JPH0235626A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［Ｉｌ、梁上の利用分野１ この発明は、磁気記録媒体に関する。さらに詳しく言う
と、走行性と耐久性とに優れ、良好な電磁変換特性を実
現することができる磁気記録媒体に関する。

〔従来の技術と発明が解決しようとする課Ｒ］近年、！
１気記録媒体は、たとえばビデオテープ、オーディオテ
ープ等の各種用途に広くｍいられている。

また、これらの磁気記録媒体は、高密度記録の要請が高
く、それとともに走行性の改Ｒも望まれている。

ところで、磁気記録媒体は、高密度記録の達成を目的に
、強磁性粉末の微粒子化等が試みられ、その結果、磁性
層表面の平滑度が高くなる傾向にある。

しかしながら、この磁性層表面の上滑化は、磁気ヘッド
とのハリツキを起しやすく、ひいては走行耐久性や、走
行のムラに起因する１を磁変換特性の低下を来すという
不都合を有している。

そこで、これらの不都合を解消すべく、磁性層に各種充
填剤を含有せしめ、磁性層表面に粗さをもたせることに
より、磁気ヘッドとの庁擦係数を低減する試みがなされ
ている。

ところで、それらの試みは、磁性層における充填剤の分
散性が悪かったり、用いる充填剤の粒径分布を考慮に入
れることなく磁性層を形成せしめていたり、さらにｊよ
、磁性層の表面粗さが不均一であることから、走行耐久
性や電磁変換特性が充分でなかったり、磁気ヘッドの耐
用年数を縮めるという不都合をも有していた。

一方、磁気記録媒体の走行性を高める方法として、非磁
性支持体の裏面にバックコート層を設けることも提案さ
れている。

これらの方法は、非磁性支持体の磁性層を設けていない
他方の而（裏面）も、ガイドポールやガイドローラーに
摺擦され、走行性に大きく影響することから提案された
ものである。

しかしながら、それらのバックコート層も従来の磁性層
と同様に、充填剤の粒子分布やバックコート層の表面粗
さを考慮にいれることなく形成せしめていたので、充分
に走行性が改善されているものとは言い難かった。

この発明は、前記事情に基いてなされたものである。

すなわち、この発明の目的は、走行性と耐久性とに優れ
、良好な電磁変換特性を実現することかできる磁気記録
媒体を提供することにある。

［前記課題を解決するための手段と作用］前記課題を解
決すために、この発明者が鋭意、検討を重ねた結果、特
定の粒径分布を有するカーボンブラックを含み、かつ特
定の表面粗さ（Ｒａ）を有する磁性層と、特定の粒径分
布を有するカーボンブラックを含み、かつ特定の表面粗
さ（Ｒａ）を有するバックコート層とを設けてなる磁気
記録媒体は、遮光性や帯電防止性に富むとともに走行性
と耐久性とに優れ、また？？［変換特性にも優れている
ことを見出して、この発明に到達した。

すなわち、前記課題を解決するための発明は、平均粒径
が１５〜３０ｒｎμであるカーボンブラックと平均粒径
が４０ｍ　ｕＬ以上であるカーボンブラックとを含み、
かつ表面粗さ（Ｒａ）が０．０１０　ＪＬｍ以丁である
磁性層と、平均粒径が５０〜１００ｍｇであるカーボン
ブラックを含み、かつ表面粗さ（Ｒａ）が０．０２０　
ｐ、　ｍ以上であるバックコート層とを有することを特
徴とする磁気記録媒体である。

この発明の磁気記録媒体を構成する磁性層とバックコー
ト層と、それらを形成するための非磁性支持体とにつき
、以下に説明する。

（磁性層） 前記磁性層は、少なくとも前記カーボンブラックと前記
強磁性粉末とを結合剤に分散して、後述する非磁性支持
体上に形成されるものである。

前記カーボンブラックは、磁性層において、帯電を防止
し、また一方で遮光性や走行耐久性を保持する機能を有
する。

この発明においてｆｆｌ要な点としては、前記磁性層に
、平均粒径が１５〜３０ｍＪ１であるカーボンブラック
［以下、カーボンブラックＡと言うことがある。］と平
均粒径が４０ｍ　１１以上であるカーボンブラック［以
下、カーボンブラックＢと言うことがある。１とを含有
することである。

カーボンブラックＡの具体例としては、たとえば、 コロンビア・カーボン社製［商品名］　ニラ−ベン５２
５０，１２５５．１２５０．１２００゜１０２０．８９
０．８２５ コンダクテックス８７５．ＳＯ ギヤポット社製［商品名］　； ブラック・バールズＬ。

リーガル４００．ｆ１００，５０ＯＲ，５００゜３３０
．９９゜ パルカンＸＣ−７２、Ｐ 三菱化成社製［商品名］　； ＣＦ９　。

＃　５０，５２，４５，４４．４０，３２，３０，４０
００ＭＡ−１ｏｏ、７，８．１１ が挙げられる。

カーボンブラックＢの具体例としては、たとえば。

コロンビア・カーボン社製〔商品名］　；ラーベン１４
．１Ｂ、２２，４１０，４２０．４３０４５０゜ ギヤポット社製［商品名］　； スターリングＭＳ、Ｖ １１７０．１０４０．１Ｇ３５．＋０３０゜電気化学社
製［商品名〕； Ｈ５−１００，ＭＳ−５００ が挙げられる。

前記カーボンブラックＡと前記カーボンブラックＢとの
配合ｆｆｉ？ｉｌ比（カーボンブラックＡ／カーボンブ
ラックＢ）は、好ましくは１０／１〜１／ｌＯであり、
さらに好ましくは２／１〜１／４である。

ボｊ記強磁性粉末としては、たとえばＣｏ含有酸化鉄磁
性粉末、酸化鉄磁性粉末、Ｆｅ−Ａ１合金粉末、　Ｆｅ
　−Ａ１１−２合金粉末、Ｆｅ−Ｘｌ−Ｇｏ合金粉末、
Ｆｅ−Ｍｕ−Ｚｎ合金粉末、Ｆｅ−Ｘｌ−Ｚｎ合金粉末
、Ｆｅ　−Ｇｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金粉末、Ｆｅ−Ｃｏ−旧
−２合金粉末、Ｇｏ−Ｎｉ合金粉末およびＣａ−２合金
粉末等、Ｆａ、　Ｘｉ、　Ｇｏ等の強磁性金属を主成分
とする強磁性合金粉末などが挙げられる。

これらの中でも、好ましいのは、Ｃｏ含有酸化鉄磁性粉
末である。

前記Ｃｏ含有酸化鉄磁性粉末としては、たとえば、ＣＯ
含有ｙ−Ｆｅ２０３、Ｇｏ含有ＦｅｚＯ，Ｇｏ含有Ｆｅ
Ｏｘ　　（４／３　＜Ｘ＜３／２　）粉末等が挙げられ
る。

前記強磁性粉末のＢＥＴ法による比表面積は２０ｒｎ２
／ｇ以上、好ましくは２０〜８０ｍ２／ｇである。この
比表面積が２０ｍ２／ｇ未満であると、磁気記録蝶棒の
Ｓ／Ｎ比が低下することがあり、特に高密度記録に適さ
なくなることがある。

前記強磁性粉末の形状については特に制限はなく、例え
ば、針状１球状あるいは紡錘状などのものを使用するこ
とができる。

前記結合剤（バインダー）としては、陰性官能基を含む
結合剤が好ましい。

前記陰性官能基としては、たとえば、 −３ＯｘＭ、−０５０２Ｍ、−ＣＯＯＭ、オヨヒＯＭ＋ （ただし、式中１Ｍは水素原子、リチウムおよびナトリ
ウムのいずれかであり、Ｍｌ　およヒＭ２は、それぞれ
水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウムおよびアル
キル基のいずれかである。またＭｌ　とＭｌ　とは、互
いに異なっていても良いし・同じであっても良しλ、） などが挙げられる。

前記陰性官能基を含む結合剤は、たｋえば、塩化ビニル
系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂などの樹
脂を変性して、前記陰性官能基を導入することにより得
ることができる。

具体的には、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂などの樹脂と、たとえばＣ１−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｓ（ｈＭ　　、　　　Ｃ１−ＣＨ２ＣＨ２０Ｓ０２
Ｍ　　、６Ｍ２ （ただし、Ｍ、ＭｌおよびＭｌはそれぞれ前記と同じ意
味である。） などのように分子中に陰性官能基および塩素を含有する
化合物とを脱塩酸反応により縮合させて得ることができ
る。

このようにして得られる陰性官能基を含む結合剤の中で
も、好ましいのは塩化ビニル系樹脂に陰性官能基を導入
してなる樹脂である。

前記陰性官能基を導入する前記塩化ビニル系樹脂として
は、たとえば塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体、＋１！化ビニル−プロピオン酸ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マ
レイン酸ビニルービニルアルコール共重合体、塩化とニ
ル−プロピオン酸ビニル−マレイン酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体などが挙げられる。

荊記陰性官能基を導入してなる前記塩化ビニル系樹脂と
して、たとえば塩化ビニル七ツマ−とスルホン酸もしく
はリン酸のアルカリ塩を含有した共重合性上ツマ−およ
び必要に応じ他の共重合性上ツマ−とを共重合すること
によって得られる共重合体を挙げることもできる。

この共重合体はビニル合成によるものであるので合成が
容易であり、かつ共重合成分を種々選ぶことができ、共
重合体の特性を最適にＩＲ整することができる。

前記のスルホン酸もしくはリン酸の塩の金属はアルカリ
金属（特にナトリウム、カリウム、リチウム）であり、
特にカリウムが溶解性、反応性収＋Ｔの点で好ましい。

スルホン酸塩を含有する前記共重合性モノマーとしては
、たとえば、 ＯＨ２−ＯＨ５（ｈ　Ｍ ＣＨ２−ＣＨ２ＣＨ２Ｓ０３　Ｎ ＣＨｙ　＝ＧＣＣＨ３）ＣＨ２Ｓ（ｈ　ＭＣＨ２−ＣＨ
ＣＨｙ　ＯＣＯＣＨ（ＣＨ２ＧＯＯＲ）Ｓ０３ＭＣ１ｈ
　＝ＣＨＣＨｚ　０ＣＩｈ　Ｇｌ（（ＯＨ）　ＣＨｙ　
ＳＯ３ＭＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＧ２Ｈ４ＳＯＪＣ
Ｈ２＜ＨＣＯＯＣ４Ｈａ　ＳＯ３Ｍ ＣＨ２−ＣＨＣＱＮＨＣＣＣＨｘ）２ＣＨ２ＳＯ３Ｍな
どが挙げられる。

また、リン酸塩としては、 ＣＨ２−ＣＨＣＨ２０ＧＨｚ　ＣＨ（ＯＨ）　ＣＨ２−
０−ＰＯ３Ｘ３　ＹＩＣｌｈ　　−ＣＨＣＩＪＮＨＣＣ
ＣＨ３）２ＣＨ２−Ｄ−ＰＯｚＭ３　Ｙ２ＣＨ２−ＣＨ
ＣＨｚＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ａＰＯＨＸ’［ただし、上
記において１Ｍはアルカリ金属を表わし、Ｒは炭素原子
数１〜２０個のアルキル基を表わし　Ｙｌ　は水素原子
、Ｍ、 およびＣＩｈ　−ＣＨＣＨ２０ＣＨ２０Ｈ（ＯＨ）ＧＨ
ｚ−のいずれかを表わし　Ｙｌは水素原子、Ｍ、 およびＣＨ２ＣＨ−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２０Ｈ２−の
いずれかを表わし、ｘｌ　は ０ＨおよびＯＭのいずれかを表わし、 Ｘ２　はＣＨＣＨ２−ＣＨＣＨ２ＯＣＣＨ２ＣＨ２０）
　、　ＯＨオヨびＯＭのいずれかを表わす、また、ｍお
よびｎは１〜１００の正数である。］ また、必要に応じて共重合させる前記共重合性モノマー
としては、たとえば種々のビニルエステル、塩化ビニリ
デン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレ
ン、アクリル酸、メタクリル酸１種々のアクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、エチレン、プロピレン、
イソブチン、ブタジェン、イソプレン、ビニルエーテル
、アリールエーテル、アリールエステル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、マレイン酸、マレインＭエステ
ルなどが挙げられる。

前記共重合体は乳化重合、溶液１合、懸濁重合、塊状重
合等の重合法により重合される。いずれの方法において
も、必要に応じて分子量Ｗ節剤１重合開始剤、モノマー
の分割添加あるいは連続添加などの公知の技術を応用す
ることができる。

前記共重合体は、さらにエポキシ基または水酸基を含有
していることが好ましい。

ところで、従来の塩化ビニル系共重合体は、たとえば次
のようなモノマーユニットの共重合体であった。

−ＨＣＨ２−ＣＨ７了、 ０文 →ＣＨ−ＣＨＣＨ ＣＨ２−ＣＨ３ 〇 −）ＣＨ−ＣＨｉ ＯＨ ［ただし、ｊ、におよびｌは整数を表わす、］しかし、
ここで、　ＣＨ３ＧＯ−０−の基は、硬化剤等との架橋
反応には寄与しにくいものと考えられる。

そこで、この発明においては、Ｇｌｈ　ＣＯに代えて 等のエポキシ基を含有させるのが好ましい。

具体的には２次のようなユニットの組合せの樹脂を例示
することができる。

−（ＣＨ７ ＣＨｉ　　、 Ｃ交 −（ＣＨ２−ＣＨす７− Ｈ３ →ＣＨ−ＣＨ？τ ＣＯＯＣ２Ｈ４０Ｈ →Ｚ′″ｒＴ ［ただし、ｑ、ｒおよびＳは前記と同じ意味であり、ｔ
は！数である。また、Ｚはスルホ基またはホスホ基のア
ルカリ金属塩を含んだ七ツマーユニット部分である。］ 前記陰性官能基を含む結合剤の分子量は１通常、５００
０〜８００００　、好ましくは１００００〜３０００（
＋である。この分子量が５ｏｏｏｏを超えると、磁性塗
料の粘度が許容範囲を超えて大きくなり、磁気記録媒体
にしたときの磁性層の摩擦係数の上昇を招いたり、生産
時の作業性の悪化を招いたりすることがある。一方１分
子賃が５０００未満であると、磁性塗料を前記非磁性支
持体上に塗布してから硬化剤を用いて硬化させる段階で
、未反応部分が生じ、低分子量成分が残存することにな
って塗膜の物性を劣化させることがある。

前記陰性官能基を含む結合剤は、の配合割合は、前記強
磁性粉末１００重量部に対して、通常。

５〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。

この配合割合を前記の範囲内とすることにより、磁性層
における前記強磁性粉末の分散状態を良好なものとしつ
つ分散速度の向上を図ることかでさる。

また結合剤として、前記陰性官能基を有する結合剤の他
に、平均分子量が約１００００〜２００００Ｇの範囲内
にある樹脂も好適に使用することができる。

具体的には、たとえばウレタンポリマー、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジ
ェン−７クリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルブチラール、セルロース誘導体（例：セルロー
スアセテニトプチレート、セルロースダイアセテート、
セルロースプロビオネート、ニトロセルロース等）、ス
チレンブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、各種の
合成ゴム系バインダー、フェノール樹脂、エポキシ樹脂
、尿素樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル
系反応樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネー
トプレポリマーとの混合物、ポリエステルポリオールと
ポリイソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデヒド
樹脂、低分子量グリコールと高分子量ジオール化合物と
の混合物およびこれらの混合物などが挙げられる。

これらの中でも、好ましいのはウレタンポリマー、廖化
ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂である。

この発明においては、結合剤中に前記樹脂とともにポリ
イソシアネート系硬化剤を添加することにより、磁性層
の耐久性の向上を図ることができる。

前記ポリイソシアネート系硬化剤としては、たとえばト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサンジインシアネート等の２官能インシア
ネート、コロネートＬ（商品名；日本ポリウレタン工業
ｔＩ製）、デズモジュールＬ（商品名；バイエル社製）
等の３官能インシアネート、または両末端にインシアネ
ート基を含有するウレタンプレポリマーなどの従来から
硬化剤として使用されているものや、また硬化剤として
使用可能であるポ・ジイソシアネートであるものをいず
れも使用することができる。

前記硬化剤の使用量は、通常、全結合剤量の５〜８０重
擾部である。

磁性層における前記強磁性粉末と前記結合剤（上記硬化
剤を使用する場合には、硬化剤を含む）との配合割合は
、ｔＪ記強磁性粉末１００重量部に対して、通常、結合
剤１〜２００重量部、好ましくは１〜５０重量部である
。前記結合剤の配合量が多すぎると、結果的に強磁性粉
末の配合量が少なくなり・磁気記録媒体の記録密度が低
下することがある。

前記結合剤の配合機が少なすぎると、磁性層のヤング率
が低下して磁気記録媒体の走行耐久性が減退することが
ある。

この発明の磁気記録媒体においては、この発明の目的を
阻害しない限りにおいて磁性層中に、研磨剤、潤滑剤、
カーボンブラック以外の帯電防止剤を含有していても良
い。

前記研磨剤としては、たとえば酸化アルミニウム、酸化
チタン（ＴｉＯｌＴｉＯｚ　）、α−酸化鉄、酸化ケイ
票（ＳｉＯ２Ｓｉ０２）　、炭化ケイ素、酸化亜鉛、酸
化セリウム、酸化マグネシウム、窒化ケイ素、酸化ジル
コニウム、酸化クロムおよび炭化ホウ素等の無機粉末並
びにベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン樹脂粉末およ
びフタロシアニン化合物粉末等の有機粉末が挙げられる
。

これらの中でも、好ましいのは、酸化アルミこラムであ
る。

また、これらの研磨剤の配合量は、前記強磁性粉末１０
０重埴部に対して、通常、０．５〜２０屯量部である。

前記潤滑剤としては、脂肪酸および脂肪酸エステルを好
適に用いることかでさる。

前記脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用することにより、
両者の各特徴を発揮させながら、単独使用の場合に生じ
る欠陥を相殺し、しかも潤滑効果を向上させて、摺動ノ
イズをさらに低減し、スチル耐久性、走行安定性等をよ
り高めることができる。この場合、前記脂肪酸の添加量
は、前記強磁性粉末１００市量部に対して１通常、０．
２〜ＩＯ重量部であり、好ましくは０．３〜８．０重量
部である。

前記脂肪酸の添加硫が、０．２重積部未満であると、前
記強磁性酸粉末の分散性が低下して、磁気記録媒体の走
行性の低下を招いたり、一方、１０重量部を超えると、
脂肪酸がしみ出したり、出力低下を招いたりすることが
ある。また、前記脂肪酸エステルの添加量は、前記強磁
性酸化鉄粉末１００重量部に対して１通常、　０．１〜
ｌＯ重量部であり、好ましくは０．２〜８．５重量部で
ある。前記脂肪酸エステルの添加量が０．１ｉｉ部未満
であると、スチル耐久性が低下したり、一方、１０重量
部を超えると、脂肪酸エステルがしみ出したり、出力低
下を招いたりすることがある。

また、前述の効果をより良好に奏するうえで。

前記脂肪酸と脂肪酸エステルとの重量比が、（詣肋ｍ）
／（脂肪酸エステル）　＝１０／ｉ３０〜９０／１０の
範囲内にあることが好ましい、なお、前記脂肪酸は分散
作用的効果を奏し得るので、前記脂肪酸の使用によって
別の低分子量の分散剤の使用量を低減させ、その分だけ
磁気記録媒体のヤング率を向上させることも可能である
と推測される。

前記脂肪酸は一塩基性であっても良いし、二塩基性であ
っても良い。

前記脂肪酸としては、炭素原子数が６〜３０の範囲内の
もの、特に１２〜２２の範囲内のものが好ましい、具体
的には、たとえばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸
、ラウリン酸、ミリスチン酸２パルミチン酸、ステアリ
ン酸、イソステアリン酸、リルン酸、リノール酸、オレ
イン酸、エライジン酸、ベヘン酸、マロン酸、コへり酸
、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
アゼライン酸、セバシンｌ’ｌ、１．１２−ドデカンジ
カルボン酸、オクタンジカルボン酸などが挙げられる。

前記脂肪酸エステルとしては、たとえばオレイルオレー
ト、インセチルステアレート、ジオレイルマレエート、
ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチルミリ
ステート、オクチルパルミテート、アミルパルミテート
、インブチルオレエート、ステアリルステアレート、ラ
ウリルオレート、オクチルオレート、インブチルオレー
ト、２−エチルへキシルステアレート、エチルステアレ
ート、２−エチルへキシルパルミテート、インプロピル
パルミテート、インプロピルミリステート、ブチルラウ
レート、セチル−２−エチルへキサレート、ジオレイル
アジペート、ジエチルアジペート、ジイソブチルアジペ
ート、ジイソデシルアジベートなどが挙げられる。

この発明においては、前記脂肪酸、脂肪酸エステル以外
にも、他の潤滑剤として、たとえばシリコーンオイル（
カルボン酸変性、エステル変性であっても良い、）、グ
ラファイト、フッ化カーボン、二硫化モリブデン、二硫
化タングステン、脂肪酸アミド、α−オレフィンオキサ
イドなどを用いることができる。

これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上をＪみ
合せて使用しても良い。

前記潤滑剤の使用量は前記強磁性粉末１００重量部に対
して、通常、　０．０５〜ｌＯ重量部である。

前記カーボンブラック以外の帯電防止剤としては、たと
えばグラファイト、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、
酸化錫−酸化チタン−酸化アンチモン系化合物、カーボ
ンブラックグラフトポリマー等の導電性粉末；サポニン
などの天然界面活性剤：アルキレンオキサイド系、グリ
セリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤；高
級アルキルアミン類、第４級ピリジン、その他の複素環
類、ホスホニウムおよびスルホニウム類等のカチオン界
面活性剤：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤ニアミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコ
ールの硫酸および燐酸エステル類７の両性界面活性剤な
どが挙げられる。

これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。

両足帯電防止剤の配合量は、前記強磁性粉末１００重量
部に対して、通常、０．１〜２０重量部である。

なお、前記潤滑剤、帯電防止剤あるいは後述の分散剤等
は単独の作用のみを有するものではなく、例えば−の化
合物が潤滑剤および帯電防止剤として作用する場合があ
る。

したがって、この発明における上述の分類は主な作用を
示したものであり、分類された化合物の作用が分類に示
す作用によって限定されるものではない。

つぎに・この発明において重要な点は、磁性層の表面粗
さ（Ｒａ）が、０．０１０ルｍ以下であることであり、
好ましくは、　０．００７〜０．０１０　ＪＬｍである
ことである。

なお、前記表面粗さ（Ｒａ）が０．０１０ルｍを超える
と、エレクトリカル特性が劣化する。

前記表面粗さ（Ｒａ）とは、中心線平均粗さのことであ
る。

前記表面粗さ（Ｒａ）は、三次元粗さ測定器５Ｅ−３Ｆ
Ｋ　（小板研究所製）を用いてカットオフ０．２５．針
圧３０濡ｇで試料面（磁性層表面）を２．５麿層長測定
して求めることができる。

前記磁性層の表面粗さ（Ｒａ）は、カレンダー処理の温
度条件、圧力条件および処理回数、非磁性支持体の表面
粗さ、強磁性粉末の分散条件、たとえば磁性塗料の調製
時間等を適宜選択することにより、所望の磁性層の表面
粗さ（Ｒａ）を得ることかでざる。　つぎに、バックコ
ート層について説明する。

（バックコート層） バックコート層は、少なくとも前記カーボン社製、りを
結合剤に分散して、ｔ＆述する非磁性支持体上の前記磁
性層を形成する面とは反対の面に形成する。

前記カーボンブラックは、バックコート層において、ｒ
？電を防止し、また一方で遮光性や走行耐久性を保持す
る機部を有する。

この発明において重要な点としては、前記オーバーコー
ト層に、平均粒径が５０〜１００ｍｇであるカーボンブ
ラック［以下、カーボンブラックＣと言うことがある。

］を含有することである。

カーボンブラックＣの具体例としては、たとえば、 コロンビア・カーボン社製［商品名］　；ラーベン１４
，１１３，２２，４１０，４２０，４３０キャポット社
製［商品名］　ニ スターリングＭＳ、Ｖ が挙げられる。

前記結合剤としては、ＩＩｉ性層に用いた結合剤と同様
のものを好適に用いることができる。

なお、結合剤には２この発明の目的を阻害しない限りに
おいて磁性層と同様の潤滑剤やカーボンブラック以外の
帯電防止剤、また以下に示す有機質充填剤、無機質充填
剤を用いることもできる。

前記有Ｉａ賀充項剤としては、アクリルスチレン系樹脂
、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、
フタロシアニン系顔料、ポリエステル系樹脂粉末、ポリ
アミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化
エチレン樹脂粉末などが挙げられる。

特にベンゾグアナミン系および／またはメラミン系樹脂
粉末はカーボンブラックとの併用対象として好ましい。

前記無機質充填剤としては、酸化珪素、酸化チタン、酸
化アルミニウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸亜鉛
、酸化錫、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、α
−Ｆｅ２０３、タルク、カオリン、窒化硼素、弗化亜鉛
、二酸化モリブデンが挙げられる。

なお、これらの巾でも、好ましいのは、酸化亜鉛である
。

つぎに、この発明において重要な点は、バックコート層
の表面粗さ（Ｒａ）が、０．０２０　ｇ　ｍ以」−であ
ることであり、好ましくは、０．０２０〜０．０３５鉢
ｍであることである。

なお、前記表面粗さ（Ｒａ）が０．０２０井ｍ未満であ
る場合には、良好な走行性が得られないばかりでなく、
ひいては電磁変換特性や走行耐久性の低下につながるこ
とになる。

前記表面粗さ（Ｒａ）の意味およびその測定方法は、前
記磁性層におけるものと同様である。

前記表面粗さ（Ｒａ）は、バックコート層の厚み、カレ
ンダー処理の温度条件、圧力条件および処理回数等を適
宜に選択することにより、所望の表面粗さ（Ｒａ）を得
ることができる。

前記バックコート層の厚みは、通常、０．１〜５．０ｐ
ｍであり、好ましくは０．２〜３．０　Ｂｍテある。

つぎに、前記磁性層と前記バックコート層とを設ける非
磁性支持体を以下に説明する。

（非磁性支持体） 前記非磁性支持体を形成する素材としては１例えばポリ
エチレンテレフタレートおよびポリエチレン−２，６−
ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテートおよびセ
ルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、並びに
ポリカーボネートなどのプラスチックを挙げることがで
きる。

なお、これらの中でも好ましいのは、ポリエチレンテレ
フタレートである。

前記非磁性支持体の形態については特に制限はなく、テ
ープ状、シート状等いずれであっても良い。

前記非磁性支持体の厚みは、たとえば、テープ状あるい
はシート状の場合には、通常、３〜１００終ｍ、好まし
くは５〜５０鉢ｍである。

つぎに、この発明に係る磁気記録媒体の製造方法を以下
に説明する。

（３２造方法等） この発明の磁気記録媒体は、たとえば、前記強磁性粉末
、結合剤などの磁性層形成成分を溶媒に混線分散して磁
性塗料を調製した後、得られた磁性塗料を前記非磁性支
持体の一方の面に塗布および乾燥する工程と、前記非磁
性粉末、両足結合剤などのバックコート層形成成分を溶
媒に混線分散してパックコート塗料を調製した後、得ら
れた塗料を前記非磁性支持体の他方の面に塗布および乾
燥する工程とにより製造することができる。

前記磁性層形成成分の混錬・分散に使用する溶媒として
は、たとえばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
　、　メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）およびシク
ロヘキサノン等のケトン系：メタノール、エタノール、
プロパツールおよびブタノール等のアルコール系；酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸プ
ロピルおよびエチレングリコールモノアセテート等のエ
ステル系；ジエチレングリコールジメチルエーテル、２
−二トキジェタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル系；ベンゼン、トルエンおよびキシレン
等の芳香族炭化水素；メチレンクロライド。

エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチ
レンクロライドリンおよびジクロルベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素などを使用することができる。

磁性塗料成分の組成混練にあたっては、前記強磁性粉末
およびその他の磁性塗料成分を、同時にまたは個々に順
次混練機に投入する。たとえば、まず分散剤を含む溶液
中に前記強磁性粉末を加え、所定時間混練した後、残り
の各成分を加えて、ざらに混練を続けて磁性塗料とする
。

混線分故にあたっては、各種の混練機を使用することが
できる。この混練機としては、たとえば二本ロールミル
、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、サイドグ
ラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速イン
ペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デ
イスパーニーグー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超
音波分散機などが挙げられる。

このようにして調製した磁性層形成成分の塗布液は、公
知の方法により、非磁性支持体の一方の而に塗布される
。

前記バックコート層形成成分も磁性層形ｄｔ成分と同様
の方法により調製することができ、バックコート層形成
成分の塗布液は、公知の方法により、非磁性支持体の他
方の而に塗布される。

この発明において利用することのできる塗布方法として
は、たとえばグラビアロールコーティング、ワイヤーバ
ーコーティング、ドクターブレードコーティング、リバ
ースロールコーティング、デイツプコーティング、エア
ーナイフコーティング　カレンダーコーティング、スキ
ーズコーチインク、キスコーティングおよびファンティ
ンコーティングなどが挙げられる。

こうして、磁性層形Ｉ＆酸成分よびバックコート層形成
成分を塗布した後、未乾燥の状態で、必要により磁場配
向処理などを行ない、さらに、通常はスーパーカレンダ
ーロールなどを用いて表面平滑化処理を行なう。

この発明の磁気記録媒体は、前記の表面平滑化処理を行
なった後、所望の形状に裁断することにより得ることが
できる。

この発明の磁気記録媒体は、たとえば長尺状に裁断する
ことにより、ビデオテープ、オーディオテープ等の磁気
テープとして使用することができる。

［実施例］ 次に、この発明の実施例および比較例を示し、この発明
についてさらに具体的に説明する。なお、以下に記破す
る実施例および比較例において、１部」は「重量部」を
表わすものとする。

（実施例１） ■磁性層の形成 以下に示す組成の磁性層組成物をボールミルを用いて、
充分に攪拌混合し、さらに、多官１１イソシアネート（
日本ポリウレタン社製コロネートＬ）を５部を添加した
後、平均孔径１１Ｌｍのフィルターで１！過して磁性塗
料を調製したＧｏ含含有−Ｆｓ２０３粉末＊ｅ＊争ｅ壷
ｓ”１００部カーボンブラック （平均粒径２Ｇｍル）―拳・・・・９拳・−１部カーボ
ンブラック （平均粒径５０ｍｊＬ）・・・・・・・・・・１部アル
ミナ粉末−φ◆争・・・−＠ＩＩ＠◆φ３部ウレタンエ
ジウレタン エラストマーチ社製Ｅｓｔａｎ５７０］］　　１１１１
１　ｅ　７部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ［Ｕ、Ｉｌ：１Ｇ、社製ＶＡＧＨ］　　−−−−−レシ
チンΦ・争・・Ｏ・・ａａａ ミリスチンｍ　ａ　ｅ　＊　ｅ・・・ＩＩＩ＋パルミチ
ン酸ブチルエステル・・ メチルエチルケトンａａ＊＠争・ シクロヘキサン−φ・φφ−・壷 働・１５部 会・３部 ・・１部 ・・１部 一１２５部 一１２５部 得られた磁性塗料を、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に乾燥厚が４ｐｍになるように！ＩＩ存して磁性
層を得た。

次いで、加熱下に溶剤を除去した後、スーパーカレンダ
ーロールを使用し、磁性層の表面平滑化処理を２回行い
、所定厚さの磁性層を有する幅広の磁性フィルムを得た
。

なお、得られた磁性層の表面粗さ（Ｒａ）は。

０．００９　鉢ｍであった・ Ｏバックニート層の形成 以下に示す組成のバックコート層組成物をボールミルを
用いて、充分に攪拌混合し、さらに、多官箋イソシアネ
ート（日本ポリウレタン社製コロネートＬ）を５部を添
加した後、平均孔径１．５ｐｍのフィルターで濾過して
パックコート層塗料を調製した。

カーボンブラック （平均粒径７０ｍＪＬ）・・−拳會・−Φ・１００部ウ
レタンエラストマー ［グツドリッチ社！ＪＥｇｔａｎ５７０１］　　＊　＊
　ａ　＊　３５部ニトロセルロース ［旭化成工業社製セルバＢＴＨＩ／２　］　−・・］３
５部メチルエチルケトンー拳・−−−−−３００部トル
エン・・・・・酪−・・φ１１Φ・−２００１９１部前
記バックコート層塗料を、乾燥厚が１部ルｍになるよう
に前記■で得られた磁性フィルムの裏面（磁性層と反対
面）に塗布した。

次いで、加熱下に溶剤を除去して、バックコート層を得
た。

なお、得られたバックコート層の表面粗さ（Ｒａ）は、
０．０２８　＃Ｌｍであった。

このようにして得られたフィルムを１部２インチ幅に裁
断してビデオ用の磁気テープを作成した。

このビデオ用の磁気テープにつき、下記に示すような諸
性性を測定し、評価を行った。

結果を第１表に示す。

角型比：　ＶＳＭを使用しく１１１１ｇ定磁場１０ＫＯ
ｅ）、残留磁束密度（Ｂｒ）と飽和磁束密度 （Ｂ■）との比（Ｂ■／Ｂｒ）を測定した。

ＲＦ出力；１００％ホワイト信号における再生時の出力
を基準テープ［コニカ■製］ を基準として、基準テープ［コニカ −ｇＩＪとの比較において求めた。

ルミ−５／Ｎ　；ノイズメーター（シバツク社製）を使
用し、基準テープ［コニカ輛 製］とのテープとの比較において。

１００％ホワイト信号における試料の Ｓ／Ｎの差を求めた。

クロマ−Ｓ／Ｎ　、ノイズメーター（シバツク社製）を
使用し、基準テープ［コニカ ■製］との比較において、クロマ信 号における試料のＳ／Ｎの差を求め た。

走行耐久性；日本ビクター社製ＨＲ−’；７０００を用
いて１作成したビデオテープを１００時 間走行せしめ、エッヂ折れの有無を 観察することにより評価した。

なお、第１表中の記号の意味は、以下に示す。

エッヂ折れ箇所がない、・１１１＋１１・・Φ拳−○エ
ッヂ折れが一部に発生した。・・・・−−Δエッヂ折、
れが全長にわたって発生した。−拳×（実施例２） 実施例１で用いたカーボンブラック（平均粒径２０ｍＩ
Ｌ）に代えてカーボンブラック（平均粒径２７ｍｅ）を
用い、カーボンブラック（平均粒径５０ｍｐ）に代えて
カーボンブラック（平均粒径ＢＯｍｐ）を用いたほかは
、実施例１と同様にビデオテープを作成して、実施例１
と同様に評価した。

結果を第１表に示す。

［比較例］ （比較例１） 実施例１で用いたカーボンブラック（平均１ｉ径５０ｍ
７ｚ）に代えて、それと同量のカーボンブラック（平均
粒径２０ｍｐ）を用いたほかは、実施例１と同様にビデ
オテープを作成して、実施例１と同様に評価した。

結果を第１表に示す。

（比較例２） バックコート層を設けなかったこと以外は、実施例Ｉと
同様にビデオテープを作成して、実施例１と同様に評価
した。

結果を第１表に示す。

（比較例３） 実施例１で行った。磁性層の表面モ滑化処理を２回から
１回にしたほかは、実施例１と同様にビデオテープを作
成して、実施例１と同様に評価した。　なお、得られた
磁性層の表面粗さ（Ｒａ）は、０．０１１　終ｍであっ
た。

結果を第１表に示す。

（比較例４） 実施例１において、バックコート層の乾燥厚を■弘ｍか
ら０．５ルｍにしたほかは、実施例１と同様にビデオテ
ープを作成して、実施例１と同様に評価した。

なお、得られたバックコート層の表面粗さ（Ｒａ）は、
０．０１５　ＪＬｍ　テあった。

結果を第１表に示す。

（，７ｆ’価） ：ｊｒＪ１表から明らかなように、磁性層に平均粒径が
１５〜３０ｍμであるカーボンブラックと平均粒径が４
０ｍ　ＪＬ以上であるカーボンブラックとを含むビデオ
テープは、走行耐久性や電磁変換特性、特にＲＦ出力、
ルミ−Ｓ／にに優れ、前記磁性層の表面粗さ（Ｒａ）が
り、０１０μｍ以下であるので電磁変換特性、特にＲＦ
出力に優れ、バックコート層に平均粒径が５０〜＋００
ｍｐであるカーボンブラックを含み、かつ前記バックコ
ート層の表面粗さ（Ｒａ）が０．０２０　ｐ−ｍ以上で
あるので走行耐久性に優れていることを示している。

１発１月の効果１ この発明によると、高密度記録を達成しつつ。

たとえばエッヂ折れが少ない等、優れた走行耐久性を４
１し、なおかつ電磁変換特性の優れた磁気記録媒体を提
供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）平均粒径が１５〜３０ｍμであるカーボンブラッ
   クと平均粒径が４０ｍμ以上であるカーボンブラックと
   を含み、かつ表面粗さ（Ｒａ）が０．０１０μｍ以下で
   ある磁性層と、平均粒径が５０〜１００ｍμであるカー
   ボンブラックを含み、かつ表面粗さ（Ｒａ）が０．０２
   ０μｍ以上であるバックコート層とを有することを特徴
   とする磁気記録媒体。