JPH0249069A - 繊維反応性フオルマザン染料とその製造法及び使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な繊維反応性フォルマザン染料、その製造
方法ならびに繊維材料の染色および捺染のためのその使
用に関する。

本発明の繊維反応性フォルマザン染料は下記式％式％ 式中、 ＸはＣｌ−Ｃ４−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、
ハロゲン、シアノまたはニトロ、 Ｙはβ−ハロゲノエチルまたはビニル、ｍは１．２また
は３の数、 ｎは３または４の数、 ｐは０、■または２の数、 ｑは０または１の数である。

式（１）中のＸが意味するハロゲンとしては、たとえば
、フッ素、臭素または好ましくは塩素が考慮される。

式（１）中のＹが意味するβ−ハロゲノエチルとしては
、好ましくは、β−ブロモエチルまたは特にβ−クロロ
エチルが考慮される。ｑが１の数である式（１）のフォ
ルマザン染料が好ましい。

式（１）中のＸが意味するＣ、−Ｃ，−アルキルとして
は、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔｅｒＬ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、イソ
ブチルなどが考慮され、メチルが特に好ましい。

式（１１中のＸが意味するＣｌ　　Ｃａ−アルコキシと
しては、たとえば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
イソプロポキシ、ブトキシ、５ｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒ
ｔ−ブトキシ、イソブトキシなどが考慮され、メトキシ
またはエトキシが特に好ましい。

ｍが２の数である式（１）の染料が好ましい。

Ｘが塩素を意味する式（１）の染料が好ましく、特にｍ
が２、ｑが２そしてＸが塩素である式（１）の染料が好
ましい。

さらに、ｎが３の数である式（１）の染料が好ましい、
特にｎが３、ｍが２、ｑが１そしてＸが塩素である式（
１）の染料が好ましい。

特に好ましいのは下記式の染料である。

前記した意味を有する。

特に好ましいのは下記式の染料である。

式中、Ｘは塩素を意味し、Ｙとｐは式（１）について前
記した意味を有し、Ｚは一方が水素そして他方がスルホ
を意味する。

格別に好ましい本発明による染料は下記式のフォルマザ
ン染料である。

式中、 Ｘは塩素を意味し、 Ｙとｐは式（１）について （式中、塩素はフェニル環Ａの２−１３−または４−位
置に結合しているか、あるいは、塩素はフェニル環Ａの
２−位置と６−位置とに結合している）； （式中、Ｙはβ る）； クロロエチルまたはビニルであ Ｚ＃ Ｃ！ （式中、Ｚは水素、Ｚ′はスルホそしてＺ″はＮ１１−
ＣＯ−（ＣＨｚ）　ｚ−ＳＯ□−（Ｃ）ｌｚ）　ｚｃ　
ｌであるか、あるいは、Ｚはスルホ、Ｚ′は　−ＮＨ−
ＣＯ−（ＣＨｚ）　＊−５Ｏｚ−（ＣＨ２）　ｚｃ　ｌ
そしてＺ＃は水素である）。

式（１）、（２）、（５）の繊維反応性フォルマザン染
料の中では下記式の染料が特に重要である。

本発明のいま１つの対象は式（１）の染料の製造方法で
あり、本発明による方法の特徴は、式（式中、ＸＳｍ５
ｐＳｑは式（１）について前記した意味を有する）の化
合物を、式 −ＧＯ−（Ｃｌ（ｔ）　−５Ｏｘ−Ｙ　　　　　　　　
　　　Ｑｌ（式中、ｎとＹは式（１）について前記した
意味を有する）の基を導入する化合物と反応させ、そし
て場合によってはつぎにハロゲノエチルスルホニルとし
ての一５Ｏ！−Ｙ基をビニルスルホニルに変換すること
にある。

式α１の基を導入する化合物としては好ましくは酸ハロ
ゲン化物、特に酸塩化物が考慮される。例示すれば下記
のものである。

ＣＩ　−ＣＯ−（ＣＨｚ）　ｚ−ＳＯｔ−（Ｃ１ｂ）　
ｔｃ　ｌＣＩ　−ＧＯ−（ＣＨｚ）　ｈ−Ｓ（ｈ−（Ｃ
Ｈｚ）　ｚｃ　ｌＣｌ　−ＧＯ−（ＣＨｚ）　３−５ｏ
□−Ｃ）Ｉ＝ＣＩ。

Ｃｌ　−ＣＯ−（ＣＬ）　ｔ−Ｓｏ□〜ＣＩ＝ＣＨｚ　
−本発明による方法のいま１つの実施態様によれば、式
（９）のアミンが式 −ＣＯ−（ＣＬ）　　Ｓｏｗ−（Ｃ１ｌｚ）ｚ−８の基
を導入する化合物と反応させられる。なお、ここで、ｎ
は式（１）について記載した意味を有し、Ｂはアルカリ
性条件下で脱離可能な無機または有機の基たとえば以下
のごとき基を意味する。

−０ＳＯ！−−５ＳＯＪ　、−〇ＰＯＪｚ、−５−Ｃ３
−Ｎ（ＣＪｓ）　＊、−Ｎ（ＣＨｓ）ｚ、−Ｎ（Ｃ！Ｉ
ｓ）い　−０ＣＯＣＲ，。

この基Ｂを含有する染料の製造の後で脱離反応を実施す
ることができる。たとえば、基Ｂを含有する染料を、た
とえば、水酸化ナトリウムのごときアルカリ性条件下で
処理して基ＨＢの脱離のもとに式　−ＧＯ−（ＣＨｇ）
　　５Ｏｚ−（ＣＪ）　ｚ−８の基を−ＧＯ−（ＣＨｚ
）　　５Ｏ１−ＣＨｚＣＨｚ　　　に変換することがで
きる。

同じアルカリ性条件下で上記のβ−クロロエチルスルホ
ニル基のビニルスルホニル基への変換が行なわれる。

式（９）のアミンと弐０１１１１の基を導入する化合物
との縮合は好ましくは水性溶液、エマルジョンまたは懸
濁液中、０乃至４０℃程度の低温かつ弱酸性、中性或は
弱アルカリ性ｐＨ価において実施される。

この縮合の際に遊離して（るハロゲン化水素を水性アル
カリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩または重炭酸塩
で継続的に中和するのが有利である。

本発明の方法の好ましい実施態様によればｍが２の数で
ある式（９）のアミンが使用される。

同じく好ましいいま１つの実施態様においては、Ｘが塩
素である式（９）のアミン、特にＸが塩素、ｍが２、ｑ
が１である式（９）のアミンが、弐〇ｌの基を導入する
化合物と共に使用される。

いま１つの好ましい実施態様においては、ｎが３である
弐〇〇の化合物が使用される。特にｎが３である弐〇鳴
の基を導入する化合物と共に、Ｘが塩素、ｑが１、ｍが
２である式（９）のアミンが使用される。

式（２）の染料を製造するための本発明による新規方法
の特に好ましい実施態様においては、式（式中、Ｘとｐ
は式（２）について前記した意味を有する）のアミンが
式 ％式％ （式中、Ｙは式（２）について前記した意味を有する）
の基を導入する化合物と縮合される。

同じく、式（３）の染料を製造するための本発明による
新規方法の特に好ましい実施態様においては、のアミン
が式 （式中、ｘ、ｚ、ｐは式（３）について前記した意味を
有する）のアミンが式（ロ）の化合物と縮合される。

式（４）の染料を製造するための本発明による新規方法
の特に好ましい実施態様においては、式％式％ の化合物と縮合される。

同じく、式（５）の染料を製造するための本発明による
新規方法の特に好ましい実施態様においては、（式中、
（（／！Ｌ−ｚとＡは式（５）について前記した意味を
有する）のアミンが弐Ｏ５の化合物と縮合される。

また、式（６）の染料を製造するための本発明による新
規方法の特に好ましい実施Ｂ様においては、式 のアミンが弐〇りのアミンと縮合されそして場合によっ
ては次ぎにβ−クロロエチルスルホニル基がビニルスル
ホニル基に変換される。

式（７）の特に好ましい染料は式 （式中、Ｚは水素、Ｚ、／はスルホそして２□′は−Ｎ
Ｈｚを意味するか、あるいは、Ｚはスルホ、Ｚ。

は−Ｎ）ｌｘ　、Ｚｇ’は水素を意味する）のアミンを
弐Ｇ９の化合物と縮合することによって製造される。

式（８）の染料を製造するための本発明の新規方法の特
に重要な実施態様においては、弐 のアミンが式Ｏ！９の化合物と縮合される。

上記した式（９）の化合物は公知化合物であるか、また
は、公知化合物と同様な方法で製造することができる。

凹座フォルマザンの銅錯塩の製造のためには、Ｋ、　Ｖ
ｅｎｋａｔａｒａｓａｎの“Ｔｈｅ　Ｃｈｅｇｓｉｓｔ
ｒｙ　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ″、　Ｖｏｌ
ｕｓｅｅ　　Ｖｌ、　　２８７−２９７頁、Ａｃａｄｅ
ｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ社、ニューヨークおよびロンドン、
１９７２年発行、およびＵｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｋ
ｌｏｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　
Ｃｈｅｍｉｅ＋　　１１巻、７１４−７１８頁、Ｖｅｒ
ｌａｇ　Ｃｈｅｖ＋ｉｅ社１９７６年発行、が参照され
る。

弐〇［Ｄの基を導入する化合物も同じく公知化合物であ
るか、あるいは、公知化合物と同様な方法で製造するこ
とができる。たとえば、***特許公報第１６４４０８７
号が参照される。

式（１）の染料は各種繊維材料たとえばシルク、セルロ
ースおよび特にウールなどの繊維織物、あるいはまた、
ポリアミド−６やポリアミド−６，６のごとき合成ポリ
アミド繊維材料ならびにレザーの染色および捺染のため
に使用することができる。

弐（１）の染料を使用すると青色の均染された染色物が
得られる。その染色の色は良好な全般的染色堅牢性を有
し、特に湿潤摩擦堅牢性などの湿潤堅牢性ならびに耐光
堅牢性が優秀である。さらに、式（１）の染料は他の反
応染料ときわめて都合良く組み合わせることができる。

上記した被染色繊維材料は糸、織物、編物など各種の加
工状態でありうる。

特に強調されるべきことは、本発明による式（１）の染
料が高い還元安定性、優れたビルドアツプ性と高い固着
速度、さらに優れた繊維均染性を示し、しかも二色性を
全く示さないことである。

少なくとも１つのスルホン酸基を含有する本発明による
式（１）の染料は遊離酸の形で存在してもよいし、また
塩の形で存在してもよい、好ましいのは後者である。塩
としてはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム塩、有機アミンの塩などが考慮される０例示すれ
ば、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩またはトリエタノールアミンの塩である。

さらに称揚されるべきは、本発明による式（１）の化合
物が、繊維反応性菌またはオレンジ染色染料および繊維
反応性赤染色染料と一緒に使用して、天然または合成ポ
リアミド繊維材料の三色染色または三色捺染に適用する
ことができることである。

なおここで三色とは、加色法による色の混合に適合する
よう選択された、黄またはオレンジ染料、赤染料、青染
料で、それらの量比を適当に選択することによって可視
色スペクトルの所望の色調に調整できる組み合わせと理
解されるべきである。

三色法に使用される染料は−様な色ビルドアップ性を有
すると同時に各種濃度での色相一定性ならびに良好な組
み合わせ性を有するものでなければならない。

従って、天然または合成ポリアミド材料を染料混合物で
三色染色または三色捺染するための方法も本発明の対象
であり、本発明による方法の特徴は、繊維反応性スルホ
基含有赤染色染料および繊維反応性スルホ基含有黄また
はオレンジ染色染料と一緒に、式（１）の青染色染料を
使用することにある。

特に、好ましくは、繊維反応性基としてハロゲノトリア
ジン基、ハロゲノピリミジン基または脂肪族系の基を含
有している黄またはオレンジ染色染料および赤染色染料
がそれぞれ使用される。

繊維反応性基としてのハロゲノピリミジン基または脂肪
族系の基としては、好ましくはジフルオロクロロピリミ
ジニル基とくに２．４−ジフルオロ−５−クロロピリミ
ジニル基またはα、β−ジハロゲノプロピオニル基とく
にα、β−ジブロモプロピオニル基またはα−ハロゲノ
アクリロイル基とくにα−ブロモアクリロイル基が使用
される。

黄またはオレンジに染色するスルホ基含有繊維反応性染
料としては、たとえば、下記式の染料が考慮される。

ＣＨ３，Ｃ００Ｈ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ３，ＣＯＯ１１ ＮＩＩＧＯＣｌｒｘ。

ＮｌＩＣ０ＮＩ（ｚ Ｎ ＮＨ−ｙシル Ｃ）Ｉ３ （式中、アシルは、たとえばアセチルまたは場合によっ
ては置換されたベンゾイルである。点線で示されている
融合環はナフタレン系の場合を示す）。

赤染色スルホ基含有繊維反応性染料としては、たとえば
、下記式の染料が考慮される。

なお、 上記式中、 Ｒは繊維反応性基を意味する。

特に、ハロゲノトリアジン系、ハロゲノピリミジン基ま
たは脂肪族系の繊維反応性基、好ましくはジフルオロク
ロロピリミジニル基またはα、β−ジハロゲノプロピオ
ニル基またはα−ブロモアクリロイル基を意味する。Ｒ
が２．４−ジフルオロ−５−クロロピリミジン−６−イ
ルまたはα、β−ジブロモプロピオニルまたはα−ブロ
モアクリロイルであるのが特に好ましい。

格別に好ましい黄またはオレンジ染色染料は下記式のい
ずれかの染料である。

又は 格別に好ましい赤染色染料は下記式のいずれかの染料で
ある。

Ｈ３ 又は 本発明の新規方法による三色染色または捺染に使用され
る黄またはオレンジ染色染料および赤染色染料は公知染
料であるか、あるいは、公知染料と類似の方法で製造す
ることができる。これらの染料は遊離スルホン酸の形で
あってもよいが、塩の形で存在するのが好ましい。塩と
しては、式（１）の染料について前記に例示したものと
同じ塩が使用しうる。

染浴または捺染のりに使用される式（１）の染料、黄ま
たはオレンジ染色染料および赤染色染料の使用量は所望
される色濃度により広い範囲で変わりうるが、−殻内に
いえば染色物または捺染のりの重量を基準にして０．０
１乃至１０重量％が適当であり、特に２乃至ｌＯ重重量
が有利であることが確認されている。

本発明の方法は天然ポリアミド、特にウールからなる繊
維材料に対して好ましく使用される。

本発明の方法を実施するために特別な装置は必要ではな
い、ねた状繊維、トップ、かせ糸、ヤーンパッケージ、
布製品、カーペットなどの染色または捺染のために従来
常用の染色装置や捺染装置が使用できる。

水性染浴は上記反応染料のほかに助剖、特に均染剤を含
有することができる。均染剤は繊維材料に対して０．３
乃至３重量％の量で使用することができる。

さらに、その他助剤として染浴には硫酸、スルファミン
酸、リン酸などの無機酸または好ましくは低級脂肪族カ
ルボン酸である有機酸たとえばギ酸、酢酸またはマレイ
ン酸を含有させることができる。これらの酸は特に本発
明により使用される浴のｐ）Ｉ調整のために役立つ。

ｐＨ価は有機酸とくにギ酸または酢酸を使用して３乃至
６に調整するのが好ましい。

好ましくは４乃至６、特に好ましくは４．２乃至５．５
のｐＨ価で染色を実施する。

染浴はさらに各種塩類を助剤として含有することができ
る。たとえば、硫酸アンモニウムのごときアンモニウム
塩あるいは硫酸ナトリウムのごときアルカリ金属塩を含
有させることができる。

浴比は広い範囲から選択できる。１：６乃至ｌ：８０が
適当であり、ｌ：１０乃至ｌ：５０の範囲が好ましい。

染色は吸尽法により水性浴から８０乃至１０５℃の温度
で実施され、ホルムアルデヒドを分離するウール保護剤
を使用した場合には８０乃至１１０℃の温度範囲で実施
可能である。好ましい染色温度は９８乃至１０３℃であ
る。

染色時間は通常３０乃至９０分間である。

本発明の方法の特に好ましい実施態様によれば、好まし
くは９８乃至１０３℃で染色した後、染浴は約７５乃至
９０℃まで放冷されそしてｐｉ価は８乃至９、好ましく
は、約８．５に調整される。　ｐＨ調整は常用の剤を使
用して、たとえばアルカリ金属水酸化物あるいは常用濃
度、たとえば、２５％アンモニア濃度のアンモニア水溶
液を使用して実施することができる。

以下、本発明を実施例によってさらに説明する。

実施例中の部は重量部である０重量部と容量部との関係
はグラムと立方センチとの関係と同じである。

実見■エ ７０部の水に下記式のアミン４．９３部を投入して良く
攪拌する。

ついで、この溶液を１０℃まで冷却しそして約８．２の
ｐＨ価を濃塩酸（３２％）を使用して６．５に調整する
。この後、１０分間かけて下記式の化合物１．４部を１
０℃の温度かつ６．５乃至７のｐＨ価で滴下する。

滴下中そのｐＨ価を水酸化ナトリウム水溶液（３０％）
を添加して保持する。滴下後、さらに５時間撹拌し、つ
いで塩化ナトリウム１０部を添加する。

完全に沈澱した染料を濾過単離して５０℃で真空乾燥す
る。式（１０１）の遊離酸の形の染料が得られる。この
染料はウールを青色に染色する。その色は湿潤堅牢性が
優れており、耐光堅牢性が優秀である。

１里貫１ニユＪ、 実施例１と同様に操作を実施した。ただし式（１０２）
のアミン４．９３の代りに等モル量の次表２欄に記載し
たアミンが使用された。これにより、３欄に記載した染
料が得られた。これらの染料はウールを表４欄に記載し
た色に染色する。なお、実施例１２乃至２３の位置不定
で示されているスルホ基は３−位置または４−位置に存
在するものである。

Ｃｌ　−ＣＯ−＜ＣＩ□）　３−５Ｏ１−（ｌＪＩｔ）
　ｚｃ　Ｉ！（１０３）−）　２４および２５ 実施例１と同様に操作を実施した。ただし式（１０２）
のアミンの代りに等モル量の式（１０５）のアミンある
いは式（１０６）のアミンが使用され、さらに、式（１
０３）の化合物１．４部の代りに等モル量の式 ％式％（１２６） の化合物が使用されて、これが室温、ｐＨ１０で約３０
分間で滴下された。しかして、式 式 の染料が得られた。

これらの染料はウールを青色に染色する。

尖止倣り工 実施例１と同様に操作を実施した。ただし式（１０２）
のアミン４．９３部の代りに等モル量の下記式のアミン
を使用した。

ＮＨｚ これにより下記式の染料が得られた。

この染料はウールを赤味を帯びた青色に染色する。

逮ヱ１１１ ５０℃の水４０００部に８０％酢酸４部、脂肪アミンの
付加物（ヘキサデシルアミン３０％、オクタデシルアミ
ン２５％、オクタデセニルアミン４５％および７モルの
酸化エチレンからなる）の酸性硫酸エステルのアンモニ
ウム塩２部および硫酸アンモニウム４部を順次溶解する
。

別に１００部の温水に実施例７で得られた染料４部を溶
解する。この溶液を上記した溶液に加えて染浴を仕立て
る。

この染浴に予備湿潤したウール編物糸１００部を投入し
そして浴温度を３０分間で５０℃から８０℃まで上げる
。８０℃で２０分間染色後、沸騰するまで加熱し、９０
分間沸騰温度で染色する。

染料はほとんど完全に基質に染着している。８０℃まで
冷却後、その浴の約４．５のｐＨ価をアンモニア溶液の
添加により８．５に調整しそして染色物をこの８０℃の
温度で２０分間後処理する。このあと温水と冷水とでよ
く洗浄し、８０％ギ酸１部で酸性化し、遠心脱水しそし
て乾燥する。しかして、湿潤堅牢性と摩擦堅牢性が非常
に良好であり、かつ耐光堅牢性の優れた暗青色に染色さ
れた毛糸が得られた。

東亘拠又 フェルト化防止加工したウール織物を下記組成物の調合
液で含浸しそしてパジング装置にかけて湿分２５０％ま
で絞った。

シアプリントＲＥＧ　　（耐酸性のり剤）　　　　４部
スルファミン酸　　　　　　　　　　　　１部チモール
　　　　　　　　　　　　　　　０．２部乳化剤　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　−」し土」１■合計　　
　　１００部 この含浸された基質をつぎに常法により実施例３の染料
を使用して形成されたプリントパターンを有する転写紙
と重ねて加熱可能なプレスで約０．５ｋｇ、／−の圧力
を印加しなから１００乃至１０５℃の温度で３分間プレ
スした。この後、ウール織物を洗浄して乾燥した。堅牢
性が非常に優れた対応する青色のプリントパターンを有
するウール織物が得られた。

乗亘貫主 塩素処理したウールからなるフランネル織物を下記組成
の染色液でバジンングして絞り率１００％まで絞った。

実施例８の染料　　　　　　　　　　　　５−０部尿素
　　　　　　　３００部 ソルビトールＯＦＡ　　　４％　水溶液（のり剤）３２
０部 陰イオン活性脂肪アルコールエーテル硫酸エステルと非
イオン湿潤剤との混合物　　１０部染色例１で使用され
た均染剤　　　　　　１０部メタ重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　１０部８０％酢酸　　　　　　　　　　
　　　　１０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　□た一９０皿合計　　パッド染色液　　　　１０００
部バジングした織物をロール巻きにし、て気密に包装し
て４８時間室温に放置した。つぎに冷水ですすぎ洗いし
、その織物を新鮮な浴に入れてｐＨ価が８．５になるよ
うな量の２４％アンモニア水溶液で処理して８０℃に１
５分間保持した。温水ですすぎ洗いした後、最後に８０
％酢酸で酸性化しそして乾燥した。ウール織物は堅牢性
の優れた濃青色に染色されていた。

東五■↓ 塩素処理したウールからなるフランネル織物を下記組成
の染色液でパジンングして絞り率１００％まで絞った。

実施例７の染料　　　　　　　　　　　　５０部ソルビ
トールＯＦ＾　　４％　水溶液（のり剤）３００部 陰イオン活性脂肪アルコールエーテル硫酸エステルと非
イオン湿潤剤との混合物　　２０部染色例１で使用され
た均染剤　　　　　　１０部８０％酢酸　　　　　　　
　　　　　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　−ｍ−ｉ１」目皿合計　　パッド染色液　　
　　１ｏｏｏ部パジングした織物をスチーマ−に入れ、
飽和水蒸気で２０乃至４０分間処理した。つぎに冷水洗
浄後、その織物を、ｐｉ価を８．５にするのに充分な量
の２４％アンモニア水溶液の入った新鮮な浴で処理して
８０℃に１５分間保持した。温水で洗浄し、最後に８０
％酢酸で酸性化して乾燥した。このウール織物は堅牢性
の優れた濃青色に染色されていた。

乗亘糎旦 ５０℃の水ｔｏｏｏ部に８０％酢酸４部、脂肪アミンの
付加物（ヘキサデシルアミン３０％、オクタデシルアミ
ン２５％、オクタデセニルアミン４５％および７モルの
酸化エチレンからなる）の酸性硫酸エステルのアンモニ
ウム塩２部および硫酸アンモニウム４部を順次溶解した
。

別に１００部の温水に実施例８で得られた染料３部を溶
解し、この溶液を上記した溶液に加えて染浴を仕立てた
。

この染浴に予備湿潤したパッケージ形態のトップ１００
部を投入しそして浴温度を３０分間で５０°Ｃから９７
乃至９９℃まで上げ、次ぎに沸騰温度で９０分間染色し
た。染料はほとんど完全に基質に染着していた。８０℃
まで冷却後、その浴の約４．５のｐＨ価をアンモニア溶
液の添加により８．５に調整しそして染色物をこの８０
℃の温度で後処理した。このあと温水と冷水とでよく洗
浄し、８０％ギ酸１部で酸性化し、遠心脱水しそして乾
燥した。しかして、湿潤堅牢性が非常に良好であり、か
つ耐光堅牢性の優れた暗青色に染色された染物が得られ
た。

東亀桝工 ５０℃の水１０００部に８０％酢酸６部、脂肪アミンの
付加物（ヘキサデシルアミン３０％、オクタデシルアミ
ン２５％、オクタデセニルアミン４５％および７モルの
酸化エチレンからなる）の酸性硫酸エステルのアンモニ
ウム塩３部および硫酸アンモニウム６部を順次溶解した
。

１００部の温水に実施例２で得られた染料３部を溶解し
、この溶液を上記溶液に加えて染浴を仕立てた。循環染
色装置にあらかじめ湿潤したわた状のウール１５０部を
装填し、そして浴温度を３０分間で５０℃から９７乃至
９９℃まで上げ、次ぎに沸騰温度で９０分間染色した。

染料はほとんど完全に基質に染着していた。８０℃まで
冷却後、その浴の約４．５のｐＨ価をアンモニア溶液の
添加により８．５に調整しそして染色物をこの８０℃の
温度で２０分間後処理した。このあと温水と冷水とでよ
く洗浄し、８０％ギ酸１部で酸性化し、遠心脱水しそし
て乾燥した。しかして、繊維均質に青色染色された染物
が得られた。これは湿潤堅牢性と摩擦堅牢性が非常に良
好であり、かつ耐光堅牢性の優れていた。

束亘桝工 ５０℃の水４０００部に８０％酢酸４部、脂肪アミンの
付加物（ヘキサデシルアミン３０％、オクタデシルアミ
ン２５％、オクタデセニルアミン４５％および７モルの
酸化エチレンからなる）の酸性硫酸エステルのアンモニ
ウム塩２部および硫酸アンモニウム４部を順次熔解した
。

１００部の温水に、実施例７で得られた染料０．４５部
と、式 の黄染料０．３０部と、式 ５Ｏ３Ｈ Ｏ３Ｈ の赤染料０．４０部とを溶解し、この溶液を上記溶液に
加えて染浴を仕立てた。この浴にあらかじめ湿潤したウ
ール織物１００部を投入し、そして浴温度を３０分間で
５０℃から８０℃まで上げた。

８０℃で２０分間染色した後、浴を沸騰するまで加熱し
そして沸騰温度で９０分間染色した。染料はほとんど完
全に基質に染着していた。８０℃まで冷却後、その浴の
約４．５のｐｉｆ価をアンモニア溶液の添加により上げ
て８．５に一定させそして染色物をこの８０℃の温度で
２０分間後処理した。このあと温水と冷水とで十分に洗
浄し、８０％ギ酸１部で酸性とし、遠心脱水しそして乾
燥した。しかして、繊維均質に暗褐色に染色された染物
が得られた。これは湿潤堅牢性と摩擦堅牢性が非常に良
好であり、かつ耐光堅牢性の優れていた。

束亘炎１ ５０℃の水１０００部に８０％酢酸４部、脂肪アミンの
付加物（ヘキサデシルアミン３０％、オクタデシルアミ
ン２５％、オクタデセニルアミン４５％および７モルの
酸化エチレンからなる）の酸性硫酸エステルのアンモニ
ウム塩２部および硫酸アンモニウム４部を順次溶解した
。

１００部の温水に、実施例３で得られた染料０．６部と
、式 の黄染料０．０９部と、式 の赤染料０．２部とを溶解し、この溶液を上記溶液に加
えて染浴を仕立てた。循環染色装置にあらかじめ湿潤し
たパッケージ形態のトップ１００部を装填し、そして浴
温度を３０分間で５０℃から９７乃至９９℃まで上げた
。この後、浴を沸騰するまで加熱しそして沸騰温度で９
０分間染色した。

染料はほとんど完全に基質に染着していた。８０℃まで
冷却後、その浴の約４．５ＯｐＨ価をアンモニア溶液の
添加により上げて８．５一定としそして染色物をこの８
０℃の温度で２０分間後処理した。

このあと温水と冷水とで十分に洗浄し、８０％ギ酸１部
で酸性とし、遠心脱水しそして乾燥した。

しかして、繊維均質に灰色に染色された染物が得られた
。これは湿潤堅牢性が非常に良好であり、かつ耐光堅牢
性の優れていた。

手 続 上目 正 書 （１）別紙の通り 印占せる全文明細書を１通提出 平成 年 月３１日 致します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、 ＸはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アル
   コキシ、ハロゲン、シアノまたはニトロ、 Ｙはβ−ハロゲノエチルまたはビニル、 ｍは１、２または３の数、 ｎは３または４の数、 ｐは０、１または２の数、 ｑは０または１の数である）の繊維反応性フォルマザン
   染料。 ２、ｑが１の数である請求項１記載の繊維反応性フォル
   マザン染料。 ３、ｍが２の数である請求項１および２のいずれかに記
   載の繊維反応性フォルマザン染料。 ４、Ｘが塩素である請求項１乃至３のいずれかに記載の
   繊維反応性フォルマザン染料。 ５、ｎが３の数である請求項１乃至４のいずれかに記載
   の繊維反応性フォルマザン染料。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｘは塩素を意味し、Ｙとｐは請求項１記載の意
   味を有する）の請求項１乃至５のいずれかに記載の繊維
   反応性フォルマザン染料。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、Ｘは塩素を意味し、Ｙとｐは請求項１記載の意
   味を有し、Ｚは一方が水素そして他方がスルホを意味す
   る）の請求項１乃至５のいずれかに記載の繊維反応性フ
   ォルマザン染料。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） の請求項６記載の繊維反応性フォルマザン染料。 ９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、塩素はフェニル環Ａの２−、３−または４−位
   置に結合しているか、あるいは、塩素はフェニル環の２
   −位置と６−位置とに結合している）の請求項６記載の
   繊維反応性フォルマザン染料。 １０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中、Ｙはβ−クロロエチルまたはビニルを意味する
   ）の請求項６記載の繊維反応性フォルマザン染料。 １１、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中、Ｚは水素、Ｚ′はスルホそしてＺ″は−ＮＨ−
   ＣＯ−（ＣＨ＿２）＿３−ＳＯ＿２（ＣＨ＿２）＿２Ｃ
   ｌであるか、あるいは、Ｚはスルホ、Ｚ′は−ＮＨ−Ｃ
   Ｏ−（ＣＨ＿２）＿３−ＳＯ＿２−（ＣＨ＿２）＿２Ｃ
   ｌそしてＺ″は水素である）の請求項７記載の繊維反応
   性フォルマザン染料。 １２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） の請求項８記載の繊維反応性フォルマザン染料。 １３、請求項１記載の繊維反応性フォルマザン染料の製
   造方法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（９） （式中、Ｘ、ｍ、ｐ、ｑは請求項１に記載した意味を有
   する）のアミンを式 −ＣＯ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＳＯ＿２−Ｙ（１０）（式
   中、ｎとＹは請求項１に記載した意味を有する）の基を
   導入する化合物と反応させることを特徴とする方法。 １４、請求項１乃至１２のいずれかに記載の繊維反応性
   フォルマザン染料あるいは請求項１３記載の方法で得ら
   れた繊維反応性フォルマザン染料を染色ならびに捺染に
   使用する方法。 １５、紙、レザーならびに水酸基含有または窒素含有繊
   維材料の染色または捺染のために使用する請求項１４記
   載の方法。 １６、天然または合成ポリアミド材料を染料混合物に三
   色染色または三色捺染するための方法において、繊維反
   応性スルホ基含有赤染色染料および繊維反応性スルホ基
   含有黄またはオレンジ染色染料と一緒に、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１１） （式中、 ＸはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アル
   コキシ、ハロゲン、シアノまたはニトロ、 Ｙはβ−ハロゲノエチルまたはビニル、 ｍは１、２または３の数、 ｎは３または４の数、 ｐは０、１または２の数、 ｑは０または１の数を意味する）の繊維反応性フォルマ
   ザン染料を使用することを特徴とする方法。 １７、繊維反応性スルホ基含有黄またはオレンジ染色染
   料および繊維反応性スルホ基含有赤染色染料としてアゾ
   染料を使用することを特徴とする請求項１６記載の方法
   。 １８、黄またはオレンジ染色染料および赤染色染料がそ
   れぞれ繊維反応性基としてハロゲノトリアジン基、ハロ
   ゲノピリミジン基または脂肪族系の基を含有しているこ
   とを特徴とする請求項１６および１７のいずれかに記載
   の方法。 １９、黄またはオレンジ染色染料および赤染色染料がそ
   れぞれ繊維反応性基としジフルオロクロロピリミジニル
   基とくに２、４−ジフルオロ−５−クロロピリミジニル
   基またはα、β−ジハロゲノプロピオニル基とくにα、
   β−ジブロモプロピオニル基またはα−ハロゲノアクリ
   ロイル基とくにα−ブロモアクリロイル基を含有してい
   ることを特徴とする請求項１６乃至１８のいずれかに記
   載の方法。 ２０、天然ポリアミド材料とくにウールの三色染色また
   は三色捺染のために使用する請求項 １６乃至１９のいずれかに記載の方法。