JPH0242A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀感光材料に関し、更に詳しくは焼
き付は温度による写真感度の変動および自然保存による
写真感度の変動が改善されたハロゲン化銀写真感光材料
に関する。

（従来の技術） カラー印画紙用感光材料のように、大量のプリントを短
納期で仕上げる要請の強い市場で用いられる製品におい
ては、現像速度を速める必安住から、実質的に沃化銀を
含まない塩臭化銀が用いられている。

近年、カラー印画紙に対する迅速処理性能向上の要求は
ますます強くなり、多くの研究がなされている。使用す
るハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を高くすると、現像
速度の飛躍的な向上がもたらされることがよく知られて
いる。

一方、従来からハロゲン化銀写真感光材料の製造に際し
て、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加せしめ、ハロゲ
ン化銀乳剤の感光波長域を拡大して光学的に増感する技
術は良く知られている。

このような目的に用いられる分光増感色素は従［ザ・セ
オリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセスＪ　
（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）（第３版）、１９１
、を年、マクミラ７（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）社、Ｎ。

Ｙ、第１９Ｊ’頁〜第２２１頁に記載されているシアニ
ア系色Ｚ、メロシアニン系色素、キサンチン系色素等を
挙げることができる。

これらの増感色素は通常ハロゲン化銀乳剤に適用でれる
場合には、単にハロゲン化銀乳剤の感光波長域を拡大す
るだけでなく、以下の諸条件を満足させるものでなけれ
ばならない。

（１１分光増感域が適切であること。

（２）増感効率が良く、十分に高い感度を得ることがで
きること。

（３）カブリの発生全件わないこと。

（４）　　露光時の温度変化による感度のバラツキが小
さいこと。

（５）他種の添加剤、例えば安定剤、カブリ防止剤、塗
布助剤、発色剤等との悪い相互作用がないこと。

（６）増感色素を含有したハロゲン化銀乳剤を特に高温
、高湿下において保存したときに感度低下を起さないこ
と。

（７）添加された増感色素が他の感光性層へ拡散して現
像処理後に色にとり（混色）を起さないこと。

上記の諸条件は、特にハロゲン化銀カラー写真感光材料
における赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製に際しては重要
な意味をもつものである。

しかしながら近年の写真市場において前記のごとく益々
必要とされている塩化銀を高含有率で含むいわゆる「高
塩化銀乳剤」を用いる場合、臭化銀主体の乳剤と同様上
記の如き諸要求を充分満足させる赤感性増感色素を得る
ことは誠に困難である。更に本発明者等が詳細に研究し
た結果、なかでも１１１元時の温度変化による感度のバ
ラツキ、すなわち焼き付は温度依存性に関しては、特に
高塩化銀乳剤を用いる場合、臭化銀主体の乳剤以上に、
著しく悪化することが明らかとなった。

高塩化銀乳剤の分光増感感度と、その分光増感色素の還
元電位との相関関係は、「フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジュヤリフグ」（Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）、第１ｒ巻、１ＩＬ７　ｊ−４＜　、１’　
５頁（ｌり７≠年）および［ザ・ジャーナル・オブ・フ
ォトグラフィック・サイエンスＪ（ＴｈｅＪｏｕｒｎａ
ｌ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｊｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅ
ｎｃｅ）、ｉＪ／巻、／１０〜／Ｉｔ頁（／り７Ｊ年）
に報告されている。また特定の赤感性増感色素によって
分光増感されｆｃ塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤の
分光感度、経時保存性または赤外かぶり防止などの改良
の丸めに、特公昭≠ｘ−ｉｏ≠７３特開昭Ｊ’２−／　
ｊ　／　０２　ｔには水可溶性臭化物を、特開昭ｊ≠−
２３６２０にはイリジウムを、特開昭ｔＯ−２０２１Ｌ
Ｌ３６には硬膜剤をそれぞれ添加する事が提案されてお
り、また特開昭ｊｒ−７Ａ２りには分光増感色素の添加
法を改良する事が、更に特開昭６０−２２３／≠７には
（１００）而および（／／／）面を有する塩臭化銀を使
用する事が提案されている。

しかしながら、これらの公知文献には、塩化銀乳剤を用
いることによって臭化銀主体の乳剤に比べ著しく焼き付
は湯度依存性が悪化しているにもかかわらず、露光時の
温度変化による感度のバラツキを小さくする焼き付は温
度依存性改良技術については、なにも開示されていない
。また前記公知文献に提案され友方法では経時保存性の
改善も不十分である。以上のことから露光時の温度変化
による感度のバラツキがなく、しかも保存性のよい高塩
化銀写真感光材料が望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の目的は赤感性増感色素によって分光増
感された高塩化銀乳剤を含有する焼き付は温度による写
真感度の変動のないハロゲン化銀写真感光材料を提供す
る事であり、更に自然保存による写真感度の変動を改良
することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、還元電位か−／、、２７（ＶｖｓＳＣ
Ｅ）　またはそれより卑の値を有する赤感性増感色素に
よって分光増感された塩化銀含有率が９０モルチ以上の
ハロゲン化銀乳剤と含窒素複素環化合物を含有する赤感
光性乳剤層を少なくとも一層支持体上に有するハロゲン
化銀写真感光材料によって達成された。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

行なった。以下に詳細について記述する。赤感性増感色
素の溶媒としては≠Ａ−ｉ７ｉｔモレキュラーンーズス
中で乾燥されたアセトニトリル（スペクトルグレード）
を、支持電解質としてノルマルテトラプロピルアンモニ
ウムパークロレート（ポーラログラフ用特製試薬）を用
いた。試料浴液は０．１Ｍの支持電解質を含むアセトニ
トリルに赤感性増感色素を１０　〜１０　　モル／ｌ溶
解することによって調製され、測定前にピロガロールの
高アルカリ水溶深更に、塩化カルシウム通過させ友超高
純度のアルゴンガス（タタ、タタタチ〕で７５分以上脱
酸素した。作用電極は水銀滴下極を、参照極には飽和カ
ロメル電極（ＳＣＥ）を、更に対極には白金を用いた。

参照極と試料溶液との間は００７Ｍの支持電解質を含む
アセトニトリルで満し友ルギン管で接続し液絡部にはバ
イコールガラスを用いた。ルギン管の先と水銀キャピラ
リーの先はよ龍からｆ能能れている状態で２５０Ｃにお
いて測定した。なお作用電極に白金を用いた位相弁別式
オニ高調波交流ポルタンメトリーよる還元電位の測定は
［ジャーナル・オブ・イメージング°サイエンスＪ　（
Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ＩｍａｇｉｎｇＳｃｉｅｎ
ｃｅ）、第３０巻、２７〜３！頁（／りｇ６年）に記載
されている。

本発明で用いられる赤感性増感色素は好ましく下記の一
般式（Ｉ）で表わされる。

−紋針（Ｉ） 式中Ｚ１は窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはセレン
原子を、Ｚ２は酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を
表わす。

Ｌｌ、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５はメチン基を表わし
、このメチン基は、たとえば置換もしくは無置換のアル
キル基（ｆ＋ｌＪえは、メチル、エチル）、置換もしく
は無置換のアリール基（例えば、フェニル）またはハロ
ゲン原子（例えば、塩素、臭素）で置換されていてもよ
い。また、他のメチン基と環を形成してもよい。

Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていても工いアルキル
基を表わし、好ましくは炭素数／♂以下の無置換アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、は
メチル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル）
および置換アルキル基（置換基として例えば、カルボキ
シ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フ
ッ素、塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、炭素数ｒ以下
のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ベン
ジルオキシカルボニル）、炭素数ｒ以下のアルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェ
ネチルオキシ）、炭素数１０以下の単環式のアリールオ
キ７基（例えば、フェノキ７、ｐ−）リルオキシ）、炭
素数３以下のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ
、プロピオニルオキシ）、炭素数ｒ以下のアシル基（例
えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル）
、カルバモイル基（例えハ、カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリジ
ノカルボニル）、スルファモイル基（例工は、スルファ
モイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノ
スルホニル、ピペリジノスルホニル）、炭素数７０以下
のアリール基（例えハ、フェニル、≠−クロルフェニル
、≠−メチルフェニル、α−ナフチル）などで置換され
友炭素数７ｒ以下のアルキル基）が挙げられる。

特に好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル、エ
チル）、スルホアルキル基（例えば、２−スルホエチル
、３−スルホプロピル、ｌ−スルホブチル）である。

ま′ｆｉ：、Ｒ１はＬｌと、および／またはＲ２はＬ５
と連結してｊまたはｔ員炭素環を形成してもよい。

■１、■２、ｖ３、■４、ｖ５、ｖ６、ｖ７および■８
としては、それぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば、
塩素、フッ素、臭素）、無置換のアルキル基より好まし
くは炭素数ＩＯ以下の無置換のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル）、置換アルキル羊→基より好ましくは炭
素数／を以下の置換アルキル基（例えば、ベンゾイル、
α−す７テルメチル、λ−フェニルエチル、トリフルオ
ロメチル）、アシル基より好ましくは炭素数ＩＯ以下の
アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、メシル）、
アシルオキシ基より好ましくは炭素数１ＯＩＪ下のアシ
ルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基ナト）、アルコ
キシカルボニル基より好ましくは炭素数ＩＯ以下のアル
コキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）、置換
モしくは無置換のカルバモイル基（例えば、カルバモイ
ル、ＮｌＮ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボ
ニル、ピペリジノカルボニル）、置換もしくは無置換の
スルファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ、Ｎ−
ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニル、ピは
リジノスルホニル）、カルボキシ基、シアノ基、ヒドロ
キシ基、アばノ基、アシルアミノ基より好ましくは炭素
！５［を以下のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミ
ノ）、アルコキシ基より好ましくは炭素数ＩＯ以下のア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオ
キシ）、アルキルチオ基（例えは、エチルチオ）、アル
キルスルホニル基（例えば、メチルスルホニルなど）、
スルホン酸基、アリールオキシ１ｌＬｔハ、フェノキシ
）、アリール基（例えば、フェニル、トリル）を表わす
。また、Ｖ　１　”””−ｖ８の中で隣接する炭素原子
に結合しているλつは、互いに結合して縮合環を形成し
てもよい。例えば縮合環としては、ベンゼン環および複
素環（例えば、ビロール、チオフェン、フラン、ピリジ
ン、イミダゾール、トリアゾール、チアゾール）が挙げ
られる。

（Ｘｉ）ｎｌ　は、色素のイオン電荷を中性にするため
に必要であるとき、陽イオンまｆＣは陰イオンの存在ま
たは不存在を示すために式の中に含められている。゛従
って、ｎｌ　Ｂ必要に応じて０以上の適当な値をとるこ
とができる。ある色素が陽イオン、陰イオンであるか、
あるいは正味のイオン電荷をもたないかどうかは、その
助色団および置換基に依存する。対イオン（Ｘｔ）ｎｌ
　は、色素が製造された後で容易に交換されうる。典型
的な陽イオンは無機または有機のアンモニウムイオンお
よびアルカリ金属イオンであり、一方陰イオンは具体的
に無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであって
もよく、例えば／・ロゲン陰イオン（例えば連累イオン
、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリ
ールスルホン酸イオン（例、ｔば、ｐ−１ルエンスルホ
／酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、
アリールジスルホン酸イオン（例えば、／、３−ベンゼ
ンジスルホン酸イオン、／、ｊ−ナフタレンジスルホン
酸イオン、２．６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、
アルキル硫酸イオン（例えば、メチル硫酸イオン）、硫
酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テト
ラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオ
ン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンなどが挙げら
れる。好ましくはヨウ素イオンである。

一般式ＣＩ）で表わされる赤感性増感色素においてよシ
好ましい赤感性増感色素は下記の一般式（ｎ）および（
ＩＩＩ）で表わされる。

−牧式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ） −ぜ式（ＩＩ）中、Ｚ３は酸素原子ｔｆｃは硫黄原子を
表わす。

Ｒ６とＲ７はメチン基を表わす。

Ｒ３お工びＲ４は一般式ＣＩ）のＲ１およびＲ２と同義
である。Ｒ３はＲ６とＲ４はＲ７と連結してよまたは６
員炭素環を形成できることを衣わす。

■９％Ｖ１０蔦■１１）■１２、ｖ１３ｓ　Ｖ１４、Ｖ
１５およびＶ］６はそれぞれ水素原子″または一般式（
１）％式％ よび■８で定義された置換基を衣わし、且つ■９〜Ｖ１
６の中で隣接する炭素原子に結合している２つは互いに
縮合環を形成できず、且つそれぞれのハメットのσ、値
をσｐｉ（ｉ”り〜／Ａ）として、Ｙ＝σｐ９＋σｐ１
０＋σＩ）１１＋σ１）１２＋σＩ）１３＋σｐ１４−
〇、０ｇで、他方Ｚ３が硫黄原子ならばＹ≦−０，７ｊ
である。Ｙの値としてより好ましくは、Ｚ３が酸素原子
ならばＹ≦−〇、／ｊで、Ｚ３が硫黄原子ならばＹ≦−
０，３０である。特に好ましいＹの値はｚ３が酸素原子
ならば一〇、り０≦Ｙ≦−〇、／７で、Ｚ３が硫黄原子
ならば−／。

Ｏ！≦Ｙ≦−〇、３μである。

ここでσｐは、構造活性相関懇話金線「化学の領域」増
刊１．２２号の「薬物の構造活性相関−ドラックデザイ
ンと作用機作研究への指針」り２〜１０３貞　Ｈ江當社
刊やコルビン・ハンクス（Ｃ：ｏｒｗｉｎ−１−１ａｎ
ｓｃｈ）、アルバート・レオ（Ａｌｂｅｒｔ−Ｌｅｏ）
著、「サブステイテユーアント・コンスタンツ・フォー
・コーリレーノヨン・アナリンス・イン・ケミストリー
・アンド・バイオロジーＪ　（Ｓｕｂｓｌｉｔｕｅｎｔ
　　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓｆｏｒ　　Ｃｏｒｒｅｌａｔｉ
ｏｎ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　　ｉｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　
　ａｎｄ　　Ｂｉｏｌｏｇｙ）Ａり〜／ｌ／頁　ジョン
・ワイリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　　
ａｎｄ　　５ｏｎｓ）社刊に示された値を表わす。σ、
の測定方法は「ケミカル・レビュー」（Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　　Ｒｅｖｉｅｗｓ）、第７７巻、７２５〜１３１．
頁（／り３５年〕に記載されている。好ましくは■９１
　ＶｌＯ）■１１１　■１２１７１３％　Ｖ１４、Ｖ１
５お工びＶ１６は、水素原子、炭素数６以下の無置換の
アルキル基（例えば、メチル　エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、【−ブチル、はブチル、シ
クロプロピル、シクロブチル、シクロペンチン、／クロ
ヘキフル）、炭素１ｙ以下の置換アルキル基（例えば、
カルボキンメチル、２−カルボキンメチル、ベンジル、
フェネチル、ジメチルアミノプロピル）、ヒドロキシ基
、アミン基（例えば、アミン、ヒドロキシ基ｉ）、メチ
ルアミノ、ジメチルアζノ、ジフェニルアミノ）、アル
コキン基（例えば、メトキシ、エトキシ、インプロポキ
シ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ）およびアリール基（例えば
、フェニル）である。

（Ｘ２）。２は一般式（Ｉ）の（Ｘｌ）。、と同義であ
る。

一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ８、Ｒ９、ＬＩＯｌＬｌｌおよ
びＬ１２は一般式（Ｉ）のＬｌ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およ
びＲ５と同義である。より好ましくはノ・メットのσ、
値が負の置換基で置換されたメチン基がよく、置換基と
しては置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル）が挙げられる。

更に好ましくは、Ｒ９とＬｌｌは互いに連結してよまた
は６員炭環を形成するのがよい。

Ｒ５およびＲ６は一般式（Ｉ）のＲ，およびＲ２と同義
である。

Ｖ１７、■１８、Ｖ２Ｏ、Ｖ２Ｏ，Ｖ２１、Ｖ２２、Ｖ
２３およびＶ２４の中で隣接する炭素原子に結合してい
るλつは、少なくとも７組、互いに結合してベンゼン環
または複素環（例えば、ピロール、チオフェン、フラン
、ピリジン、イミダゾール、トリアゾール、チアゾール
）ｔｌ−形成する。これらの環は更に置換されていても
よい。これに関与しないその他のＶ１７〜Ｖ２８　　は
、一般式（Ｉ）の■、〜■８と同義である。

（Ｘ３）。３は一般式（Ｉ）の（Ｘｌ）。１　と同義で
ある。

本発明の一般式（１）、（ＩＩ）および（Ｉ［ｌ）によ
って表わされる色素の具体例を示す。しかし、これらの
みに限定されるものではない。

（■−Ｊ７ ＥＲ＝−／、−２２ Ｅｎ＝−ｔ λ　ｒ Ｅｎ＝−ｔ （１−３ｔ Ｈ３ ＥＲニーｔ λデ Ｅｎ＝−／ ３Ｊ″ ＥＲニー／ ３　≠ Ｅｒｔ＝−／、３４ｔ Ｃ２Ｈ５ ■− ２Ｈ５ ＥＲニーｔ、ｚ’ｆ 本発明に用いられる一般式（１）で表わされる色素はＦ
、Ｍ、　ヘイマーＣＦ、Ｍ、Ｈａｍｅｒ）　　著、［ヘ
テロサイクリック・コンパウンズーシアニン・ダイス・
アンド・リレーティラド・コン、２ウンズＪ　（１−１
ｅｌｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｌ：ｏｍｐｏｕｎｄｓ　−
Ｃｙａｎｉｎｅ　　Ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　Ｒｅｌａｔ
ｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　）第■章、２７０〜２１７頁
、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉ
　Ｉｅｙａｎｄ　５ｏｎｓ）社刊（／りＡ４Ｚ年）Ｄ、
Ｍ、スターマー（Ｄ、Ｍ、Ｓｔｕｒｍｅｒ）著、「ヘテ
ロサイクリック・コンパウンズースはシャルトピックス
・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー」 （Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−
３ｐｅｃｉａｌＴｏｐｉｃｓ　　ｉｎ　　Ｈｅｔｅｒｏ
ｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）第１章、ｓｅｃ
、ＩＶ、１ｔｔ２〜ｊ／ｊ頁、ジョン・ワイリー・アン
ド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　　ａｎｄＳｏｎｓ
）社刊（／り７７年〕などの記載の方法に基づいて容易
に合成することができる。

前記−紋針（Ｉ）、（ｎ）’！たけ（ＩＩＩ）で示され
る分光増感色素を本発明のノ・ロゲ／化銀乳剤中に含有
せしめるには、それらｔｉ接接剤剤中分散してもよいし
、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパツール
、メチルセロソルフ、’　Ｔ　’　１３．３−テトラフ
ルオロプロパツール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ重加してもよい。また、特公昭≠弘−２
３，３１７、特公昭ｌＩ！−，２７、！６６、特公昭３
７−２２，０１７等の記載のように酸又は塩基を共存さ
せて水浴液としたり、米国特許３．１．２２　、／３！
ｒ、米国特許≠、００６，０２６等記載のように界面活
性剤を共存させて水浴液あるいはコロイド分散物とした
ものを乳剤へ添加してもよい。また、フェノキシエタノ
ール等の実質上水と非混和性の溶媒に溶解した後、水ま
たは親水性コロイドに分散したものを乳剤に添加しても
よい。特開昭ｒＪ−１０λ、７３３、特開昭ｊ♂−１０
３．／≠ｌ記載のように親水性コロイド中に直接分散さ
せ、その分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加
する時期は、これまで有用であると知られている乳剤調
製の如何なる段階であってもよい。もつとも普通には化
学増感の完了後、窪部前までの時期に行なわれるが、米
国特許第３，６２ど、り６り号、および同第≠、、２ｘ
ｊ、ｇｇａ号に記載されているように化学増感剤と同時
期に添加し分光増感を化学増感と同時に行なうことも、
特開昭６１−／／３．り、２ｆ号に記載されているよう
に化学増感に先立って行なうことも出来、またハロゲン
化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し分光増感を開始する
ことも出来る。更にまた米国特許第≠、２２ｊ。

６６６号に教示されているようにこれらの前記化合物を
分けて添加すること、即ちこれらの化合物の一部を化学
増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加する
ことも可能であり、米国特許第≠、／１３．７ｊｌｓ号
に教示されている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形
成中のどの時期であってもよい。

一般式ＣＩ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表わされる
化合物の添加量は、該高塩化銀乳剤を含有した層のハロ
ゲン化銀乳剤のハロゲン化銀１モル当り一部に約≠Ｘ１
０　〜ｒ×７０　　　モルで用いることができるが、好
ましくは／×１０　〜／×１０−３モル、より好ましく
はｊ×７０−５〜！Ｘ１０　　　モルである。

本発明で用いる含窒素複素環化合物は、好ましくはへテ
ロ原子として少なくとも一個の窒素原子を含む飽和−ま
たは不飽和のｊ〜７員埋を含む化合物であり、この環は
史に置換基をもっていてもよいし、また縮合環をもって
いてもよい。更に窒素原子以外のへテロ原子を含んでい
てもよい。好ましい化合物の一種は、下記の一般式（Ｉ
Ｖ）で表わされる化合物である。

−Ｙ （ＩＶ） 式中、Ｚは具体的には アゾール環（例えばイミダゾール、トリアゾール、テト
ラゾール、チアゾール、オキサゾール、セレナゾールベ
ンズイミダゾール、ベンズインタゾール、ベンズトリア
ゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、チア
ジアゾール、オキサジアゾール、ベンズセレナゾール、
ピラゾール、ナフトチアゾール、ナフトイごダゾール、
ナフトオキサゾール、アザベンズイばダゾール、プリン
など）ピリミジン環、トリアジ／環、ピリジン環、アザ
インデン環（例えば、トリアザインデン、テトラザイン
デン、ペンタザインデｙなど）である。

またＹは水素原子または置換基を表わし置換基の具体例
としては直換まｆｃは無置換のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ヒドロキシエチル、トリフルオロメチル
、スルホプロピル、ジ−プロピルアミノエチル、アダマ
ンタン）、アルケニル基（例えば、アリル）、アラルキ
ル基（例えば、ベンジル、ｐ−クロロフェネチル）、ア
リール基（例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−カルボキ
シ−フェニル、３．ｒ−ジカルボキシフェニル、ｍ−ス
ルホフェニル、ｐ−アセト７＃ドフエニル、３−カブリ
ルアごドフェニル、ｐ−スルファモイルフェニル、ｍ−
ヒドロキシ−フェニル、ｐ−二トロフェニル、３．ｚ−
ジクロロフェニル、λ−メトキシフェニル）、ヘテロ環
残基（例えば、ピリジンなど）、ハロゲン原子（例えば
、塩素、臭素）、メルカプト基、シアノ基、カルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アミン基、ニトロ基、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ）、アリーロキシ基（例えば
、フェノキシ）、アシル基（例エバ、アセチル）、アノ
ルアミノ基（例えば、アセチルアば）、カプラミド、メ
チルスルホニルアミノ）、置換アミン基（例えば、ジエ
チルアミノ、ヒドロキシ基ｉ））、アルキル又はアリー
ルチオ基（例えば、メチルチオ、カルボキンエチルチオ
、スルホブチルチオ）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボ′ニル）、アルコキシカルボニル基
（例えば、フェノキシカルボニル）ナトカ挙げられる。

含窒素複素環化合物の他の好ましい例としては下記の一
般式（Ｖ）で表わされるようなジスルフィド体 Ｚ−３−３−Ｚ　　　　　　　　　　　　（Ｖ　）や式
（Ｖｌ）で表わされるようなチオケトン基を有する化合
物でもよい。

に 式中、Ｒは、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基
、アリール基金表わす。

Ｘは、ｊないし６員環を形成するのに必要な原子群を表
わし、縮合されていてもよい。

Ｘで形成されるヘテロ環は、例えばチアゾリン、チアゾ
リジン、セレナゾリン、オキサゾリン、オキサゾリジン
、イばダシリン、イばダシリジン、チアジアゾリン、オ
キサジアゾリン、トリアゾリン、テトラゾリン、ピリ（
ジンなどであり、また更に炭素環又はへテロ環が縮合し
たベンズチアゾリン、ナフトチアゾリン、テトラヒドロ
ベンズチアゾリン、ベンズイミダシリン、ベンズオキサ
ゾリン、などが挙げられる。

また、これらのへテロ環には、−紋針（ＩＶ）の化合物
で挙げた置換基Ｙで置換されていてもよい。

Ｒとしては、具体的には、アルキル基（例えば、メチル
、プロピル、スルホプロピル、ヒドロキシエチル）、ア
ルケニル基（例えば、アリル）、アラルキル基（例えば
、ベンジル）、アリール基（例えば、フェニル、ｐ−ト
リル、０−クロロフェニル）、ヘテロ環基（例えば、ピ
リジル）などが挙げられる。

本発明でいう窒素を含有する複素環化合物はア（ＩＶ−
７） （■−ど ゾール類が好ましい。

本発明でいう窒素を含有する複素環化合物はメルカプト
基を有するアゾール頌が特に好ましい。

次に一般式（ＩＶ）で表わされる代表的な化合物ｌ−１
３ 例を挙げる。

（■−タ） （ＩＶ−／） （■−λ） ＣＨ２−ＣＩ−■二〇Ｈ２ （１’／−ｊ） （■−グ （■−１０ （ＩＶ−／ ／ （１！／−／ｕ （ＩＶ−−ｔ） （ＩＶ−１ （■−／Ｊ （■−／ 弘 （１１／−，２／ （ＩＶ−２，２） （■−／ｊ （■−／Ａ （ＩＶ−−２３） （■ λ４ｔ） （１１／−／７ （■−／！ｒ 〕 （■−２５） （Ｉｆ／−，２Ａ　） （ＩＶ−”／り ｉｆ／−２ （■−２７） （ｆＶ−２ｇ） （■−λり （ｌｌ／−３０） （ＩＶ−ｊ４） （ＩＶ−３７） （Ｗ−３７） （■−３２） ０３−Ｎａ 次に一般式（Ｖ）で表わされる代表的な化合物例を挙げ
る。

（Ｖ−／） （ｌｌ／−ｊ　Ｊ　） （■−３す） （■−Ｊｊ） 次に、−紋針（Ｖｌ）で表わされる代表的な化合物例を
挙げる。

ｉ−／　）　　　　　　　　（Ｖｌ−，２）Ｈ３ Ｈａ （Ｖｆ−Ｊ） （Ｖｌ−４’） （■−４） （■−１ Ｃｆ（２０Ｈ ＣＭ−７） これらの化合物は、イ・ジエイ・ビイル（Ｅ、Ｊ。

Ｂｉｒｒ）著、ｒスタビリゼイション・オブ・フォトク
ラフィック・シルバー・ハライド・エマルジョンＪ　（
３ｔａｂｉｌｉｚａ目ｏｎ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　　Ｈａｌｉｄｅ、Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎｓ）、フォーカル・プレス（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒ
ｅｓｓ）社刊（ｌり７≠年）、［レポーツ・オン・ザ・
プログレス・オブ・アプライド・ケミストリーＪ　（Ｒ
ｅｐｏｒｔｓ　　ｏｎｔｈｅ　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　　ｏ
ｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）。

第ｊり巻、ｌｊり頁（ｌり７≠年）、［リサーチ・ディ
スクロージャーＪ　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）誌）Ｉｆａ／７６１７３（１９７１年）、
特公昭＜ｚｒ−３≠／６り号、同≠７−／♂ｏｏｒ号、
同≠ター２３３１．１号、「薬学雑誌」第７≠巻、／３
Ａ！〜／３ｔり頁（ｌりｊヶ年）、「パイリスタイン」
（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ）、第刈章、３２≠頁、第■章、
７２７頁等に引用されている文献等を参照すれば得るこ
とができる。

含窒素複素環化合物をゼラチン等の分散媒中に添加する
には、先に述べた分光増感色素の添加方法を適用できる
。

含窒素複素環化合物の分散媒中の含有ｔは条件にＬって
も異なるが ／×ｌθ　　〜≠×ｉｏ　　　モル／銀モル、好ましく
は ！×７０　　’〜２×７０−２モル／銀モル、よシ好ま
しくは ／×ｌ０−４〜／×１０−２モル／銀モルである。

含窒素複素環化合物の添加時期は乳剤の調製完了前また
は後のどの時期でもかまわない。また２回以上に分割し
て添加してもよい。

本発明に用いる・・ロゲン化銀粒子の７・ロゲン組成は
、ハロゲン化銀粒子を構成する全７・ロゲ／化銀の９０
モルチ以上が塩化銀である必要がちる。

実質的に沃化銀を含まない事が望ましい。実質的に沃化
銀を含まないとは、沃化銀含有率が／、０モルチ以下の
ことである。・・ロゲ／化銀粒子の好ましいハロゲン組
成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の７
ｊモルチ以上が塩化銀である実質的に沃化銀を含まない
塩臭化銀である。

最も好ましいハロゲン組成は、・・ロゲン化銀粒子を構
成する全・・ロゲン化銀の２７モルチ以上が塩化銀であ
る実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀である。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率にお
いて少なくとも２０モル％を越える局在用を有すること
が好ましい。このような臭化銀含有率の異なる局在用の
配置は目的に応じて自由にとり得り、臭化銀含有率の高
い局在用は、ハロゲン化銀粒子内部にあっても、表面ま
たは亜表面にあっても良く、内部と表面ま之は亜表面に
分割されていても良い。ｉた局在用は内部あるいは表面
において、ハロゲン化銀粒子をとり囲むような層状構造
を成していてもあるいは不連続に孤立した構造を有して
いても艮い。臭化銀含有率の高い局在用の配置の好まし
い一つの具体例としては、ハロゲン化銀粒子表面に臭化
銀含有率において少なくとも２０モル％を越える局在用
が局所的にエピタキシャル成長したものである。

該局在用の臭化銀含有率は２０モル％を越える必要があ
るが、臭化銀含有率が高過ぎると感光材料に圧力が加え
られた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成の変
動によって感度、階調が太きく変化してしまう等の写真
感光材料にとって好ましくない特注が付与されてしまう
場合がある。

該局在用の臭化銀含有率はこれらの点を考慮に入Ｆして
１．２Ｏ−ｔＯモルチの範囲が好ましく、３０〜！θモ
ルー〇範囲が最も好ましい。該局在用の臭化銀含有率は
、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学金線、新実験化学講
座６、構造解析」丸善、に記載されている）あるいはＸ
ＰＳ法（例えば、「表面分析、−ＩＭＡ、オージェ電子
・光電子分光の応用−」講談社、に記載されている）等
を用いて分析することができる。

該局在用は、本発明の・・ロゲン化銀粒子を構成する全
銀量の０．７〜２０％の銀から構成されることが好まし
く、ｏ、ｊ〜７％の銀から構成されることが更に好まし
い。

このような臭化銀含有率の高い局在用とその他の相との
界面は、明瞭な相境界を有していても良いし、・・ロゲ
ン組成が徐々に変化する短い転移領域を有していても良
い。

このような臭化銀官有率の高い局在用を形成するために
は、　　　　　　　　　様々な方法を用いることができ
る。例えば、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を片側混合
法あるいは同時混合法で反応させて局在用を形成するこ
とができる。更に、既に形成されているハロゲン化銀を
より溶解度積の小さなハロゲン化銀に変換する過程を含
む、所謂本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に
（１００）面をもつものであっても（／／／）面をもつ
ものであっても、あるいはその両方の面をもつものであ
っても、更にはより高次の面を含むものであっても好ま
しく用いられるが、主として（１００）面から成る粒子
が最も好ましい。本発明に係わるハロゲン化銀粒子の形
は、また球状等のような変則的な結晶形金有するもので
もよい。

また平板状粒子でもよく、長さ／厚みの比が５以上、特
にに以上の平板状粒子が、粒子の全投影面積のよ０チ以
上を占める乳剤でもよい。

本発明に係わる・・ロゲン化銀粒子の大きさは、通常用
いられる範囲内であれば良いが、平均粒径が、０．／μ
ｆｉ−／、ｊμｍである場合が好ましい。粒径分布は多
分散であっても単分散であっても艮いが、単分散である
ほうが好ましい。単分散の程度を表す粒子サイズ分布は
、統計学上の標準偏差（Ｓ）と平均粒子サイズ（ｄ）と
の比（ｓ／ｄ）で０．２以下が好ましく、ｏ、ｉｓ以下
が更に好ましい。ま几二種類以上の単分散乳剤を混合し
て用いる事も出来る。

本発明の赤感性増感色素とともに強色増感剤を使うこと
ができる。

強色増感に関しては、「フォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリンク」（Ｐｈｏｌｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第７３巻／３〜！？頁（ｌりｔり）、同第１ｇ巻
≠ｌざ〜≠３０頁（ｌり７≠）、Ｊ　ａｍｅ　ｓ編「ザ
・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス
Ｊ　（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆｔｈｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第ｖ版、マクば
ラン出版社、ｌり７７年コｊ９頁等に記載されており、
増感色素と強色増感剤の組合せを適宜選ぶことによりい
っそう高い感度を得る事ができる。

どのような強色増感剤を使うことも可能であるが、特に
好ましくは一般式（■）の化合物である。

−牧式（■） 式中、Ｄは二価の芳香族残基′（ｉ−表わし％Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ環
基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロシクリルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
シクロへキシルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロシ
クリルアミノ基、アラルキルアば）基またはアリール基
を表わす。

ＹとＺ３はそれぞれ−Ｎ＝または−ＣＨ＝を表わすが、
これらのうち少なくとも一つｆｌ−Ｎ＝である。

次に一般式（■）についてさらに詳しく説明する。

Ｄは二価の芳香族残基（例えば単一の芳香核残基、少く
とも二個の芳香核が縮合したものの残基、少くとも二個
の芳香核が直接に、まｉｈ原子もしくは原子団を介して
結合しているものの残基；さらに具体的にはビフェニル
、ナフチレン、スチルベン、ビベンツール骨核を有する
ものなど）を表わし、特に次のＤｌ、Ｄ２で示されるも
のが好ましい。

Ｄｌ　＝ ８０３Ｍ ここでＭは水素原子または水溶性を与えるカチオン（例
えばアルカリ金属イオン（Ｎ　ａｌ　Ｋナト）、アンモ
ニウムイオンなど）ヲ表わす。

ただし、Ｄ２の場合はＲ３、Ｉｔ　４、Ｒ５、Ｒ６の少
くとも１つに、ＳＯ３Ｍを含有する置換基を有する。Ｍ
は前と同義である。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｎ　６ばそれぞれ水素原子、ヒドロ
キ７基、アルコキシ基、（例えば、メトキシ基、エトキ
シ基など）、アリーロキシ基（例えば、フェノキシ基、
ナフトキン基、Ｏ−）ロキ７基、ｐ−スルホフェノキシ
基など）、ハロゲン原子、（例えば塩素原子、臭素原子
など）、ヘテロ環基（例えば、モルホリニル基、ピはリ
ジル基など）、メルカプト基、アルキルチオ基（例えば
、メチルチオ基、エチルチオ基など）、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基なト）、ヘテ
ロンクリルチオ基（例えばベンゾチアゾイルチオ基、ペ
ンシイｄダシイルチオ基、フェニルテトラゾリルチオ基
など〕、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、メチル
アξ）基、エチルアミン基、プロピルアミン基、ジメチ
ルアミン基、ジエチルアミノ基、ドデシルアミノ基、β
−ヒドロキンエチルアミノ基、ジ−β−ヒドロキシエチ
ル子く゛ノ基、β−スルホエチルアミノ基、など）、シ
クロへキシルアミ７基、アリールアミノ基（例えばアニ
リノ基、０１ｍ−またはｐ−スルホアニリノ基、ｏ−１
ｍ−１まｆｃはｐ−クロロアニリノ基、０−１ｍ−１ま
ｆｃＶＸ、ｐ−アニシジノ基、０−ｍ−またはｐ−トル
イジノ基、０−１ｍ−１またＨｐ−カルボキシアニリノ
基、ヒドロキシアニリノ基、スルホナンチルアミノ基、
ｏ　＋、ｍ−１またはｐ−アミノアニリノ基、０−アセ
タミノーアニリノ基など）、ヘテロシクリルアミノ基（
例えば、λ−ベンゾチアゾリルアミノ基、コーピリジル
アミノ基など）、アラルキルアミノ基（例えば、ベンジ
ルアミノ基など）、アリール基（例えば、フェニル基な
ど）を表わす。

一般式（■）で示される化合物の中でＲ３−Ｒ６の少な
くとも７つがアリーロキシ基、ヘテロンクリルチオ基、
またはヘテロンクリルアご７基である化合物は特に好ま
］−い。

以下に一般式（■）で表わされる化合物の典型的な例を
挙げるが、これに限定されるものではない。

（■−／）≠、グ′−ビス〔λ、ｔ−ジ（ベンゾチアゾ
リル−λ−チオ）ピリミジン− ≠−イルアミン〕スチルベンー２．２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （■−２）≠、弘′−ビス〔２，ｔ−ジ（ベンゾチアゾ
リル−λ−アミノ〕ピリミジン ー弘−イルアミノ〕スチルベン−，２゜λ′　−ジスル
ホン酸ジナトリウム塩 （■−３〕グ、≠′　−ビス（，２，Ａ−ン（／−フェ
ニルテトラゾリル−ｊ−チオ）ピリ ミジン−≠−イルアミン〕スチルベン ー２−２’　−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （■−≠）＋、ｌ−ビス〔λ、６−ジ（ベンゾイミダゾ
リル−２−チオ）ピリミジン −≠−イル７＜ノコスチルベン−２゜ ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （■−よ）弘、≠′−ビス〔２−クロロ−を−（２−す
７チルオキシ）ピリミジ７− ≠−イルアミノ〕ビフェニルー２．２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （■−６９≠　ｐｌ−ビス〔２，６−ジ（ナフテルーコ
ーオキ７）ビリｄジンー≠−イ ルアミノ〕スチルベンーコ、λ′−ジ スルホン酸レジナトリウム 塩■−７）ｌＡ、≠′−ビス〔λ、ｔ−ジ（ナフチル−
λ−オキシ）ピリミジ／−クーイ ルア＜／）ビベンジルー２．λ′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 ペン−２，２′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （■−ｔ ）弘　ｐｌ−ビス（２，６−ジクエノキシピリミジンー
μｍイルアξ））スチ ルベン−２，２’　−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （■−／２〕≠　ｐｌ−ビス〔≠、６−ジ（ナフチル−
２−オキシ）トリアジンーコーイ ルアｄノ〕スチルベン−λ、２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （■−タ ）ｌ、≠′−ビス（２，６−シフエニルチオビリばジン
−グーイルアミノ）ス チルベン−２，２′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 （■−／３）≠、ｖ′−ビス（４Ａ、Ｇ−ジアニリノト
リアジン−２−イルアミノ〕スチル ベン−２，−′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （■−１ｏ） ≠、ψ′−ビス（２，６−シクロロピ リミジンー≠−イルアミノ）スチルベ ｙ−２，２１−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 （■−／≠）グ、グ′−ビス（２，６−ジメルカブトビ
リミジンー≠−イルアミノ）ビフ ェニル−λ、２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 （■−／／）≠、ｖ′−ビス（２，６−ジアニリツビリ
ｉジンーｔ−イルアミノ）スチル （■−／ｊ）！　、ダ′−ビス〔弘、６−ジ（ナフチル
−λ−オキシ）ピリごジン−２−イ （■−７４） （■−７７） ルアミノ〕ステルベンーコ、λ′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 弘、ｖ′−ビス〔≠、ｔ−ジ（ベンゾ チアゾリル−λ−チオ〕ビリｉジンー ２−イルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 ≠、弘′−ビス〔弘、６−ジ（ｌ−フ ェニルテトラゾリルーコーアミノ〕ピ リばジンーコーイルアミノ〕スチルベ ンーコ、２′−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 （■−ｔｒ）グ、弘′−ビス〔≠、６−ジ（ナフチル−
２−オキシ）ピリミジン−２−イ ルアミノ〕ビベンジルー２．２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 本発明の赤感性増感色素と化合物（■）の添加順序は、
いずれを先に添加してもよいし、同時でもよい。また本
発明の赤感性増感色素と化合物（■）を混合溶液の形で
添加することもてきる。

また化合物（■）の添加址としては、一般にハロゲン化
銀１モル当り、／Ｘ１０　　　から／Ｘ１０　　’モル
（Ｄ範囲であり、好ましくＬａｒｘｌｏ−５から／Ｘ１
０　　　モルである。本発明の赤感性増感色素と化合物
（■）の好筐しい添加モル比はｌ／ｊＯ−１０／／の範
囲で選ぶ事ができる。

本発明は、黒白感光材料にも適用できるが支持体上に少
なくともλつの異なる分光感度を有する多層多色写真感
光材料に適用するのが特に好ましい。多層天然色写真感
光材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層
及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これら
の層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層
にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそ
れぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる組合せ
をとることもできる。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
４１ｊｌ１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１６
号明ＩＩ書の第１４（閉５０行〜第１９（閑４１行に記
載されている。

ベンゾイル°ｙｂトアニリド型イエローカプラーの詳細
については、米国特許３，４０８．１９４号、同３．９
３３，５０１号、同４．　０４６．５７５号、同４，１
３３．９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載が
ある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７（閉〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（
Ｙ−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、　
　（Ｙ−４＞、　　（Ｙ−６）。

（Ｙ−７）、　　（Ｙ−１５）、　　（Ｙ−２１）、　
　（Ｙ−２，２）、　　（Ｙ−２３）、　　（Ｙ−２６
）、　　（Ｙ３５）、　　（Ｙ−３６）、　　（Ｙ−３
７）、　　（Ｙ−３８）、　　（Ｙ−３９）などが好ま
しい。

また前述の米国特許４，６２３．６１６号明細書の第１
９１閉〜２４憫の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を
挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、　　（Ｙ−７）
、　　（Ｙ−８）、　　（Ｙ−１２）。

（Ｙ−２０）、　　（Ｙ−２１）、　　（Ｙ−２３）。

（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３４０８．１
９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）、
同３，９３３．５０ｉ号明細書の第８欄に記載の化合物
例（１６）や（１９）、同４，０４６，５７５号明細書
の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３，
９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（１）、
同４゜４０１．７５２号明細書の第５欄に記載の化合物
例１、及び下記の化合物　ａ）〜ｇ）を挙げることがで
きる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いうるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙
げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許箱２，３１１，０８２号、同第２
，３４３．７０３号、同第２．　６００．　７８８号、
同第２，９０８．５７３号、同第３．０６２．６５３号
、同第３，１５２，８９６号および同第３．９３６，０
１５号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン
系カプラーの離脱基として、米国特許箱４，３１０，６
１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許箱４
．３５１．８９’？号に記載されたアリールチオ基が好
ましい、また欧州特許第７３．６３６号に記載のバラス
ト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許箱３，
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許箱３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，ｔ−Ｃ〕（１，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーで
あってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、　　（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

Ｖ＋ ・ Ｒコ富 Ｙ。

−，，２ （２７行に記載されている。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００．６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０．６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）　　（Ｌ、　　２．４
）トリアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４．５１８，６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３．７７２．　００２号などに記載の
、フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５
位にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）
があり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５
．８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，
７７２．００２号に記載の化合物＋１）、同４，５６４
゜５９０号に記載の化合物（ｒ−４）や（１−５）、特
開昭６１−３９０４５号に記載の化合物＋１１、（２）
、（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化
合物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
．７７２．１６２号、同２．　８９５．　８２６号、同
４，３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特り
１ｎ昭５９−１６４５５５号に記載ノ２．５−ジアシル
アミノフェノール系カプラーがあり、その代表的具体例
としては、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合
物（Ｖ）、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物面、
同４．５６５．７７７号に記載の化合物（２）や０２１
．同４．　１２４．３９６号に記載の化合物（４１、同
４８６１３．５６４号に記載の化合物（１−１９）等を
挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとし°ζは、また米国特許
４，３２７．１７３号、同４，５６４゜５８６号、同４
，４３０．４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特
願昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフ
ェノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例と
しては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラ
ーｉｌｌや（３）、同４，５６４．５８６号に記載の化
合物（３）とａＳ、同４，４３０．４２３号に記載の化
合物＋１１や（３）、及び下記化合物を挙・げろ事がで
きる。

Ｃｆｆ１）Ｉｓ ＣＨ。

Ｃ，ＩＩ、３ｎ フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４．８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許（巳Ｐ）ＯＧ７，６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に記
載のカプラー（７）、同Ａ、４５１，５５９号に記載の
カプラー＋１１、同４．４４４，８７２号に記載のカプ
ラー０４１、同４，４２７，７６７号に記載のカプラー
（３）、同４，６０９．（ｉ１９号に記載のカプラー（
６）や（２４）、同４，５７９，８１３号に記載のカプ
ラー＋１１や（１υ、欧州特許第（ＵＰ）０６７．６８
９Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭
６１−４２６５８号に記載のカプラー（３１等を挙げる
事ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）、
２位にアル−１−ルカルバモイル基をもつもの（例えば
米国特許２．４７４２９３号、同４，２８２，３１２号
）、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば
特公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又
はスルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−２
３７４４８号、同６１−１４５５５７号、同０ｌ−１５
３（ｉ４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（
例えば米国特許３．４７６．５６３号）、置換アルコキ
シ離脱法をもつもの（例えば米国特許４，２９６．１９
９号）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭
６０−３９２１７号）などがある。

本発明を用いて作られる感光祠籾は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロ；トノンＩｆｆ　５１体、アミンフェノ
ール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体な
どを含有してもよい。

その他、色素画像安定化剤として、例えば特開昭５９−
１２５７３２号や特開昭６０−２６２１５９号明細書な
どに記載のカテコール誘導体も用いる事ができる。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい６例えば、アリール基
でＩＥＩＡされたベンゾトリアゾール化合物（例えば米
国特許３，５３３．７９４号に記載のもの）、４−チア
ゾリドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号
、同３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７０４号に記載のも
の）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７
０５、”８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のも
の）、ブタジェン化合物（例えば米国特許４゜０４５．
２２９号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドー
ル化合物（例えば米国特許３，７００．４５５号に記載
のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラ
ー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー
）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい
。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料とし°ζ、あるいはイラジェーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していても
よい、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーリー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルム、セルロ
ースアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレ
ートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、その他こ
れらの積層物、薄ガラスフィルム、紙、等がある。バラ
イタ又はα−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等、炭素原
子２〜１０のα−オレフィンのポリマーを塗布またはラ
ミネートした紙、］”ｔｏｚのような反射材料を含む塩
化ビニル樹脂、特公昭４７−１９０６８号に示されるよ
うな表面を粗面化することによって他の高分子物質との
密着性を良化したプラスチックフィルム等の支持体も良
好な結果を与える。また、紫外線硬化性の樹脂を使用す
る事もできる。

これらの支持体は、感光材料の目的に応じて透明なもの
又は不透明なものを選択する。また染料又は顔料を添加
して着色透明にすることもできる。

不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもののほか、
透明フィルムに染料や酸化チタンの如き顔料等を加えた
もの、或は特公昭４７−１９０６８号に示されるような
方法で表面処理したプラスチックフィルム等も含まれる
。支持体には下塗り層を設けるのが普通である。接着性
を更に良化させるため支持体表面をコロナ放電、紫外線
照射、火焔処理等の予備処理をしてもよい。

本発明のカラー写真をつくるのに通用できるカラー感光
材料は、普通のカラー感光材料、とくにプリント用カラ
ー感光材料が好適である。

本発明の感光材料の現像処理には、黒白現像液及び／又
は発色現像液が用いられる０発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチル７ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−）ルエンスルボン酸塩などが挙げられる。これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐ１目１衝剤°、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２゜２．２］
オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのようなを機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−
１，ｌ−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ
′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像生薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液のｆｉｎ
充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ａ
に感光材＄４１平方メートル当たり３１以下であり、補
充液中の臭化物イオン濃度を低減させζお（ことにより
５００ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する
場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることに
よって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充ｍを低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（１）
、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［Ｉ）もしくはコバルト（ｆｉｌ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過１ｊｉｉ酸塩；臭素酸塩；遇マンガン酸塩；ニトロベ
ンゼン類などを用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄（Ｉｎ）ｉｆｆ塩を始めとするア
ミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅
速処理と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミ
ノポリカルボン酸鉄（Ｉｎ）錯塩は漂白液においても、
漂白定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐａｒは通常５．５〜８であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる；米国特許筒３，８９３，８５８号、***特許箱１
，２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２．６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８．４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー患１７．１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、特
開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５号、
米国特許筒３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；***特許箱１．１２７，７１５号、特開昭５８−１
６゜２３５号に記載の沃化物：***特許箱９６６．４１
０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチ
レン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミ
ン化合物：その他特開開４９−４２．４３４号、同４９
−５９．６４４号、同５３−９４．９２７号、同５４−
３５．７２７号、同５５−２６．５０６号、同５８−１
６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用で
きる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
筒３．８９３，８５８号、西特許第１．２９０．８１２
号、特開昭５３−９５．６３０号に記載の化合物が好ま
しい、更に、米国特許筒４．５５２，８３４号に記載の
化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい、逼影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であるり、
特にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。

漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ丁ｅｌｅｖｌｓｉ
ｏｎ　　　’Ｉ！ｎｇｉｎｅｅｒｓ　　　第６４巻、　
Ｐ、２４８−２５３　（１９５５年５月号）に記載の方
法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．　５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ　ｌ（は、
４−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水
洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが
、一般には、１５−４５℃で２０秒−１，０分、好まし
くは２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
ン良によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１
４゜８３４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

又、ｆｉｉｌ記水洗処理に続いて、更に安定化処理する
場合もあり、その例として、逼影用カラー感光祠ネミ１
の最終浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を
含有する安定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の闇路化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で１．各種のｌ−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物
は特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４．４５４
７号、および同５８−１１５．４３８号等記載されてい
る。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。ｉｉｌ常は３３゛Ｃ〜３８℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料、の
開銀のため***特許第２．２２６，７７０号または米国
特許第３．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の優れた特長を遺憾
なく発揮するには、本発明に係わるハロゲン化根粒子と
、芳香族第一級アミン発色現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により色素を形成するカプラーの少なくとも
一種とを含む感光層を少なくとも一層反射支持体上に存
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、実質的にベン
ジルアルコールを含まず、かつ０．００２モル／１以下
の臭素イオンを含む発色現像液にて２分３０秒以下の現
像時間で処理することが好ましい。

上に述べた「実質的にベンジルアルコールを含ます」と
は、発色現像液１１当り’１ｍｌ以下を意味し、好まし
くは０．５ｍ１以下、最も好ましくは全く含まれない事
を意味する。

（発明の効果） 本発明によって焼付は温度による写真感度の変動が少な
く、しかも自然保存による写真感度の変動が少ないハロ
ゲン化銀写真感光材料を得る事ができる。

／ 実施例１ 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸留水１０００ｃｃに添加し
、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム３゜３ｇを添加し
て温度を６０℃に一ヒ昇させた。この溶液にＮ、Ｎ”−
ジメチルイミダゾリジン−２−チオン（１％水溶液）を
３．２ｃｃ添加した。続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸留水
２００閲に溶解した液と臭化カリウム１５．７ｇおよび
塩化す１−リウム３．３ｇを蒸留水２００ｃｃに溶解し
た液とを、６０℃を保ちながら１５分間かけて前記の液
に添加混合した。更に硝Ｍｆｆｌ１２８．０ｇを蒸留水
５６０ｃｃに溶解した液と臭化カリウム６２．８ｇおよ
び塩化ナトリウム１３．２ｇを蒸留水５６０ｃｃに溶解
した液とを、６０℃を保ちながら２０分１１ｊ１かけて
添加混合した。硝酸銀水溶液とハロゲン化アルカリ水溶
液の添加終了後４０℃に降温し脱塩および水洗を施した
。更に石灰処理ゼラチン９０゜０ｇを加え、塩化ナトリ
ウムを用いてＰＡｇを７゜２にｔＪＲ整した後、赤感性
増感色素（Ｓ−１）６０゜０ｍｇおよびトリエチルチオ
尿素２．０■を加えて５８℃で最適に化学増感を施した
。このようにして得られた塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率
７０モル％）を乳剤Ａ−１とした。

乳剤Ａ−１とは、化学増感の前に添加する赤感性増感色
素を（Ｓ−１）から（ｒ−３）に変えた事のみ異なる乳
剤をｆｌａｌｆｆｉｌＬ、これを乳剤Ａ−２とした。

次に、石灰処理ゼラチン３２　ｇを蒸留水１０００ｃｃ
に添加し、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム３．３ｇ
を添加して温度を６０℃に上界させた。

この溶液にＮ、Ｎ−−ジメチルイミダゾリジン−２−チ
オン（１％水溶液）を３．２ｃｃ添加した。

続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸留水２００閲に溶解した液
と臭化カリウム９．ｏｇおよび塩化ナトリウム６．６ｇ
を蒸留水２００ｃｃに溶解した液とを、６０℃を保ちな
がら１２分間かけて前記の液に添加混合した。更に硝酸
銀１２８．、Ｏｇを蒸留水５６０ｃｃに溶解した液と臭
化カリウム３５．９ｇおよび塩化ナトリウム２６．４ｇ
を蒸留水５６０ｃｃに溶解した液とを、６０℃を保ちな
がら２０分間かけて添加混合した。硝酸銀水溶液とハロ
ゲン化アルカリ水溶液の添加終了後４０℃に降温し脱塩
および水洗を施した。更に石灰処理ゼラチン９０゜０ｇ
を加え、塩化ナトリウムをｍいてｐＡｇを７゜２に調整
した後、赤感性増感色素（Ｓ−１）６０゜０ｍｇおよび
トリエチルチオ尿素２．０■を加えて５８℃で最適に化
学増感を施した。このようにして得られた塩臭化銀乳剤
（臭化銀含有率４０モル％）を乳剤ｎ−１とした。

乳剤Ｂ−１とは、化学増感の前に添加する赤感性増感色
素を（Ｓ−１）から（１−３）に変えた１、Ｉのみ異な
る乳剤を調製し、これを乳剤Ｂ−２とした。

次に　石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸留水１０００ｃｃに
添加し、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム３．３ｇを
添加して温度を６０℃に上昇させた。

この溶液にＮ、Ｎ−−ジメチルイミダゾリジン−２−チ
オン（１％水溶液）を３．２ｃｃ添加した。

続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸留水２００ｃｃに溶解した
液と塩化ナトリウム１１．ｏｇを蒸留水２００ａに溶解
した液とを、６０℃を保ちながら８分１１１！かけて前
記の液に添加混合した。更に硝酸銀１２８、ｏｇを蒸留
水５６０ａに溶解した液と塩化ナトリウム４．４．０ｇ
を蒸留水５６０ｃｔｉに溶解した液とを、６０℃を保ち
ながら２０分冊かけて添加混合した。硝酸銀水溶液とハ
ロゲン化アルカリ水溶液の添加終了後４０℃に降温し１
１塩および水洗を施した。更に石灰処理ゼラチン９０．
０ｇを加え、塩化ナトリウ１１を用いてＰＡｇを７．２
に調整した後、赤感性増感色素（Ｓ−１）６０．０ｍｇ
およびトリエチルチオ尿素２．０ｗ：を加えて５８℃で
最適に化学増感を施した。このようにして得られた塩化
銀乳剤を乳剤Ｃ−１とした。

乳剤Ｃ−１とは、化学増感の前に添加する赤感性増感色
素を（Ｓ−１）から（１−３）に変えた事のみ異なる乳
剤をｔＸ製し、これを乳剤Ｃ−２とした。

次に　石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸留水１０００ｃｃに
添加し、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム３．３ｇを
添加して温度を６０℃に上昇させた。

この溶液にＮ、Ｎ−−ジメチルイミダゾリジン−２−チ
オン（１％水溶液）を３．２ｃｃ添加した。

続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸留水２００ｃｃに溶解した
液と塩化ナトリウム１１．０ｇを蒸留水２００ｃｃに溶
解した液とを、６０℃を保ちながら８分間かけて前記の
液に添加混合した。更に硝酸銀１２５．６ｇを蒸留水５
６０ｃｃに溶解した液と塩化す１−リウム４１．Ｏｇを
蒸留水５６０記に溶解した液とを、６０℃を保ちながら
２０分間かけて添加混合した。硝？ｌａ水溶液とハロゲ
ン化アルカリ水溶液の添加終了した１分後に、赤感性増
感色素（ｓ−ｔ）ａｏ、ｏ■を加えた。６０℃で１０分
間保った後、４０℃に降温し更に硝Ｗｉ銀２．４ｇを蒸
留水２０ｃｃに溶解した液と臭化カリウム１゜３５ｇお
よび塩化ナトリウムＯ，１７ｇを蒸留水２０ｃｃに溶解
した液とを、４０°Ｃを保ちながら５分間かけて添加混
合し、その後脱塩および水洗を施した。更に石灰処理ゼ
ラチン９０．０ｇを加え、塩化す１ヘリウムを用いてＰ
Ａｇを７．２に調整した後、１−リエチルチオ尿素２．
０■を加えて５８℃で最適に化学増感を施した。このよ
うにして得られた塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率１．２モ
ル％）を乳剤Ｄ−１とした。

乳剤Ｄ−１とは、粒子形成中に添加する赤感性増感色素
を（Ｓ−１）から（１−３）に変えた事のみ異なる乳剤
をｍ製し、これを乳剤Ｄ−２とした。

こうして調製した、Ａ−１からＤ−２までの８種類のハ
ロゲン化銀乳剤について、電子顕微鏡写真から粒子の形
状、粒子サイズおよび粒子サイズ分布を求めた。Ａ−１
からＤ−２までの乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子はい
ずれも立方体粒子であった。粒子サイズは粒子の投影面
積と等価な円の直径の平均値を以て表し、粒子サイズ分
布は粒子径の標準偏差を平均粒子サイズで割った値を用
いた。更にハロゲン化銀結晶からのＸ線回折を測定する
事により、乳剤粒子のハロゲン組成を決定した。これら
の結果を第１表に示した。

（Ｓ−１） Ｅｇ＝−１，２４’５　Ｖ 乳剤Ａ−１からＤ−２までにハロゲン化銀１モル当たり
１２５ｍｇの化合物（ＩＶ−３０）、および赤感性増感
色素の２０倍モルの化合物（■−１５）を添加し、これ
とシアンカプラーを含んだ乳化分散物とを混合溶解し、
第２表に示すような組成でポリエチレンで両面ラミネー
トした紙支持体の上に塗布し、感光材料Ａ−１からＤ−
２までを作製した。ゼラチン硬化剤としては、１−オキ
シ−３゜５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウムを用
いた。

（Ｑ） シアン゛カズラ− Ｑ （Ｑ）溶媒 （ｂ）色１府安定剤 および および の１： ３： ３の混合物（モル比） こうして得た８種類の塗布試料の、焼き付は温度の変化
による写真感度の変動幅、および自然保存による写真感
度の変動幅を以下の様にテス１〜した。

３５℃−５５％に保ち、光学ウェッジと赤色フィルター
を通して０．５秒の露光を与え、続いて以下に示す現像
工程と現像液を用いて発色現像処理を行なった。自然保
存による写真感度の変動幅を評価する為に、塗布試料を
３０℃−４０％の環境下で３か月間経時し、その後露光
の前に塗布試料を１５℃−５５％に保ち同様の露光、処
理を行なった。

こうして作成した処理済み試料の反射濃度を測定し、特
性曲線を得た。焼き付は温度の変化による写真感度の変
動＋１０の評価として、１５℃−５５％にて露光した１
１！Ｉに濃度１．０を与える露光量における、３５℃−
５５％の露光での濃度変化ΔＤ（温度）を読み取った。

自然保存による写真感度の変動ＩＭの評価として、経時
させていない塗布試料を１５℃−５５％にて露光した時
に濃度１．０を与える露光量における、経時させた塗布
試料での濃度変化ΔＤ　（Ｊｉ１時）を読み取った。こ
れ等の結果を第３表に示す。

埋那１１品ｊα 囲 カラー環＠　　　　　　　３５℃ 漂白定着　　　　　　３０〜３５℃ リンス■　　　　　　３０〜３５℃ リンス■　　　　　　３０〜３５℃ リンス■　　　　　　３０〜３５℃ リンス■　　　　　　３０〜ｂ ！２燥　　　　　　　　７０〜８０℃ （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）４５秒 ４５秒 ２０１少 ２０丁少 ２０ｆｊし ３０１：！し ６０ｆＪり 各！Ｉ！！Ｌ！Ｉ！液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００ｍＮエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ− テ１−ラメチレンホスホンｕ　　　　　　　　　　　　
１．５ｇ１〜リエチレンジアミン（１，４ジアプビシク
ロ（２，２，２）オクタン）　　　　　　　　　　５．
０９１冨１ヒナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　２５　　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノ
アニリン　　５．０ｇ疏Ｍｌ忌 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　　４
．２９蛍光増白剤（ＩＪＶＩＴＥＸ　　ＣＫ　　チバガ
イギ社）２．０ｇ水を加えて ｐＨ（２５℃） １０００Ｉｎｅ ｉｏ、ｉ。

１国Ｊ菫 水 チオＦａＡｌｉアンモニウム（７０％）！ｆ：ｌ１ｉＷ
ナトリウム エチレンジアミン四＾ｔＡ！ｉ鉄（ＩＩ）アンモニウム
エチレンジアミ２四６１ 臭化アンモニウム 氷酵Ｍ 水を加えて ｐＨ（２５℃） 去ａ１ ００ｍ ５ｒ ｇ ｇ ｉ．ｏｏｏ＊ ５、５ イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）結果から明らかな様に、本発明に示した赤感性
増感色素と含窒素複素化合物を含有する高塩化銀乳剤は
、焼き付は温度の変化による写真感度の変動幅、および
自然保存による写真感度の変動１０が著しく小さい。

実施例２ 実施例１で示した乳剤Ｄ−１およびＤ−２とは、粒子形
成中に添加する赤感性増感色素を第４表に示したように
変更した事のみ異なる乳剤を調製し、これらをプＬＭＤ
−３〜９とした。

乳剤Ｄ−３からＤ−９までにハロゲン化銀１モル当たり
１２５ｍｇの化合物（ｒＶ−３０）を添加し、実施例１
と同様に塗布し、感光材料Ｄ−３からＤ−９までを作製
し、た。

こうして得た塗布試料の焼き付は温度の変化による写真
感度の変動幅、および自然保存による写」電感度の変動
幅を、実施例１と同様の方法でΔＤ（温度）およびΔＤ
（経時）にてｆＦＩ’価した。これらの結果も第４表に
示した。

（Ｓ−２） Ｅｇ　＝　−１，１４０Ｖ 結果から明らかな様に、還元電位−１，２７Ｖおよびそ
れより卑の値を有する赤感性増感色素を、塩化銀含有率
の高いハロゲン化銀乳剤および含窒素複素環化合物と組
み合わせ用いる事によって焼き付は温度の変化による写
真感度の変動幅、および自然保存による写真感度の変動
幅を著しく小さくする事が出来る。

碌−−１，２４”；Ｖ 実施例３ 実施例２で作製した感光材料Ｄ−８とは、乳剤中に添加
する含窒素複素環化合物の種類および量を第５表に示し
たように変更した事のみ異なる感光材料を作製し、これ
らを感光材料Ｄ−１０〜１３とした。

こうして得た塗布試料の焼き付は温度の変化による写真
感度の変動幅、および自然保存による写１！〔感度の変
Ｉ！１幅を、実施例１と同様の方法でΔＤ（温度）およ
びΔＤ（経ＩＪＩ）にて評価した。これらの結果もｍ５
表に示した。

結果から明らかな様に、本発明に示した赤感性増感色素
によって分光増感された塩化銀含有率の高いハロゲン化
銀乳剤に、含窒素複素環化合物を含有させる事によって
、焼き付は温度の変化による写真感度の変動幅、および
自然保存による写真感度の変動幅の著しく小さな感光材
料が得られる。

実施例斗 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示すＪ！（＃成の多層カラー印画’Ａ　　−Ｎ　’！
　イｆｆｔａ　Ｕｒｌ　１２イエローカフ゛ラー（Ｅｘ
Ｙ）１０．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．／
ＬｇにＮ’ｌｉ酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）７．７ｃｃを加えｒａＷＩシ、この′？ａ液
を１０％ドデシルベンゼンスルボン酸ナトリウム８ｅＯ
を含む１０％ゼラチン水溶液１０５ｃｃに乳化分散させ
た。一方ｊ１！臭化銀乳剤（臭化ｆ１（０、Ｓモル％、
Ａ　１ｇ　７０　ａ　／　ｋ　ｒ＜含有）に下記に示す
Ｗ惑Ｐト増感色素を釘（１モル当たり５゜−１・ ＯＸ　１０　　モル加えたものをＦＪＩ　Ｍした。前記
の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第−層塗布液を調製した。第二層から第
七履用の塗イＩｆ　ｔｉ　（ｌ第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

Ｉｑｇ性乳剤層 （ハロゲン化ｌｉｔモル当たり５，０ＸＩＯ−’モル） （ハロゲン止釘Ｈモル当たり４．０Ｘ１０−＋モル） また青感性乳剤層、・Ｕ感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）°−６−メル
カブトテトラゾールをそれぞれハロゲン止釘（１モル当
たりＱ、５Ｘ１−！　　　　　　　　　−十 ０　モル、７．７８１０　　モル、２．５Ｘ１０　モル
添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下ル己の染享゛
ｌを；浩力■した。

（Ｖ！（ル成） 以下に各層のＭ１成を示す、数字は塗布量（ｇ／　ｎｒ
　）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗イＩ’７瓜を
表す。

支持体 ポリエチレンラミネート１Ｇ ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｌ　ｏ２）
と青味染わｌ（群青）を含む］および 第−ＦＡ（Ｗ感Ｆり ハロゲン化銀乳剤（ＢｒＯ，５モル％）ゼラチン イエローノＪプラー（ＥｘＹ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 第：Ｐ！（混色防止１ｔＡ） ゼラチン ｔ１ｍ色防止剤（Ｃｐｄ−２） ０　、９９ ０　、　（■ 第三Ｊ４　（緑１店層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ１モル％） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−／ｌ） 溶媒（Ｓｏｌｖ＝２） 第四層（紫外線吸収層〉 ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防１１−剤（Ｃｐｄ−Ｆ５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ／１２ 　　Ｅｌ 第六ｒｒ！（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（［ＪＶ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０、５３ ０、２１ ０、０８ 第七ｊＡ（保護Ｉ′り セラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアクリ　　０．ｌフル変性共重合体（変性
度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　０．０３第五Ｉゴ（
赤感層） ハロ’ｌン４１ＡＪＬ乳剤（Ｅ）−１＃３ｔｓ＋、ｉ　
ｔ）−Ｆ？）ゼラチン シアンカフ゛ラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ポリマー（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） （ＥｒＹ） イエ１コーカ、ブラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （Ｃｐ　ｄ　−４）色像安定剤 （Ｃｐ　ｄ　−５）　ｉｌ１色、防止剤（Ｃｐｄ−６）
色像安定剤 の ５：Ｏ：１１混合物（重量比） （Ｃｐｄ−１）色像安車剤 （Ｃｐｄ−２）ｉｌ’ｉ色防止剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐ　ｄ−７）ポリマー （ＵＶ−１）ＩＪ外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−／ｌ）溶媒 各処理液のＪｕｌ成は以下の通りである。

カラー現（’Ｉｔ　　　　　　　３５’Ｃ４５秒漂白定
着　　　　　３０〜３６°Ｃ４５秒安定■　　　　　　
３０〜３７℃　　　　２０秒安定■　　　　　　３０〜
３７°Ｃ２０秒安定■　　　　　　３０〜３７°Ｃ２０
秒安定■　　　　　　３０〜３７°Ｃ３０秒乾燥　　　
　　　　７０〜８５℃　　　　６０秒（安定■−■への
４タンク向流方式とした。）カラー現１偵液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１エチ
レンジアミン四酢酸　　　　　２．０ｇトリエタノール
アミン　　　　　　８．０ｇ塩化すトリウム　　　　　
　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　２
５．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルポンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　
　　　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルア
ミン ４．２ｇ ５．６−シヒドロキシベンゼンー１，２゜４−トリスル
ア１；ン酸　　　　　　　０．３ｇ蛍光増白剤（４，４
−−ジアミノスチルベン系）　　　　　　　　　　　　
　　２．０ｇ水を加えて ρＩ−１ ０００ｍ １０．１０ ）漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ１チ
オ硫ＦＩ斐アンモニウム（７０％）　　１０００１１亜
硫酸り゛トリウム　　　　　　　　　１Ｂｇエチレンジ
アミン凹酎敢鉄（［１） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四ｉ！ｉ）′ｐＩ！ｉニナトリウムｇ ジ）碩［酸　　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加え
て ｉ−１ ０００ｍ１ ５．５ に定速 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　０．１ｇホルマ
リン−亜硫酸ｒ＋を加物　　　　０．７ｇ５−クロロ−
２−メチル−４−インチアゾリン−３−オン　　　　　
　　０．０２ｇ２−メチル−４−インチアゾリン−３−
オン　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　　　
　　　　　　　　　０．００５ｇ水を加えて Ｈ １０００＋ｎ１ ４．０ 結果から明らかな様に、多層カラー印画紙の系に於いて
も本発明に示した赤感性増感色素と含窒素複素環化合物
を含有する塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤は、焼
き付は温度の変化による写真感度の変動幅、および自然
保存による写真感度の変動幅の著しく小さい事が示され
た。

実施例よ 実施例≠の多層カラー感光材料の第三層の組成を次のよ
うに置換えたこと以外は実施例≠と同様の塗布試料を作
成した。

第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．／ｌゼラチン　
　　　　　　　　　　　　ｉ、ｔ。

マゼンタカプラー（ＥＸＭ／　）　　　　　ｏ　、３Ｊ
−色像安定剤（Ｃｐｄ−ｊ）　　　　　　ｏ、２゜溶媒
（５ｏｌｖ−ｔ）　　　　　　　　　０　、　、ｇ　ｊ
（ＥＸＭ／）　　マゼンタカプラー （Ｓｏｌｖ−ｊ）　　溶媒 のコニｌの混合物（重量比） これらについて実施例弘と同様の試験を行い、同様の効
果を確認した。

実施例６ 実施例すの多層カラー感光材料の、各層のゼラチン硬化
剤として、ｌ、λ−ビス（ビニルスルホニル）エタンを
用いたこと以外は、実施例グと同様にして塗布試料を作
成した。

これらについて実施例≠と同様の試験を行い、同様の効
果を確認した。

（発明の効果） 本発明の赤感性増感色素、含窒素複素環および塩化銀含
有率の高いハロゲン化銀乳剤を使用することによって焼
き付は温度の変化による写真感度の変動幅、および自然
保存による写真感度の変動幅を著しく小さくすることが
できる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）還元電位が−１．２７（Ｖ＿ｖｓＳＣＥ）または
   それより卑の値を有する赤感性増感色素によつて分光増
   感された塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化銀
   乳剤と含窒素複素環化合物を含有する感光性乳剤層を少
   なくとも一層支持体上に有するハロゲン化銀写真感光材
   料。
2. （２）下記の一般式（ I ）で表わされる赤感性増感色
   素で分光増感された、特許請求の範囲第（１）項記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１は窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはセ
   レン原子をＺ＿２は酸素原子、硫黄原子またはセレン原
   子を表わす。 Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３、Ｌ＿４およびＬ＿５はメチン
   基を表わす。このメチン基は置換されていてもよく、ま
   た他のメチン基と環を形成していてもよい。 Ｒ＿１およびＲ＿２は同一でも異つていてもよいアルキ
   ル基を表わす。またＲ＿１はＬ＿１とＲ＿２はＬ＿５と
   連結して５または６員炭素環を形成してもよい。 Ｖ＿１、Ｖ＿２、Ｖ＿３、Ｖ＿４、Ｖ＿５、Ｖ＿６、Ｖ
   ＿７およびＶ＿８はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子
   、アルキル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ
   カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カ
   ルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシ
   ルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル
   スルホニル基、スルホン酸基、アリールオキシ基、また
   はアリール基を表わすか、Ｖ＿１〜Ｖ＿８の中で隣接す
   る炭素原子に結合している２つは互いに縮合環を形成し
   てもよい。 （Ｘ＿１）＿＿ｎ＿＿１は電荷均衡対イオンを表わし、
   ｎ＿１は０以上の電荷を中和するに必要な値を表わす。