアノ−６−クロルベンツイミダゾール、５−トリフ
ルオルメチル−６−クロルペンツイミ。Heterocyclic compounds capable of producing iminosilver, such as Ti1 negative or absent! IM benzotriazole 1'l (specifically, benzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-methylbenzotriazole, 5,6-dichlorobenzotriazole, 5-bromobenzotriazole,
5-methoxybenzotriazole, 5-acetylaminobenzotriazole, 5-n-butylbenzotriazole, 5-nitro-6-chlorobenzotriazole, 5.
6-dimethylbenzotriazole, 4.5.6.7-tetrachlorobenzotriazole, etc.) substitution or measurement [negative indazoles (specifically indazole 1.5
-nitroindazole, 3-nitroindazole, 3-
Chlor-5-nitroindazole, 3-cyanoindazole, 3-n-butylcarbamoylindazole, 5
-nitro-3-methanesulfonylindazole, etc.),
Substituted or unsubstituted benzimidazole [(specifically, 5-nitrobenzimidazole, 4-nitrobenzimidazole, 5,6-diclobenzimidazole, 5
-Cyano-6-chlorobenzimidazole, 5-trifluoromethyl-6-chlorpenzimi.
ダゾールなど）などがあげられる、また現像抑制剤は現
像処理工程において酸化還元母核に続く反応により、−
数式（１）の酸化還元母核から放出された後、現像抑制
を有す化合物となり、更にそれが、実質的に現像抑制を
有しないか、あるいは著しく減少した化合物に変化する
ものであっても良い。dazole, etc.), and development inhibitors are used to reduce -
Even if, after being released from the redox mother nucleus of formula (1), it becomes a compound that has development inhibition, and further transforms into a compound that has substantially no or significantly reduced development inhibition. good.
ｌ的には１−（３−フェノキシカルボニルフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、■−（４−フェノキシカ
ルボニルフェニル）５−メルカプトテトラゾール、１−
（３−−７レインイミドフエニル）５−メルカプトテト
ラゾール、５−（フェノキカルボニル）ベンゾトリアゾ
ール、５−（ｐ−シアノフェノキシカルボニル）ベンゾ
トリアゾール、２−フェノキシカルボニルメチルチオ＝
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−ニ
トロ−３−フェノキシカルボニルインダゾール、５−フ
ェノキシカルボニル−２−メルカプトベンツイミダゾー
ル、５− （２，３−ジクロルプロピルオキシカルボニ
ル）ベンゾトリアゾール。Literally, 1-(3-phenoxycarbonylphenyl)-
5-mercaptotetrazole, ■-(4-phenoxycarbonylphenyl)5-mercaptotetrazole, 1-
(3--7 rheinimidophenyl) 5-mercaptotetrazole, 5-(phenoxycarbonyl)benzotriazole, 5-(p-cyanophenoxycarbonyl)benzotriazole, 2-phenoxycarbonylmethylthio=
5-Mercapto-1,3,4-thiadiazole, 5-nitro-3-phenoxycarbonylindazole, 5-phenoxycarbonyl-2-mercaptobenzimidazole, 5-(2,3-dichloropropyloxycarbonyl)benzotriazole.
５−ベンジルオキシカルボニルベンゾトリアゾール、５
−（ブチルカルバモイルメトキシカルボニル）ベンゾト
リアゾール、５−（ブトキシカルボニルメトキシカルボ
ニル）ベンゾトリアゾール、■−（４−ベンゾイルオキ
シフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−（２
−メタンスルホニルエトキシカルボニル）−２−メルカ
プトベンゾチアゾール、ｌ−（４−（２−クロルエトキ
シカルボニル）フェニル）−λ−メルカプトイミダゾー
ル、Ｊ−Ｃ，？−（チオフェンーコーイルカルボニル）
プロピル〕チオー！−メルカフ）−／。5-benzyloxycarbonylbenzotriazole, 5
-(Butylcarbamoylmethoxycarbonyl)benzotriazole, 5-(butoxycarbonylmethoxycarbonyl)benzotriazole, ■-(4-benzoyloxyphenyl)-5-mercaptotetrazole, 5-(2
-methanesulfonylethoxycarbonyl)-2-mercaptobenzothiazole, l-(4-(2-chloroethoxycarbonyl)phenyl)-λ-mercaptoimidazole, J-C,? -(thiophene-coylcarbonyl)
Propyl] Thio! -Merkaf)-/.
３、グーチアジアゾール、ｊ−シンナモイルアミノペン
ゾトリアゾーノペ ／−（３−ビニルカルボニルフェニ
ル）−ｊ−メルカプトテトラゾール、！−スクシンイミ
ドメチルベンゾトリアゾール、ｒ−（＜ｔ−スクシンイ
ミドフェニルｌ−よ一フルカプト−７、！、’Ｉ−オキ
サジアゾール、３（９（ベンゾ−／、２−インチアゾー
ル−３−オキ７−／、／−ジオキソ−２−イル）フェニ
ル）よ−メルカプト−クーメチル−７，２，’ｌ−トリ
アゾール、ざ−フェノキシカルボニル−２−メルカプト
ベンツオキサゾールなどがあげられる。3. Goothiadiazole, j-cinnamoylaminopenzotriazonope /-(3-vinylcarbonylphenyl)-j-mercaptotetrazole,! -Succinimidomethylbenzotriazole, r-(<t-succinimidophenyl l-Yo-1 flucapto-7,!, 'I-Oxadiazole, 3(9(benzo-/, 2-inchazole-3-ox7-/ , /-dioxo-2-yl)phenyl) mercapto-coumethyl-7,2,'l-triazole, za-phenoxycarbonyl-2-mercaptobenzoxazole, and the like.
これら現像抑制剤は、現像抑制をもたらす部位（−３Ｈ
のＳ原子、イミノ基のＮ原子など）を介してＴｉｍｅま
たはＲ１、Ｒ２、Ｒ４もしくはＥＡＧと結合する。These development inhibitors have a moiety (-3H
(S atom of , N atom of imino group, etc.) to Time or R1, R2, R4 or EAG.
一般式〔Ｉ〕で表わされる本発明の現像抑制剤前駆体の
具体例を示す。Specific examples of the development inhibitor precursor of the present invention represented by general formula [I] are shown below.
ＡＦ−／
ＡＦ−１
ＡＦ−３
ＡＰ
グ
Ａ １；’ −ｓ
−Ｎ
Ｆ
／ ３
Ｆ
／ グ
Ｏ２
ＡＦ−／ｊ
ＡＦ
コ ／
−Ｎ
Ｆ
Ｆ
Ｆ
４ｔ
Ｆ
Ｐ−３ｒ
Ｐ
Ｓ０２に１−１３
ＡＦ
３ ｌ
ＡＦ−３９
（ＯυＵｘｓＨ３７
ＡＦ−グコ
ＡＦ−９３
ＡＦ−グク
ＡＦ−タθ
ＡＰ−グ ／
ＡＦ−ｙｓ
ＡＦ
り ６
Ｈ３
ＡＦ−１７
ＡＦ−９！
ＡＦ−ｓ ／
ＡＦ−ｓλ
Ｃ０ＮＩ−ＩＣ１６Ｈ３３
ＡＦ
ダタ
ＡＦ−６０
ＡＦ−ｊ４ｔ
ＡＦ−３ｓ
ＡＦ
ｊ 乙
Ｈ３Ｃ＼／５Ｏ２Ｃ１６Ｈ３３
ＡＦ−ｊ７
Ｃ０ＮＨＣ１６Ｈ３３
ＡＦ−４０
ＡＦ
乙
／
５Ｏ２（−１４Ｈ２９
ＡＦ
５ ♂
ＡＦ−ｓｑ
ＡＰ−６ｒ
ＡＦ−１乙
ＡＦ−１９
ＡＦ−７０
ＡＦ−ｇ７
ＡＦ−乙！
ＡＰ
／
α
ＡＦ−７３
しくＪｕｎ（−１５１−１３３
ＡＦ
２ ♂
ＡＦ
ｊ
ＡＦ−７６
ＡＦ−♂／
ＡＦ
♂ ３
ＡＦ
♂ グ
ＡＦ−♂ｌ
ＡＦ’
？ ワ
ＡＦ−♂ぶ
ＡＦ
♂ ２
ＡＦ
ＡＦ−９３
ＡＦ
り２
ＡＦ’
９ ♂
Ｐ
９／３
Ｏ２
本発明の一般式（１）の化合物の合成については特願昭
６２−８２２８４号に記載されている。AF-/ AF-1 AF-3 AP Gu A 1;' -s -N F / 3 F / Gu O2 AF-/j AF Ko / -N F F F 4t FP-3r P 1-13 AF to S02 3 l AF-39 (OυUxsH37 AF-Guko AF-93 AF-Guku AF-ta θ AP-G / AF-ys AF ri 6 H3 AF-17 AF-9! AF-s / AF-sλ C0NI-IC16H33 AF Data AF-60 AF-j4t AF-3s AF j Otsu H3C\/5O2C16H33 AF-j7 C0NHC16H33 AF-40 AF Otsu/5O2(-14H29 AF 5 ♂ AF-sq AP-6r AF-1 Otsu AF-1 9 AF-70 AF-g7 AF-Otsu! AP / α AF-73 Shiku Jun (-151-133 AF 2 ♂ AF j AF-76 AF-♂ / AF ♂ 3 AF ♂ GuAF-♂l AF'? Wa AF-♂bu AF ♂ 2 AF AF-93 AF Ri2 AF' 9 ♂ P 9/3 O2 The synthesis of the compound of general formula (1) of the present invention is described in Japanese Patent Application No. 82284/1984.
本発明において一般式（１）の化合物の使用量は、ｌ
ｘｌＯ−４〜Ｉ Ｘｌ０−”ｍｏｌ／ｎ（が好ましく、
さらに好ましくはＩ Ｘｌ０−’〜Ｉ Ｘｌ０−’ｍｏ
ｌ／ｎ（である。In the present invention, the amount of the compound of general formula (1) used is l
xlO-4~I Xl0-"mol/n (preferably,
More preferably I Xl0-' to I Xl0-'mo
l/n(is.
本発明の化合物（＋）を含有せしめる層は、ハロゲン化
銀乳剤を含む層かあるいはその隣接層が好ましい。隣接
層の場合は生保存性が優れるなどの利点があるため、特
に好ましい。また、カラー感光層である場合、各々感色
性の異なる少なくとも３層以上のハロゲン化銀乳剤面を
有し、それぞれの乳剤層に対応して、同一の層またはそ
の隣接層に化合物（Ｎを組合わせることが有用である。The layer containing the compound (+) of the present invention is preferably a layer containing a silver halide emulsion or a layer adjacent thereto. Adjacent layers are particularly preferred since they have advantages such as excellent shelf life. In addition, in the case of a color photosensitive layer, it has at least three silver halide emulsion layers each having a different color sensitivity, and a compound (N) is added to the same layer or an adjacent layer corresponding to each emulsion layer. A combination is useful.
これにより異なった分光感度に増感された乳剤層を各々
の層別に（色別に）コントロールすることが可能になる
。This makes it possible to control the emulsion layers sensitized to different spectral sensitivities for each layer (for each color).
本発明において化合物（＋）に対しては、還元性物質が
組合わされる。還元性物質は、前もって同じ支持体上の
いずれかの層に含有しても良いし、別の支持体上の層に
含有しても良いし、また処理液（アルカリ性処理組成物
）に含有しても良い。In the present invention, a reducing substance is combined with the compound (+). The reducing substance may be contained in advance in any layer on the same support, in a layer on another support, or contained in the processing solution (alkaline processing composition). It's okay.
いずれの場合でも最終的には化合物（＋）と接触して化
合物（＋）を還元する作用をするように用いられる。還
元性物質の種類と量は特に限定はなく、化合物（［）を
還元できるものならば何でも用いることが出来る。In either case, it is ultimately used so as to come into contact with the compound (+) and have the effect of reducing the compound (+). There are no particular limitations on the type and amount of the reducing substance, and any substance that can reduce the compound ([) can be used.
還元性物質としては特に好ましくはハイドロキノン類、
アミノフェノール類、アミノナフトール類、３−ピラゾ
リジノン類、サッカリン及びそれらのプレカーサー、ピ
コリニウム類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供給
体として記載されている化合物などがあげられる。Particularly preferred reducing substances are hydroquinones,
Examples include aminophenols, aminonaphthols, 3-pyrazolidinones, saccharin and their precursors, picoliniums, and compounds described as electron donors in JP-A-53-110827.
以下にその例を示す。An example is shown below.
聞
５ＯｚＣ＋Ｊｂｉ
Ｃ１１゜
し１６＋１３３
Ｓ−１９
υ！１
０■
ＣＩ＋□
本発明において化合物（１）を還元せしめる還元性物質
を同一支持体上に含有せしめる場合、２つに位置関係は
同一の層内かもしくは隣接の層内に存在することが好ま
しい。5OzC+Jbi C11゜16+133 S-19 υ! 1 0 ■ CI + □ In the present invention, when the reducing substance for reducing compound (1) is contained on the same support, it is preferable that the two are present in the same layer or in an adjacent layer. .
一方処理液に含有せしめることのできる還元性物質は、
通常の現像主薬類、ハイドロキノン類、無機還元性剤な
どアルカリ可溶な還元性物質がこれに含まれる。これら
の還元性物質の多くは別の機能のために用いられること
が多いが、本発明においては化合物（＋）の還元性物質
としての機能をも兼ね備えて用いることが出来る１例え
ばフェニドンなどの現像主薬は銀現像から色素供与レド
ックス化合物のクロス酸化という機能に加えて本発明の
化合物（＋）の還元性物質としても作用する。On the other hand, reducing substances that can be included in the processing solution are
This includes alkali-soluble reducing substances such as ordinary developing agents, hydroquinones, and inorganic reducing agents. Many of these reducing substances are often used for other functions, but in the present invention, a developing agent such as phenidone, which can also be used as a reducing substance for compound (+), is used. In addition to the functions of silver development and cross-oxidation of the dye-providing redox compound, the main agent also acts as a reducing substance for the compound (+) of the present invention.
本発明において特に好ましい態様である逆Ｓ字型のｐＨ
低下過程とは、処理液を展開した直後から剥離直前（画
像完成直前）までは処理液の高ＰＨを維持（ｐＨ低下ｌ
ユニット以内）し、画像完成後は急速に（１分当り０．
５ユニット以上）ｐＨを低下せしめ剥離時には安全なＰ
Ｈに到達している過程である。Inverted S-shaped pH which is a particularly preferred embodiment in the present invention
The lowering process means that the high pH of the processing solution is maintained (the pH decreases) from immediately after the processing solution is developed to immediately before peeling (just before the image is completed).
unit), and after the image is completed, it rapidly (0.1 unit per minute).
5 units or more) P that lowers the pH and is safe when peeling.
This is the process of reaching H.
前記の好ましい態様は、白色支持体上に、少なくとも（
ａ）染料受像層、（ｂ）剥離層、（ｃ）色素像形成物質
と組み合わされた少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層
を順次有する感光要素及びこの中和システムにおける処
理液の中和過程が逆Ｓ字型のｐＨ低下過程をとる中和機
能を有する層を処理剤組成物を展開する側に少なくとも
１７５１有する透明カバーシートを有し、該感光要素の
最上層と該カバーシートの間に展開される遮光剤を含む
アルカリ処理組成物を有し、該乳剤層の該処理組成物を
展開する側と反対側に遮光機能を持つ層を有することを
特徴とするカラー拡散転写写真フィルムユニットである
。In the preferred embodiment, at least (
A light-sensitive element having sequentially a) a dye-receiving layer, (b) a release layer, and (c) at least one silver halide emulsion layer in combination with a dye-image-forming material and in which the neutralization process of the processing solution in this neutralization system is reversed. A transparent cover sheet having at least 1,751 layers on the side on which the processing agent composition is applied has a layer having a neutralizing function that takes an S-shaped pH decreasing process, and is spread between the uppermost layer of the photosensitive element and the cover sheet. 1. A color diffusion transfer photographic film unit comprising an alkali processing composition containing a light-shielding agent, and a layer having a light-shielding function on the opposite side of the emulsion layer to the side on which the processing composition is applied.
更に白色支持体上に、少なくとも（ａ）染料受像層、（
ｂ）剥離層、（ｃ）色素像形成物質と組み合わされた少
なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を順次有する感光要
素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び処理剤組成
物を展開する側に少なくとも中和機能を有する層を有す
る透明カバーシートからなるカラー拡散転写写真フィル
ムユニットをカバーシート側から露光し、該処理組成物
を該感光要素の最上層と該カバーシートの間に展開し逆
Ｓ字型にＰＨを低下させる中和過程を行うことを特徴と
するカラー拡散転写法画像形成方法である。Furthermore, on the white support, at least (a) a dye image-receiving layer, (
b) a release layer; (c) a light-sensitive element having in sequence at least one silver halide emulsion layer in combination with a dye image-forming material; an alkaline processing composition comprising a light-blocking agent; and at least one on the side on which the processing agent composition is developed. A color diffusion transfer photographic film unit consisting of a transparent cover sheet having a layer having a neutralizing function is exposed from the cover sheet side, and the processing composition is spread between the top layer of the photosensitive element and the cover sheet to form an inverted S-shape. This is a color diffusion transfer image forming method characterized by performing a neutralization process to lower the pH of the mold.
本発明のフィルムユニットは、露光後押圧部材により処
理し、アルカリ処理組成物をフィルムユニット内に均一
に展開し現像を開始させる。処理組成物を展開後は、フ
ィルムユニットを明室あるいは昼光下においてよい。The film unit of the present invention is processed by a pressing member after exposure to spread the alkaline processing composition uniformly within the film unit to start development. After developing the treatment composition, the film unit may be placed in a bright room or under daylight.
処理後剥離層の位置において、支持体・反射層・色素受
像層を含む部分をフィルムユニットの残りの部分から剥
し取ることにより、用済みの乳剤層、ボンド、中和機能
を有する層、カバーシート等が付着していない、いわゆ
るコンベンショナルのプリントと同様なものが得られる
６本発明では感光要素には中和機能を有する層を設けて
いないため、剥離後に得られたこのプリントは脆性や層
間の密着性にも優れている。After processing, the part containing the support, reflective layer, and dye-receiving layer is peeled off from the rest of the film unit at the release layer position to remove the used emulsion layer, bond, neutralizing layer, and cover sheet. 6. In the present invention, the photosensitive element is not provided with a layer having a neutralizing function, so the print obtained after peeling is brittle and has no interlayer It also has excellent adhesion.
また、逆Ｓ字型の中和過程をとるため、剥離間際まで系
のｐＨを高（保つことができ、画像形成速度を早くする
ことができ、かつ剥離時には、系のｐＨは下がっている
ため、手にふれた時の安全性も高くでき、また同時にプ
リントの保存中のスティンの発生・画像色素の変色など
を防ぐこともできる。また、系のｐＨを下げることがで
きるため処理液に高いｐＨのアルカリ処理液を使用して
も安全性を確保しながら画像形成速度を速くすることが
できる。In addition, because it uses an inverted S-shaped neutralization process, the pH of the system can be maintained at a high level until just before peeling, increasing the image formation speed. This increases safety when touching the print, and at the same time prevents the occurrence of stains and discoloration of image dyes during storage of prints.Also, because the pH of the system can be lowered, it is possible to increase the safety of the processing solution. Even if an alkaline processing liquid with a pH value is used, the image forming speed can be increased while ensuring safety.
また、受像層側とカバーシート側の両方に中和機能を有
する層゛を設ける必要がないため、製造塗布工程数も少
なくなり、コスト的にも安くすることができる。Furthermore, since it is not necessary to provide a layer having a neutralizing function on both the image-receiving layer side and the cover sheet side, the number of manufacturing and coating steps can be reduced, and costs can be reduced.
本発明において特徴のある透明カバーシートについて説
明する。カバーシートは、悪光要素上に処理液を均一に
展開し、かつ処理組成物から持ち込まれるアルカリを逆
Ｓ字型にｐＨを低下させる機能を有する層を持つ。The transparent cover sheet, which is a characteristic feature of the present invention, will be explained. The cover sheet has a layer having the function of uniformly spreading the treatment liquid on the bad light element and lowering the pH of the alkali brought in from the treatment composition in an inverted S-shape.
本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けてもよい、下塗り層には通常写真感光材
料に用いられる下塗り液が用いられる。The support for the cover sheet used in the present invention may be any smooth transparent support commonly used for photographic materials, such as cellulose acetate, polystyrene, polyethylene terephthalate, polycarbonate, etc.
An undercoat layer may be provided, and an undercoat liquid commonly used for photographic light-sensitive materials is used for the undercoat layer.
このカバーシートは、処理後、処理液及び用済みの感光
層とともに剥がされる。したがって処理液との密着が十
分であるように、表面処理を施すか、あるいは適当な密
着層を塗設するのが好ましい。このような密着層の例と
して、特公昭６１−４９６５８号記載の親水性層が特に
好ましい。またカバーシートにフィルター染料を含有さ
せて感光層の感度調整をおこなうことも出来る。フィル
ター染料は直接カバーシートの支持体中に添加してもよ
いし、また別層として塗設してもよい。After processing, the cover sheet is peeled off along with the processing solution and the used photosensitive layer. Therefore, it is preferable to perform a surface treatment or apply a suitable adhesive layer to ensure sufficient adhesion with the treatment liquid. As an example of such an adhesive layer, a hydrophilic layer described in Japanese Patent Publication No. 49658/1986 is particularly preferred. It is also possible to adjust the sensitivity of the photosensitive layer by incorporating a filter dye into the cover sheet. The filter dye may be added directly into the support of the cover sheet or may be applied as a separate layer.
本発明のカバーシートには、アルカリ処理液のｐ Ｈを
低下させるための中和システムを存す、すなわち、透明
カバーシート上に中和層、中和タイミング層を順次有し
てなる中和機能を有する層を設けることによって、中和
システムを達成することができる。このタイミング層は
、前記アルカリ処理液がタイミング層を経由して前記の
中和層に到達するような位置関係で処理液と中和層の間
に配置されており、高ｐ Ｈをある程度の期間維持した
後、急激にｐＨが低下する過程（「逆Ｓ字型」と呼ばれ
るｐＨ低下過程）をとる。好ましくは、剥離時にはｐＨ
１０，５以下になることを特徴とする。The cover sheet of the present invention has a neutralization system for lowering the pH of the alkaline processing solution, that is, the neutralization function includes a neutralization layer and a neutralization timing layer sequentially provided on the transparent cover sheet. A neutralizing system can be achieved by providing a layer with . This timing layer is placed between the processing solution and the neutralization layer in such a positional relationship that the alkaline processing solution reaches the neutralization layer via the timing layer, and maintains the high pH for a certain period of time. After the pH is maintained, the pH rapidly decreases (a pH decreasing process called "inverted S-shape"). Preferably, during peeling, the pH
10.5 or less.
この高ＰＨ維持の期間は中和タイミング層の成分、組成
、塗布量などによって調節される。The period of maintaining this high pH is controlled by the components, composition, coating amount, etc. of the neutralization timing layer.
このようなポリマーとしては、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくはジカルボン酸（例えばアクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸）と共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーを１種類またはそれ以上組合せた共重合
体や、特開昭５９−２０２４６３号に記載されているよ
うなポリマーや、米国特許第４，２９７，４３１号、同
４，２８８．５２３号、同４．２０１５８７号、同４，
２２９．５１６号、特開昭５５−１２１４３８号、同５
６−１６６２１２号、同５５−４１４９０号、同５５−
５４３４１号、同５６−１０２８５２号、同５７−１４
１６４４号、同５７−１７３８３４号、同５７−１７９
８４１号、***特許出願公開（ＯＬ Ｓ）２．９１０，
２７１号、ヨーロッパ特許出願公開ＥＰ３１，９５７Ａ
Ｉ、 Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｎ（
１１８４５２等に記載のものを挙げることができる。エ
チレン性不飽和モノマーとしては、例えばエチレン、プ
ロピレン、Ｉ−ブテン、イソブチン、スチレン、クロロ
メチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ビニルヘ
ンゼンスルホン酸ソーダ、ビニルヘンシルスルホン酸ソ
ーダ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−Ｎ−ビニルヘンシルア
ンモニウムクロライド、Ｎ、 Ｎジメチル−Ｎ−ベンジ
ル−Ｎ−ビニルヘンシルアンモニウムクロライド、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ビニルピリジン
、２−ビニルピリジン、ベンジルビニルピリジニウムク
ロライド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリ
ドン、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、脂肪酸の
モノエチレン性不飽和工入チル（例えば酢酸ビニル、酢
酸アリル）、無水マレイン酸、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル（例えばｎ
−ブチルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、シアノエチルアクリレー
ト、Ｎ、 Ｎジエチルアミノエチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ヘン
シルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート
、クロロエチルメタクリレート、メトキシエチルメタク
リレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリエチル−Ｎ−メタクリロイルオキ
シエチルアンモニウムｐ−１−ルエンスルホナート、Ｎ
、Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−メタクリロイルオキ
シエチルアンモニウムｐ−トルエンスルホナート、イタ
コン酸ジメチル、マレイン酸モノベンジルエステル）、
エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン
酸のアミド（例えばアクリルアミド、Ｎ。Such polymers include ethylenically unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acids (e.g. acrylic acid,
methacrylic acid, itaconic acid) and one or more types of ethylenically unsaturated monomers that can be copolymerized, polymers such as those described in JP-A-59-202463, and U.S. Pat. , 297,431, 4,288.523, 4.201587, 4,
No. 229.516, JP-A No. 55-121438, No. 5
No. 6-166212, No. 55-41490, No. 55-
No. 54341, No. 56-102852, No. 57-14
No. 1644, No. 57-173834, No. 57-179
No. 841, West German Patent Application Publication (OL S) 2.910,
No. 271, European Patent Application Publication EP 31,957A
I, Re5earch Disclosure N(
118452 etc. can be mentioned. Examples of ethylenically unsaturated monomers include ethylene, propylene, I-butene, isobutyne, styrene, chloromethylstyrene, hydroxymethylstyrene, sodium vinylhenzenesulfonate, sodium vinylhensylsulfonate, N,N,N-trimethyl -N-vinylhensylammonium chloride, N, N dimethyl-N-benzyl-N-vinylhensylammonium chloride, α-
Methylstyrene, vinyltoluene, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, benzylvinylpyridinium chloride, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone, 1-vinyl-2-methylimidazole, monoethylenically unsaturated modified fatty acids (e.g. vinyl acetate, allyl acetate), maleic anhydride, esters of ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids (e.g. n
-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, cyanoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, hensyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, chloroethyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, N,N,N-triethyl-N-methacryloyloxyethylammonium p-1-luenesulfonate, N
, N-diethyl-N-methyl-N-methacryloyloxyethylammonium p-toluenesulfonate, dimethyl itaconate, maleic acid monobenzyl ester),
Amides of ethylenically unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acids (e.g. acrylamide, N.
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、Ｎ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル）アク
リルアミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−Ｎ−（Ｎ−アク
リロイルプロピル）アンモニウム−ｐ−トルエンスルホ
ナート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸ソーダ、アクリロイルモルホリン、メタクリルア
ミド、Ｎ。N-dimethylacrylamide, N-methylolacrylamide, N-(N,N-dimethylaminopropyl)acrylamide, N,N,N-trimethyl-N-(N-acryloylpropyl)ammonium-p-toluenesulfonate, 2-acrylamide Sodium -2-methylpropanesulfonate, acryloylmorpholine, methacrylamide, N.
Ｎ−ジメチル−Ｎ′−アクリロイルプロパンジアミンプ
ロピオナートベタイン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’ −メ
タクリロイルプロパンジアミンアセテートベタイン）な
どがあげられる。N-dimethyl-N'-acryloylpropanediamine propionate betaine, N,N-dimethyl-N'-methacryloylpropanediamine acetate betaine), and the like.
中和タイミング層用ポリマーとして好ましい具体例をあ
げるが、これらに限定されるものではない、（共重合比
はモル比である）
ＣＩ。Preferred specific examples of the polymer for the neutralization timing layer include, but are not limited to (the copolymerization ratio is a molar ratio) CI.
ｌｌ ｘ
好ましくは上記の（１）〜（８）であり、特に好ましく
は（１）、（２）、（３）、（８）である。ll x Preferably, the above (1) to (8) are preferred, and (1), (2), (3), and (8) are particularly preferred.
中和タイミング層は、単層でも複層であっても良い。The neutralization timing layer may be a single layer or multiple layers.
またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許４，００９，０２９号、***特許出願（ＯＬＳ ）
２，９１３．１６４号、同３，０１４，６７２号、特
開昭５４−１５５８３７号、同５５−１３８７４５号、
などに開示された現像抑制剤および／もしくはそのプレ
カーサーや、また、米国特許４，２０１，５７８号に開
示されているハイドロキノンプレカーサー、その他写真
用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込
むことも可能である。In addition, timing layers made of these materials are covered by, for example, U.S. Patent No. 4,009,029, West German patent application (OLS)
2,913.164, 3,014,672, JP 54-155837, JP 55-138745,
It is also possible to incorporate the development inhibitor and/or its precursor disclosed in U.S. Pat. No. 4,201,578, the hydroquinone precursor disclosed in U.S. Pat. be.
中和層用の酸性物質としては、従来公知のものが使用で
き、特に制限はない。好ましい酸性物質としてはｐＫａ
が９以下の酸性基（もしくは加水分解によってそのよう
な酸性基を与える前駆体基）を含む物質であり、さらに
好ましくは米国特許！２，９８３．６０６号に記載され
ているオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許第３，
３６２．８１９号に開示されているようなアクリル酸、
メタアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分
エステルまたは酸無水物；仏間特許第２，２９０．６９
９号に開示されているようなアクリル酸とアクリル酸エ
ステルの共重合体；米国特許第４，１３９，３８３号や
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｎｎ１６１
０２ （１９７７年）に開示されているようなラテッ
クス型の酸性ポリマーを挙げる事ができる。As the acidic substance for the neutralization layer, conventionally known acidic substances can be used, and there are no particular limitations. Preferred acidic substances include pKa
is a substance containing an acidic group (or a precursor group that provides such an acidic group upon hydrolysis) of 9 or less, and more preferably a U.S. patent! No. 2,983.606, higher fatty acids such as oleic acid, U.S. Pat.
acrylic acid as disclosed in No. 362.819;
Polymers of methacrylic acid or maleic acid and their partial esters or acid anhydrides; French Patent No. 2,290.69
Copolymers of acrylic acid and acrylic esters as disclosed in US Pat. No. 4,139,383 and Re5earch Disclosure Nn161
02 (1977), latex type acidic polymers can be mentioned.
その他、米国特許第４，０８８，４９３号、特開昭５２
−１５３７３９号、同５３−１０２３号、同５３−４５
４０号、同５３−４５４１号、同５３−４５４２号等に
開示の酸性物質も挙げることができる。Others: U.S. Patent No. 4,088,493, Japanese Unexamined Patent Publication No. 52
-153739, 53-1023, 53-45
Acidic substances disclosed in No. 40, No. 53-4541, No. 53-4542, etc. can also be mentioned.
酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのｎブチルエステル、ブチル
アクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース・
アセテート・ハイドロジエンフタレート等である。Specific examples of acidic polymers include ethylene, vinyl acetate,
Copolymers of vinyl monomers such as vinyl methyl ether and maleic anhydride and their n-butyl esters, copolymers of butyl acrylate and acrylic acid, cellulose,
These include acetate and hydrogen phthalate.
前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いること
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なかで
も、ポリビニルアルコールが好マシイ。The polymeric acid can be used in combination with a hydrophilic polymer. Examples of such polymers include polyacrylamide, polymethylpyrrolidone, polyvinyl alcohol (including partially saponified products), carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polymethylvinyl ether, and the like. Among them, polyvinyl alcohol is the best.
ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は０．９〜２．０が好ましい、ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、色
地部分にスティンを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は１．０〜１．３である。混合する親水
性ポリマーの量も、多すぎても少なすぎても写真の品質
を低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸に対する重
量比は０．１〜ＩＯ５好ましくは０．３〜３．０である
。The amount of polymeric acid applied is controlled by the amount of alkali developed on the photosensitive element. The equivalent ratio of polymer acid to alkali per unit area is preferably 0.9 to 2.0. If the amount of polymer acid is too small, the hue of the transferred dye may change, staining may occur on the colored background, or If the amount is too high, problems such as a change in hue or a decrease in light resistance may occur. A more preferable equivalent ratio is 1.0 to 1.3. If the amount of hydrophilic polymer mixed is too large or too small, the quality of the photograph will deteriorate. The weight ratio of hydrophilic polymer to polymeric acid is from 0.1 to IO5, preferably from 0.3 to 3.0.
本発明の中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤
を組込むことが出来る。例えば、この層の硬膜を行うた
めに当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するた
めにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加す
ることができる。その他必要に応じて、酸化防止剤、染
料などを添加することもできる。Additives can be incorporated into the neutralizing layer of the present invention for various purposes. For example, hardening agents known to those skilled in the art can be added to harden this layer, and polyhydric hydroxyl compounds such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, etc. can be added to improve the brittleness of the film. In addition, antioxidants, dyes, etc. may be added as necessary.
本発明において、逆Ｓ字型にｐＨが低下する中和過程を
とることで、剥離間際まで系のｐ Ｈを高く保つことが
できるため、画像の完成時間を速くすることができる。In the present invention, by employing a neutralization process in which the pH decreases in an inverted S-shape, the pH of the system can be kept high until just before peeling, thereby making it possible to speed up the image completion time.
かつ、剥離時においてはｐ Ｈは充分低くなっているた
め、手に触れた時の安全性や、画像のスティンを防止す
ることができる。In addition, since the pH is sufficiently low at the time of peeling, it is safe to touch and prevents staining of the image.
また、高いｐＨの現像液を使用しても剥離時のｐＨを下
げることができるため、画像の完成時間を更に速くする
ことができる。Further, even if a high pH developer is used, the pH at the time of peeling can be lowered, so that the image completion time can be further accelerated.
さらに、急速にＰＨを低下させることで、現像や色素離
脱反応および色素の拡散を確実に停止することができる
ので、剥離するまでの時間が長い場合でも画質が殆ど変
化しない。Furthermore, by rapidly lowering the pH, development, dye separation reaction, and dye diffusion can be reliably stopped, so even if it takes a long time to peel off, the image quality hardly changes.
以下に、これらの各構成要素について順次説明する。Each of these components will be explained in turn below.
支持体
本発明にいう反射支持体とは、少なくとも染料受像層を
塗設する側が白色である支持体を指し、支持体自体が充
分な白色度を示す支持体でもよく、また反射層を別層と
して有する支持体でもよい。Support The reflective support as referred to in the present invention refers to a support that is white at least on the side on which the dye image-receiving layer is coated.The support itself may be a support that exhibits sufficient whiteness, or the reflective layer may be a separate layer. It may also be a support having a.
それ自身が反射機能を有する白色支持体としては、十分
な白色度と平滑性をもつものであればどのようなもので
も用いることが出来る。例えば、粒径ｏ、ｉ−ｔμの酸
化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の添加
や延伸によるミクロボイド形成で白色化したポリマーフ
ィルム、例えば常法の逐次二軸延伸で製膜したポリエチ
レンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロピレンか
ら成るフィルムや合成紙、また紙の両面にチタンホワイ
トを含むポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレン等全ラミネートしたものなどが好ましく
用いられる。支持体の厚さはｊｏＪ ｊ ＯＩＩ ｍｓ
好ましくは７７０−２１０ｐ、更に好ましくはＩＯ−／
よ０μｍである。また、必要によっては、支持体中に遮
光層を設けることもできる。例えば白色支持体の背面に
カーボンブラックなどの遮光剤を含んだポリエチレンを
ラミネートシてなる支持体などが用いられる。As the white support itself having a reflective function, any material can be used as long as it has sufficient whiteness and smoothness. For example, a polymer film whitened by the addition of a white pigment such as titanium oxide, barium sulfate, or zinc oxide with a particle size of o or i-tμ or the formation of microvoids by stretching, for example, a polyethylene terephthalate film formed by sequential biaxial stretching in a conventional manner. , polystyrene, polypropylene films and synthetic paper, as well as polyethylene, polyethylene terephthalate, and polyethylene terephthalate containing titanium white on both sides of the paper.
Fully laminated materials such as polypropylene are preferably used. The thickness of the support is joJ j OII ms
Preferably 770-210p, more preferably IO-/
It is 0 μm. Further, if necessary, a light-shielding layer can be provided in the support. For example, a support formed by laminating polyethylene containing a light shielding agent such as carbon black on the back side of a white support is used.
カーボンブラック原料としては、例えばＤｏｎｎｅｉ
Ｖｏｅｔ ”Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ ”Ｍａ
ｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ 、Ｊｎｃ、 （／り７
Ａ）に記載されているようなチャンネル法、サーマル法
及びファーネス法など任意の製法のものが使用できる。As a raw material for carbon black, for example, Donnei
Voet “Carbon Black” Ma
rcel Dekker, Jnc, (/ri7
Any manufacturing method such as the channel method, thermal method, and furnace method described in A) can be used.
カーボンブラックの粒子サイズは％ｌＣ限定されないが
りｏ、ｔｒｏＯＡのものが好ましい。The particle size of carbon black is not limited to %lC, but troOA is preferred.
遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料
の感度に応じて量を調節すればよいが光学濃度でｊ〜Ｉ
Ｏ程度が望ましい。The amount of black pigment added as a light-shielding agent may be adjusted depending on the sensitivity of the light-sensitive material to be light-shielded;
A value of about O is desirable.
染料受像層
本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、″
また媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成
のものでもよい。これについては特開昭Ａ／−λｊλ１
３／に記載されている。Dye Image Receiving Layer The dye image receiving layer used in the present invention contains a mordant in a hydrophilic colloid. Even if this is a single layer,
It may also have a multilayer structure in which mordants having different mordant powers are coated one on top of the other. Regarding this, JP-A/-λjλ1
3/ is described.
媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。As the mordant, a polymer mordant is preferred.
本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらのμ級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量がｒ、ｏｏｏ以上のもの特に好ましくはｉｏ、Ｏｏ
ｏ以上のものである。The polymer mordants used in the present invention are polymers containing secondary and tertiary amino groups, polymers having a nitrogen-containing heterocyclic moiety, polymers containing these μ class cation groups, etc., and those having a molecular weight of r, ooo or more are particularly preferable. is io, Oo
o or more.
例えば、米国特許２．ｊ≠ｒ 、ｔｘｕ号、同２゜ゲ、
！Ｐグ、≠３０号、同Ｊ、／１ｌｌｒ、Ｏ６１号、同Ｊ
、’ｚｔａ 、ｒｉｐ号明細書等に開示されているビ
ニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオ
ンポリマー；米国特許＃、／２＜ｔ、Ｊｌｒｔ号明細書
等に開示されているビニルイミダゾリウムカチオンポリ
マー−米国特許３．≧２１．ｔタグ号、同Ｊ、ｒｊり、
０９を号、四ＩＩ、／２１ｒ。For example, US Patent 2. j≠r, txu, same 2゜ge,
! Pg, ≠30, same J, /1llr, O61, same J
, 'zta, rip, etc., and vinylpyridinium cationic polymers; vinylimidazolium cationic polymers disclosed in US Pat. Patent 3. ≧21. T tag number, same J, rjri,
No. 09, 4II, /21r.
１３１号、英国特許ｌ、ココア、ダｊ３号明細書等に開
示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；
米国特許３．りｓｒ、２２５号、同Ｊ 、７２／ 、Ｉ
ｊ；２号、同２．７９１ｒ 、Ｏｔ３号、特開昭ｊグー
ｌ／！、２２！号、同より−ｌグ！。Polymer mordants capable of crosslinking with gelatin, etc., disclosed in No. 131, British Patent No. 1, Cocoa, Daj No. 3, etc.;
US Patent 3. SR, No. 225, J, 72/, I
j; No. 2, 2.791r, Ot3, Tokukai Shoj Gool/! , 22! From the same issue -lgu! .
１２２号、同タグ−１２１ａ 、０２７号、同！弘−／
１１，１１３１号、同ｊＡ−／７．ＪｊＪ号明細書等に
開示されている水性ゾル型媒染剤；米国特許Ｊ、ｌｒり
ｒ、ｏｒｒ号明細書等に開示されている水不溶性媒染剤
；米国特許弘、 ／６！ 、２７を号、同＋ 、 ２ｏ
ｉ 、ｒμθ号明細書等に開示の染料と共有結合を行う
ことのできる反応性媒染剤；更に米国特許３，７０り、
ｔり０号、同３．７１ｒ 、ｔｒｉ号、同第Ｊ、ｔグコ
、弘！２号、同第ｊ 、４ＡＩｌｒ 、７０６号、同第
３，１３−７．Ｏｔｔ号、同第３．コア／、／す７号、
同第３．２７／。No. 122, same tag - 121a, No. 027, same! Hiroshi/
No. 11,1131, same jA-/7. Aqueous sol type mordant disclosed in JjJ specification, etc.; Water-insoluble mordant disclosed in U.S. Patent J, LRR, ORR specification, etc.; U.S. Patent Ko, /6! , No. 27, same + , 2o
i, a reactive mordant capable of forming a covalent bond with the dye disclosed in Rμθ, etc.; further US Pat. No. 3,70,
Tri No. 0, Tri No. 3.71r, Tri No. J, T Guco, Hiroshi! No. 2, No. j, 4AIlr, No. 706, No. 3, 13-7. Ott No. 3. Core/, /su No. 7,
3.27/.
１ｌｉｔ号、特開昭！Ｊ−３０３２１号、同ｊ２−／ｊ
ｊｊ２！ｒ号、同ｊＪ−ＩＪＺ号、同ｊ３−１０コぴ号
、同ｊＪ−１０７，１３３号ζ英国特許２．０＆１１．
１０２号明細書等に開示しである媒染剤を挙げることが
できる。1lit issue, Tokukai Sho! No. J-30321, same j2-/j
jj2! No. r, No. jJ-IJZ, No. j3-10, No. jJ-107,133 ζ British Patent 2.0 & 11.
Examples include mordants disclosed in Patent No. 102 and the like.
遮光層
本発明では、感光要素中の遮光層及び、処理時に感光要
素上に展開される遮光性の処理液によって現像処理の間
、感光ＮＩｔ外光から完全に遮断することにより、昼光
下での処理を可能にしている。Light-shielding layer In the present invention, the light-shielding layer in the photosensitive element and the light-shielding processing liquid developed on the photosensitive element during processing completely shield the photosensitive NIT from external light during the development process, so that the photosensitive NIT can be completely shielded from external light under daylight. This makes it possible to process
具体的には支持体の背面あるいは乳剤層と支持体の間に
、遮光剤を含む／ｉ！＃を塗設するか、あるいは支持体
中に遮光剤を含む層を設けるようにしてもよい。遮光剤
としては、遮光機能を有する材料のいずれも用いられる
が、カーボンブラックが好ましく用いられる。Specifically, /i! contains a light shielding agent on the back side of the support or between the emulsion layer and the support! # may be applied or a layer containing a light shielding agent may be provided in the support. As the light shielding agent, any material having a light shielding function can be used, but carbon black is preferably used.
遮光剤を塗設するバインダーとしてはカー「ンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。The binder for applying the light shielding agent may be any binder that can disperse carbon black, preferably gelatin.
本発明における感光層の遮光は感光層の片側（の面）を
遮光機能を有する処理組成物を展開することにより遮光
し、感光層の反対側（の面）を、■感光層と白色支持体
との間に、Ｏ白色支持体自体に、及び／又は■白色支持
体の背面（感光層と反対側の面）に遮光剤を含む層を設
けて遮光することによって行なわれる。この際、■、■
、■の全体で遮光できればよく、各々は遮光機能不充分
でもよい。In the present invention, the light-shielding of the photosensitive layer is achieved by spreading a processing composition having a light-shielding function on one side (side) of the photosensitive layer, and on the other side (side) of the photosensitive layer, This is carried out by providing a layer containing a light shielding agent on the white support itself and/or (2) on the back side of the white support (the surface opposite to the photosensitive layer) between the two. At this time, ■、■
, (2) should be able to block light as a whole, and each of them may have insufficient light blocking function.
剥離層
本発明では色素像形成物質と組合わされた乳剤層と色素
受像層との間に剥離層を設け、処理後に乳剤Ｍ’を剥が
し取る。従って、この剥離層は未処理の状態では受像層
と乳剤層の密着を保つとともに、処理後の剥離が容易な
ものでなければならない。Release Layer In the present invention, a release layer is provided between the emulsion layer associated with the dye image-forming material and the dye image-receiving layer, and the emulsion M' is peeled off after processing. Therefore, this release layer must maintain close contact between the image-receiving layer and the emulsion layer in an unprocessed state, and must be easily peelable after processing.
このための素材としては、例えば、特開昭≠７−ｒ２３
７、同６Ｆ−２２０７２７、ｊｒ９−２．２Ｌ？！６６
、同ゲタ−ＩＡｔｊ３、米国特許３２２０１３よ、同４
ｔ３タタ！／ｒ、特開昭グターグ３３弘、同夕Ｊ−ｔ、
！ｒ／３３、同μ！−２４１０７よ、米国特許３．２２
ｍ０．同２７よ？ｒ２！、同ｐｕＯ／７４ｔｔ、同４４
３１，１，２２７などに記載されたもの金剛いることが
出来る。具体例の一つとしては、水溶性（あるいはアル
カリ可溶性）のセルロース誘導体があげられる。例えば
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート−
フタレート、可塑化メチルセルロース、エチルセルロー
ス、硝酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、な
どである。また別の例として種々の天然高分子、例えば
アルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、などがある。ま
た種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フ
タル化ゼラチンナトも用いられる。更に、別の例として
、水溶性の合成ポリマーがあげられる。例えば、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、あるいは、それらの
共重合体などである。Materials for this purpose include, for example, JP-A-Sho≠7-r23
7, 6F-220727, jr9-2.2L? ! 66
, same Geta-IAtj3, U.S. Patent No. 322013, same No. 4
t3 tata! /r, Tokkai Showa Gutag 33 Hiro, same evening J-t,
! r/33, the same μ! -24107, U.S. Patent 3.22
m0. Same 27? r2! , same puO/74tt, same 44
31, 1, 227, etc. Kongo can be included. One specific example is a water-soluble (or alkali-soluble) cellulose derivative. For example, hydroxyethyl cellulose, cellulose acetate
phthalates, plasticized methylcellulose, ethylcellulose, cellulose nitrate, carboxymethylcellulose, etc. Other examples include various natural polymers such as alginic acid, pectin, gum arabic, and the like. Various modified gelatins such as acetylated gelatin and phthalated gelatin may also be used. Further examples include water-soluble synthetic polymers. For example, polyvinyl alcohol, polyacrylate, polymethyl methacrylate, butyl methacrylate, or copolymers thereof.
剥離１は、単一の層でも、また複数の層からなるもので
もよく、たとえば、特開昭ｊター２２０７２７、同ｔｏ
−４０ｔ４１２などに記載されている。The peeling 1 may be a single layer or may be composed of a plurality of layers, for example, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-220727,
-40t412 etc.
感光層
本発明においては、前記剥離１の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設
ける。以下でその構成要素について述べる。Photosensitive layer In the present invention, a photosensitive layer consisting of a silver halide emulsion layer combined with a dye image-forming substance is provided above the release layer 1. Its components will be described below.
（１） 色素像形成物質
本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現像に関連し
て拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、写真プロセスの理論“Ｔｈｅ Ｔ
ｈｅｏｒｙ、ｏｒ ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ”第グ版に記載されている。これら
の化合物は、いずれも下記−数式（Ｉ）で表すことが出
来る。(1) Dye-image-forming substance The dye-image-forming substance used in the present invention is either a non-diffusible compound that releases a diffusible dye (which may also be a dye precursor) in conjunction with silver development, or it has its own diffusive properties. The theory of photographic process “The T
theory, or thePhotographic
All of these compounds can be represented by the following formula (I).
ＤＹＥ−Ｙ （１）ここで、ＤＹＥ
は色素あるいはそのプレカーサーを表し、Ｙはアルカリ
条件下で該化合物とは拡散性の異なる化合物を与える成
分を表す。このＹの機能により、銀現像部で拡散性とな
るネガ型化合物と未現像部で拡散性となるポジ型化合物
とに大別される。DYE-Y (1) Here, DYE-Y
represents a dye or its precursor, and Y represents a component that provides a compound having diffusivity different from that of the above compound under alkaline conditions. Depending on the function of Y, silver is roughly divided into negative compounds that become diffusible in the silver developed area and positive compounds that become diffusible in the undeveloped area.
ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果酸化し、解裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる。Specific examples of negative-type Y include those that oxidize and cleave as a result of development to release a diffusible dye.
Ｙの具体例は米国特許３．り２１．３ｔ２号、同Ｊ 、
９９３．４３１号、同’１，０７６．１２り号、同ｇ
、／１２．１３３号、回り、Ｏｊｊ、ダ２ｒ号、同１１
，０１３，３／２号、同り、／りｒ。A specific example of Y is given in U.S. Patent 3. 21.3t No. 2, same J,
993.431, '1,076.12, same g
,/12.133, around, Ojj, da2r, same 11
, 013, No. 3/2, same, /rir.
２３！号、同ｔ、／７り、２り１号、同４！ｌ／μ９．
１９２号、同Ｊ 、 Ｊ’４４４４ 、７１１号、同３
゜μグ３１９１Ｉｔ３号、同３，７６／、グｏｔ号、同
３、ｑグ３．り３り号、同３．≠４Ａ３．タグＯ号、同
Ｊ 、６２１．９１２号、同３１り！０，１４７り号、
同グ、／ｌｒ３．７グｊ号、同グ、ｌ弘コ、ｔり７号、
同す、２７１．７１０号、同ｌ、／３り。23! No., same t, /7 ri, 2 ri 1, same 4! l/μ9.
No. 192, J'4444, No. 711, No. 3
゜μg3191It No.3, 3,76/, Got No., 3, q3. ri3ri, same 3. ≠4A3. Tag number O, number J, number 621.912, number 31! No. 0,147,
Dogu, /lr3.7guj issue, dogu, l hiroko, tri issue 7,
Ibid., No. 271.710, Ibid., /3.
３７２号、同＜４，２／１，３４１号、同３．弘２１、
り６グ号、同グ、ｌタタ、！ｊｊ号、同グ。No. 372, 4,2/1,341, 3. Hiro 21,
ri6gu issue, samegu, l tata,! jj issue, same gu.
／タタ、３ｊｔμ号、同μ、／Ｊｊ、りλり号、間係、
３３６、．３２２号、同ＩＩ、／３？、３１！Ｐ号、特
開昭１３−ＪＯ７３を号、同ｊ／−１０１７３≠３号、
同ｊμ−１３θ１２コ号、同ｊ３−／７０１２７号、同
ｔＪ−／コｔグコ号、同ｊｊ−／Ｊ／Ｊ／号、同ｊ７−
グＯμ３号、同ｊ７−６ｊＯ号、同３７−２０７３ｊ号
、同３７−２０７３ｊ、同ｌｌｌ−／３０り２７号、同
ｊｔ−／ぶ弘３４Ｉ２号、同ｊ７−／／り３グｊ等に記
載されている。/Tata, 3jtμ issue, same μ, /Jj, riλri issue, intermediary,
336,. No. 322, same II, /3? , 31! No. P, Japanese Patent Application Publication No. 13-1973-JO73, No. J/-10173≠3,
The same jμ-13θ12 number, the same j3-/70127 number, the same tJ-/kotguko number, the same jj-/J/J/ number, the same j7-
gu Oμ3, j7-6jO, 37-2073j, 37-2073j, llll-/30ri 27, jt-/Buhiro 34I2, j7-//ri3guj, etc. Are listed.
ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹのうち、特に好
ましい基としてはＮ−置換スルファモイル基（Ｎ−置換
基としては芳香族炭化水素環やペテロ環から誘導される
基）あるいは置換ヒドラジド基を挙げる事ができる。こ
のＹの代表的な基を以下に例示するが、これらのみに限
定されるものではない。Among Y of the negative dye-releasing redox compound, particularly preferred groups include an N-substituted sulfamoyl group (the N-substituent is a group derived from an aromatic hydrocarbon ring or a petero ring) or a substituted hydrazide group. Can be done. Typical groups for Y are illustrated below, but are not limited to these.
ｈ
Ｈ
−ＣＯＮＨＮＨ
ＳＯ□・Ｃ□６Ｈ３３
Ｈ
Ｈ
ポジ型の化合物については、アンゲパンテ・ヘミ・イン
ターナショナル・エデション・イングリッシュ（Ａｎｇ
ｅｖ、Ｃｈｅｍ、Ｉｎ５ｔ、Ｅｄ、Ｅｎｇｌ、）。h H -CONHNH SO□・C□6H33 H H For positive-type compounds, Angepante Hemi International Edition English (Ang
ev, Chem, In5t, Ed, Engl.).
ココ、／９／（／りｒλ）に記載されている。It is described here, /9/(/rirλ).
具、体側としては、当初アルカリ条件下では拡散性であ
るが、現像により酸化されて非拡散性となる化合物（色
素現像薬）があげられる。この型の化合物に有効なＹと
しては米国特許コタｒ３ｔ。Examples of the material include compounds (dye developers) that are initially diffusible under alkaline conditions but become non-diffusible after being oxidized during development. Y effective for this type of compound is US patent Kota r3t.
を号にあげられたものが代表的である。The ones listed in the issue are representative.
また別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環するな
どして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化される
と実質的に色素の放出をおこさなくなるようなものであ
る。このような機能を持つＹの具体例については、米国
特許３．りｔＯ，ａ７り、特開昭ｊ３−６２０３３、同
！弘−７３０り２７、米国特許３．グ２／、り６弘、間
係、ｌタタ、３よ夕などに記載されている。Another type is one that releases a diffusible dye by self-closing under alkaline conditions, but substantially stops releasing the dye when oxidized during development. For a specific example of Y having such a function, see US Patent 3. ritO, a7ri, JP-A-J3-62033, same! Hiro-730ri 27, US Patent 3. It is written in gu 2/, ri 6 hiro, manshi, l tata, 3 yo yu, etc.
また別な型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素を放出するものがある。Another type is one that does not itself release any pigment, but
Some release dyes when reduced.
この型の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
銀現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような機能を持つ原子団については、例えば米
国特許ＩＩ、／ｌ’３，７！３、同グ、／グ２，１り／
、同グ、コアｒ、７ｊＯ１同４ｔ、／３？、３７り、同
６ｔ、’ｉ／ｒ、３ｘｌｒ、ｗ開昭！３−／ ／ （７
Ｊ’、！ ７、米国特許弘。This type of compound is used in combination with an electron donor,
The diffusible dye can be released imagewise by reaction with the remaining electron donor imagewise oxidized by silver development. Regarding atomic groups having such functions, for example, U.S. Pat.
, same gu, core r, 7jO1 same 4t, /3? , 37ri, same 6t, 'i/r, 3xlr, w Kaisho! 3-// (7
J',! 7. U.S. Patent Hong.
、２７１，７６０．同！ 、３ｊ＆ 、２１７９、同グ
。, 271,760. same! , 3j & , 2179, same g.
３ｓｒ、ｒｓｒ％特開昭３３−／１０１２７、同ｊ（Ｉ
−１３０９２７、同Ｊ−ｊ−／Ａ＜４３！ｊ、公開技報
ｆ ７−１ ／タタ、欧州特許公開２−２０７４′ＪＡ
２等に記載されている。3sr, rsr% JP-A-33-/10127, same j (I
-130927, J-j-/A<43! J, Publication Technical Report f7-1/Tata, European Patent Publication 2-2074'JA
It is listed in 2nd place.
以下にその具体例を例示するが、これらの−みに限定さ
れるものではない。Specific examples are shown below, but the invention is not limited to these examples.
は米国特許グ、２４３ 、ｊり３号、間係、２７１゜７
ｊＯ号、特開昭ｊｊ−／３１７３を号等に記載されてい
る。U.S. Patent No. 243, No. 3, Interim, 271°7
JO No., JP-A-Shojj-/3173, etc.
また別の型の色素像形成物質の具体例としては、下記の
ものも使用できる。As specific examples of other types of dye image-forming materials, the following can also be used.
このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物（ＥＤ化合物として周知）またはそのプレカ
ーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが好ましい。Ｅ
Ｄ化合物の例としては例え（式中、ＤＹＥは先に述べた
と同義め色素又はその前駆体を表わす。）
この詳細は米国特許３，７／り、弘ｒり号や間係、Ｏり
ｒ 、 ７ｒ３号に記載されている。When compounds of this type are used, they are preferably used in combination with diffusion-resistant electron donor compounds (known as ED compounds) or their precursors. E
As an example of the D compound, (in the formula, DYE represents a dye or its precursor as described above), details of which can be found in U.S. Pat. , No. 7r3.
−万、前記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の具体例
は下記の文献に記載されている。Specific examples of the dye represented by the general formula DYE are described in the following literature.
イエロー色素の例： 米国特許Ｊ、ｊり７，２００号、同３，３０り。Example of yellow dye: U.S. Pat. No. 7,200, U.S. Patent No. 3,30.
７２２号、向弘、０／ｊ 、６３３号、同グ、λｌｒ
、ｏｒｒ号、同ｐ、／Ｉｔ 、ｔＯり号、同Ｖ。No. 722, Hiroshi Mukai, 0/j, No. 633, same g, λlr
, orr number, same p, /It, tOre number, same V.
１３り、３！ｊ３号、同ｕ、ｔ９ｊ、９９２号、同！
、 ／ＩＩＩ 、 ｊ４Ｚ／号、同！ 、／ＩＩＩ 、
４！ｊ号、同＃、ＪＪ７，３１２号；特開昭ｊｉ−ｉｉ
μり３０号、同Ｊ−ｊ−７１０７＋２号； Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ／ ７ Ａ Ｊ Ｏ（
／り７Ｉｒ）号、同／ｌグアｒ（ｉり７７）号、特開昭
ｊター７−３．１′３７号、特開昭ｔ／−２７０７３７
号、特開昭Ｊ／−２ｔ／７３１号に記載されているもの
。13ri, 3! J3 issue, same u, t9j, 992 issue, same!
, /III, j4Z/ issue, same! ,/III,
4! J No., same #, JJ7,312; JP-A-Shoji-ii
μri No. 30, J-j-7107+2; Re5ea
rchDisclosure / 7 A J O (
7Ir), 7Ir (Iri77), JP-A Showa 7-3.1'37, JP-A Showa t/-270737
No., JP-A-Sho J/-2t/731.
マゼンタ色素の例： 米国特許３．ダ！３，１０７号、同３．！グμ。Example of magenta dye: US Patent 3. Da! No. 3,107, 3. ! Guμ.
ヨク！号、同３．りｊｊ 、３１０号、同３１り３／、
ハリ号、同３１りＪｊ 、３０１号、同３゜りｊｊ、≠
７を号、同グ、ｊＪＪ、ｊｊ７号、四り、２！ｊ、ＩＯ
２号、間係、２３０．２４ｔｔ号、同ｐ 、／ａｒ 、
１９／号、同ｕ、２０７，１０１７号、同＜４ 、ｕｒ
７．２９２号；特開昭１２−／ＤＪ、７２７号、同１２
−１０４７２７号、同！３−２３．ｔａｒ号、同１３；
−３ｔ 、１ｒ０１１号、同ｊｔ−７３．Ｏｊ７号、同
ｊＪ−７１０４０号、同ｊｊニー／３１７号、特開昭４
／−２７３１グコ号に記載されているもの。Yoku! No. 3. rijj, No. 310, 31ri 3/,
Hari No. 31, No. 301, No. 3, ≠
Number 7, same number, jJJ, jj number 7, four, 2! j, IO
No. 2, Room Clerk, No. 230.24tt, same p, /ar,
No. 19/, u, No. 207, 1017, <4, ur
No. 7.292; JP-A-12-/DJ, No. 727, No. 12
-No. 104727, same! 3-23. tar number, 13;
-3t, 1r011, same jt-73. Oj No. 7, Oj J-71040, Oj Ni/317, JP-A No. 4
/- What is described in 2731 Guco issue.
シアン色素の例： 米国特許３１μｍ２．り７２号、同３．り２り。Example of cyan dye: US Patent 31μm2. No. 72, 3. Ri2ri.
７６０号、四弘、０／Ｊ 、ｔＪｊ号、同≠、コｔ１．
６２１号、同ＩＩ、／７／、２２０号、回り。No. 760, Yoko, 0/J, tJj No., same≠, Kot1.
No. 621, II, /7/, No. 220, Circular.
Ｊ！ｊ 、 ４！ｊ１号、回り、／４４２，１９／号、
同ｌ、ｌり！、？タグ号、回り、／グア、ｊμμ号、四
μ、ｌμｔ、ぷμλ号；英国特許／ 、 ｊ１／ 。J! j, 4! j1 issue, rotation, /442, 19/ issue,
Same l, lli! ,? Tag number, rotation, /gua, jμμ, fourμ, lμt, pμλ; British patent /, j1/.
ｉｊｒ号；特開昭ｊ≠−タタμ３１号、同ｊコー１＃２
７号、同１３−ｕ７ｒ２３号、同ｊ３−／グ３３コ３号
、同タ弘−タタ１７３／号、同ｊｊ−７１０ｔ／号；ヨ
ーロッパ特許（ＲＰＣ）ｊＪ。ijr issue; Unexamined Japanese Patent Application Shoj≠-Tata μ31, same jko 1#2
7, 13-U7R23, J3-/G33CO3, Tahiro-TATA 173/, JJ-710T/; European Patent (RPC) jJ.
０３７号、同ｊ３．０１１０ ； Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ／ ７ 、 Ａ Ｊ Ｏ（／
り７ｒ）号、及び同／Ｊ 、１Ｉ７ｊｃ １５’７７）
号、特開昭ｚ０−９３１７３１７号、特開昭１２−１１
１３１１３号、％間開Ｊ ３− ＋０１５２ 号に
記載されているもの。No. 037, same j3.0110; Re5earch
Disclosure/7, AJO(/
7r) and the same/J, 1I7jc 15'77)
No., JP-A No. 0-9317317, JP-A-12-11
No. 13113, and those described in No. 13113 and No. 13113.
（２） ハロゲン化銀乳剤
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。(2) Silver halide emulsion The silver halide emulsion used in the present invention may be a negative emulsion that mainly forms a latent image on the surface of silver halide grains, or
It may be an internal latent image type direct positive emulsion that forms a latent image inside the silver halide grains.
内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、〆・ロゲン化銀
の溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョ
ン型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化
学増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内
部核（コア）粒子の少なくとも感光サイトを７・ロゲン
化銀の外部膜（シェル）で被覆してなる「コア／シェル
型」乳剤等があり、これについては、米国特許コ、！り
、ｌ、ｊｊＯ，同！、２０＆、Ｊ／Ｊ、英国特許ｌ。Internal latent image type direct positive emulsions include, for example, so-called "conversion type" emulsions that are made by taking advantage of the solubility difference between silver halide and silver halide, doped with metal ions, chemically sensitized, or There are "core/shell type" emulsions, etc., in which at least the photosensitive sites of inner core grains of silver halide treated with both are coated with an outer film (shell) of 7.silver halide. US patent! R, l, jjO, same! , 20&, J/J, British Patent l.
Ｏコア、／≠乙、米国特許Ｊ、７４／、２７ｊ。O core, /≠O, U.S. Patent J, 74/, 27j.
同３．り３１，０／μ、同３１μμ７．り２７、同２
、 弘５’７ 、１７６、同２．１６３．７１ｒ！、同
３．１１／ 、４４ｊ、間係、３り！、μ７ｆｆ。Same 3. 31.0/μ, 31μμ7. ri 27, ri 2
, Hiro 5'7, 176, 2.163.71r! , 3.11/, 44j, Intermediate, 3ri! ,μ7ff.
***特許λ、 ７２ｒ 、ｉｏｒ、米国特許グ、グ３／
、７３０などに記載されている。West German patent λ, 72r, ior, US patent G, G3/
, 730, etc.
また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露
光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与え
る必要がある。Further, when using an internal latent image type direct positive emulsion, it is necessary to provide fog nuclei on the surface by using light after image exposure or by using a nucleating agent.
そのための造核剤としては、米国特許Ｊ、、ｔＪＪ、７
１ｊ、同λ、ｔｒｙ 、りｒコに記載されたヒドラジン
類、米国特許Ｊ 、２２７．１１２に記載されたヒドラ
ジド類、ヒドラゾン類、英国特許ｌ、 ２１３．ｒ３ｊ
、％開開１２−６９１．／Ｊ、米国特許Ｊ、ｔ／！、ｔ
／ｊ、同３，７１り、グタグ、同ｊ 、７３４４．７３
１ｒ、同４１．０９’ｌ、ｔ１３、同ｕ、／／ｊ、／２
コ等に記載された複素環μ級塩化合物、米国特許Ｊ、７
／ｒ、＃７θに記載された 造核作用のある置換基金色
素分子中に有する増感色素、米国特許！ 、０３０ 、
夕２！、間係、０３／、／２７、間係−１７１、０３７
、同１ｔ、２１１．ｊ／／、同ダ、コＡｔ、０／Ｊ、同
μ、ｕ７ｊ 、ＪＡｌｌ、英国特許２，０／コ、μグ３
等に記載されたチオ尿素結合型アシルヒドラジン系化合
物、及び米国特許弘、０１０．２７０、向４’ 、ｊ７
Ｆ 、７ｇ、！’、英国特許２，０／／、３り／Ｂ等に
記載されたチオアミド環やトリアゾール、テトラゾール
等のへテロ環基金吸着基として結合したア／ルヒドラジ
ン系化合物などが用いられる。As a nucleating agent for this purpose, US Patent J, tJJ, 7
1j, λ, try, rico, hydrazides and hydrazones described in U.S. Patent J, 227.112, British Patent I, 213. r3j
,% opening 12-691. /J, US Patent J, t/! ,t
/j, 3,71ri, Gutag, samej, 7344.73
1r, 41.09'l, t13, u, //j, /2
Heterocyclic μ class salt compound described in Ko et al., US Patent J, 7
/r, #7θ A sensitizing dye contained in a substituent dye molecule with a nucleating effect, US patent! ,030,
Evening 2! , Waiter, 03/, /27, Waiter-171, 037
, 1t, 211. j//, same da, ko At, 0/J, same μ, u7j, JAll, British patent 2,0/ko, μg 3
thiourea-bonded acylhydrazine compounds described in et al., and U.S. Pat.
F, 7g,! Ar/alhydrazine compounds bonded as a thioamide ring, triazole, tetrazole, etc. as a heterocyclic group adsorption group as described in ', British Patent No. 2,0//, 3/B, etc. are used.
本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。In the present invention, a spectral sensitizing dye is used in combination with these negative emulsions and internal latent image type direct positive emulsions.
その具体例については、特開昭ｊター／ｌ！’０ｊ６０
号、同ｔＯ−／弘０３３ｊＴ号、リサーチ・ディスクロ
ージャ（ＲＤ）／７０コタ、米国特許／。For a specific example, please refer to JP-A-Shojter/l! '0j60
No. tO-/Hiro033jT, Research Disclosure (RD)/70 Kota, US Patent/.
、ｒａ乙、３００．同２，０７１，２３３、同２１Ｏｒ
り、／ｕり、同、２．／ｌｊ、３３１．同一。, ra otsu, 300. 2,071,233, 21Or
ri, /u ri, same, 2. /lj, 331. Same.
、！３ｉ、ｔｒｙ、同２，９／７．ｊ／ｌｒ、同３゜３
ｊ２．ざ！７、同３．グ／／１．り／乙、同λ。,! 3i, try, same 2, 9/7. j/lr, same 3゜3
j2. The! 7. Same as 3. g//1. ri/Otsu, same λ.
Ｊりｊ、２７Ｊ、同２ 、ＩＩＩ／ 、ｔ９ｔ、同２゜
ｔｚｒ、ｒａ３−、同、２．５’、！／ 、Ｏｔ７、同
３゜、２ｒ２．９３３、同３，３２７．ＯＡＯ，同３１
ｔＡＯ，１０３、同３，３３６，０１０．同３１３ｊ２
．ｔｒｙ、 同３．３１１７ 、！ｆＡ、同３ 。Jrij, 27J, 2, III/, t9t, 2゜tzr, ra3-, 2.5',! / , Ot7, 3°, 2r2.933, 3,327. OAO, 31
tAO, 103, 3,336,010. 313j2
．． try, same 3.3117,! fA, same 3.
Ｊｊｊ 、 ｌ＃／、同Ｊ 、 ７／Ｊ’ 、 １１７
０．同グ。Jjj, l#/, same J, 7/J', 117
0. Same group.
ｏｉｒ、３４ｔり等に記載されている。oir, 34t, etc.
（３） 感光層の構成
減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し−１として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。(3) Structure of the photosensitive layer In order to reproduce natural colors by the subtractive color method, the dye image-forming substance that provides a dye having selective spectral absorption in the same wavelength range as the emulsion spectrally sensitized with the above-mentioned spectral sensitizing dye is used. A photosensitive layer consisting of at least two in combination with a photosensitive layer is used. The emulsion and the dye image-forming substance may be coated as separate layers, or
Alternatively, the mixture may be mixed and applied as -1. A separate layer is preferable when the dye image-forming material coated has absorption in the spectral sensitivity range of the emulsion with which it is combined.
また、色素像形成物質が一時短波化されている場合には
、乳剤と混合し、−層として塗設するのが好ましい。こ
の場合、感光要素の膜厚を減じることにより、画像完成
時間の短縮化が可能である。Further, when the dye image-forming substance is temporarily converted to short wavelength, it is preferable to mix it with an emulsion and apply it as a layer. In this case, by reducing the film thickness of the photosensitive element, it is possible to shorten the image completion time.
また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。例えば、特開昭ＡＤ−／７３６１
４／に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭１．
０−／ｊ２ｔ７に記載された隔壁層を設けて色像濃度を
高めたり、また特開昭ｔｏ−タ／３よ≠に記載された反
射層を設は感光要素の感度全たかめることも出来る。Further, the emulsion layer may be composed of a plurality of emulsion layers having different sensitivities, and an arbitrary layer may be provided between the emulsion layer and the dye image forming material layer. For example, JP-A-Sho AD-/7361
A layer containing a nucleating development accelerator described in 4/, Japanese Patent Publication No. 1.
It is also possible to increase the color image density by providing a barrier layer as described in JP-A No. 0-/j2t7, or to increase the total sensitivity of the photosensitive element by providing a reflective layer as described in JP-A No. 0-/j2t7.
好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。In a preferred multilayer structure, a blue-sensitive emulsion combination unit, a green-sensitive emulsion combination unit, and a red-sensitive emulsion combination unit are arranged in this order from the exposure side.
各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を設置
するのが好ましい。Any layer may be provided between each emulsion layer unit, if necessary. In particular, in order to prevent the effects of development of one emulsion layer from having an unfavorable influence on other emulsion layer units, it is preferable to provide an intermediate layer.
中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像薬
を用いる場合には該現像薬酸化体の拡散全防止するため
に非拡散性の還元剤を含むのが好ましい。具体的には非
拡散性の・・イドロキノン、スルホンアミドフェノール
、スルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体
的には特公昭！０−２／２１Ａ９、同ｊＯ−２３１／３
、特開昭ゲタ−１０ｔ３２り、同ゲタ−／、２り１３１
、米国特許ｕ 、３３Ａ 、ｊ、２７、同２，３ｔＯ，
ｌりｏ１同ｊ 、１７０３．７２／、同一、ｒａ＜ｔ、
ｔｐｏ。When a developer is used in combination with a non-diffusible dye image-forming substance, the intermediate layer preferably contains a non-diffusible reducing agent to completely prevent the oxidized developer from diffusing. Specific examples include non-diffusible hydroquinone, sulfonamide phenol, sulfonamide naphthol, and more specifically, Tokko Sho! 0-2/21A9, same jO-231/3
, JP-A Showa Geta-10t32, same Geta-/, 2-131
, U.S. Patent U, 33A, J, 27, 2,3tO,
lo1 same j, 1703.72/, same, ra<t,
tpo.
同一、７３２，３００．同、２．７Ｆ、２．ＪｊＰ、同
２．り３７．Ｏｒ乙、同３．ｔ３７，３り３、同ｊ 、
７００．４ｔｊ３、英国特許に３７，７６０゜特開昭ｊ
７−２ゲタｌ／、同！ｒ−λ／、２ゲタ等に記載されて
いる。またそれらの分散法については特開昭ｔＯ−２３
１１３／、特公昭ＪＯ−／ｆり７了に記載されている。Same, 732,300. Same, 2.7F, 2. JjP, same 2. 37. Or B, same 3. t37, 3ri3, same j,
700.4tj3, UK patent 37,760° JP-A-Shoj
7-2 geta l/, same! It is described in r-λ/, 2 geta, etc. Further, regarding those dispersion methods, please refer to Japanese Patent Application Laid-Open No.
113/, and is described in Tokko Sho JO-/furi 7 Ryo.
特公昭！！−７！７ｔに記載されたような銀イオンによ
り拡散性色素を放出する化合物金剛いる場合には銀イオ
ンを補足する化合物を中間層に含有せしめるのが好まし
い。Special public Akira! ! In the case of a compound that releases a diffusible dye due to silver ions as described in No. 7!7t, it is preferable to include a compound that captures silver ions in the intermediate layer.
本発明は必要に応じて、イラジェーション防止層、隔離
層、保護層などが塗設される。In the present invention, an irradiation prevention layer, an isolation layer, a protective layer, etc. are applied as necessary.
処理組成物
本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるいは感
光層の処理液と反対側に設置された遮光層と対になって
、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含有す
る成分によって感光層の現像を行い、更には、画像様に
発生した色素をカバーシート側から“プレビュー”°可
能とするものである。このために、組成物中には、アル
カリ、増粘剤、現像薬、遮光剤及び白色顔料を必須成分
として含み、更に、現像を調節するための、現像促進剤
、現像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤な
どを、含有する。Processing composition The processing composition used in the present invention is uniformly spread on the photosensitive element after exposure of the photosensitive element, and is paired with a light-shielding layer placed on the back of the support or on the side of the photosensitive layer opposite to the processing solution. The photosensitive layer is completely shielded from external light, and at the same time, the photosensitive layer is developed using the components contained therein, and furthermore, it is possible to "preview" the dye generated in an imagewise manner from the cover sheet side. be. For this purpose, the composition contains an alkali, a thickener, a developer, a light shielding agent, and a white pigment as essential components, and further contains a development accelerator, a development inhibitor, and a developer to control the development. Contains antioxidants to prevent deterioration.
アルカリは液のｐＨ’ｉ／ｌ〜ｌμとするに足りるもの
であり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金
属のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類
、四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルア
ンモニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウムが好ましい。The alkali is sufficient to adjust the pH'i/l to lμ of the solution, and alkali metal hydroxides (e.g. sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide), alkali metal phosphates (e.g. phosphoric acid Among them, potassium hydroxide and sodium hydroxide are preferred.
増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に、感光層
／カバーシート間の密着を保つために必要である。例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロース、
ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる。The thickener is necessary to spread the processing solution uniformly and to maintain close contact between the photosensitive layer and the cover sheet when the used photosensitive layer is peeled off together with the cover sheet. For example, alkali metal salts of polyvinyl alcohol, hydroxyethylcellulose, and carboxymethylcellulose are used, preferably hydroxyethylcellulose,
Sodium carboxymethylcellulose is used.
遮光剤としては、染料受像層まで拡散しスティンを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができ、好ましくはカ
ーボンブラックが用いられる。As the light-shielding agent, any dye or pigment, or a combination thereof, can be used as long as it does not diffuse into the dye image-receiving layer and cause staining, and carbon black is preferably used.
遮光剤の添加量は処理中の感光要素を強い外光下で充分
遮光するに足りる量であって処理液／ Ａｇ当り３０？
〜ｒｏｏ？、好ましくはり０２〜／コ０ノである。The amount of light shielding agent added is sufficient to sufficiently shield the photosensitive element during processing under strong external light, and is approximately 30% per processing solution/Ag.
~roo? , preferably 02 to 0.
白色顔料としては写真的に愚作用の無いものであれば任
意のものを用い得る。例えば無機のチタンホワイト白色
顔料の他、中空のポリマービーズ（例えばＲｏｈｍ
ａｎｄ Ｈａｓｓ社製のＵＰ−、ｒｃ＠）なども用い
ることができる。As the white pigment, any pigment can be used as long as it does not have a photographic effect. For example, inorganic titanium white pigments as well as hollow polymer beads (e.g. Rohm
and Hass's UP-, rc@), etc. can also be used.
白色顔料の含有ｔは、処理液／にｇ当りｒａｙ〜ダｏｏ
ｙ、好ましくは１ｏｏｙ〜、１ｏｏｙである。The white pigment content t is ray to daoo per gram of processing solution.
y, preferably 1ooy to 1ooy.
好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生じないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。Preferred developing agents are any that cross-oxidize the dye image-forming material and do not substantially stain when oxidized.
このような現像薬は単独でもま九二種類以上を併用して
もよく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これ
らの現像薬は感光要素の適当な層に含ませても、またア
ルカリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物とし
てはアミンフェノール類、ピラゾリジノン類があげられ
るが、このうちピラゾリジノン類がスティンの発生が少
ないため特にこのましい。Such developers may be used alone or in combination of 92 or more types, or may be used in the form of a precursor. These developing agents may be included in appropriate layers of the photosensitive element or may be included in the alkaline processing solution. Specific compounds include amine phenols and pyrazolidinones, and among these, pyrazolidinones are particularly preferred because they generate less stain.
たとえば／−フェニル−３−ピラゾリジノン、／−ｐ−
トリル−４！、ｕ−−）ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リジノン、／−（Ｊ’−メチル−フェニル）−クーメチ
ル−弘−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、／−
フェニル７グニメチルーダーヒドロキシメチルー３−ピ
ラゾリジノン、１−ｐ−１Ｊルー弘−メチル−μｍヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙げられる
。For example /-phenyl-3-pyrazolidinone, /-p-
Trill-4! , u--) hydroxymethyl-3-pyrazolidinone, /-(J'-methyl-phenyl)-coumethyl-Hiroshi-hydroxymethyl-3-pyrazolidinone, /-
Examples thereof include phenyl 7gunymethyl-derhydroxymethyl-3-pyrazolidinone, 1-p-1J Roux-methyl-μm hydroxymethyl-3-pyrazolidinone, and the like.
本発明においては、感光要素上に処理液を均一に展開す
るとともに、現像処理中に形成しつつある巨像を観察で
きるようにするために、少なくとも一層の親水性コロイ
ド層を有する透明なカバーシートを用いる。In the present invention, a transparent cover sheet having at least one hydrophilic colloid layer is used to uniformly spread the processing solution on the photosensitive element and to enable observation of the colossal image forming during the development process. use
本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられる
。The support for the cover sheet used in the present invention may be any smooth transparent support commonly used for photographic materials, such as cellulose acetate, polystyrene, polyethylene terephthalate, and polycarbonate.
親水性コロイド層は、現像の結果として発生した色素を
一部滞留させ、灰色の処理液層を背景にして、形成途中
の色素画像を観察可能にするためのものであり、例えば
ゼラチン、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール
、ポリメチルビａリドンなどから成る層である。この親
水性層には必要に応じて任意のポリマー ラテックスを
含有しても良い。The hydrophilic colloid layer is for retaining a portion of the dye generated as a result of development and making it possible to observe the dye image in the process of being formed against the background of the gray processing liquid layer.For example, gelatin, polyacrylamide , polyvinyl alcohol, polymethyl biaridone, etc. This hydrophilic layer may contain any polymer latex if necessary.
好ましい一つの形態としては色素の滞留量を増加させる
ためにハ・）％−述べた媒染剤を含有したゼラテン層が
あげられる。One preferred form is a gelatin layer containing the mordant described above in order to increase the retention amount of the dye.
カバーシートはフィルター染料を含有させて感光層の感
度調整？おけなうことも出来る。フィルター染料は直接
カバーシートの支持体中に添加してもよいし、また別層
として塗設してもよい。Does the cover sheet contain filter dye to adjust the sensitivity of the photosensitive layer? You can also stay calm. The filter dye may be added directly into the support of the cover sheet or may be applied as a separate layer.
本発明のフイルムユニツ） ｆ″ｉ％公昭ＩＩ ｒ −
Ｊ ＪＡＰ７、特開昭弘ｆ−１７３３／７、同１０−／
ｊ３ｔ２ｒ、同ｊ、２−／１０２７、向ｊＪ−ａｒｔコ
タに記載されていると同様に、マスク材、レール材、余
剰液トラップ材、等を用いてモノフート状に加工される
。Film units of the present invention) f″i% Kosho II r −
J JAP7, JP Akihiro f-1733/7, 10-/
In the same way as described in J3T2R, SameJ, 2-/1027, MukaiJJ-art Kota, it is processed into a monofoot shape using a mask material, a rail material, a surplus liquid trap material, and the like.
特に処理後の剥離を容易ならしめるために、リサーチ・
ディスクロージャ（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ ）＆２３０２ Ａ （／りｔｒ３）記載のごとき
スリン）ｋ入れることが有効である。In particular, in order to make it easier to peel off after treatment, research and
Disclosure
It is effective to add Surin)k as described in re )&2302 A (/tr3).
スリットの形状、深さ等については用いられる白色支持
体の物性に応じて選択される。The shape, depth, etc. of the slit are selected depending on the physical properties of the white support used.
本発明のフイルムユニットヲ用いて写真撮影するために
は被写体の鏡像をフィルム上に結像させることが必要で
ある。このためには、ミラーを用いることが必要である
。In order to take a photograph using the film unit of the present invention, it is necessary to form a mirror image of the subject on the film. For this purpose it is necessary to use mirrors.
このようなタイプのカメラに関しては米国特許３４！、
４ｔ７μ３７号で知られている。U.S. Patent 34 regarding this type of camera! ,
It is known as 4t7μ37.
（実施例）
以下に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが
、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。(Examples) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
実施例１
チタンホワイト白色顔料を含むポリエチレンテレフタレ
ート支持体の背面に順次遮光層としてカーボンブラック
層（カーボンブランク３．０ｇ／ｒｒｆ、ゼラチン４．
５ｇ／ｒｒｒ）及びチタンホワイト層（チタンホワイト
３．０ｇ／ｎ（、ゼラチン１．０ ｇ ／イ）を塗設し
た。Example 1 A carbon black layer (carbon blank 3.0 g/rrf, gelatin 4.0 g/rrf) was sequentially coated on the back side of a polyethylene terephthalate support containing a titanium white white pigment as a light shielding layer.
5 g/rrr) and a titanium white layer (titanium white 3.0 g/n (, gelatin 1.0 g/n) were coated.
次にこの支持体の遮光層と反対側に、順次以下の層を塗
布して、感光シートを調製した。Next, the following layers were sequentially coated on the opposite side of the support to the light-shielding layer to prepare a photosensitive sheet.
（１）下記重合体ラテックス媒洗剤を３ｇ１０ｆ及びゼ
ラチン３ｇ／ｎｌを含む媒染層。(1) A mordant layer containing 3g/nl of the following polymer latex detergent mordant and 3g/nl of gelatin.
（２）下記化合物ｏ、＋ｇ／ボからなる第１剥離層。(2) A first release layer consisting of the following compounds o, +g/bo.
（３）酸化度５１％のセルロースアセテート０．７ｇ／
ポからなる第２剥離層。(3) Cellulose acetate with 51% oxidation degree 0.7g/
A second release layer consisting of po.
（４）エチルアクリレートラテックスＩｇ／ｎｆおよび
ゼラチン２．５ｇ／ｉｆを含む中間層。(4) Interlayer comprising ethyl acrylate latex Ig/nf and gelatin 2.5g/if.
（５）下記のシアン色素放出レドンクス化合物０．４４
８／ｎｆ、トリシクロヘキシルホスフェート０．０９ｇ
／ｎ（，２，５−ジーＬ−ペンタデシルハイドロキノン
０．００８ｇ／％およびゼラチン０．８ｇ／ポを含有す
る層。(5) The following cyan dye releasing redonx compound 0.44
8/nf, tricyclohexyl phosphate 0.09g
/n(, layer containing 0.008 g/% of 2,5-di-L-pentadecylhydroquinone and 0.8 g/% of gelatin.
（６）酸化チタン２ｇ／ｎ（およびゼラチン０．５ｇ／
ｎ（を含む光反射層。(6) Titanium oxide 2g/n (and gelatin 0.5g/n)
A light reflective layer containing n(.
（７）粒子サイズ１．０μｍの八面体の赤感性内部潜像
型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．６ｇ／イ）、ゼラ
チンＩｇ／ｎ（、下記の造核剤０．０１５■／ホ、およ
び２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩０．０６ｇ／ｒｒｆを含有する赤感性乳剤
層。(7) Octahedral red-sensitive internal latent image type direct positive silver bromide emulsion with a grain size of 1.0 μm (silver amount: 0.6 g/n), gelatin Ig/n (the following nucleating agent: 0.015 ■/E, and 2-sulfo-5-n-pentadecylhydroquinone.
Red-sensitive emulsion layer containing 0.06 g/rrf of sodium salt.
（８）２５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン１．
２ｇ／ｒｒｆ、ポリメチルメタアクリレート１．２ｇ／
イおよびゼラチン０．１ｇ／ｒＴ？を含む混色防止層。(8) 25-di-t-pentadecylhydroquinone 1.
2g/rrf, polymethyl methacrylate 1.2g/
i and gelatin 0.1g/rT? Contains an anti-color mixing layer.
（９）ゼラチン０．３ｇ／＋Ｔｆを含有する層。(9) Layer containing 0.3 g of gelatin/+Tf.
（１０）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物０．
５ ｇ／ｎｆ、）リシクロへキシルホスフェート０．１
ｇ／イ、２．５−ジーＬ−ペンタデシルハイドロキノ
ン０．００９ ｇ ／ｒｒｆおよびゼラチン０．９ ｇ
／イを含有する層。(10) The following magenta dye-releasing redox compound 0.
5 g/nf,) cyclohexyl phosphate 0.1
g/i, 2.5-di-L-pentadecylhydroquinone 0.009 g/rrf and gelatin 0.9 g
/A layer containing A.
（１１）酸化チタンＩｇ／ｒｙ？、およびゼラチン０．
２５ｇ／ポを含む光反射層。(11) Titanium oxide Ig/ry? , and gelatin 0.
Light reflective layer containing 25g/po.
（１２）粒子サイズ１．０μｍの八面体の緑感性内部潜
像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．４５ ｇ ／ホ
）、ゼラチン０．７５ｇ／ｒｒｆ、層（７）と同じ造核
剤０．０１３ ｇ／ｎｆ、および２−スルホ−５−ｎ−
ペン・タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０７
ｇ ／ポを含有する緑感性乳剤層。(12) Octahedral green-sensitive internal latent image type direct positive silver bromide emulsion with grain size of 1.0 μm (silver amount 0.45 g/e), gelatin 0.75 g/rrf, same as layer (7) Nucleating agent 0.013 g/nf, and 2-sulfo-5-n-
Pen Tadecyl Hydroquinone Sodium Salt 0.07
Green-sensitive emulsion layer containing g/po.
（１３） ２． ５−ジーＬ−ペンタデシルハイドロ
キノン０．８ｇ／ｒｒｆ、ポリメチルメタアクリレート
０．８ｇ／ｎｆおよびゼラチン０．４５ｇ／ｒｒｆを含
む混色防止層。(13) 2. Color mixing prevention layer containing 0.8 g/rrf of 5-di-L-pentadecylhydroquinone, 0.8 g/rrf of polymethyl methacrylate and 0.45 g/rrf of gelatin.
（１４）層（９）と同様の層。(14) Layer similar to layer (9).
（１５）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（０，５３ｇ／ｒｒｒ） 、）リシクロへキシルホスフ
ェート（０，１３ｇ／ｎｆ） 、２． ５−ジーし一ペ
ンタデシルハイドロキノン（０，０１４ｇ／ｎｆ）およ
びゼラチン（０，７ｇ ／ポ）を含有する層。(15) Yellow dye-releasing redox compound having the following structure (0.53 g/rrr),) cyclohexyl phosphate (0.13 g/nf), 2. Layer containing 5-di-pentadecylhydroquinone (0,014 g/nf) and gelatin (0,7 g/nf).
（１６）酸化チタン０．７ｇ／ｒｒｒ、およびゼラチン
０、１８ ｇ ／ポを含む光反射層。(16) A light reflecting layer containing 0.7 g/rrr of titanium oxide and 0.18 g/rrr of gelatin.
（１７）粒子サイズ１．１μｍの八面体の青感性内部潜
像型直接ポジ臭化銀乳剤（ｍの量で０．６ｇ／ポ）、ゼ
ラチンＩｇ／ポ、層（７）と同じ造核剤０．０１９ ＊
／ｒｄおよび２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイド
ロキノン・ナトリウム塩０．０６ｇ／ｒｄを含有する青
感性乳剤層。(17) Octahedral blue-sensitive internal latent image type direct positive silver bromide emulsion with a grain size of 1.1 μm (0.6 g/po in the amount of m), gelatin Ig/po, the same nucleating agent as layer (7) 0.019 *
/rd and a blue-sensitive emulsion layer containing 0.06 g/rd of 2-sulfo-5-n-pentadecylhydroquinone sodium salt.
（１８）下記の紫外線吸収剤を、それぞれ４Ｘ１０−’
モル／ｒｒｌ、およびゼラチン０．５ｇ／ｒｒｆを含む
紫外線吸収層。(18) Add the following ultraviolet absorbers to 4X10-'
mol/rrl, and a UV absorbing layer containing 0.5 g/rrf of gelatin.
（１９）ゼラチン１．０ｇ／ｒｒｌを含む保ｉ１層。(19) Retaining layer containing 1.0 g/rrl of gelatin.
以上のようにして、感光シートＮａｌを作成した。In the manner described above, a photosensitive sheet Nal was created.
また、感光シート＋４ｃｔｌのＮ（６）およびＩＩＪ（
１Ｂ）に下記第１表に示す化合物をそれぞれ添加する以
外は感光シート隘１と同様にして感光シー）Ｎ［１２〜
８を作成した。In addition, photosensitive sheet + 4ctl N (6) and IIJ (
A photosensitive sheet N[12-
8 was created.
次に遮光剤を含むアルカリ処理組成物を下記のように調
製し、処理液ポットに充填した。Next, an alkaline treatment composition containing a light shielding agent was prepared as described below and filled into a treatment liquid pot.
透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次以下
の層（１） 、（２） 、（３）を塗布してカバーシー
トＡ−１を作成した。Cover sheet A-1 was prepared by sequentially applying the following layers (1), (2), and (3) onto a transparent polyethylene terephthalate support.
（１）アクリル酸とアクリル酸ブチルの７０対３０（重
量比）の共重合体（１０，４ｇ ／ ｎｉ ）および１
４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン（０
，２１ｇ ／イ）を含有する中和層。(1) 70:30 (weight ratio) copolymer of acrylic acid and butyl acrylate (10,4 g/ni) and 1
4-bis(2,3-epoxypropoxy)-butane (0
, 21g/a).
（２）アクリル酸とメタクリル酸メチルの１０対９０（
重量比）の共重合体（２，９ｇ／ｎｉ）およびメチルビ
ニルエーテル−マレイン酸モノメチルエステル交互共重
合体（０，２９ｇ／＋ｔｆ）および下記構造式の化合物
（０，１２ｇ ／ ｒｄ ）を含有する中和タイミング
層。(2) Acrylic acid and methyl methacrylate 10:90 (
(weight ratio) copolymer (2,9 g/ni) and methyl vinyl ether-maleic acid monomethyl ester alternating copolymer (0,29 g/+tf) and a compound having the following structural formula (0,12 g/rd). Sum timing layer.
０ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ＪＣＯ Ｃ１ｌ。0 CONH (CHz) JCO C1l.
Ｃｔｌ ３ＣＩＩ ｔＣ−Ｃ８ｚＯｃＯＮ！ｌ （ＣＨ
ｘ） ６ＮＣＯ■
Ｉ１２
■
０ＣＯＮＩＩ（Ｃｔｌり ＪＣＯ
（３）下記重合体ラテックス媒染剤（１，０ｇ／ｒｒｆ
）およびゼラチン（１，０ｇ／ｒｒｆ）を含有する色素
捕獲層。Ctl 3CII tC-C8zOcON! l (CH
x) 6NCO ■ I12 ■ 0CONII (Ctlri JCO (3) The following polymer latex mordant (1,0g/rrf
) and gelatin (1,0 g/rrf).
写真性（Ｄ、、、 、Ｄ、、Ｍ）は、連続階調ウェッジ
を通して感光シートに像露光を行なうことによって評価
した。感光シートに像露光を行なったのち感光シートと
前記カバーシートを重ね合わせ、両シート間に前記処理
組成物を６０μｍの厚みになるように展開した。展開は
加圧ローラーの助けを借りて行なった。処理は２５°Ｃ
で行ない、処理後５分でＴ１離層の部分（層（３）の部
分）でカバーシートを含む残りの部分から色素受像層（
［（１））を含む白色ＰＥＴ支持体を剥がし取り薄いプ
リントを得た。このプリントの色素受像層に生成した転
写画像をカラー反射濃度計で測定し、Ｄ、、８、Ｄ １
１ ｉ ｎを求めた。Photographic properties (D, , , D, , M) were evaluated by imagewise exposing the photosensitive sheet through a continuous tone wedge. After the photosensitive sheet was subjected to imagewise exposure, the photosensitive sheet and the cover sheet were overlapped, and the processing composition was spread between the two sheets to a thickness of 60 μm. The unfolding was done with the help of pressure rollers. Processing at 25°C
5 minutes after processing, the dye image-receiving layer (
The white PET support containing [(1)) was peeled off to obtain a thin print. The transferred image formed on the dye image-receiving layer of this print was measured with a color reflection densitometer, and the results were as follows: D, 8, D 1
1 in was calculated.
結果を第１表に示した。The results are shown in Table 1.
第１表から明らかなように、本発明の感光シートを用い
た試料２〜８は著しく Ｄ、ｉ、が低く、かつり１．８
も高い極めて優れた写真材料である。As is clear from Table 1, Samples 2 to 8 using the photosensitive sheets of the present invention had significantly low D and i, and 1.8
It is an extremely excellent photographic material with high quality.
実施例２
実施例１で用いたカバーシー）Ａ−１の１１（２）に、
下記現像抑制剤プレカーサーをＩ ＸＩＯ−１ｍｏｌ／
ｄ添加した以外は、カバーシートＡ−１と同様にしてカ
バーシートＡ−２を作成した。Example 2 In 11(2) of Cover Sea) A-1 used in Example 1,
The following development inhibitor precursor IXIO-1mol/
Cover sheet A-2 was prepared in the same manner as cover sheet A-1 except that d was added.
シートＡ−２と同じ現像抑制剤プレカーサーを１ＸＩＯ
−”ｍｏｌ／ポ添加した以外は、カバーシートＢ−１と
同様にしてカバーシートＢ−２を作成した。1XIO of the same development inhibitor precursor as sheet A-2
Cover sheet B-2 was prepared in the same manner as cover sheet B-1, except that -'' mol/po was added.
これらのカバーシートの中で、Ａ−１、Ａ−２は逆Ｓ字
型の中和過程であり、Ｂ−１，Ｂ−２は従来型の徐々に
中和するタイプであった。剥離時間を変えて表面ｐＨを
測定し、結果を第２表に示す。Among these cover sheets, A-1 and A-2 had an inverted S-shaped neutralization process, and B-1 and B-2 had a conventional gradual neutralization type. The surface pH was measured while changing the peeling time, and the results are shown in Table 2.
次に、第３表に示すように感光シートとカバーシートを
組合わせて、実施例−１と同様にしてり、、、 、Ｄ□
、を求めた。結果を第３表に示す。Next, as shown in Table 3, the photosensitive sheet and cover sheet were combined in the same manner as in Example-1.
, was sought. The results are shown in Table 3.
一方、カバーシートＡ−１のＪ！ｉ！ （２）を酸化度
５５％のセルロースアセテート及びメチルビニルエーテ
ルと無水マレイン酸（モル比１：１）共重合体のメチル
ハーフエステルを重量比９５：５の割合で７ｇ１０ｆ含
む中和タイミング層に代えた以外は、カバーシー）Ａ−
１と同様にしてカバーシー）Ｂｌを作成した。On the other hand, J of cover sheet A-1! i! (2) was replaced with a neutralized timing layer containing cellulose acetate with an oxidation degree of 55% and methyl half ester of a copolymer of methyl vinyl ether and maleic anhydride (mole ratio 1:1) at a weight ratio of 95:5 and 7 g 10f. Other than that, cover sea)A-
A cover sheet) Bl was prepared in the same manner as in 1.
さらにカバーシートＢ−１の１１（２）に、カバー第２
表と第３表から、現像抑制剤プレカーサーをカバーシー
トに含む方法ではり７４．が充分下がらなかったりＤ□
８を大巾に低下せしめるのに対して、本発明の写真要素
ではり１．７は充分低くかつり、、８も高いことが明確
である。Furthermore, in 11(2) of cover sheet B-1, cover number 2 is added.
From the table and Table 3, it can be seen that 74. is not lowered enough or D□
It is clear that in the photographic element of the present invention, the beam of 1.7 is sufficiently low and the beam of .8 is also high.
（発明の効果）
本発明により、最低濃度（Ｄ□７）が低くかつ最高濃度
（Ｄ、□）が高い高画質の剥離型カラー拡散転写写真感
光材料が得られた。(Effects of the Invention) According to the present invention, a peelable color diffusion transfer photographic material with high image quality and a low minimum density (D□7) and a high maximum density (D,□) was obtained.
Claims (2)
射支持体上に、少なくとも（ａ）染料受像層、（ｂ）剥
離層、（ｃ）色素像形成物質と組合わされた少なくとも
１つのハロゲン化銀乳剤層を順次有する感光要素、アル
カリ処理組成物、及び少なくとも１層の親水性コロイド
層および少なくとも１層の中和機能を有する層を有する
透明カバーシートからなり、該乳剤層の該処理組成物を
展開する側とは反対側に遮光機能を持つ層を有するフィ
ルムユニットであって、支持体上に設けられた少なくと
も１層中に一般式〔 I 〕で表される化合物を含有する
ことを特徴とするカラー拡散転写写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ＰＷＲ■Ｔｉｍｅ■＿ｔＡＦ 式中ＰＷＲは還元されることによって（Ｔｉｍｅ■＿ｔ
ＡＦを放出する基を表す。 ＴｉｍｅはＰＷＲから（Ｔｉｍｅ■＿ｔＡＦとして放出
されたのち後続する反応を介してＡＦを放出する基を表
す。 ｔは０または１の整数を表す。 ＡＦは放出された後、現像抑制剤として機能する基を表
す。(1) on a reflective support having a reflective function by itself or as a separate layer, at least one halogenated material in combination with at least (a) a dye image-receiving layer, (b) a release layer, and (c) a dye image-forming material; The photosensitive element comprises a light-sensitive element having successively a silver emulsion layer, an alkali processing composition, and a transparent cover sheet having at least one hydrophilic colloid layer and at least one layer having a neutralizing function, the processing composition of the emulsion layer. A film unit having a layer having a light-shielding function on the side opposite to the side on which it is developed, characterized in that at least one layer provided on the support contains a compound represented by the general formula [I] Color diffusion transfer photographic light-sensitive material. General formula [I] PWR■Time■_tAF In the formula, PWR is reduced by (Time■_t
Represents a group that releases AF. Time represents a group that releases AF through a subsequent reaction after being released from PWR as (Time■_tAF). t represents an integer of 0 or 1. After AF is released, it functions as a development inhibitor. represents a group.
液の中和過程が逆Ｓ字型のｐＨ低下過程であることを特
徴とする請求項（１）記載のカラー拡散転写写真感光材
料。(2) The color diffusion transfer photographic material according to claim 1, wherein the neutralization process of the processing solution in the neutralization system of the film unit is an inverted S-shaped pH lowering process.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20018188A JPH0250159A (en) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | Color diffusion transfer photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20018188A JPH0250159A (en) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | Color diffusion transfer photographic sensitive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0250159A true JPH0250159A (en) | 1990-02-20 |
Family
ID=16420143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20018188A Pending JPH0250159A (en) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | Color diffusion transfer photographic sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0250159A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02244138A (en) * | 1989-03-17 | 1990-09-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color diffusion transfer photographic film unit |
-
1988
- 1988-08-12 JP JP20018188A patent/JPH0250159A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02244138A (en) * | 1989-03-17 | 1990-09-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color diffusion transfer photographic film unit |
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