JPH02302464A - チタン酸カリウム針状結晶を含有する低粘度ポリオール組成物 - Google Patents
チタン酸カリウム針状結晶を含有する低粘度ポリオール組成物Info
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- JPH02302464A JPH02302464A JP1122213A JP12221389A JPH02302464A JP H02302464 A JPH02302464 A JP H02302464A JP 1122213 A JP1122213 A JP 1122213A JP 12221389 A JP12221389 A JP 12221389A JP H02302464 A JPH02302464 A JP H02302464A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、自動車のバンパー、フェンダ−、サイドモー
ル等のポリウレタン樹脂成形品の原料であるポリオール
組成物、その製造方法およびこれを用いて反応射出成形
方法により得られるポリウレタン樹脂成形品に関する。
ル等のポリウレタン樹脂成形品の原料であるポリオール
組成物、その製造方法およびこれを用いて反応射出成形
方法により得られるポリウレタン樹脂成形品に関する。
〔従来の技術］
強化充填剤を含有するポリオール組成物を用いて反応射
出成形方法（以下、ＲＩＭ法という）１こより得られる
ポリウレタン樹脂成形品の表面光沢性を改良し、寸法安
定性のよい成形品を得るために、ガラス繊維等に代る種
々の強化充填剤が検討され、近年、チタン酸カリウム針
状結晶のほか疏酸カルシウムファイバー、マイカ等が使
用されている。
出成形方法（以下、ＲＩＭ法という）１こより得られる
ポリウレタン樹脂成形品の表面光沢性を改良し、寸法安
定性のよい成形品を得るために、ガラス繊維等に代る種
々の強化充填剤が検討され、近年、チタン酸カリウム針
状結晶のほか疏酸カルシウムファイバー、マイカ等が使
用されている。
一方、ＲＩＭ法により得られるポリウレタン樹脂成形品
の生産性向上を図るために、原料ポリオール組成物に内
部離型剤として脂肪酸金属塩をあらかじめ配合しておく
、いわゆるＩＭＲ化が広く行われている。
の生産性向上を図るために、原料ポリオール組成物に内
部離型剤として脂肪酸金属塩をあらかじめ配合しておく
、いわゆるＩＭＲ化が広く行われている。
この様な脂肪酸金属塩は、ポリオールに対し相溶性が悪
いため、例えば特表昭６１−５０１５７５号公報、特開
昭６２−９７８０８号公報に記載の様な種々の相溶化剤
として脂肪族アミンと組み合わせる事により、ポリオー
ルに対する相溶性を改善する方法が提案されている。
いため、例えば特表昭６１−５０１５７５号公報、特開
昭６２−９７８０８号公報に記載の様な種々の相溶化剤
として脂肪族アミンと組み合わせる事により、ポリオー
ルに対する相溶性を改善する方法が提案されている。
［発明が解決しようとする課題１
しかしながら、チタン酸カリウム針状結晶は吸湿性が高
く、長期に渡って保存するとかなり吸湿する。この吸湿
したチタン酸カリウム針状結晶を、芳香族ジアミンと脂
肪酸金属塩の脂肪族アミン溶液を含有するポリオール組
成物に分散させた場合、ポリオール組成物の粘度が高く
なり成形工程でのハンドリングが困難である。このよう
なチタン酸カリウム針状結晶を分散させたポリオール組
成物を用いてＲＩＭ法により得られるポリウレタン樹脂
成形品は、金型からの離型性、成形品の表面状態、寸法
安定性はいずれも必ずしも満足すべきものであるとは言
えない。
く、長期に渡って保存するとかなり吸湿する。この吸湿
したチタン酸カリウム針状結晶を、芳香族ジアミンと脂
肪酸金属塩の脂肪族アミン溶液を含有するポリオール組
成物に分散させた場合、ポリオール組成物の粘度が高く
なり成形工程でのハンドリングが困難である。このよう
なチタン酸カリウム針状結晶を分散させたポリオール組
成物を用いてＲＩＭ法により得られるポリウレタン樹脂
成形品は、金型からの離型性、成形品の表面状態、寸法
安定性はいずれも必ずしも満足すべきものであるとは言
えない。
本発明者らは、これらの課題を解決するために鋭意検討
を重ねた結果、チタン酸カリウム針状結晶をポリエーテ
ルポリオールに分散させた後、これに脂肪酸金属塩の脂
肪族アミン溶液と芳香族ジアミンを混合するか、あるい
はチタン酸カリウム針状結晶をポリエーテルポリオール
と芳香族ジアミンの混合物に分散させた後、これに脂肪
酸金属塩の脂肪族アミン溶液を混合することにより得ら
れるポリオール組成物は、粘度が低く、成形工程でのハ
ンドリングが容易で、しかもこのポリオール組成物を用
いてＲＩＭ法により得られるポリウレタン樹脂成形品は
、金型からの離型性が良く、また成形品の表面状態が良
好でかつ寸法安定性があることを見出し、本発明を完成
した。
を重ねた結果、チタン酸カリウム針状結晶をポリエーテ
ルポリオールに分散させた後、これに脂肪酸金属塩の脂
肪族アミン溶液と芳香族ジアミンを混合するか、あるい
はチタン酸カリウム針状結晶をポリエーテルポリオール
と芳香族ジアミンの混合物に分散させた後、これに脂肪
酸金属塩の脂肪族アミン溶液を混合することにより得ら
れるポリオール組成物は、粘度が低く、成形工程でのハ
ンドリングが容易で、しかもこのポリオール組成物を用
いてＲＩＭ法により得られるポリウレタン樹脂成形品は
、金型からの離型性が良く、また成形品の表面状態が良
好でかつ寸法安定性があることを見出し、本発明を完成
した。
［課題を解決するための手段］
本発明は、２〜３官能の活性水素含有化合物にエチレン
オキシド（以下、ＥＯという）とプロピレンオキシド（
以下、ＰＯという）を付加させた分子量２０００〜１０
０００のポリエーテルポリオール１００部、芳香族ジア
ミン５〜３０部、脂肪酸金属塩０．５〜５部の脂肪族ア
ミン溶液およびチタン酸カリウム針状結晶１０〜５０部
からなる２５℃における粘度が５００００ ｃｐｓ以下
の低粘度ポリオール組成物、その製造方法および芳香族
ポリイソシアネートとこの低粘度ポリオール組成物を用
いてＲＩＭ法により得られるポリウレタン樹脂成形品に
関する。
オキシド（以下、ＥＯという）とプロピレンオキシド（
以下、ＰＯという）を付加させた分子量２０００〜１０
０００のポリエーテルポリオール１００部、芳香族ジア
ミン５〜３０部、脂肪酸金属塩０．５〜５部の脂肪族ア
ミン溶液およびチタン酸カリウム針状結晶１０〜５０部
からなる２５℃における粘度が５００００ ｃｐｓ以下
の低粘度ポリオール組成物、その製造方法および芳香族
ポリイソシアネートとこの低粘度ポリオール組成物を用
いてＲＩＭ法により得られるポリウレタン樹脂成形品に
関する。
ポリエーテルポリオールは、２〜３官能の低分子量のポ
リオールまたはアミノ化合物等の活性水素含有化合物、
例えばプロピレングリコール、グリセリン、 トリメチ
ロールプロパン、トリエタノールアミン、トリレンジア
ミンにＥＯとＰＯを付加させたものあるいはこれをアミ
ン変性したアミン末端のポリエーテルポリアミンで、分
子量が２０００〜１００００であり、末端１級化率が９
０％以上のものである。
リオールまたはアミノ化合物等の活性水素含有化合物、
例えばプロピレングリコール、グリセリン、 トリメチ
ロールプロパン、トリエタノールアミン、トリレンジア
ミンにＥＯとＰＯを付加させたものあるいはこれをアミ
ン変性したアミン末端のポリエーテルポリアミンで、分
子量が２０００〜１００００であり、末端１級化率が９
０％以上のものである。
芳香族ジアミンは、１，３．５−トリエチル−２，６−
ジアミノベンゼン、３，３°、５．５°−テトラエチル
−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１−メチル−
３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メ
チル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、
１−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジアミノ
ベンゼン等のヒンダード芳香族ポリアミンであり、１−
メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン
、１−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジアミ
ノベンゼンが好ましい。
ジアミノベンゼン、３，３°、５．５°−テトラエチル
−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１−メチル−
３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メ
チル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、
１−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジアミノ
ベンゼン等のヒンダード芳香族ポリアミンであり、１−
メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン
、１−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジアミ
ノベンゼンが好ましい。
脂肪酸金属塩は、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン
酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛等の炭素数が
１０以上の脂肪酸の金属塩であり、ステアリン酸亜鉛が
好ましい。
酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛等の炭素数が
１０以上の脂肪酸の金属塩であり、ステアリン酸亜鉛が
好ましい。
脂肪族アミンは、分子量８００以下のアミンベースポリ
エーテルポリオールとアミン末端ポリエーテルの混合物
、エチレンジアミンのＰＯ付加物等であり、脂肪酸金属
塩を溶解するに充分な量を用いる。
エーテルポリオールとアミン末端ポリエーテルの混合物
、エチレンジアミンのＰＯ付加物等であり、脂肪酸金属
塩を溶解するに充分な量を用いる。
チタン酸カリウム針状結晶は、Ｋ２Ｏ・４ＴｉＯｔやＫ
ｚｏ・６Ｔｉ○２等で示されるチタン酸カリウムのＭＡ
維径が１μｍ以下の針状結晶であり、繊維径が０・ ２
〜０・ ５μｍのに２０・６Ｔｉ○２の針状結晶が好ま
しい。
ｚｏ・６Ｔｉ○２等で示されるチタン酸カリウムのＭＡ
維径が１μｍ以下の針状結晶であり、繊維径が０・ ２
〜０・ ５μｍのに２０・６Ｔｉ○２の針状結晶が好ま
しい。
本発明の低粘度ポリオール組成物は、あらかじめチタン
酸カリウム針状結晶を分散させたポリエーテルポリオー
ルに脂肪酸金属塩の脂肪族アミン溶液と芳香族ジアミン
を混合するか、あるいはあらかじめチタン酸カリウム針
状結晶を分散させたポリエーテルポリオールと芳香族ジ
アミンの混合物に脂肪酸金属塩の脂肪族アミン溶液を混
合する方法によって製造することができる。
酸カリウム針状結晶を分散させたポリエーテルポリオー
ルに脂肪酸金属塩の脂肪族アミン溶液と芳香族ジアミン
を混合するか、あるいはあらかじめチタン酸カリウム針
状結晶を分散させたポリエーテルポリオールと芳香族ジ
アミンの混合物に脂肪酸金属塩の脂肪族アミン溶液を混
合する方法によって製造することができる。
得られた低粘度ポリオール組成物の２５℃における粘度
は、Ｂ型回転粘度計の４号ロータを用いて回転数６回転
／分で測定して５ Ｑ Ｑ ＯＯｃｐｓ以下である。
は、Ｂ型回転粘度計の４号ロータを用いて回転数６回転
／分で測定して５ Ｑ Ｑ ＯＯｃｐｓ以下である。
本発明の低粘度ポリオール組成物に必要に応じて加えら
れるものとしては、有機シリコーン系整泡剤、フレオン
等の発泡剤、難燃剤、反応触媒、酸化防止剤等の助剤が
ある。
れるものとしては、有機シリコーン系整泡剤、フレオン
等の発泡剤、難燃剤、反応触媒、酸化防止剤等の助剤が
ある。
芳香族ポリイソシアネートと本発明の低粘度ポリオール
組成物の反応は、反応触媒の存在下に、イソシアネート
基と活性水素含有基との当量比（以下、イソシアネート
インデックスという）が、０．８〜１．５になるように
高圧反応射出成形機を用いて行われる。
組成物の反応は、反応触媒の存在下に、イソシアネート
基と活性水素含有基との当量比（以下、イソシアネート
インデックスという）が、０．８〜１．５になるように
高圧反応射出成形機を用いて行われる。
芳香族ポリイソシネートは、変性ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（以下、変性ＭＤＩという）であり、例え
ば、ＭＤＩを多価アルコールや多価アミンと反応させた
ウレタン結合やウレア結合を有するＭＤＩ、ＭＤＩを変
性触媒の存在下あるいは加熱下に反応させたカルボジイ
ミドやウレトイミンなどの結合を有するＭＤＩである。
ソシアネート（以下、変性ＭＤＩという）であり、例え
ば、ＭＤＩを多価アルコールや多価アミンと反応させた
ウレタン結合やウレア結合を有するＭＤＩ、ＭＤＩを変
性触媒の存在下あるいは加熱下に反応させたカルボジイ
ミドやウレトイミンなどの結合を有するＭＤＩである。
反応触媒は、トリエチレンジアミン等の第３級アミンや
ジメチル錫ジラウレートあるいはジブチル錫ジラウレー
ト等の有機金属化合物である。
ジメチル錫ジラウレートあるいはジブチル錫ジラウレー
ト等の有機金属化合物である。
この様にＲＩＭ法により得られるポリウレタン樹脂成形
品は、そのままあるいはウレタン系等の塗料で塗装して
、自動車のバンパー、フェンダ−、サイドモール等に用
いられる。
品は、そのままあるいはウレタン系等の塗料で塗装して
、自動車のバンパー、フェンダ−、サイドモール等に用
いられる。
［実施例］
あらかじめ、チタン酸カリウム針状結晶を芳香族ジアミ
ンおよび反応触媒を添加したポリエーテルポリオールに
分散させた。これに脂肪酸金属塩の脂肪族アミン溶液を
添加した。
ンおよび反応触媒を添加したポリエーテルポリオールに
分散させた。これに脂肪酸金属塩の脂肪族アミン溶液を
添加した。
得られたポリオール組成物の２５℃における粘度をＢ型
回転粘度計の４号ロータを用いて回転数６回転／分で測
定した。
回転粘度計の４号ロータを用いて回転数６回転／分で測
定した。
このポリオール組成物とグリコール変性ＭＤＩを、それ
ぞれ第１表に示すイソシアネートインデックスになる様
に高圧反応射出成形機の原料タンクに仕込み、吐出量が
７００ｇ／秒、吐出圧が１８０ ｋｇ ７ｃｍ”に設定
した。
ぞれ第１表に示すイソシアネートインデックスになる様
に高圧反応射出成形機の原料タンクに仕込み、吐出量が
７００ｇ／秒、吐出圧が１８０ ｋｇ ７ｃｍ”に設定
した。
ついでこれを厚み３■、輻３００閤、長さ９００１で温
度調節が可能なスチール製の密閉金型に、１．２秒かけ
て注入した。原料温度は４０°Ｃ〜５０°Ｃ１金型温度
は７０°Ｃである０反応部度は１３０℃〜１５０°Ｃに
なった。注入徨３０秒で離型して、ポリウレタン樹脂成
形品を得た。
度調節が可能なスチール製の密閉金型に、１．２秒かけ
て注入した。原料温度は４０°Ｃ〜５０°Ｃ１金型温度
は７０°Ｃである０反応部度は１３０℃〜１５０°Ｃに
なった。注入徨３０秒で離型して、ポリウレタン樹脂成
形品を得た。
離型性は、連続的に離型できなくなるまでの回数（以下
、離型回数という）でしらべた。このようにして連続的
に離型できたポリウレタン樹脂成形品について、成形品
の表面状態を平均のピンホールの発生数で判定した。さ
らに寸法安定性を線熱膨張係数（ＡＳＴＭ Ｄ−６９
６−７０）でしらべた、結果を第１表に示す。
、離型回数という）でしらべた。このようにして連続的
に離型できたポリウレタン樹脂成形品について、成形品
の表面状態を平均のピンホールの発生数で判定した。さ
らに寸法安定性を線熱膨張係数（ＡＳＴＭ Ｄ−６９
６−７０）でしらべた、結果を第１表に示す。
比較例として、実施例で用いた脂肪酸金属塩の脂肪族ア
ミン溶液を芳香族ジアミンおよび反応触媒を添加したポ
リエーテルポリオールに添加した債、チタン酸カリウム
針状結晶を分散するか、チタン酸カリウム針状結晶の代
わりに硫酸カルシウムファイバーを用いる以外はすべて
実施例と同様にしてポリオール組成物を得、その粘度を
測定し、さらに実施例と同様にして成形品を得、その離
型回数、平均のピンホールの発生数および線熱膨張係数
をしらべた。結果を第１表に示す。
ミン溶液を芳香族ジアミンおよび反応触媒を添加したポ
リエーテルポリオールに添加した債、チタン酸カリウム
針状結晶を分散するか、チタン酸カリウム針状結晶の代
わりに硫酸カルシウムファイバーを用いる以外はすべて
実施例と同様にしてポリオール組成物を得、その粘度を
測定し、さらに実施例と同様にして成形品を得、その離
型回数、平均のピンホールの発生数および線熱膨張係数
をしらべた。結果を第１表に示す。
［発明の効果］
本発明のチタン酸カリウム針状結晶を含有するポリオー
ル組成物は、粘度が低く、成形工程でのハンドリングが
容易で、しかもこれを用いてＲＩＭ法により得られるポ
リウレタン樹脂成形品は金型からの離型性が良く、また
成形品の表面状態が良好でかつ寸法安定性がある。
ル組成物は、粘度が低く、成形工程でのハンドリングが
容易で、しかもこれを用いてＲＩＭ法により得られるポ
リウレタン樹脂成形品は金型からの離型性が良く、また
成形品の表面状態が良好でかつ寸法安定性がある。
従って、本発明の低粘度ポリオール組成物は、自動車の
バンパー、フェンダ−、サイドモール等のポリウレタン
樹脂成形品の原料として広く用いることが出来る。
バンパー、フェンダ−、サイドモール等のポリウレタン
樹脂成形品の原料として広く用いることが出来る。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、２〜３官能の活性水素含有化合物にエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドを付加させた分子量２０００〜
１００００のポリエーテルポリオール１００部、芳香族
ジアミン５〜３０部、脂肪酸金属塩０．５〜５部の脂肪
族アミン溶液およびチタン酸カリウム針状結晶１０〜５
０部からなる２５℃における粘度が５００００ｃｐｓ以
下の低粘度ポリオール組成物 ２、あらかじめチタン酸カリウム針状結晶を分散させた
ポリエーテルポリオールに脂肪酸金属塩の脂肪族アミン
溶液と芳香族ジアミンを混合する請求項１記載の低粘度
ポリオール組成物の製造方法 ３、あらかじめチタン酸カリウム針状結晶を分散させた
ポリエーテルポリオールと芳香族ジアミンの混合物に脂
肪酸金属塩の脂肪族アミン溶液を混合する請求項１記載
の低粘度ポリオール組成物の製造方法 ４、芳香族ポリイソシアネートと請求項１記載の低粘度
ポリオール組成物を用いて反応射出成形方法により得ら
れるポリウレタン樹脂成形品
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1122213A JPH02302464A (ja) | 1989-05-16 | 1989-05-16 | チタン酸カリウム針状結晶を含有する低粘度ポリオール組成物 |
| US07/523,411 US5096956A (en) | 1989-05-16 | 1990-05-15 | Low-viscosity polyol composition containing potassium titanate needle crystal |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1122213A JPH02302464A (ja) | 1989-05-16 | 1989-05-16 | チタン酸カリウム針状結晶を含有する低粘度ポリオール組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02302464A true JPH02302464A (ja) | 1990-12-14 |
Family
ID=14830356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1122213A Pending JPH02302464A (ja) | 1989-05-16 | 1989-05-16 | チタン酸カリウム針状結晶を含有する低粘度ポリオール組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5096956A (ja) |
| JP (1) | JPH02302464A (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6120717A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-29 | Toyota Motor Corp | 強化反応射出成形方法 |
| US4585803A (en) * | 1984-08-17 | 1986-04-29 | The Dow Chemical Company | Internal mold release compositions |
| JPS6297808A (ja) * | 1985-10-24 | 1987-05-07 | Sumitomo Bayer Urethane Kk | ポリウレタン樹脂成形品の製造方法 |
| US4806615A (en) * | 1987-06-01 | 1989-02-21 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomers prepared from amine terminated polyethers, a blend of an aromatic amine terminated chain extender, a substituted acyclic aliphatic amine terminated chain extender and an aromatic polyisocyanate |
-
1989
- 1989-05-16 JP JP1122213A patent/JPH02302464A/ja active Pending
-
1990
- 1990-05-15 US US07/523,411 patent/US5096956A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5096956A (en) | 1992-03-17 |
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