JPH02500111A - Low foaming detergent composition - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 低発泡性洗剤組成物 発明の青畳 本発明は特に自動皿洗い用、金属の脱脂用および硬表面洗浄用等により適した低 発泡性洗剤組成物に関する。より詳しくは、本発明は使用する界面活性剤成分が 常套の低発泡性アルコキシル化ノニオン界面活性剤と特定のアルキルグリコシド 界面活性剤との混合物である低発泡性洗剤組成物に関する。[Detailed description of the invention] Low foaming detergent composition blue tatami of invention The present invention is particularly suitable for automatic dishwashing, metal degreasing, hard surface cleaning, etc. The present invention relates to a foaming detergent composition. More specifically, the present invention provides that the surfactant component used is Conventional low foaming alkoxylated nonionic surfactants and certain alkyl glycosides The present invention relates to low foaming detergent compositions in mixtures with surfactants.
アルキルグリコシド物質、例えば高級アルキルモノグリコシド、高級アルキルポ リグリコシドおよびそれらの混合物は公知である。Alkyl glycoside substances, such as higher alkyl monoglycosides, higher alkyl polyglycosides, Glycosides and mixtures thereof are known.
また、これらは少なくともある環境においてノニオン界面活性剤として作用し、 ある種の洗剤組成物に好適な物として提案されている（例えば、ボエトナー（Ｂ ｏｅｔｔｎｅｒ）による米国特許第３．２ ｔ （？、６ ｓ６号、マンスフイ ールド（Ｍａｎｓｆｉｅｌｄ）等による米国特許第３．５４７．８２８号、マン スフイールドによる米国特許第３．８３９．３１８号、ラナウト（Ｒａｎａｕｔ ｏ）による米国特許第３，７２１，６３３号、リュウ（Ｌｅｗ）による米国特許 第３，５９８，８６５号および３．７０７．５３５号、バーバーズ（Ｈｅｒｐｅ ｒｓ）等による米国特許第４，０１４゜８０８号、カニツキ（Ｋ Ｂ１１ｅｃｋ ｉ）による米国特許第４，１４７，６５２号、ケンカレ（Ｋ ｅｎｋａｒｅ）等 による米国特許第４．１５４，７０６号、ミラー（Ｍｉｌｌｅｒ）等による米国 特許第４，２３０，５９２号およびカニツキによる米国特許第４，２４０．９２ １号）。またリーナド（Ｌ １ｅｌａｄｏ）等による米国特許第４，４８３，７ ７９号および４，４８３，７８０号にはある種の常套のエトキシル化ノニオン界 面活性剤と平均サツカライド繰り返し単位含量１．５以上を有するアルキルポリ サッカライド界面活性剤との混合物を含むある種の洗濯用洗剤組成物が開示され ている。In addition, they act as nonionic surfactants at least in some environments, have been proposed as suitable for certain detergent compositions (e.g. Boettner (B U.S. Patent No. 3.2t (?, 6s6) by No. 3,547,828 to Mansfield et al. U.S. Patent No. 3.839.318 to Sfield, Ranaut U.S. Patent No. 3,721,633 by o), U.S. Patent by Lew Nos. 3,598,865 and 3.707.535, Barbers (Herpe U.S. Patent No. 4,014゜808 to i) U.S. Patent No. 4,147,652, Kenkare et al. U.S. Pat. No. 4,154,706 by Miller et al. Patent No. 4,230,592 and U.S. Patent No. 4,240.92 to Kanicki No. 1). Also, U.S. Patent No. 4,483,7 by L1elado et al. No. 79 and No. 4,483,780 contain certain conventional ethoxylated nonionic compounds. an alkylpolymer having a surfactant and an average saccharide repeating unit content of 1.5 or more; Certain laundry detergent compositions are disclosed that include mixtures with saccharide surfactants. ing.
ある特定の洗浄用途、例えば自動皿洗い、硬表面洗浄用途、金属脱脂組成物等に おいて、所定の最終用途に存在する条件下で極めて低い発泡レベルの界面活性剤 を用いることが一般的およびある観点からは必要でさえある。しかしながら、上 記低発泡性物質は典型的には上記最終用途の条件下で湿潤性が比較的悪く、この ことが実際の洗浄用途に効果的に関与し、もしくはそれを促進する界面活性剤の 能力を制限する。For certain cleaning applications, such as automatic dishwashing, hard surface cleaning applications, metal degreasing compositions, etc. surfactants with extremely low foaming levels under the conditions that exist in a given end use. It is common and even necessary from some points of view to use . However, above The low-foaming materials typically have relatively poor wettability under the end-use conditions described above; of surfactants that effectively participate in or promote actual cleaning applications. Limit your abilities.
上記観点から高い湿潤性を有する低発泡性洗剤組成物を得ることが非常に望まれ ている。From the above viewpoint, it is highly desirable to obtain a low foaming detergent composition with high wettability. ing.
発明の要旨 常套の低発泡性アルコキシル化ノニオン界面活性剤を含む洗剤組成物の湿潤性が 、その組成物中にある種の特定のグリコシド界面活性剤を特定のグリコシド界面 活性剤とアルコキシル化界面活性剤との比で導入することにより、発泡性を不必 要に高めることなく実質的にかつ非常に改善することができることを見出した。Summary of the invention The wettability of detergent compositions containing conventional low-foaming alkoxylated nonionic surfactants , certain specific glycoside surfactants in their compositions. By introducing the ratio of activator to alkoxylated surfactant, foaming properties can be made unnecessary. It has been found that substantial and significant improvements can be made without any major increase.
即ち、本発明は低発泡性アルコキシル化ノニオン界面活性剤およびＨＬＢ約６〜 約１３．５を有するグリコシド界面活性剤を含有する低発泡性洗剤組成物であっ て、該グリコシド界面活性剤と低発泡性アルコキシル化ノニオン界面活性剤との 重量比が約１：２０〜約４：１、ただしグリコシド界面活性剤のＨＬＢが１２． より大きい時は該グリコシド界面活性剤と低発泡性アルコキシル化ノニオン界面 活性剤との重量比がｌ＝１以下、好ましくは０．５：１以下であることを特徴と する低発泡性洗剤組成物を提供する。That is, the present invention provides a low-foaming alkoxylated nonionic surfactant and an HLB of about 6 to A low foaming detergent composition containing a glycoside surfactant having a The combination of the glycoside surfactant and the low-foaming alkoxylated nonionic surfactant The weight ratio is about 1:20 to about 4:1, provided that the HLB of the glycoside surfactant is 12. When larger, the glycoside surfactant and the low foaming alkoxylated nonionic interface characterized in that the weight ratio with the activator is l=1 or less, preferably 0.5:1 or less. To provide a low foaming detergent composition.
一般的に上記洗剤組成物は曇点６０℃以下を有する。特に好ましくは組成物は曇 点５０℃以下、より好ましくは４０℃以下を存する。Generally, the above detergent composition has a cloud point of 60°C or less. Particularly preferably the composition is cloudy. The temperature is preferably 50°C or lower, more preferably 40°C or lower.
本明細書中において「低発泡性」とは、この言葉を付した界面活性剤成分または 洗剤組成物がジャケット付きシリンダー上容器を備える単一スピードワーリング ブレンダー（ｌｆａｒｉｎｇ Ｂｌｅｎｄｅｒ）を用いて５５℃で試験した時に １．５ＣＩより少ない高剪断気泡高さを示すこ本発明の実施に用いる好適なグリ コシド界面活性剤は下記ＨＬＢとグリコシド界面活性剤／低発泡性アルコキシル 化ノニオン界面活性剤の重量比を満足する限り式： ［式中、Ｒは炭素数約６〜約３０、好ましくは約８〜約１６、より好ましくは約 １２〜約１６、最も好ましくは１２〜１４の一価の有機残基（例えば、−価の飽 和脂肪族、不飽和脂肪族または芳香族残基、具体的にはアルキル、ヒドロキシア ルキル、アルケニル、ヒドロキシアルケニル、アリール、アルキルアリール、ヒ ドロキシアルキルアリール、アリールアルキル、アルケニルアリール、アリール アルケニル等）、Ｒ゛は炭素数２〜約４の二価の炭化水素残基（例えば、エチレ ン、プロピレンまたはブチレン、最も好ましくは（Ｒ’Ｏ）。In this specification, "low foaming" refers to the surfactant component or Single speed whirling where the detergent composition comprises a jacketed cylinder top container When tested at 55°C using a blender Preferred grids for use in the practice of this invention exhibit high shear cell heights of less than 1.5 CI. The coside surfactant is the following HLB and glycoside surfactant/low foaming alkoxyl As long as the weight ratio of nonionic surfactant is satisfied, the formula: [wherein R has about 6 to about 30 carbon atoms, preferably about 8 to about 16 carbon atoms, more preferably about 12 to about 16, most preferably 12 to 14 monovalent organic residues (e.g., -valent saturation aliphatic, unsaturated aliphatic or aromatic residues, specifically alkyl, hydroxya Alkyl, alkenyl, hydroxyalkenyl, aryl, alkylaryl, hydrogen Droxyalkylaryl, arylalkyl, alkenylaryl, aryl alkenyl, etc.), R' is a divalent hydrocarbon residue having 2 to about 4 carbon atoms (e.g., ethylene), propylene or butylene, most preferably (R'O).
ユニットはエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはランダムもし くはブロック混合体の繰り返しユニットを示す。）、ｙは平均値０〜約１２の数 、Ｚは炭素数５または６の還元サツカライドから誘導される残基（最も好ましく は、グルコースユニット）およびＸは平均値１〜約３、好ましくは１〜約２、よ り好ましくは１〜１．５、最も好ましくは１〜約１．４の数である。］を宵する ものである。Units may be ethylene oxide, propylene oxide and/or random indicates a repeating unit of a block mixture. ), y is a number with an average value of 0 to about 12 , Z is a residue derived from a reduced saccharide having 5 or 6 carbon atoms (most preferably (glucose units) and X have an average value of 1 to about 3, preferably 1 to about 2, and so on. The number is preferably from 1 to 1.5, most preferably from 1 to about 1.4. ] night It is something.
上記グリコシド界面活性剤およびその種々の具体例はリーナドによる米国特許第 ４，５６５，６４７号（１９８６年１月２１日発行）に記載されている（この記 載をここに挿入する）。The above glycoside surfactants and various specific examples thereof are described in U.S. Pat. No. 4,565,647 (issued January 21, 1986). (insert article here).
本発明に好適なグリコシド界面活性剤は上記式Ａ中、サツカライド残基（Ｚ）の １以上の遊離（即ち、未反応）ヒドロキシル基がアルコキシル化、好ましくはエ トキシル化またはプロポキシル化されて、１以上のペンダントアルコキシルまた はポリ（アルコキシル）基を有するものを含む。その場合、アルキレンオキシド （例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド等）の思は典型的には式Ａグリ コシド物質中のサツカライド残基１モルにつき約１〜約２０、好ましくは約３〜 約１０モルの範囲である。上記アルコキシル化グリコシド物質およびそれを調製 する適当な方法の例は１９８６年８月２８日に公開されたＰＣＴ出願番号ＷＯ３ ６１０４８９９に記載されている。The glycoside surfactant suitable for the present invention is the saccharide residue (Z) in the above formula A. One or more free (i.e., unreacted) hydroxyl groups are alkoxylated, preferably ethyl toxylated or propoxylated to contain one or more pendant alkoxyl or includes those having poly(alkoxyl) groups. In that case, alkylene oxide (e.g. ethylene oxide, propylene oxide, etc.) from about 1 to about 20, preferably from about 3 to about 20 per mole of saccharide residue in the cosidic material. It is in the range of about 10 moles. The above alkoxylated glycoside materials and their preparation An example of a suitable method for 6104899.
本発明に特に好適なグリコシド界面活性剤は式Ａ中、Ｒは炭素数約８〜約１８、 好ましくは約ｌＯ〜約１６、最も好ましくは１０〜１４を有するアルキル基、ｙ は０、Ｚはグルコースまたはそれから得られる残基、およびＸは平均値１〜約２ 、好ましくは１〜１．５およびより好ましくは１〜約１．４を有するものである 。Glycoside surfactants particularly suitable for the present invention are of the formula A, where R has from about 8 to about 18 carbon atoms; Preferably an alkyl group having from about 10 to about 16, most preferably from 10 to 14, y is 0, Z is glucose or a residue derived therefrom, and X is an average value of 1 to about 2 , preferably from 1 to 1.5 and more preferably from 1 to about 1.4. .
上述のように本発明に用いる好適なグルコシド界面活性剤はＨＬＢ約６〜約１３ ．５を宵する必要がある。ただし、そのようなグルコシド界面活性剤がＨＬＢ１ ２を越える時（例えば上記式ＡにおいてＲがＣ１ｌより小さく、ｙが０、Ｚがグ ルコースであり、かっＸが２以上の場合またはＸが１．５以上、Ｒが炭素数約ｌ Ｏ以下、ｙが０でありかっＺがグルコースである場合）、本発明の洗剤組成物に 用いられるグルコシド界面活性剤と低発泡性アルコキシル化ノニオン界面活性剤 との重量比は約ｌ：１以下、好ましくは約０．５：１以下である。As mentioned above, preferred glucoside surfactants for use in the present invention have an HLB of about 6 to about 13. ．． I need to spend 5 nights. However, such glucoside surfactants 2 (for example, in the above formula A, R is smaller than C1l, y is 0, Z is group) lucose, where X is 2 or more, or X is 1.5 or more, and R is about 1 carbon number 0 or less, when y is 0 and Z is glucose), the detergent composition of the present invention Glucoside surfactant and low foaming alkoxylated nonionic surfactant used The weight ratio is less than about 1:1, preferably less than about 0.5:1.
特に好ましい態様においては、低発泡性のアルコキシル化ノニオン性界面活性剤 に対するグリコシド界面活性剤の重量比は、使用するグリコシド界面活性剤のＨ ＬＢが１０．５以上の場合には、前記の限定された範囲、即ち約１＝２０〜約１ ：ｌ、好ましくはｌ：２０〜約０．５：１に限定される。In a particularly preferred embodiment, a low foaming alkoxylated nonionic surfactant The weight ratio of the glycoside surfactant to the H of the glycoside surfactant used is When LB is 10.5 or more, the above limited range, i.e., about 1=20 to about 1 :l, preferably from l:20 to about 0.5:1.
ここで使用するのに好ましいグリコシド界面活性剤は、ＨＬＥが約８〜約１２の もの、最も好ましくは、ＨＬＢが約８〜約１０．５のものである。一般的には、 炭素原子数８〜１４の脂肪族アルコールから誘導されるグリコシド界面活性剤の ＨＬＢを最も好ましい８〜約１０．５の範囲にするためには重合度（Ｄ、Ｐ、ま たは前記の式Ａ中のＸ）を１．５以下にすべきである。Preferred glycoside surfactants for use herein have an HLE of about 8 to about 12. most preferably have an HLB of about 8 to about 10.5. In general, of glycoside surfactants derived from aliphatic alcohols having 8 to 14 carbon atoms. In order to set the HLB in the most preferable range of 8 to about 10.5, the degree of polymerization (D, P, or Alternatively, X) in the above formula A should be 1.5 or less.
本発明において使用し得るアルコキシル化ノニオン性界面活性剤にはエトキシル 化またはエトキシル化／プロポキシル化ノニオン性界面活性剤が含まれ、この種 の界面活性剤は、その曇り点以上の温度で使用する場合には低発泡性を示し、ま た、例えばその曇り点以上の温度におけるドレーブズ（Ｄ ｒａｖｅｓ）の湿潤 時間が２分間もしくはそれ以上であることによつて証明されるように、比較的劣 る湿潤特性を示す。このような低発泡性で湿潤特性の劣るアルコキシル化ノニオ ン性界面活性剤としては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドがブロック状 もしくはランダム状に結合し、比較的長鎖の（例えば約Ｃ＠〜約Ｃ□）−価アル コール残基を有するか、または有しない共縮合物が例示される。一般的には、該 共縮合物は次の構造式：％式％（） ［式中、Ｒ”−０−はＣ８〜Ｃ２ｔの一価アルコル残基または次式：Ｈ （式中、ａは約１〜約１５、好ましくは約２〜約ｌＯの数を示し、ＰＯはプロピ レンオキシド繰り返し単位を示す）で表されるプロピレングリコール−プロピレ ンオキシド縮合生成物の残基を示し、Ｅましくは約３〜約１５の平均値を示し、 ｍは約１〜約１５、好ましくは約２〜約１０の平均値を示す。） で表すことができる。Ethoxylated nonionic surfactants that can be used in the present invention include ethoxylated nonionic surfactants. or ethoxylated/propoxylated nonionic surfactants; surfactants exhibit low foaming properties when used at temperatures above their cloud points, or For example, the wetting of D raves at temperatures above their cloud point. relatively poor performance, as evidenced by a time of 2 minutes or more. It exhibits wetting properties. Such alkoxylated noniodines with low foaming properties and poor wetting properties Ethylene oxide and propylene oxide are used as block surfactants. Alternatively, a relatively long chain (e.g. about C@ to about C□)-valent alkyl which is randomly bonded Cocondensates with or without call residues are exemplified. Generally, the applicable The co-condensate has the following structural formula:% formula%() [In the formula, R''-0- is a C8 to C2t monohydric alcohol residue or the following formula: H (wherein a represents a number of about 1 to about 15, preferably about 2 to about 1O, and PO is propyl propylene glycol - propylene represents the residue of an oxide condensation product, and represents an average value of E or preferably from about 3 to about 15; m has an average value of about 1 to about 15, preferably about 2 to about 10. ) It can be expressed as
典型的には、本発明に使用し得る低発泡性のアルコキシル化ノニオン性界面活性 剤は約３５℃の曇り点および約１０もしくはそれ以下のＨＬＢを有する。Typically, low foaming alkoxylated nonionic surfactants that can be used in the present invention The agent has a cloud point of about 35°C and an HLB of about 10 or less.
前述のように、前記のグリコシド界面活性剤および低発泡性のアルコキシル化ノ ニオン性界面活性剤は一般的には、約１：２０（即ち０．０５：１）〜約４：１ の重量比で使用される。但し、グリコシド界面活性剤のＨＬＢが１２以上の場合 には、該重量比は１：１以上（好ましくは０．５：１以上）にすべきではない。As previously mentioned, the glycoside surfactant and the low foaming alkoxylated surfactant The ionic surfactant generally ranges from about 1:20 (i.e., 0.05:1) to about 4:1. used in a weight ratio of However, if the HLB of the glycoside surfactant is 12 or more The weight ratio should not be more than 1:1 (preferably more than 0.5:1).
好ましくは、低発泡性アルコキシル化ノニオン性界面活性剤に対するグリコシド 界面活性剤の重量比は約１：１０（即ち０．１：１）〜約２＝１（最も好ましく は約１：１０〜約１：ｌ）の範囲内に維持される。但し、後者の好ましい重量比 の範囲には上記と同じ条件が付加される。Preferably, glycosides for low foaming alkoxylated nonionic surfactants The weight ratio of surfactants ranges from about 1:10 (i.e. 0.1:1) to about 2=1 (most preferably is maintained within the range of about 1:10 to about 1:1). However, the preferred weight ratio of the latter The same conditions as above apply to the range.
前記の界面活性剤成分およびこれらの相対的な使用割合に関する前述の範囲内に おいて該界面活性剤成分を使用することによって、これらの曇り点以上の温度で 使用する場合には、良好な湿潤特性と共に悪くても適度な発泡特性を兼有する洗 剤組成物が得られる。それどころか、本発明によれば、先に定義されたような低 発泡性と共に１．５分間もしくはそれ以下（多くの場合には１分間以下）のドロ ーブズの湿潤時間を示す洗剤組成物が得られる。Within the ranges described above regarding the surfactant components and their relative usage proportions. By using the surfactant component at temperatures above these cloud points, If used, a detergent with good wetting properties and at worst moderate foaming properties should be used. A drug composition is obtained. On the contrary, according to the invention, the low Foaming properties as well as foaming properties for 1.5 minutes or less (in most cases less than 1 minute) A detergent composition is obtained which exhibits a wetting time of the particles.
実用的な見地からは、本発明による洗剤組成物は実質上乾燥した粉状体や粒状体 等の形態に調製するのが適当であるが、所望により、水性の液状組成物の形態に 調製してもよい。From a practical point of view, the detergent composition according to the invention can be used in substantially dry powder or granular form. However, if desired, it may be prepared in the form of an aqueous liquid composition. May be prepared.
乾燥した粉状体もしくは粒状体の場合には、該組成物は、所望Ｊこより、前記の 必須の界面活性剤成分だけから調製してもよく、あるいは実質上これらの成分か ら成っていてもよい。しかしながら、より一般的には、実質上乾燥したこの組成 物は常用されている付加的な成分、例えば有機および／または無機のビルグー成 分、水溶性のフィラー塩（例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩または置換 した塩化物、フッ化物、硫酸塩等）、抗ケーキング剤、アルカリ性物質（例えば アルカリ金属やアルカリ出金属の水酸化物）、アルカリ性シリケート等を上記の 必須の界面活性剤成分の外に配合する。しかしながら、該洗剤組成物に必要な低 発泡性を損なうような成分、例えば高発泡性の共界面活性剤成分の配合は避けな ければならない。In the case of a dry powder or granulate, the composition may contain the desired ingredients as described above. It may be prepared from only the essential surfactant ingredients, or it may contain substantially all of these ingredients. It may also consist of However, more commonly this composition is virtually dry. The product may contain additional commonly used ingredients, such as organic and/or inorganic building blocks. water-soluble filler salts (e.g. alkali metal salts, ammonium salts or substituted chlorides, fluorides, sulfates, etc.), anti-caking agents, alkaline substances (e.g. hydroxides of alkali metals and alkaline metals), alkaline silicates, etc. Contains in addition to essential surfactant components. However, the required low Avoid adding components that impair foaming properties, such as highly foaming co-surfactant components. Must be.
本発明の一つの好ましい態様においては、典型的には以下の成分（ａ）〜（ｄ） を組成物の全重量に基づいて以下の割合で含有する実質上乾燥した粉状もしくは 粒状の洗剤組成物が提供される：（ａ）前記のグリコシド界面活性剤／低発泡性 アルコキシル化ノニオン性界面活性剤約０．５〜約２０重量％（好ましくは０． ５〜約ｌＯ重量％）、 （ｂ）有機もしくは無機のビルグー成分約５〜約９５重量％（好ましくは約１５ 〜約７５重量％）、 （ｅ）水溶性のアルカリ性もしくは中性のフィラー塩成分（即ち、非ビルダー／ 非金属イオン封鎖剤）約０〜約２０重量％（好ましくは約０〜約２０重量％）、 （ｄ）水０〜約３０重量％（好ましくはθ〜約２０重量％）。In one preferred embodiment of the present invention, typically the following components (a) to (d) substantially dry powder or powder containing, based on the total weight of the composition, A granular detergent composition is provided: (a) the glycoside surfactant/low foaming as described above; From about 0.5% to about 20% by weight (preferably 0.5% by weight) of alkoxylated nonionic surfactant. 5 to about 10% by weight), (b) from about 5% to about 95% by weight (preferably about 15% by weight) of organic or inorganic virgoo component; ~about 75% by weight), (e) a water-soluble alkaline or neutral filler salt component (i.e., non-builder/ non-metal ion sequestering agent) about 0 to about 20% by weight (preferably about 0 to about 20% by weight), (d) 0 to about 30% by weight water (preferably θ to about 20% by weight).
水性の液状配合物形態の場合には、本発明による洗剤組成物は、所望により、前 記の必須の界面活性剤を併有する水溶液、例えば、全水溶液重量に基づき、前記 のグリコシド界面活性剤／低発泡性アルコキシル化ノニオン性界面活性剤を約０ ．５〜約２０重量％（好ましくは約０．５〜約ｌＯ重量％）含有する水溶液（該 水溶液の残部は水のみである）から実質上成り立つように調製してもよい。しか しながら、より一般的には、該液状配合物は１種もしくはそれ以上の常用されて いる補助的な洗剤配合成分、例えば、溶剤、シックナー、増重剤、ハイドロトロ ープ、ビルダー、研磨剤、染料、土壌懸濁剤およびアルカリ性物質等をさらに含 有する。しかしながら、この場合も、望ましい洗剤組成物に必要な低発泡性を損 なうような種類もしくは量の高発泡性共界面活性剤のような成分の配合は避ける べきである。In the form of an aqueous liquid formulation, the detergent composition according to the invention may optionally be pre-prepared. Based on the total aqueous solution weight, for example, an aqueous solution containing the essential surfactants listed above, of glycoside surfactant/low foaming alkoxylated nonionic surfactant. ．． An aqueous solution containing 5 to about 20% by weight (preferably about 0.5 to about 10% by weight) The remainder of the aqueous solution may consist essentially of water. deer More commonly, however, the liquid formulation will contain one or more conventional auxiliary detergent formulation ingredients, such as solvents, thickeners, thickeners, hydrotro Also contains additives such as powders, builders, abrasives, dyes, soil suspending agents and alkaline substances. have However, this also compromises the low foaming properties necessary for desirable detergent compositions. Avoid incorporating ingredients such as high-foaming co-surfactants in the types or amounts that Should.
代表的な配合物としては、以下の成分（ａ）〜（ｅ）を全組成物重量に基づいて 以下の割合で含有する液状の洗剤組成物が挙げられる：（ａ）前記のグリコシド 界面活性剤／低発泡性アルコキシル化ノニオン性界面活性剤約０．５〜約２０重 量％（好ましくは約０．５〜約１０重量％）、 （ｂ）無機もしくは有機のピルグー成分的ｌＯ〜約６０重量％（好ましくは約２ ０〜約５０重量％）、 （ｅ）水約３０〜約９０重量％（好ましくは約５０〜約７０重量％）、（ｄ）有 機もしくは無機のシックナー成分約０〜約２０重量％、および、 （ｅ）前記の１種もしくはそれ以上の常套の補助的な洗剤配合成分約３〜５重量 ％。A typical formulation includes the following ingredients (a)-(e) based on total composition weight: Examples include liquid detergent compositions containing the following proportions: (a) the above-mentioned glycosides; Surfactant/Low foaming alkoxylated nonionic surfactant approximately 0.5 to approximately 20 weight % by weight (preferably about 0.5 to about 10% by weight), (b) an inorganic or organic pilgyre component lO to about 60% by weight (preferably about 2%); 0 to about 50% by weight), (e) about 30 to about 90% water (preferably about 50 to about 70% by weight); (d) water; from about 0 to about 20% by weight of an organic or inorganic thickener component, and (e) about 3 to 5 weight of one or more of the conventional auxiliary detergent formulation ingredients as described above; %.
本発明において使用するのに適した水溶性の洗剤ビルグーには種々の水溶性のア ルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは置換アンモニウム塩、例えばフォスフェ ート、ポリフォスフェート、シリケート、ボーレート、ポリヒドロキシスルホネ ート、ポリアセテート、カルボキシレートおよびポリカルボキシレート等が含ま れるが、特にアルカリ金属塩、就中ナトリウム塩が好ましい。Water-soluble detergents suitable for use in the present invention include a variety of water-soluble additives. alkali metal salts, ammonium salts or substituted ammonium salts, e.g. esters, polyphosphates, silicates, borates, polyhydroxysulfones Contains polyacetates, polyacetates, carboxylates and polycarboxylates, etc. However, alkali metal salts, particularly sodium salts, are particularly preferred.
適当な水溶性の無機フォスフェートビルグーとしてはナトリウム塩とカリウム塩 、例えばトリポリフオスフェート、ピロフォスフェート、重合度的６〜２１の重 合メタフォスフェートおよびオルトフォスフェート等が挙げられる。ポリフオス フオネートビルグーとしてはエチレン−１，１−ジフオスフオン酸のナトリウム 塩もしくはカリウム塩、およびエタン−１，１，２−）リフォスフオン酸のナト リウム塩もしくはカリウム塩が例示される。Suitable water-soluble inorganic phosphate building blocks include sodium salts and potassium salts. , for example, tripolyphosphate, pyrophosphate, polymers with a degree of polymerization of 6 to 21. Examples include synthetic metaphosphates and orthophosphates. Polyphos Sodium ethylene-1,1-diphosphonic acid is used as phonate virgool. salt or potassium salt, and sodium ethane-1,1,2-)rifosphonic acid Examples include lithium salts and potassium salts.
本発明に使用するのに適した水溶性の非リン無機ビルグーとしてはナトリウム塩 とカリウム塩、例えばカーボネート、ビカーボネート、セスキカーボネート、テ トラボーレートデカハイドレート、アルカリ金属酸化物に対するＳｉｎｇのモル 比が約０．５〜約４．０、このましくは約１．０〜約２．４のシリケート等が挙 げられる。Water-soluble non-phosphorous inorganic compounds suitable for use in the present invention include sodium salts; and potassium salts, such as carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates, and potassium salts. Mol of Sing for traborate decahydrate, alkali metal oxide Examples include silicates having a ratio of about 0.5 to about 4.0, preferably about 1.0 to about 2.4. can be lost.
本発明において有用な水溶性の非リン有機ビルグーには種々のアルカリ金属塩、 アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、例えばポリアセテート、カルボキシ レート、ポリカルボキシレートおよびポリヒドロキシスルホネート等がふくまれ る。ポリアセテートビルグーおよびポリカルボキシレートビルグーとしてはエチ レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジスコハク酸、メリット酸、ベン ゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、 アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が励磁される。Water-soluble non-phosphorus organic compounds useful in the present invention include various alkali metal salts, Ammonium salts and substituted ammonium salts, e.g. polyacetate, carboxy Includes polycarboxylates, polycarboxylates, polyhydroxysulfonates, etc. Ru. As polyacetate building gum and polycarboxylate building gum, ethyl Diaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, oxydisuccinic acid, mellitic acid, ben Sodium salt, potassium salt, lithium salt of zenpolycarboxylic acid and citric acid, Ammonium salts and substituted ammonium salts are excited.
本発明による組成物に使用するのに適した水混和性有機溶剤としては以下のもの が例示される：アルキレングリコールおよび／またはそのエーテル、例えばエチ レングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチル エーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ヘキシルエーテル、プロピレングリコ ールモノメチルエーテル、イソプロピレングリコールモノエチルもしくはモノプ ロピルもしくはモノブチルエーテル等；ポリアルキレングリコールおよび／また はそのエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルもしくはメツプロピル もしくはモノブチルエーテル、ジもしくはトリプロピレングリコールモノメチル エーテル、ジもしくはトリプロピレングリコールモノエチルエーテル等；ｔ−ブ チルアルコール；テトラヒドロフルフリルアルコール二Ｎ−メチル−２−ピロリ ドン等。Water-miscible organic solvents suitable for use in the compositions according to the invention include: Examples include: alkylene glycols and/or their ethers, such as ethyl lene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol monomethyl ether ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether Ether, ethylene glycol mono-n-hexyl ether, propylene glyco monomethyl ether, isopropylene glycol monoethyl or monopropylene polyal or monobutyl ether; polyalkylene glycol and/or is its ether, e.g. diethylene glycol monoethyl or metsupropyl or monobutyl ether, di- or tripropylene glycol monomethyl Ether, di- or tripropylene glycol monoethyl ether, etc.; Chyl alcohol; Tetrahydrofurfuryl alcohol 2N-methyl-2-pyrroli Dong et al.
前述のように、洗剤組成物は、所望により所定の場合には、１種もしくはそれ以 上の種々の既知の補助的成分もしくは添加剤、例えばヒドロトロープ（例えば低 分子量有機酸の水溶性塩、例えばトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸もし くはクメンスルホン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、スルホコハク酸のナ トリウム塩もしくはカリウム塩、スルホンコハク酸のナトリウム塩もしくはカリ ウム塩等）、香料、染料もしくは着色剤、シックナーおよび／または土壌懸濁剤 （例えばカルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、分子量約４ ００〜約１００，０００のポリエチレングリコール）、脱臭剤、アンモニア、殺 菌剤、抗酸化剤等を含有していてもよい。As mentioned above, the detergent composition may optionally contain one or more Various known auxiliary ingredients or additives, such as hydrotropes (e.g. Water-soluble salts of molecular weight organic acids, such as toluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid or sodium or potassium salts of cumene sulfonic acid or sodium sulfosuccinic acid. Thorium or potassium salts, sodium or potassium sulfosuccinic acid salts fragrances, dyes or colorants, thickeners and/or soil suspending agents (For example, carboxymethylcellulose, sodium polyacrylate, molecular weight approximately 4 00 to about 100,000 polyethylene glycol), deodorizers, ammonia, It may also contain bactericidal agents, antioxidants, etc.
本発明による洗剤組成物は常套のいずれかの方法によって調製すればよい。例え ば、実質上乾燥した粉状もしくは粒状配合物の場合には、各成分を乾燥した粉状 体もしくは粒状体として調製しく水溶液もしくは水性懸濁液として得られる場合 には乾燥した粉状体もしくは粒状体に変換する）、所定の割合で混合し、乾燥状 態で混和もしくは粉砕することによって実質上完全に均一な混合物を得る。ある いは、該成分を水溶液もしくは水性懸濁液（例えばクララチャースラリー）の状 態で混合した後、乾燥させることによって（例えば噴霧乾燥法等によって固体状 ケーキとし、これを粉砕する）実質上乾燥した所望の粉状もしくは粒状の生成物 を得る。Detergent compositions according to the invention may be prepared by any conventional method. example For example, in the case of a substantially dry powder or granular formulation, each ingredient is When prepared as a body or granules or obtained as an aqueous solution or suspension (convert into dry powder or granules), mix in a specified ratio and convert into dry powder or granules. A substantially completely homogeneous mixture is obtained by blending or grinding the mixture in a state in which the mixture is mixed or ground. be Alternatively, the ingredients may be in the form of an aqueous solution or suspension (e.g. clarification slurry). After mixing in a solid state, it is dried (for example, by spray drying). the desired substantially dry powder or granular product (which is caked and ground) get.
本発明による液状の配合物を調製する場合、成分の添加順序や配合法に関しては 制限がなく、同様な場合に安定で均一な水溶液形態の所望の組成物が得られる。When preparing a liquid formulation according to the present invention, the order of addition of ingredients and the method of compounding are Without limitation, the desired composition in the form of a stable and homogeneous aqueous solution is obtained in the same case.
しかしながら、一般的には、水と他の液状成分のいずれかと混合した後、所望の 液状洗剤組成物に使用する残余の成分を添加して溶解させるのが簡便である。However, generally after mixing with water and any of the other liquid ingredients, the desired It is convenient to add and dissolve the remaining components used in the liquid detergent composition.
前記のように、本発明による洗剤組成物は、低発泡性と良好な湿潤特性を兼有す るので、食器の自動洗浄、硬質表面の洗浄および金属の脱脂等の分野において特 に有用である。As mentioned above, the detergent composition according to the invention combines low foaming and good wetting properties. This makes it particularly useful in areas such as automatic dishwashing, hard surface cleaning, and metal degreasing. It is useful for
本発明を以下の実施例によってさらに詳述する。The invention will be further illustrated by the following examples.
寒施五上二見 これらの実施例では、３種の異なった配糖体界面活性剤のうち１つとＢＡＳＦよ り市販のエトキシル化プロピル化−級脂肪族アルコール生成物であり、その約２ ６℃の金魚以上で使用した場合は比較的低い二次成形性／小さな湿潤性の界面活 性剤であることが知られるプルラファックＴＭ（ＰＬＵＲＡＦＡＣＴＭ）ＲＡ４ ０とのｌ：１重量比況合物を含有する一連の配合剤が調製される。Kanse Gojo Futami In these examples, one of three different glycoside surfactants and BASF is a commercially available ethoxylated propylated aliphatic alcohol product, of which about 2 Relatively low formability/small wetting surface activity when used at temperatures above 6°C PLURAFACTM RA4, known to be a sex drug A series of formulations containing 1:1 weight ratio combinations of 0 and 0 are prepared.
それからこれらの生成配合物は、６０℃で試験したドレーブス湿潤時間（Ｄｒａ ｖｅｓ Ｗｅｔｔｉｎｇ Ｔｉａ＋ｅ）により各々の湿潤特性を決定して評価し た。These product formulations were then tested at 60°C with a Draves wetting time (Dra ves Wetting Tia + e) to determine and evaluate each wetting characteristic. Ta.
この評価した結果を以下の表Ａに要約する。表Ａでは個々の配糖体界面活性剤と プルラファック１ＭＲＡ４０生成物のドレーブス湿潤時間も載せである。The results of this evaluation are summarized in Table A below. Table A shows the individual glycoside surfactants and Draves wetting time for the Plurafac 1 MRA40 product is also listed.
＊ ３回の独立試験の平均。*Average of 3 independent tests.
＊＊ ４回の独立試験の平均。** Average of 4 independent tests.
＊＊＊６回の独立試験の平均 Ｃ１□’１．４＝約１．４の平均り、Ｐ、を有するドデシル配糖体。***Average of 6 independent tests C1□'1.4 = dodecyl glycoside with an average diameter, P, of about 1.4.
ＨＬＢ’＝１０．８゜ ０１０Ｇ１．４ ”約１．４の平均り、Ｐ、を有するデシル配糖体。HLB’=10.8° 010G1.4” A decyl glycoside having an average diameter, P, of about 1.4.
ＨＬＢ＝１１．７゜ Ｃ１４’ １．４ ”約１．４の平均り、Ｐ、を宵するテトラデシル配糖体。HLB=11.7° C14' 1.4'' A tetradecyl glycoside with an average molecular weight of about 1.4, P.
ＨＬＢ＝９．８゜ ！、ＨＬＢはＪ、Ｔ、デーピース（Ｄ ａｖｉｅｓ）、Ｐ ｒｏｅ、Ｉ ｎｔｅ ｒｎ。HLB=9.8° ! , HLB is J, T, Davies, Proe, Inte rn.
Ｃｏｎｇｒ、 ５ｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｉｔｙ、第２巻ロンドン、１９５７ 、ｌに従って決定。Congr, 5surface Activity, Volume 2, London, 1957 , determined according to l.
表Ａの結果かられかるように、配糖体／プルラフ７ツク”ＲＡ４０混合組成物は プルラフ７ツクＲＡ４０生成物のみの湿潤特性よりも顕著に良い湿潤特性を示す 。As can be seen from the results in Table A, the glycoside/Pulruff 7tsuku"RA40 mixed composition Shows significantly better wetting properties than the Pluruff 7tsuk RA40 product alone. .
Ｕ且に土工 これらの実施例では、幾つかの異なった配糖体界面活性剤のうちの１つとプルラ フ７ツク４ｏとの混合物を含有する一連の洗剤組成物が調製され、高剪断気泡高 さ試験（ｈｉｇｈ ５ｈｅａｒ ｆｏａｍ ｈｅｉｇｈｔ ｔｅｓｔｉｎｇ）を 行う。U and earthworks In these examples, one of several different glycoside surfactants and a A series of detergent compositions were prepared containing mixtures of Fuc 4O and high shear foam height. High 5hear foam height testing conduct.
気泡高さ試験は５５℃において、洗浄溶液１１２につき３グラムの洗浄組成物を 、食物汚物のシミュレーションとして卵黄を含むおよび含まない人工硬水（１５ ０ｐｐｍのカルシウムカーボネート；Ｃａ：Ｍｇ＝２）に希釈しジャケット付円 筒容器を備えた単一スピードワーリングブレンダ−（Ｗａｒｉｎｇ Ｂ １ｅｎ ｄｅｒ）を使用して行なわれる。この気泡高さ試験の結果を、以下の表Ｂに要約 する。Bubble height test was performed at 55°C using 3 grams of cleaning composition per 112 degrees of cleaning solution. , artificial hard water with and without egg yolk as a simulation of food waste (15 Diluted to 0 ppm calcium carbonate; Ca:Mg=2) and made into a jacketed circle. Single speed Waring blender with cylindrical container (Waring B 1en) der). The results of this bubble height test are summarized in Table B below. do.
表 Ｂ ７ ２ｆ；ＲＡ４０／ｌｆ；Ｃ５ｏＧ−、−０，６１，１８２％ＲＡ４０／１５ ；Ｃｌ２Ｇ、、、 ０．５ １．１ 。Table B 7 2f; RA40/lf; C5oG-, -0,61,182%RA40/15 ;Cl2G,,, 0.5 1.1.
９ ２ＳＲＡ４０／ＩＳＣ＋ｔＧ＋、＋ ０．４ １．０対照５ ２％ＲＡ４０ （’）ミ０．２ １．２対照６ なし Ｏｏ、８ １０ ４ＳＣ＋ｏＧ＋、−／２ＳＲＡ４０ １．２ ２Ｊ１１ ４ぢＣ，ｔＧｌ 、、／２％ＲＡ４０ １．０ ２．０！ ２ ２ＳＲＡ４０／２ＳＣ，、Ｇ、、 、 ０．８ １．４１３ ２ｇＲＡ４０／２ＳＣ１ｆｆｉＧ＋、４Ｑ、６ １． ９１４ ２ＳＲＡ４０／２ＸＣ，、Ｇ、、、 ０．９ Ｇ、８１．２０％ソシア ムヵーボネート、３０％ソジアムトリポリホスフエートおよび２０％ソジアムシ リケートの組成。9 2SRA40/ISC+tG+, +0.4 1.0 Control 5 2%RA40 (') Mi0.2 1.2 Control 6 None Oo, 8 10 4SC+oG+, -/2SRA40 1.2 2J11 4ぢC, tGl ,, /2%RA40 1.0 2.0! 2 2SRA40/2SC,,G,, , 0.8 1.413 2gRA40/2SC1ffiG+, 4Q, 6 1. 914 2SRA40/2XC,, G,, 0.9 G, 81.20% Socia Mucarbonate, 30% sodium tripolyphosphate and 20% sodium hydroxide Composition of lycate.
２．卵黄溶液では、卵黄は脱イオン水に対して８：２重量比である。2. The egg yolk solution is an 8:2 weight ratio of egg yolk to deionized water.
３、界面活性剤は表Ａ中の実施例１〜６に示されるものである。3. Surfactants are those shown in Examples 1 to 6 in Table A.
表Ｂの結果かられかるように、配糖体界面活性剤のプルラファックＲＡ４０に対 する比がｌ：１以下のとき、より低い気泡高さが一般に得られ、該比がｌ：ｌよ り大きいときその逆になる。As can be seen from the results in Table B, the glycoside surfactant Plurafac RA40 Lower bubble heights are generally obtained when the ratio is less than l:l; The opposite is true when the value is large.
これの要旨はある特定の実施例及びその態様を参照することにより記述され説明 されているが、これらはどんな意味においても本請求の発明の範囲を限定するも のと解してはならない。This subject matter is described and explained by reference to certain specific embodiments and aspects thereof. However, these do not limit the scope of the claimed invention in any way. It should not be interpreted as
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