JPH0233707B2 - Nnfuruoropirijiniumuenoyobisonoseizohoho - Google Patents
NnfuruoropirijiniumuenoyobisonoseizohohoInfo
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- JPH0233707B2 JPH0233707B2 JP12571686A JP12571686A JPH0233707B2 JP H0233707 B2 JPH0233707 B2 JP H0233707B2 JP 12571686 A JP12571686 A JP 12571686A JP 12571686 A JP12571686 A JP 12571686A JP H0233707 B2 JPH0233707 B2 JP H0233707B2
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Landscapes
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- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はＮ―フルオロピリジニウム塩及びその
製造方法に関する。本発明のＮ―フルオロピリジ
ニウム塩はフツ素原子導入試剤として非常に有用
なものである（参考例参照）。本試剤は種々の化
合物に対し高い反応性と選択性を有するためその
応用範囲は非常に広いものである。たとえば、ｐ
―ヒドロキシフエニル酢酸エステルと反応させた
後通常の加水分解により甲状線阻害剤（Thyroid
Inhibitor）として有用な３―フルオロ―４―ヒ
ドロキシフエニル酢酸を製造することができる
（参考例12〜14参照）。 〔従来の技術〕 フツ素化合物は、フツ素原子の高い電気陰性
度、高いイオン化エネルギー、他原子とのきわめ
て強い結合形成力、ｄ電子軌道の欠除、小さいフ
アンデルバールス半径等の特異性により、他のハ
ロゲンである塩素、臭素、沃素化合物とは物性、
反応性において非常に異なることはよく知られて
いる（石川延男、小林義郎著“フツ素化合物―そ
の化学と応用”、講談社サイエンテイフイク1979
年、69〜70ページ参照）。必然的にフツ素化反応
は他のハロゲン化反応の塩素化、臭素化、沃素化
反応とは全く様相が異なる。 フツ素は有機物との反応において、塩素、臭
素、沃素と違つて、非常に激しい反応が起こり、
容易に有機物の炭素―炭素結合の切断が起こり、
ひいては発火、爆発が起こる。他のハロゲン化と
比べ上述のフツ素化反応の異常性はハロゲン化の
生成熱を比較することにより容易に理解できる
（前記参考書69〜75ページ参照）。
製造方法に関する。本発明のＮ―フルオロピリジ
ニウム塩はフツ素原子導入試剤として非常に有用
なものである（参考例参照）。本試剤は種々の化
合物に対し高い反応性と選択性を有するためその
応用範囲は非常に広いものである。たとえば、ｐ
―ヒドロキシフエニル酢酸エステルと反応させた
後通常の加水分解により甲状線阻害剤（Thyroid
Inhibitor）として有用な３―フルオロ―４―ヒ
ドロキシフエニル酢酸を製造することができる
（参考例12〜14参照）。 〔従来の技術〕 フツ素化合物は、フツ素原子の高い電気陰性
度、高いイオン化エネルギー、他原子とのきわめ
て強い結合形成力、ｄ電子軌道の欠除、小さいフ
アンデルバールス半径等の特異性により、他のハ
ロゲンである塩素、臭素、沃素化合物とは物性、
反応性において非常に異なることはよく知られて
いる（石川延男、小林義郎著“フツ素化合物―そ
の化学と応用”、講談社サイエンテイフイク1979
年、69〜70ページ参照）。必然的にフツ素化反応
は他のハロゲン化反応の塩素化、臭素化、沃素化
反応とは全く様相が異なる。 フツ素は有機物との反応において、塩素、臭
素、沃素と違つて、非常に激しい反応が起こり、
容易に有機物の炭素―炭素結合の切断が起こり、
ひいては発火、爆発が起こる。他のハロゲン化と
比べ上述のフツ素化反応の異常性はハロゲン化の
生成熱を比較することにより容易に理解できる
（前記参考書69〜75ページ参照）。
【表】
〓C〓C〓〓X２→ CX〓CX 〓111 〓36 〓23 〓16
／ ＼
〓C〓H〓X２→〓C〓X〓HX 〓105 〓25 〓9
〓6
／ ＼
〓C〓H〓X２→〓C〓X〓HX 〓105 〓25 〓9
〓6
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 で表わされるＮ―フルオロピリジニウム塩〔式
中、R1〜R5は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基、ニトロ基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アシルチオ基、アミド基、アルカンスルホニ
ルオキシ基、又はアレーンスルホニルオキシ基で
あり、Ｘ はブレンステツド酸の共役塩基（但
し、ハロゲン化水素の共役塩基Ｆ 、Cl 、Br
、及びＩ は除く。）でである。R1、R2、R3、
R4及びR5は種々の組み合わせでヘテロ原子を介
在して又は非介在で環状構造をとつてもよい。Ｘ
はR1、R2、R3、R4、及びR5と種々の組み合わ
せでヘテロ原子を介在して又は非介在で結合して
いてもよい。〕。 ２ 一般式 で表わされるピリジン化合物をフツ素及び一般式 XM で表わされるブレンステツド酸化合物と反応させ
ることを特徴とする一般式 で表わされるＮ―フルオロピリジニウム塩の製造
方法〔式中、R1〜R5は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、アシルチオ基、アミド基、アルカンスル
ホニルオキシ基、又はアレーンスルホニルオキシ
基であり、Ｘ はブレンステツド酸の共役塩基
（但し、ハロゲン化水素の共役塩基Ｆ 、Cl 、
Br 、及びＩ は除く。）である。Ｍは水素原
子、金属原子、アンモニウム残基、ピリジニウム
残基又はSiR6R7R8（但し、R6、R7及びR8はアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルオキシ基、又はハロゲン原子であ
る。）である。R1、R2、R3、R4、及びR5は種々
の組み合わせでヘテロ原子を介在して又は非介在
で環状構造をとつてもよい。Ｘ はR1、R2、R3、
R4、及びR5と種々の組み合わせでヘテロ原子を
介在して又は非介在で結合していてもよい。〕。 ３ 一般式 で表わされるピリジン化合物をフツ素及び一般式 Ｙ で表わされるルイス酸と反応させることを特徴と
する一般式 で表わされるＮ―フルオロピリジニウム塩の製造
方法〔式中、R1〜R5は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、アシルチオ基、アミド基、アルカンスル
ホニルオキシ基、又はアレーンスルホニルオキシ
基であり、Ｙはルイス酸である。〕。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60-118882 | 1985-06-03 | ||
| JP11888285 | 1985-06-03 | ||
| JP61-48450 | 1986-03-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6310764A JPS6310764A (ja) | 1988-01-18 |
| JPH0233707B2 true JPH0233707B2 (ja) | 1990-07-30 |
Family
ID=14747466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12571686A Expired - Lifetime JPH0233707B2 (ja) | 1985-06-03 | 1986-06-02 | Nnfuruoropirijiniumuenoyobisonoseizohoho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0233707B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07233097A (ja) * | 1994-02-23 | 1995-09-05 | Chichibu Onoda Cement Corp | 親電子型フッ素化剤の製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2003008364A1 (ja) * | 2001-07-13 | 2004-11-04 | ダイキン工業株式会社 | フッ素化方法 |
| JP5308763B2 (ja) * | 2008-10-02 | 2013-10-09 | 東ソ−・エフテック株式会社 | Ｎ−フルオロピリジニウム塩の製造方法 |
-
1986
- 1986-06-02 JP JP12571686A patent/JPH0233707B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07233097A (ja) * | 1994-02-23 | 1995-09-05 | Chichibu Onoda Cement Corp | 親電子型フッ素化剤の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6310764A (ja) | 1988-01-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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