JPH0247139A - ガスバリア性中空容器の製造方法 - Google Patents
ガスバリア性中空容器の製造方法Info
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- JPH0247139A JPH0247139A JP63199520A JP19952088A JPH0247139A JP H0247139 A JPH0247139 A JP H0247139A JP 63199520 A JP63199520 A JP 63199520A JP 19952088 A JP19952088 A JP 19952088A JP H0247139 A JPH0247139 A JP H0247139A
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
A の1
本発明はガスバリア性中空容器の製造方法に関する。
B、’ mal
熱可塑性樹脂中空容器、例えばポリエチレンテレフタレ
ート製中空容器は、食品、飲料、化粧品、洗剤等の容器
として多用されている。そして、該容器には収納物を酸
素から遮断したり、収納物中の含有ガスあるいは香りを
のがさないために各種のガスバリア層を被覆する場合が
あり、該ガスバリア層の素材としてエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体鹸化物(以下、EVOHという)の実用化が
期待されている。熱可塑性樹脂中空容器の外表面にEV
OHの皮膜を形成させる方法としては特開昭60−21
3731号等が知られている。
ート製中空容器は、食品、飲料、化粧品、洗剤等の容器
として多用されている。そして、該容器には収納物を酸
素から遮断したり、収納物中の含有ガスあるいは香りを
のがさないために各種のガスバリア層を被覆する場合が
あり、該ガスバリア層の素材としてエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体鹸化物(以下、EVOHという)の実用化が
期待されている。熱可塑性樹脂中空容器の外表面にEV
OHの皮膜を形成させる方法としては特開昭60−21
3731号等が知られている。
EVOHは熱処理がなされることによってガスバリア性
が向上することは良く知られており、この熱処理温度と
して通常120℃以上、好ましくは140〜170℃で
ある。
が向上することは良く知られており、この熱処理温度と
して通常120℃以上、好ましくは140〜170℃で
ある。
一方、熱可塑性樹脂中空容器の耐熱温度は通常60〜1
000Cであり、それ以上の温度では該容器は熱変形を
起こす。従って、外表面にEVOH皮膜を有する熱可塑
性樹脂中空容器においてEVOH皮膜を熱処理すると、
その処理温度が高いために該容器の熱変形を起こす欠点
があった。そのため、EVOH皮膜を熱処理することに
よって、さらに該容器のガスバリア性を向上させること
は困難であった。
000Cであり、それ以上の温度では該容器は熱変形を
起こす。従って、外表面にEVOH皮膜を有する熱可塑
性樹脂中空容器においてEVOH皮膜を熱処理すると、
その処理温度が高いために該容器の熱変形を起こす欠点
があった。そのため、EVOH皮膜を熱処理することに
よって、さらに該容器のガスバリア性を向上させること
は困難であった。
C1明が解決しようとする課題
本発明は、表面にEVOH皮膜を有する熱可塑性樹脂中
空容器の熱変形を起こすことなく、該中空容器のガスバ
リア性を向上させる方法を提供することにある。
空容器の熱変形を起こすことなく、該中空容器のガスバ
リア性を向上させる方法を提供することにある。
D、 題を 決するための
本発明によれば、上記目的は、熱可塑性樹脂中空容器の
表面にエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物皮膜を形成
し、次いで、該中空容器を(1)式を満足する温度条件
の熱水に浸漬した後、乾燥するこにとよって達成される
。
表面にエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物皮膜を形成
し、次いで、該中空容器を(1)式を満足する温度条件
の熱水に浸漬した後、乾燥するこにとよって達成される
。
T A −30≦T≦TA ・・・(1)但し、Tは
熱水の温度(°C)、TAは中空容器の熱水変形温度(
℃) E1発明のよ 詳細な説明 本発明の最大の特長は、外表面にEVOH皮膜を有する
熱可塑性樹脂中空容器を該容器の熱水変形温度以下の水
に浸漬した後、乾燥することによって中空容器の熱変形
を起こすことなく、該容器のガスバリア性を向上させる
ことにある。
熱水の温度(°C)、TAは中空容器の熱水変形温度(
℃) E1発明のよ 詳細な説明 本発明の最大の特長は、外表面にEVOH皮膜を有する
熱可塑性樹脂中空容器を該容器の熱水変形温度以下の水
に浸漬した後、乾燥することによって中空容器の熱変形
を起こすことなく、該容器のガスバリア性を向上させる
ことにある。
本発明で用いるEVOHは、エチレン含有率20〜60
モル%、好ましくは25〜55モル%、酢酸ビニル成分
の鹸化度が90%以上、好ましくは95%以上である。
モル%、好ましくは25〜55モル%、酢酸ビニル成分
の鹸化度が90%以上、好ましくは95%以上である。
エチレン含有率が20モル%以下では高温時のガスバリ
ア性が低下し、一方60モル%以上では十分なガスバリ
ア性が得られない。また、鹸化度が90%未満ではガス
バリア性や耐湿性が低下する。
ア性が低下し、一方60モル%以上では十分なガスバリ
ア性が得られない。また、鹸化度が90%未満ではガス
バリア性や耐湿性が低下する。
また、EVOHは更に少量のプロピレン、イソブチン、
α−オクテン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸ま
たはその塩、その部分アルキルエステル、その完全アル
キルエステル、そのニトリル、そのアミド、その無水物
、不飽和スルホン酸またはその塩等のコモノマーを含ん
でいても差し支えない。
α−オクテン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸ま
たはその塩、その部分アルキルエステル、その完全アル
キルエステル、そのニトリル、そのアミド、その無水物
、不飽和スルホン酸またはその塩等のコモノマーを含ん
でいても差し支えない。
熱可塑性樹脂中空容器の表面にEVOH皮膜を形成する
方法としては、EVOH溶液を塗工する方法が有利であ
る。
方法としては、EVOH溶液を塗工する方法が有利であ
る。
EVOHを溶解する溶媒としては、メチルアルコール、
エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコ
ール等の一級アルコール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール等の二級アルコール、グリセリン等の三
級アルコール、フェノール、クレゾール等のフェノール
類、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン等のアミ
ン類、蟻酸等の酸類、ジメチルスルフォキサイド、ジメ
チルアセトアミド、N−メチルピロリドン、あるいはこ
れらの含水物等が単独でまたは2種以上混合されて使用
される。特に好適に使用される溶媒は水−アルコール系
の混合溶媒、例えば水−ノルマルプロピルノール、水−
イソプロピルアルコール、水、メチルアルコール等であ
る。水−アルコールの混合割合は、アルコールの種類、
溶解するEVOHの種類により適宜選択される。
エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコ
ール等の一級アルコール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール等の二級アルコール、グリセリン等の三
級アルコール、フェノール、クレゾール等のフェノール
類、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン等のアミ
ン類、蟻酸等の酸類、ジメチルスルフォキサイド、ジメ
チルアセトアミド、N−メチルピロリドン、あるいはこ
れらの含水物等が単独でまたは2種以上混合されて使用
される。特に好適に使用される溶媒は水−アルコール系
の混合溶媒、例えば水−ノルマルプロピルノール、水−
イソプロピルアルコール、水、メチルアルコール等であ
る。水−アルコールの混合割合は、アルコールの種類、
溶解するEVOHの種類により適宜選択される。
EVOH樹脂溶液を該中空容器の表面に塗布する方法と
しては、ローラーコーティング法、スプレーコーティン
グ法、デイツプコーティング法等の方法が適用でき、該
溶液の濃度は、通常2〜20%程度が好ましい。ここで
中空容器の表面とは外表面、あるいは内表面、または外
表面と内表面の両面を意味し、表面としてはその全表面
である場合、またはガスバリア性が要求される部分の表
面(たとえば中空容器の胴部の表面)のみである場合を
含む。本発明においてはとくに、外表面にEVOH皮膜
を形成するのが好ましい。
しては、ローラーコーティング法、スプレーコーティン
グ法、デイツプコーティング法等の方法が適用でき、該
溶液の濃度は、通常2〜20%程度が好ましい。ここで
中空容器の表面とは外表面、あるいは内表面、または外
表面と内表面の両面を意味し、表面としてはその全表面
である場合、またはガスバリア性が要求される部分の表
面(たとえば中空容器の胴部の表面)のみである場合を
含む。本発明においてはとくに、外表面にEVOH皮膜
を形成するのが好ましい。
EVOH溶液を塗布したあと、乾燥(自然乾燥または強
制乾燥)し、熱水に浸漬することになるが、この乾燥は
被覆層中に溶媒が実質的に残存しない程度に行なうのが
好ましいが、溶媒が一部残存する程度の乾燥でもよい。
制乾燥)し、熱水に浸漬することになるが、この乾燥は
被覆層中に溶媒が実質的に残存しない程度に行なうのが
好ましいが、溶媒が一部残存する程度の乾燥でもよい。
このようにして得られたEVOI(皮膜の膜厚は、0.
5〜20μ程度が好ましい。0.5μ以下では十分なガ
スバリア性が発揮し難く、20μ以上では塗工作業上の
操作が困難である。
5〜20μ程度が好ましい。0.5μ以下では十分なガ
スバリア性が発揮し難く、20μ以上では塗工作業上の
操作が困難である。
該溶液中には耐候性安定剤、酸化防止剤、着色剤、界面
活性剤、可溶性無機塩などを添加しても良い。
活性剤、可溶性無機塩などを添加しても良い。
また、EVOH溶液を塗布する際、EVOHと熱可塑性
樹脂容器との接着力を向上させるために予め火炎処理、
コロナ放電処理、プライマー処理を施しておくか、接着
剤をEVOH樹脂溶液に混入しておくことが好ましい。
樹脂容器との接着力を向上させるために予め火炎処理、
コロナ放電処理、プライマー処理を施しておくか、接着
剤をEVOH樹脂溶液に混入しておくことが好ましい。
本発明において、表面にEVOH皮膜を有する熱可塑性
樹脂中空容器を熱水に浸漬する時の熱水の温度T(”C
)はT A −31)≦T≦TA、好ましくはT A
−20≦T≦TAである。ここで、中空容器の熱水変形
温度とは、中空容器を熱水に1分間浸漬した際、該容器
の内容量が1%減少する時の温度をいう。
樹脂中空容器を熱水に浸漬する時の熱水の温度T(”C
)はT A −31)≦T≦TA、好ましくはT A
−20≦T≦TAである。ここで、中空容器の熱水変形
温度とは、中空容器を熱水に1分間浸漬した際、該容器
の内容量が1%減少する時の温度をいう。
T (℃)がT−30(”C)未満ではEVOH皮膜に
含水される水分の量が少ないために、EVOH皮膜のガ
スバリア性改善効果が小さい。一方、T(℃)がTAを
越えると、該中空容器か熱変形するために外観上良好な
製品が得られない。熱水による処理時間は、EVOH皮
膜の全体の温度が熱水処理温度とほぼ等しくなるまでの
時間は最小限必要であり、具体的には少なくとも数秒、
好ましくは5秒以上である。また、この熱水中には水以
外の液体、さらにはその他の添加剤を配合することは、
本発明の目的が阻害されない限り自由である。
含水される水分の量が少ないために、EVOH皮膜のガ
スバリア性改善効果が小さい。一方、T(℃)がTAを
越えると、該中空容器か熱変形するために外観上良好な
製品が得られない。熱水による処理時間は、EVOH皮
膜の全体の温度が熱水処理温度とほぼ等しくなるまでの
時間は最小限必要であり、具体的には少なくとも数秒、
好ましくは5秒以上である。また、この熱水中には水以
外の液体、さらにはその他の添加剤を配合することは、
本発明の目的が阻害されない限り自由である。
本発明において、表面にE V OH皮膜を有する熱可
塑性樹脂中空容器を熱水へ浸漬した後、乾燥(自然乾燥
または強制乾燥)するが、とくに熱風乾燥、遠赤外乾燥
が好ましい。また、乾燥の条件については特に限定はし
ないが、該中空容器が変形しない限りにおいて高温で行
なう方が、乾燥時間の短縮の点から好適である。
塑性樹脂中空容器を熱水へ浸漬した後、乾燥(自然乾燥
または強制乾燥)するが、とくに熱風乾燥、遠赤外乾燥
が好ましい。また、乾燥の条件については特に限定はし
ないが、該中空容器が変形しない限りにおいて高温で行
なう方が、乾燥時間の短縮の点から好適である。
さらに、必要に応じて熱水浸漬後のEVOH皮膜層の上
に塩化ビニリデン樹脂コート、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体樹脂コート等によって防湿コート層を形成する
こともできる。
に塩化ビニリデン樹脂コート、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体樹脂コート等によって防湿コート層を形成する
こともできる。
本発明で用いる熱可塑性樹脂容器の素材としては、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂(熱水変形温度60〜85
℃)等の熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹
脂(同80〜100°C)、ポリ塩化ビニル樹脂(同7
0〜100℃)、ポリエチレン樹脂(同70〜90°C
)、ポリエチレン樹脂(同70〜90℃)、ポリアミド
樹脂、ポリカーボネート樹脂、などがあげられるが、特
にポリエチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性ポリエ
ステル樹脂が好適に用いられる。
エチレンテレフタレート樹脂(熱水変形温度60〜85
℃)等の熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹
脂(同80〜100°C)、ポリ塩化ビニル樹脂(同7
0〜100℃)、ポリエチレン樹脂(同70〜90°C
)、ポリエチレン樹脂(同70〜90℃)、ポリアミド
樹脂、ポリカーボネート樹脂、などがあげられるが、特
にポリエチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性ポリエ
ステル樹脂が好適に用いられる。
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳し
く説明する。%、部とあるのは、特にことわりのない限
りいずれも重量基準である。
く説明する。%、部とあるのは、特にことわりのない限
りいずれも重量基準である。
ニーm
比較例1
水40%、ノルマルプロピルアルコール60%を含む混
合溶媒92.5部にEVOHCエチレン含有率32モル
%、鹸化度99.5%)7.5部を加え、75℃で約2
時間撹拌し、透明な溶液を調整した。一方、内容1i5
00−の二軸延伸ブロー成型により得られたポリエチレ
ンテレフタレート製中空容器(熱水変形温度−67℃)
にポリエステル系接着剤溶液(主剤100部、硬化剤6
部、酢酸エチル900部)を塗布し、膜厚2μのプライ
マー処理を施した。この中空容器を液温25℃の前記E
VOH溶液に浸漬し、直ちに60℃にて10分間乾燥を
行い、5μのEVOH皮膜を形成させた。
合溶媒92.5部にEVOHCエチレン含有率32モル
%、鹸化度99.5%)7.5部を加え、75℃で約2
時間撹拌し、透明な溶液を調整した。一方、内容1i5
00−の二軸延伸ブロー成型により得られたポリエチレ
ンテレフタレート製中空容器(熱水変形温度−67℃)
にポリエステル系接着剤溶液(主剤100部、硬化剤6
部、酢酸エチル900部)を塗布し、膜厚2μのプライ
マー処理を施した。この中空容器を液温25℃の前記E
VOH溶液に浸漬し、直ちに60℃にて10分間乾燥を
行い、5μのEVOH皮膜を形成させた。
この容器に炭酸水を充填した後、20℃−65%R1(
の条件下、Per+natran C−IV (Mod
ern Contro1社製)で炭酸ガス透過量を測定
すると0.374cc/pakege−day−atm
であった。この値とポリエチレンテレフタレート単層容
器の炭酸ガス透過量(0,977cc/pakage−
day−atm)からEVOH皮膜単層の炭酸ガス透過
量を計算すると4.2cc・20μ/ m f・day
oatmであった。
の条件下、Per+natran C−IV (Mod
ern Contro1社製)で炭酸ガス透過量を測定
すると0.374cc/pakege−day−atm
であった。この値とポリエチレンテレフタレート単層容
器の炭酸ガス透過量(0,977cc/pakage−
day−atm)からEVOH皮膜単層の炭酸ガス透過
量を計算すると4.2cc・20μ/ m f・day
oatmであった。
実施例1
比較例1と同様な方法にて、5μのEVOH皮膜層を有
するポリエチレンテレフタレート製容器を得た。この容
器(熱水変形温度;67℃)を55°Cの熱水に1分間
浸漬し、表面の水分を取除いた後、100℃の熱風で1
0秒間乾燥させた。この時、容器の内容量変化は0.2
%であり、実用上問題なかった。この容器の炭酸ガス透
過量を測定すると0.293cc/pakage−da
y−atmであった。また、EVOH層の炭酸ガス透過
量は2.9cc・20μ/+a”day−atmであっ
た。
するポリエチレンテレフタレート製容器を得た。この容
器(熱水変形温度;67℃)を55°Cの熱水に1分間
浸漬し、表面の水分を取除いた後、100℃の熱風で1
0秒間乾燥させた。この時、容器の内容量変化は0.2
%であり、実用上問題なかった。この容器の炭酸ガス透
過量を測定すると0.293cc/pakage−da
y−atmであった。また、EVOH層の炭酸ガス透過
量は2.9cc・20μ/+a”day−atmであっ
た。
比較例2
比較例1と同様な方法にて、5μのEVOH皮膜層を有
するポリエチレンテレフタレート製容器を得た。この容
器を100°Cの熱風で10秒間処理した。この時、容
器の炭酸ガス透過量は0.362cc/pakage−
day−atmであった。また、EVOHltの炭酸ガ
ス透過量は4.0cc・20μ/m2・day−atm
であった。
するポリエチレンテレフタレート製容器を得た。この容
器を100°Cの熱風で10秒間処理した。この時、容
器の炭酸ガス透過量は0.362cc/pakage−
day−atmであった。また、EVOHltの炭酸ガ
ス透過量は4.0cc・20μ/m2・day−atm
であった。
比較例3
比較例1と同様な方法にて、5μのE V OH皮膜層
を有するポリエチレンテレフタレート製容器を得た。こ
の容器を80℃の温水に1分間浸漬させた。この時、容
器の内容量変化は6%であり、実用上問題があった。
を有するポリエチレンテレフタレート製容器を得た。こ
の容器を80℃の温水に1分間浸漬させた。この時、容
器の内容量変化は6%であり、実用上問題があった。
比較例4
水35%、ノルマルプロピルアルコール65%を含む混
合溶媒94部にEVOH(エチレン含有率32モル%、
鹸化度99.5%)6部を加え、75℃で約2時間撹拌
し、透明な溶液を調整した。一方、内容1500mQの
二軸延伸ブロー成型により得られたポリエチレンテレフ
タレート製中空容器を140℃で10分間熱固定し、こ
の容器(熱水変形温度:85℃)にポリエステル系接着
剤溶液(主剤100部、硬化剤6部、酢酸エチル900
部)を塗布し、膜厚1μのプライマー処理を施した。こ
の中空容器に液温70℃の前記EVOH溶液をスプレー
し、直ちに80°Cにて2分間の遠赤外乾燥を行い、3
μのEVOH皮膜を形成させた。
合溶媒94部にEVOH(エチレン含有率32モル%、
鹸化度99.5%)6部を加え、75℃で約2時間撹拌
し、透明な溶液を調整した。一方、内容1500mQの
二軸延伸ブロー成型により得られたポリエチレンテレフ
タレート製中空容器を140℃で10分間熱固定し、こ
の容器(熱水変形温度:85℃)にポリエステル系接着
剤溶液(主剤100部、硬化剤6部、酢酸エチル900
部)を塗布し、膜厚1μのプライマー処理を施した。こ
の中空容器に液温70℃の前記EVOH溶液をスプレー
し、直ちに80°Cにて2分間の遠赤外乾燥を行い、3
μのEVOH皮膜を形成させた。
この容器の炭酸ガス透過量を測定すると0.430cc
/pakage−day−atmであった。また、EV
OH層の炭酸ガス透過1は3.2cc40μ/m” ・
day−atmであった。
/pakage−day−atmであった。また、EV
OH層の炭酸ガス透過1は3.2cc40μ/m” ・
day−atmであった。
実施例2
比較例4と同様な方法にて、3μのEVOH皮膜層を存
するポリエチレンテレフタレート製容器(熱水変形温度
:85℃)を得た。この容器を65°Cの温水に1分間
浸漬し、表面の水分を取除いた後、80°Cにて30秒
間の遠赤外乾燥を行った。この時、容器の内容量変化は
0,2%であり、実用上問題なかった。この容器の炭酸
ガス透過量を測定すると0.343cc/pakage
−day−atmであった。また、EVOH層の炭酸ガ
ス透過量は2.2cc・20μ/m”day−atmで
あった。
するポリエチレンテレフタレート製容器(熱水変形温度
:85℃)を得た。この容器を65°Cの温水に1分間
浸漬し、表面の水分を取除いた後、80°Cにて30秒
間の遠赤外乾燥を行った。この時、容器の内容量変化は
0,2%であり、実用上問題なかった。この容器の炭酸
ガス透過量を測定すると0.343cc/pakage
−day−atmであった。また、EVOH層の炭酸ガ
ス透過量は2.2cc・20μ/m”day−atmで
あった。
比較例5
比較例4と同様な方法にて、3μのEVOH皮膜層を有
するボレエチレンテレフタレート製容器(熱水変形温度
=85℃)を得た。この容器を80℃にて30秒間の遠
赤外線処理を行った。この時、容器の内容量変化は0.
2%であり、実用上問題なかった。この容器の炭酸ガス
透過量を測定すると0.421cc/pakage−d
ay−atmであった。また、EVOH層の炭酸ガス透
過量は3.1cc・20μ/m!・day−atmであ
った。
するボレエチレンテレフタレート製容器(熱水変形温度
=85℃)を得た。この容器を80℃にて30秒間の遠
赤外線処理を行った。この時、容器の内容量変化は0.
2%であり、実用上問題なかった。この容器の炭酸ガス
透過量を測定すると0.421cc/pakage−d
ay−atmであった。また、EVOH層の炭酸ガス透
過量は3.1cc・20μ/m!・day−atmであ
った。
比較例6
水30%、ノソプロビルアルコール10%、ノルマルプ
ロパツール60%を含む混合溶媒93部にEVOH(エ
チレン含有率32モル%、鹸化度99.5%)7部を加
え、80℃で約3時間撹拌し、透明な溶液を調整した。
ロパツール60%を含む混合溶媒93部にEVOH(エ
チレン含有率32モル%、鹸化度99.5%)7部を加
え、80℃で約3時間撹拌し、透明な溶液を調整した。
一方、内容量500mQの二軸延伸ブロー成型により得
られたポリプロピレン製中空容器(熱水変形温度:90
℃)にポリウレタン系接着剤溶液(主剤100部、硬化
剤9部、酢酸エチル900部)を塗布し、膜厚1μのプ
ライマー処理を施した。
られたポリプロピレン製中空容器(熱水変形温度:90
℃)にポリウレタン系接着剤溶液(主剤100部、硬化
剤9部、酢酸エチル900部)を塗布し、膜厚1μのプ
ライマー処理を施した。
この中空容器を液温30℃の前記EVOH溶液に浸漬し
、直ちに85℃にて10分間乾燥を行い、4μのEVO
H皮膜を形成させた。
、直ちに85℃にて10分間乾燥を行い、4μのEVO
H皮膜を形成させた。
この容器の酸素透過量を20℃−65%R1((外部)
、100%R1((内部)の条件下、OX −T RA
N to150 (Modern Control
s社製)で測定したところ、0、248cc/paka
ge−day−atmであった。また、EVOH層の酸
素透過量は1.3cc・20μ/m!・day−atm
であった。なお、ポリプロピレン単層容器の酸素透過量
は450cc/pakage−day−atmであった
。
、100%R1((内部)の条件下、OX −T RA
N to150 (Modern Control
s社製)で測定したところ、0、248cc/paka
ge−day−atmであった。また、EVOH層の酸
素透過量は1.3cc・20μ/m!・day−atm
であった。なお、ポリプロピレン単層容器の酸素透過量
は450cc/pakage−day−atmであった
。
実施例3
比較例6と同様な方法にて、4μのE■OH皮膜層を有
するポリプロピレン製容器を得た。この容器(熱水変形
温度、90℃)を75℃の熱水に30秒間浸漬し、表面
の水分を取除いた後、130℃の熱風で10秒間乾燥さ
せた。この時、容器の内容量変化は0.3%であり、実
用上問題なかった。この容器の酸素透過量を測定すると
0.121cc/pakage−day・atmであっ
た。また、EVOH層の酸素透過量は0.7cc40μ
/m”day−atmであった。
するポリプロピレン製容器を得た。この容器(熱水変形
温度、90℃)を75℃の熱水に30秒間浸漬し、表面
の水分を取除いた後、130℃の熱風で10秒間乾燥さ
せた。この時、容器の内容量変化は0.3%であり、実
用上問題なかった。この容器の酸素透過量を測定すると
0.121cc/pakage−day・atmであっ
た。また、EVOH層の酸素透過量は0.7cc40μ
/m”day−atmであった。
比較例7
比較例6と同様な方法にて、中空容器をEVOH溶液に
浸漬し、乾燥した。この容器を130℃の熱風で10秒
間処理した。この時、容器の内容量変化は0.3%であ
り、実用上問題なかった。この容器の酸素透過量を測定
すると0.170cc/pakage−day・atm
であった。また、EVOH層の酸素透過量は1.1cc
40u/m”day−atmであった。
浸漬し、乾燥した。この容器を130℃の熱風で10秒
間処理した。この時、容器の内容量変化は0.3%であ
り、実用上問題なかった。この容器の酸素透過量を測定
すると0.170cc/pakage−day・atm
であった。また、EVOH層の酸素透過量は1.1cc
40u/m”day−atmであった。
’、auoai
本発明によれば、外表面にEVOH皮膜を有する熱可塑
性中空容器の変形を起こすことなく、該容器のガスバリ
ア性を向上させることができる。
性中空容器の変形を起こすことなく、該容器のガスバリ
ア性を向上させることができる。
特許出願人 株式会社 り ラ し
Claims (5)
- (1)熱可塑性樹脂中空容器の表面にエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体鹸化物皮膜を形成し、次いで、該中空容器
を(1)式を満足する温度条件の熱水に浸漬した後、乾
燥することを特徴とするガスバリア性中空容器の製造方
法。 TA−30≦T≦TA・・・(1) 但し、Tは熱水の温度(℃)、TAは中空容器の熱水変
形温度(℃) - (2)熱可塑性樹脂中空容器の表面にエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体鹸化物溶液を塗工して、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体鹸化物塗膜を形成する請求項1記載のガス
バリア性中空容器の製造方法。 - (3)熱可塑性樹脂が熱可塑性ポリエステルである請求
項1または2記載のガスバリア性中空容器の製造方法。 - (4)エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物がエチレン
含有率20〜60モル%、酢酸ビニル成分の鹸化度が9
0%以上である請求項1または2記載のガスバリア性中
空容器の製造方法。 - (5)熱可塑性樹脂中空容器の表面が予め火炎処理、コ
ロナ放電処理あるいはプライマー処理が施されている請
求項1または2記載のガスバリア性中空容器の製造方法
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63199520A JP2534325B2 (ja) | 1988-08-09 | 1988-08-09 | ガスバリア性中空容器の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63199520A JP2534325B2 (ja) | 1988-08-09 | 1988-08-09 | ガスバリア性中空容器の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0247139A true JPH0247139A (ja) | 1990-02-16 |
JP2534325B2 JP2534325B2 (ja) | 1996-09-11 |
Family
ID=16409194
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63199520A Expired - Fee Related JP2534325B2 (ja) | 1988-08-09 | 1988-08-09 | ガスバリア性中空容器の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2534325B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5453462A (en) * | 1992-06-26 | 1995-09-26 | Showa Denko K.K. | Thermoplastic resin composition |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2003220897A1 (en) * | 2002-03-14 | 2003-09-22 | Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha | Ink holding member for writing material |
-
1988
- 1988-08-09 JP JP63199520A patent/JP2534325B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5453462A (en) * | 1992-06-26 | 1995-09-26 | Showa Denko K.K. | Thermoplastic resin composition |
US5693424A (en) * | 1992-06-26 | 1997-12-02 | Showa Denko K.K. | Ethylenic copolymer thermoplastic resin laminates |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2534325B2 (ja) | 1996-09-11 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |