JPH02292370A - アニオン性ジオキサジン化合物 - Google Patents

アニオン性ジオキサジン化合物

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JPH02292370A
JPH02292370A JP2041413A JP4141390A JPH02292370A JP H02292370 A JPH02292370 A JP H02292370A JP 2041413 A JP2041413 A JP 2041413A JP 4141390 A JP4141390 A JP 4141390A JP H02292370 A JPH02292370 A JP H02292370A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の産業上の利用分野〕 本発明は、ｌ・リアジニルアミノ架橋基を有するスルホ
基含有ジオキサジン化合物及びそれらの塩、それらの製
造方法、並びに、必要により、得られた染色物またはプ
リントの特別な後処理と組合せて、これらの化合物を用
いるヒドロキシ基もしくは窒素を含む有機基材を染色ま
たは捺染する方法、並びにそれらの染色配合物に関する
． 〔発明の具体的な内容〕 更に詳しくは、本発明は、 式■ 《式中、各Ｒは、独立に水素、０１〜６アルキルまたは
ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１〜，アルコキシ、
−ＣＯＯＨ　，−ＳＯ．Ｈもしくは−ＯＳＯ，Ｈにより
−置換されたＣ，〜６アルキルであり、各Ｒ，は、独立
に、水素、ハロゲン、Ｃｉ〜４アルキル、Ｃ，．．．．
アルコキシまたは−ＣＯＯＨであり、Ｔ１及びＴ２は、
夫々独立に、水素、塩素、臭素、未置換のＣ，〜，アル
キルもしくはＣｌ〜，アルコキシ、または塩素、メトキ
シ、エトキシもしくは−ｏｓｏ３ｏにより一置換された
Ｃ，〜，アルキルもしくはＣ，〜４アルコキシ、未置換
のフェニルもしくはフゴノキシ、または塩素、臭素、メ
チル、エチル、メトキシ及びエトキシから選ばれた一つ
もしくは二つの置換基により置換されるフヱニルもしく
はフエノキシであり、 各Ｙ，は、独立に、−　ｃ　３＋＠アルキレンー、モノ
ヒドロキシーもしくはジヒドロキシー置換一０３〜．ア
ルキレン、−Ｏ−　，−Ｓ一もしくは一ＮＲ−により中
断される一〇，〜６アルキレンー、未置換シクロヘキシ
レン、もしくは３個までのメチル基により置１負される
シクロヘキシレン゛、（式中、Ｒ，は上記のとおりであ
り、各大は環系に結ｈされたアミノ基に結合される炭素
原子を表わす） であり、または 各−ＮＲ−Ｙ，−Ｎｌｌ−は、独立に　一Ｎ　ト（一ノ ＮＲ　　Ｃｚ−＜７ルキレンｎ　　，　　一『）Ｃｚ−
４℃一ノ　　　　　　　Ｕ （Ｓ０３Ｈ冫， （式中、Ｒ及びＲ．は上記のとおりである）であり、 各Ｘは、独立に、ハロゲンまたは未置換もしくは置換ア
ミノ基であり、 各Ｒは、上記のとおりであり、 Ｙ２は２価の脂肪族基、脂環式基、芳香族基、及び脂肪
族一芳香族基から選ばれた橋がけ基であり、このような
基は夫々、未置換または置換され、各脂肪族基は必要に
より一〇−　，−Ｓ−もしくは−ＮＲ−により中断され
る、または −ＮＲ−Ｙ２−ＮＲ−は、−［１−　　−ＮＲ−Ｃ２−
４アルキレン一一ノ であり、 Ｑは、アゾ色素、ホルマザン色素、アントラキノン色素
、フタ口シアニン色素及びジオキサジン色素の系列から
選ばれた発色団基であり、一及びｎは、夫々独立に、０
または１であり、各ｐは、独立に、０，１または２であ
り、各ｑは、独立に、０または１であり、且つｔは０ま
たは１である》 で表わされる化合物（但し、式■の化合物中に、少なく
とも一つのスルホン酸基が存在する）及び式！で表わさ
れる化合物の混合物を提供する。
明細書に於いて、存在するアルキル基またはアルキレン
基は、特にことわらない限り、線状または分校である．
窒素原子に結合される、ヒドロキシーもしくはアルコキ
シ〜置換アルキルもしくはアルキレン基に於いて、ヒド
ロキシ基またはアルコキシ基は、この窒素原子に直接結
合されない炭素原子に結合されることが好ましい．窒素
原子に結合される、−ｏ−，−ｓ−または一ＮＲ一によ
り中断されたアルキレン鎖に於いて、−Ｏ−，−Ｓーま
たは−ＮＲ−は、この窒素原子に直接結合されない炭素
原子に結合されることが好ましい。
ハロゲンは、フッ素、塩素または臭素であることが好ま
しい。ハロゲンは、塩素または臭素であることが更に好
ましく、特に塩素が好ましい。
Ｒとしての未置換アルキル基は、１〜４個の炭素原子を
含むことが好ましく、メチルまたはエチルであることが
更に好ましい．Ｒが一置換アルキル基である場合には、
それは塩素、シアノ、ヒドロキシ、メトキシ、−ＣＯＯ
Ｈ　，　−ＳＯ２Ｈｉ　ｆｓハ−０５０，Ｈにより置換
されることが好ましい． 各ＲはＲ．であることが好ましく、ここで各Ｒ，は独立
に水素、０１〜４アルキルまたは塩素、シアノ、ヒドロ
キシ、メトキシ、−ＣＯＯＨ　，　−ＳＯ，ｌ｛もしく
は−ｏｓｏ，ｔｒにょり一置換されたｃ１〜，アルキル
である．更に、それはＲｂであることが好ましく、ここ
で各Ｒｈは独立に水素、メチル、エチルまたはヒドロキ
シもしくはメトキシにより一置換された０２〜コアルキ
ルである．それはＲｃであることが更に好ましく、ここ
で各Ｒｃは独立に水素またはメチルである．各Ｒは水素
であることが最も好ましい． Ｒ．とじてのアルキルまたはアルコキシは、１個または
２個の炭素原子を含むことが好ましい。
各Ｒ，はＲｌ＆であることが好ましく、ここで各ＲＩａ
は独立に水素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エト
キシまたは−ＣＯＯＨである。それはＲ０であることが
好ましく、ここで各Ｒｌｂは独立に水素、塩素、メチル
、メトキシまたは−ｃｏｏｎである．各Ｒ１は水素であ
ることが最も好ましい．Ｔ，はＴｌａであることが好ま
しく、Ｔ２はＴ，ａであることが好ましく、ここでＴ，
ａ及びＴ２ａは夫々独立に水素、塩素、臭素、メチル、
エチル、メトキシ、エトキシ、未置換のフェニルもしく
はフ工ノキシまたは塩素、臭素、メチル、エチル、メト
キシ及びエトキシから選ばれた１個もしくは２個の置換
基により置換される、フエニルもしくはフェノキシであ
る．Ｔｔ及びＴ２の両方が塩素であることが、特に好ま
しい． 各Ｙ，はＹ１ａであることが好ましく、ここで各Ｙｌ８
は独立に一０２〜６アルキレンー、モノヒドロキシー置
換一〇，〜６アルキレンー、−Ｏ−　，　−Ｓ−もしく
は−ｕｎ，一により中断された一〇，，−，アであり、
あるいは各−Ｎｌ１−Ｙ，−ＮＲ−は−ＮＲｂ　　Ｙｌ
ａＮＲｂ−であることが好ましく，ここで各一ＮＲ，−
ＹＩａ　　ＮＲｂ−は独立に一Ｎ　　Ｎ　　，　　ＮＲ
ｂ　　Ｃ２−４アルキレンＵ −［）−　，　−［１−ｃ２−．アルキレンーＮＲ，−
一一ノ　　　　　　　一一ノ である． Ｙ，はＹ＋ｂであることが更に好ましく、ここで各Ｙ＋
ｂは一０２−４−アルキレンー、モノヒドロキＹ２とし
ての脂肪族橋かけ基は、−Ｏ−，−Ｓ−もしくは−ＮＲ
−により中断されてもよい−０２−，アルキレンーまた
はモノしドロキシーもしくはジピドロキシー置換−Ｃｓ
．−ｉアルキレンーであることが好ましい． Ｙ２としての脂環式基は、未置換または３ｒｖＪまでの
メチル基により置換されるシクロヘキシレンであること
が好ましい． Ｙ２としての芳香族もしくは脂肪族一芳香族の嬌かけ基
は、 である． （式中、Ａ．は−Ｃｌ〜，アルキレンーであり、【は０
または１であり、且つＲ，は水素、塩素、０１〜，−ア
ルキル、Ｃ，〜，アルコキシ、−ＣＯＯＩ＋または−Ｓ
Ｏ．Ｉ１である） であることが好ましい．Ｒ，はＲ３ａであることが更に
好ましく、ここでＲ３ｇ４士水素、塩素、メチル、．メ
トキシ、−ＣＯＯＩ＋または−ＳＯ．Ｉ＋である。
Ｙ２はＹ２３であることが好ましく、ここでＹ２ａは−
ｑ２，，アルキレンー、−Ｏ−　，−Ｓ一もしくは一Ｎ
Ｒ，一により中断される一Ｃ，〜６アルキレン、モノヒ
ドロキシー置換一〇，〜６アルキレン、−ＮＲ，，−Ｃ
２．アルキレンー『）一　または一一ノ Ｙ２はＹｚｂであることが更に好ましく、ここでＹ２シ
は一〇２〜，アルキレンー、モノヒドロキジｒＲ３ａ Ｘとしての未置換もしくは置ｔＡアミン基は、−ＮＲ．
Ｒ，であることが好ましく、ここでＲ，及びＲｓは夫々
独立に水素、Ｃ，〜６アルキル、ヒドロキシ、ハロゲン
、シアン、Ｃ，−４アルコキシ、ヒドロキシー置換Ｃ　
＝，アルコキシ、−ＣＯＯＩ１、−Ｓ０．１１もしくは
−〇ＳＱ，Ｉ１により一置換されたＣ１〜６アルキル、
シクロヘキシル、フェニルまたはフェニル（Ｃｌ〜，ア
ルキルであり、ここで各フェニル環は未置換または塩素
、Ｃ，〜，アルキル、’：’Ｉ＝４アルコキシ、−　Ｃ
ＯＯＩ＋　，　−　ＳＯ，Ｉ１及び一Ｎｌ！２から選ば
れた１〜３個の置換基により置換され、あるいはーＮＲ
４Ｒｓはビロリジン、ビベリジン、モルホリンまたはビ
ペラジン環を形成し、ビベラジン環の第二のＮ原子は未
置換またはメチル、エチル、２−ヒドロキシエチルもし
くは２−アミノエチルにより置換される．Ｒ４及びＲ，
はＲ，ａ及びＲ，ａであることが好ましく、ここでＲ，
ａ及びＲ，ａは夫々独立に水素、０１〜４アルキル、塩
素、ヒドロキシ、メトキシ、−ＣＯＯＩ１　，−ＳＯ．
Ｉ＋もしくは−ＯＳＯ，Ｈにより一置換されたＣ，〜，
アルキル、シクロヘキシル、フェニルまたはベンジルで
あり、夫々のフェニル環は未置換または塩素、メチル、
エチル、メトキシ、エトキシ、−ＳＯ，Ｈ及びーＮＨ２
から選ばれた１個もしくは２個の置換基により置換され
、あるいはーＮＲ＜ａＲｓａはビベリジン、モルホリン
、ピベラジンまたはＮ−メチルービベラジン環を形成す
る。Ｒ，及びＲ，はＲ　４　ｂ及びＲＳｂであることが
更に好ましく、ここでＲ４ｂ及びＲｓｂは夫々独立に水
素、メチル、エチル、ヒドロキシもしくは−Ｓｏ，Ｈに
より一置換されたＣ２〜，アルキル、シクロヘキシル、
フエニルまたはスルホフエニルであり、あるいは一ＮＲ
＝ｂＲｓｂはモルホリン環を形成する． 各Ｘは、Ｘａであることが好ましく，ここでＸａは夫々
独立にフッ素、塩素または一ＮＲ．＋＜，であり、各Ｘ
　Ｃｉ　Ｘ　ｂであることが更に好ましく、ここで各Ｘ
しは塩素または一ＮＲ４ａＲｓａであり、各ＸはＸｃで
あることが最も好ましく、ここでＸｃは夫々独立に一Ｎ
Ｒ４ｂＲｓｂである。
ＱはＱａであることが好ましく、ここでＱａは、金属を
含まない、もしくは金属化されたモノアゾもしくはジス
アゾ染料の基またはジオキサジン染料、特にトリフエン
ジオキサジン染料の基である。
ＱはＱｂであることが更に好ましく、ここでＱｂは色素
の基（ａ）〜（ｅ）の−・つである．（式中、記号は上
記のとおりである） Ｒ１ ？式中、各Ｒ６は独立に水素、Ｃ．〜４アルキル、Ｃ１
〜，アルコキジ、−ＮＩＩＣＯＣ，〜，アルキルまたは
−　ＮＩＩＣＯＮＩＩ■であり、 各Ｒ，は独立に水素、Ｃ，〜４アルキルまたはＣｌ〜，
アルコキシであり、 ｔは０または１であり、且つ 《式中、Ｒｌ及び墨》は上記のとおりであり、Ｋ　１は 式 （式中、Ｒ１及びＩ）は上記のとおりであり、且つｒは
１，２または３である）である》 ？式中、Ｒ６は０１１または一ＮＩＩＣＮであり、Ｒ，
は水素、シアノ、−ＣＯＮＩＩ■または−ＣＩＩ．ＳＯ
．Ｈであり、ＲＩＯは水素、Ｃ，−，アルキルまたは−
＾２　　ＮＲ４ＲＳであり、Ａ２は一Ｃ２〜やアルキレ
ンーまたはモノヒドロキシー置換−Ｃ，〜，アルキレン
ーであり、且つ Ｒ，及びＲ，は上記のとおりである） を有するカップリング成分の基である）Ｑｃは （式中、Ｒ，及び各Ｒｌｂは、上記のとおりである）Ｚ
はＺａであることが好ましく、ここでＺ，は（式中、夫
々の基（ｄ）及び（ｅ）のフェニル環中、一Ｎ＝Ｎ一及
び一〇−は１．２−または２．１一位で互いに対してオ
ルｌ・である炭素原子に結合され、 ｔは０または１であり、 ｒは１．２または３であり、 Ｖは２または３であり、且っＲ．は上記のとおりである
》 ＱはＱｃであることが最も好ましく、ここでＺｂである
ことが更に好ましく、ここでＺ＃，はｚｃであることが
更に好ましく、ここでＺｃはｔが０であり、且つＱａが
ＱしであるＺｂである。
ＺはＺ．であることが好ましく、ここでＺｄは好ましい
。
式Ｉの更に好丈しい化合物は、 弐１ｂ 式ｌの好ましい化き物は、 式Ｉａ 及びその塩に相当する． 式＋ａ（式中、（１）Ｔ’＋ａ及びＴ．が夫々塩素であ
り、 （２）　　Ｙ＋ａがＹｌｂであり、 （３）　　Ｒｂが夫々独立にＲｃであり、（４）　　Ｚ
ａがＺｂてあり、 （５）　　ＩＩがＯである》で表わされる化合物が更に
及びその塩に相当する． 弐１ｂ（式中、（１）各Ｒｃが水素であり、（２）各Ｒ
Ｉｂが水素であり、 （３）　　ｚｃがＺ．である） で表わされる化合物が最も好ましい． 式１　．１ａ及び１ｂで表わされる化合物に於いて、縮
合環系の夫々の末端フエニル環上の浮動スルホ基は、外
部のアミン基が結合される炭素原子に対してオルト位に
ある炭素原子に結合されることが好ましい． 式！の化合物は、遊Ｉｌｉｉ酸形態または塩形態（混自
塩形態を含む）である．塩の夫々のカチオンは、独立に
非発色団のカチオンであることが好ましい．このような
塩形態は、リチウム、ナトリウムまたはカリウムの如き
アルカリ金属の塩、または未置換もしくは置換アンモニ
ウム塩、またはこれらの混合塩を含む。置換アンモニウ
ム塩は、アンモニウムカチオンが一級、二級もしくは三
級アミンから誘導される置換アンモニウム塩であっても
よく、下記のアミンが例えば好適である。七ノー、ジー
もしくはトリメチルー、一エチル一　一プロピルーまた
は−ブチルーアミン；モノー、ジーもしくはトリーエタ
ノールー、一ブロバノールーまたはイソプロバノールー
アミン；Ｎ−メチルーＮ−ヒドロキシエチルアミン、Ｎ
−メチルーＮ，Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ
一エチルーＮ−ヒドロキシエトキシエチルアミン、モル
ホリン、ビベリジン、ビペラジン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシエチルビベラジン、Ｎ一
アミノエチルビベラジン；エチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ジメチルアミノブロビルアミン、ジエ
チルアミノープロビルアミン、ジエチレングリコールア
ミン、ジグリコールアミン及び３−メトキシブ口ビルア
ミン．また、例えばアンモニア、アルキルアミンまたは
ヒドロキシアルキルアミンをアルキレンオキサイドと反
応させることにより得ることができるポリグリコールア
ミンがアミンとして好適である． また、置換アンモニウムイオンは、好ましくは一種もし
くは二種の四級アンモニウムイオンを含む、アンモニウ
ム化合物から誘導される四級アンモニウムイオンであっ
てもよい。記載し得る例は、テトラメチルー、テトラエ
チルー、トリメチルエチルー、ジメチルージ（２−ヒド
ロキシプ口ビル〉，トリメチルヒドロキシエチルー、テ
トラーヒド口キシエチルー及びトリメチルーベンジルー
アンモニウムヒドロキシドである。
更に、本発明は、 式■ （式中、ＩＩａｌはハロゲンである》 で表わされる化合物１モルを、 弐■ （式中、夫々の記号は上記のとおりである）で表わされ
る化合物１モル、及び −式ＩＩ／　　　　ＩＩＮＲ−Ｑ　　　　ＩＶ《式中、
Ｒ及びＱは、上記のとおりである》で表わされる化合物
１モル、及び必要により一式Ｖ　　　　Ｈ−Ｘ’　　　
　Ｖ （式中、Ｘ′は未置換もしくは置換アミノ基である） で表わされる化合物１モル と所望の順序で反応させて式Ｉ　（式中、基Ｚに関して
、ｔは０である）で表わされる化合物を得ることを含ん
でなる、式■の化合物及びそれらの混合物の調製方法を
提供する． 基Ｚに関してｔが１である式１の化合物は、上記と同様
の方法であるが、シアヌル酸塩化物またはその一種もし
くは二種の異なる適当なモノ縮合生成物またはジ縮合生
成物１モノを、 式ＶＩ　　　ＨＮＲ−Ｙ＊　　ＮＲＨ　　　Ｖｌ《式中
、Ｒ及びＹ２は上記のとおりである》で表わされる化合
物１７２モルと反応させることにより、基一ＮＲ−Ｙ２
−ＮＲ−を導入する別の反応工程を加える方法で調製し
得る． トリアジン環のハロゲン原子の段階交換のための別個の
縮合反応は、既知の方法に従って行なうことができ、ト
リアジン環の第一、第二及び第三のハロゲン原子の交換
に通常である条件下で行なわれる． 基Ｘ′の導入は、反応順序の最後の工程として行なわれ
ることが好ましい． 出発物質として使用される、式ｍ，ｔｖ．ｖ及び■の化
合物は、知られているか、または既知の出発化合物を用
いて既知の方法に従って調製し得る．式Ｉの化合物は、
例えば、反応溶液から例えばエタノールで式■の化合物
を沈殿させ、枦別し、乾燥することにより、既知の方法
に従って単離し得る．更に、得られる式■の化合物は、
得られた溶液の形態でそのまま使用されてもよく、ある
いは、またその溶液は噴霧乾燥により固体形態に変換し
得る． 式■の化合物が塩形態である場合、スルホ基と会合され
るカチオンは、重要ではなく、上記の非発色団カチオン
のうちのいずれか一つであってもよいが、通常の方法に
従って使用されるプロセスに応じて種々の様に影響され
ることがある．特に、混合塩が生成し得る． 本発明の化合物は、それらの水溶性塩の形態で、ヒドロ
キシ基または窒素を含む有機基材を染色または捺染する
のに使用し得る．それらは、例えば繊維、フィラメント
またはそれらから製造された織物《これらは天然もしく
は合成のボリアミドまたは天然もしくは再生のセルロー
ス材料、例えば綿からなり、またはそれらを含む》を既
知の方法に従って染色または捺染するのに使用し得る．
綿は、吸尽法により、長浴または短浴から、室温〜沸騰
温度で染色されることが好ましい．捺染は、既知の方法
により調製される印刷べ一ストによる含浸により行なわ
れる． また、新規化合物は、既知の方法により皮革、好ましく
はクロムなめし型の皮革を染色または捺染するのに使用
し得る．その他に、それらは既知の方法によるインクの
製造に使用し得る．式Ｉの化合物は、紙の染色または捺
染、例えば、原料染色された（ｍａｓｓ−ｄｙｅｄ）、
サイズ紙または未サイズ紙の製造に特に適する．また、
それらは、浸漬法により、またはサイジングプレス中で
、紙を染色するのに使用し得る．得られた染色物及び捺
染物（特に紙の染色物及び捺染物）は、使用特性に対し
て良好な堅牢度を有する。
また、式■の化き物は、染色配合物の形態で使用されて
もよい。この適用形態は、特に紙を染色する時に好まし
い．安定な液体、好ましくは水性の濃厚染色配合物への
処理は、既知の方法に従って、有利には、必要により補
助剤、例えばヒドロトロビー化合物または安定剤の存在
下で、好適な溶剤に溶解することにより、行ない得る。
染料の中間体の単離なしに、色素合成そのものの過程に
於いて、このような安定な水性の濃厚配合物を製造可能
なことは、特に有利である． 好適なヒドロトロビー助剤は、例えば低分子量のアミド
、ラクトン、アルコール、グリコールもしくはボリオー
ル、低分子量のエーテルもしくはオキシアルキル化生成
物、並びにニトリルまたはエステルである．好ましい助
剤は、メタノール、エタノール、プロバノール：エチレ
ンー、プロピレンー、ジエチレンー、チオジエチレンー
及びジブロビレンーグリコール；ブタンジオール；βヒ
ドロキシープロビオニトリル、ペンタメチレンーグリコ
ール、エチレンーグリコールーモノエチル及びーブロビ
ルーエーテル、エチレンージグリコールーモノエチルエ
ーテル、トリエチレンーグリコールーモノブチルエーテ
ル、プチルーボリグリコール、ホルムアミド、ジメチル
ーホルムアミド、ビロリドン、Ｎ−メチルービロリドン
、グリコールアセテート、プチルラクトン、尿素及びε
−カブ口ラクタムである。
ヒドロトロビー化合物の存在により、色素配会物の貯蔵
中の安定性及び使用される色素の溶解性が、更に改良し
得る． 液体配合物の好適な組成は、以下のとおりである（部は
重量基準である）． 水溶性塩としての式■の化合物　　１００部無機塩　１
〜１００部、好ましくは１〜１０部水　　　　１００〜
８００部、 上記のヒドロトロビー化合物　０〜５００部塩形態に応
じて、液体配合物は、懸濁液、または好ましくは真の溶
液であってもよい。配合物は安定であり、長期にわたっ
て貯蔵し得る。
同様に、式■の化合物は、既知の方法に従って、有利に
は英国特許明細書第１　，２４１　，０５３号Ａに記載
されたような狙砕により、固体、好ましくは粒状染色配
き物に処理し得るや 好適な固体組成物は、以下のとおりである（部は重量基
準である》。
水溶性塩としての式■の化合物　　１００部、無機塩　
１〜１００部、好ましくは１〜・１０部、標準化剤（好
ましくは、澱粉、デキストリン、糖、ブドウ糖または尿
素の如き、ノニオン性標準化剤）　　　０〜８００部 固体配き物は、１０％までの残留水分を含んでもよい． 式Ｉの化合物は、スルホ基と会合されるカチオンまたは
カチオン混合物に依存して良好な溶解性を有し、特に冷
水中のそれらの溶解性に関して注目すべきである．更に
、サイズ紙または未サイズ紙を製造する場合、それらは
廃水を全く着色しないか、またはごくわずかに着色する
。それらは、紙の上で斑点を付けず、しかも充填剤及び
１》ｌ１変化に対して実質的に不感受性であり、かつ紙
に関する両面効果（ｔｗｏ−ｓｉｄｔｄ’ｅｆｆｅｃｔ
ｓ）に対して最小の傾向を有する。
紙の染色物は、良好な耐光堅牢度を有する。光への長期
暴露後に、色相は色調を変える。染色紙は、水、ミルク
、果実ジュース、甘味料入りミネラルウォーター及びト
ニックウォーターに対して良好な湿潤堅牢度を有し、そ
の他に良好なアルコール堅牢度を有する。染料は高い直
接性を有し、即ちそれらは実際に定量的に吸収され、こ
うして良好な付着を示す．それらは、明度または発色の
低下なしに、乾燥粉末またはグラニュールとして、直接
に、即ち予め溶解せずに、紙バルブに添加し得る．しか
しながら、上記の色素の真の溶液が有利に使用される。
それらは安定で低粘度であり、それ故、良好に添加し得
る。
染色紙は、酸化及び還元の両方により完全に漂白でき、
これは故紙の再使用に重要である。
また、上記の染料を用いる紙染色物の製造は、軟水中で
行なうことができる．その他、砕木パルプを含む繊維材
料が良好な品質で染色し得る．更に、繊維材料上に得ら
れた染色物及び捺染物、特にセルロースを含み、または
セルロースからなる繊維材料上の染色物及び捺染物は、
良好な耐光竪牢度及び湿潤竪牢度特性を示す． 式■の化合物、特に基Ｚに関してｔが１である式Ｉの化
合物を用いて得られた、これらの染色物または捺染物の
湿潤竪牢度特性は、選ばれた補助剤による特別な樹脂後
処理により著しく改良し得る。特に、この処理は改良さ
れた洗浄竪牢度特性を与え、高温に於ける反覆洗浄を可
能にする．（Ａ）　　一官能もしくは多官能の一級もし
くは二級のアミンをシアナミド、ジシアンジアミド、グ
アニジンまたはビグアニドと反応させるか、またはアン
モニアをシアナミドまたはジシアンジアミドと反応させ
た生成物、（前記の生成物（Ａ）は窒寄に結合された反
応性水素原子を含む）または、（Ｂ）　　四級ポリアル
キレンボリアミンを（Ｃ）　　尿素、メラミン、グアナ
ミン、トリアジン、ウロン、カーバメートまたは酸アミ
ドのＮ−メチロール誘導体と、必要により （Ｄ＞　　上記の型（Ｃ）のＮ−メチロール化合物の架
橋のための触媒と共に 反応させた生成物 のいずれかの予備縮金物または混合物を含む固着剤が、
染色または捺染された基材に適用するのに適する。
（Ａ）．（Ｃ）及び（Ｄ）の組合せとしての固着剤及び
その使用に関する詳細は、英国特許出願第２，０７０，
００６号Ａに記載される．（Ｂ）．（Ｃ）及び（Ｄ）の
組合せに関する詳細は、英国特許出願第２，０８４，５
９７号Ａに記載されている．以下の実施例は、本発明を
説明する。部及び％は全て重量基準であり、全ての温度
は、特にことわらない限り、℃で示される． 実施例１ シアヌル酸クロリド１０部を、水１００部及び氷１００
部中に良く撹拌する。こうして得られた懸濁液に、水２
００部中に溶解され水酸化ナトリウム溶液の添加により
ｐＨ７に調節された２．９−ジアミノー６．１３−ジク
ロロートリフエンジオキサジンジスルホン酸２７部を滴
下して添加する．縮合中に、水酸化ナトリウム溶液を添
加することによりｐＨを６〜７に保ち、撹拌を１５〜１
８℃で少なくとも３時間行なう．この時間の後に、七ノ
縮合が完結される．出発化合物がモノアセチル化された
だけであることは、赤色帯域を示さない薄層クロマトグ
ラムから明らかである． 第二工程に於いて、水２００部に溶解されｐＨ７に調節
された２，９−ジアミノ−６．１３−ジクロロートリフ
エンジオキサジンジスルホン酸更に２７部を添加する．
温度を８０℃に上げ、ｐｕを水酸化ナトリウム溶液で６
〜７に保つ。４時間後、ジ縮合が完結される．ジエタノ
ールアミン５０部を続いて添加し、温度を９８℃に上げ
る。更に１時間後、反応が完結したことが薄層クロマト
グラムからわかる。
こうして生成された青色色素溶液を４０〜５０℃に冷却
し、エタノール１０００部を添加することにより色素を
沈殿させる。それを吸引により枦別し、乾燥する。
を有する、こうして得られた色素は青色粉末であり、こ
れは水に良く可溶性であり、紙を明るい青色の色相に染
色する。湿潤竪牢度及びバックウォーター着色に関する
これらの紙染色物の特性は良好であり、それらの耐光竪
牢度は著しく良好である． 式（１）に於いて、夫々の浮動−ＳＯ，ＩＩ基は、外部
アミノ基が結合されるフェ゜ニル環の炭素原子に対して
オルト位の一つにあることが好ましい。
実施ｐＡ２〜２４ 実施ｒＩＡ１に記載された方法と同様にして、適当な出
発化合物を使用して、式Ｉの別の化合物を調製し得る． それらは、式（Ａ）に相当する． （式中、夫々の記号は、下記の表１に定義されたとおり
である） 式（Ａ）に於いて、Ｒ１が水素である場合、夫かの末端
フェニル環の浮動−Ｓ０３１１基は、外部アミ，基が結
合される炭素原子に対してオルト位の一ワにあり得る．
同様に、Ｒ．が水素以外である場合、Ｒ１及びＳＯ，Ｉ
｛は、夫々、これらのオルト位の夫々に結合し得る。こ
れは、閉環反応に可能な方向のなめである． 表１に示された色素で得られた紙染色物は、全て明るい
青色である．それらは、バックウォーター着色並びに耐
光堅牢度及び湿潤竪牢度に関し良好な特性を示す． 表１　式（Ａ）のｔヒき物 実施例番号 ＲＩＲ２ Ｘ 同上 同上 同上 −ＮＨＣＨ２ＣＨ，ＯＨ Ｃ１ 一ＮＨＣＨ２ＣＯ２Ｓｏ，Ｈ −ＮＨ２ Ｈ ＱＣ｝Ｉ　， υロ −Ｎｌ｛ＣＨ，ＣＭ，ＯＨ 表１ （続き） 実施例番号 Ｃｏｏｌ Ｘ −ＮＣＨ，ＣＨ２０Ｈ 澹 ＣＨ３ −ＮＨＣＩＩ，ＣＯ，ＱＣ｝Ｉ，ＣＨ，ＯＨ−Ｎ［ＣＨ
２ＣＨ（ＯＨ）Ｃｌ）　１２−ＮＨＣＨ，Ｃｏｏｎ 同上 実施例２５ シアヌル酸クロリドＩＯ部を、実施例１に記載された方
法に従って、２．９−ジアミノー６．１３一ジクロロト
リフエンジオキサジンジスルホン酸２７部と反応させて
モノ縮金物を生成する．続いて、１．４−ジアミノベン
ゼン２．９部を添加し、温度を５０〜６０℃に上げる．
ｐＨを、炭酸ナトリウムの添加により７〜８に保つ．約
４時間後、反応は完結される．ついで、ジエタノールア
ミン５０部を添加する．温度を９５℃に上げ、混合物を
更に１時間撹拌する．ついで、得られる青色色素溶液を
約３０〜４０℃に冷却し、これにア七トン１０００部を
添加する．色素が沈殿し、ｒ別し、乾燥する．色素は、
遊離酸形態で、次式 −Ｎ　　　　Ｎ−Ｌ；ｆｉｌ （一ノ に相当し、水に良く可溶性である．この色素は、紙また
は綿を明るい青色の色相に染色する．バックウォーター
着色及び湿潤竪牢度に関する、これらの染色物の竪牢度
特性は完全であり、それらの耐光竪牢度は優れている． 実施例２６〜４０ 実施例２５に記載された方法と同様にして、適当な出発
化合物を用いて、式■の別の化合物が調製し得る．それ
らは、式（Ｂ）に相当する．表２／式（［３）の化ｈ物 実Ｂ＠例番号 −Ｎ｝ｌ−Ｙ，−ＮＨ− 同上 同上 同上 −ＨＮＣＨＣＲ２聞一 ＣＭ， 同上 一〇ＮＣＨ，ＣＩ｛ＯＨ２聞一 Ｉ ＯＨ 同上 （式中、夫々の記号は、下記の表２に定義されたとおり
である》 表２に示された色素で得られた、紙または綿の染色物は
全て明るい青色であり、完全な竪牢度特性を示す． 式（２）の化合物及び式（Ｂ）の化合物に於いて、夫々
の浮動−ＳＯ．Ｈ基は、外部アミン基が結合されるフェ
ニル環の炭素原子に対してオルト位にあることが好まし
い． 表２　（続き） 各Ｘ 実施例番号　一ＮローＹ２−Ｎ丁Ｉ一 各 Ｘ 同上 −Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０｝１）２ −ＮＨＣＨ，Ｃ｝１，ＯＨ −ＮＨＣＨ，Ｃ｝１．０｝Ｉ Ｃ１ −Ｎ（Ｃ｝Ｉ，Ｃｌｆ，ＯＨ）， 実施例４ｌ モノ縮きが完結した後に、２．９−ジアミノ−６．１３
−ジクロロトリフエンジオキサジンジスルホン酸２７部
に代えて２．９−ジアミノ−４．１１ジメトキシ−６，
ｔ３−　ジクロロｌ・リフエンジオキサジンジスルホン
酸２８部を使用し、ｔ・リアジンの最後のクロロ置換体
を相当する量のジエタノールアミンで置換する以外は、
実施例１に記載された方法と同様にして、 で表わされる色素を得、これは紙を明るい青色の色相に
染色する．これらの紙染色物は、バックウォーター着色
及び湿潤竪牢度に関して良好な特性を示し、しかも非常
に良好な耐光竪牢度特性を有する． 実施例４２〜６１ 実施例４１に記載された方法と同様にして、適当な出発
化合物を使用して、異なる発色団部分を含む式（１）の
別の化合物が調製し得る．それらは、式（Ｃ）に相当す
る． （式中、夫々の記号は、下記の表３に定義されたとおり
である） 表３のｆｉｆ＆の欄に、紙の色相が示される．こうして
得られた紙染色物は、著しく良好な耐光竪牢度を示し、
バックウォーター着色及び湿潤竪牢度に関するそれらの
特性は良好である． 式《３》の化合物及び表３に示された式（Ｃ）の化合物
に於いて、夫々の浮動−ＳＯ，ＩＩ基は、外部アミノ基
が結合されるブエニル環の炭素原子に対してオルト位に
あることが好ましい． 表３／式（Ｃ）の化合物 実施例番号 −ＩＪＢ−０ Ｘ 紙の色相 同上 −ＮＯ， 同上 表３ （続き） 実施例番号 −ＮＨ−Ｑ 同上 表３ （続き） 実施例番号 −ＮＨ−Ｑ 表３ （続き） 紙の色｛■ 実施例番号 −Ｎｌｌ−Ｑ 紙の色相 同工 Ｃｌ 同上 同上 −ＮＨＣＩ｛２Ｃ日２５０，｝Ｉ 同Ｊ． ？Ｎ（ＣＨ２Ｃ｝Ｉ■ＯＨ》， 同上 紙の色川 実施例１または２５に記載された調製方法に従って、実
施例１〜６１の化合物が、ナトリウム塩形態で得られ、
あるいはトリアジン環の最後のクロロ置換基を置換して
Ｘを導入するのに使用されるアミンに応じて、混合ナト
リウム／モノーもしくはジーエタノールアンモニウム塩
形態で得られる。
また、それらは、反応条件及び単離条件に応じて、ある
いは既知の方法に従ってナトリウム塩または混合ナトリ
ウム／アンモニウム塩を反応させることにより、遊ｒｌ
Ｌ酸形態またはその他σ》塩形態、例えば上記の一種以
上のカチオンを含む塩形態で、得ることができる． 実施例１〜６１の夫々の化合物は、スルホ基の位置及び
縮合環系のスルホ基に対するＲ．Ｈの位置に関する異性
体の混合物として得られる．このような混合物は、スル
ホ基の位置がオルト位にあろうと、またその他の位置に
あろうと、夫々の化き物の染色特性に影響しないという
事実により、通常は、個々の異性体に分離する必要がな
いが、必要により、個々の異性体への分離は、通常の手
段により、例えば薄層クロマトグラフィーにより行ない
得る． 以下の実施例に於いて、例示された化合物の幾つかの液
体の水性染色配合物が説明される。
実施例６２ 含水プレスクーキとして、実施例１に従って調製された
色素３５部を水１４００部中に撹拌し、尿素３７５部を
添加する．４０℃に加熱することにより溶液を生成する
．この溶液は長期間にわたって貯蔵中に安定であり、冷
却しても加熱しても沈殿しない． 実施例６３ 第三縮合工程に続いて、反応溶液をエタノールで処理す
る代わりに反応溶液を塩酸で処理してそれを強酸性にす
る以外は、実施例１の方法を用いて、式《１》の色素が
遊離酸形態で沈殿する．得られるプレスクーキを水３０
０部及びジエタノールアミン１００部に溶解する．使用
に供する、実施例１の色素，の安定な溶液が、ジエタノ
ールアミン塩の形態で生成される． 実施例６４ 実施例６３に於いて、ジエタノールアミンに代えてリチ
ウム１水和物２０部を使用することにより、リチウム塩
の形態の色素の安定な濃厚溶液を、同様にして得る． 実施例６２〜６４に記載した方法と同様にして、実施例
１の色素に代えて実施例２〜６１の色素を使用して、適
当な塩形態を生成することができ、高い貯蔵安定性を有
する液体の水性染色配合物を生成することができる． 以下の実施例に於いて、本発明の化合物及びそれらの液
体の水性染色配合物の適用が、説明される．染料浴また
は処理浴の成分の数値（％）は、基材の乾燥重量を基準
とする． 適用例Ａ 松材の化学漂白された亜硫酸パルプ７０部及びカバ材の
化学漂白された亜硫酸パルプ３０部をホランダー（Ｈｏ
Ｚ１ａｎｄｅｒ）中で水２０００部中で粉砕する。実施
例１の色素０．２部をこの塊中に分散させるか、あるい
は実施例６２または６３の液体色素配合物１．０部を添
加する．２０分混合後、紙をそれから製造する．こうし
て得られた吸収紙は、明るい青色に染色される．廃水は
、実際に無色である．適用例Ｂ 実施例１の色素粉末０．６部を熱水１００部に溶解し、
室温に冷却する．この溶液を化学漂白された亜硫酸パル
プ１００部に添加し、この亜硫酸バルプは水２０００部
中でホランダー中で粉砕された．１５分間充分に混合し
た後、ロジンサイズ及び硫酸アルミニウムを用いてサイ
ジングを通常の方法で行なう。この材料から製造される
紙は、明るい青色の色相を有し、かつ暁水着色及び湿潤
竪牢度に関する良好な特性並びに著しく良好な耐光竪牢
度を有する． 適用例Ｃ 所定の長さの未サイズ吸収紙を、下記の組成の色素溶液
から４０〜５０℃で引き出す．実施例１の色素　　０．
６部 澱粉　　　　　　　０．４部 水　　　　　　　　　　９９．０部 過剰の色素溶液を、二本ロールにより、絞り出す．所定
の長さの乾燥紙は、明るい青色に染色される。
同様にして、実施例２〜６１の色素またはそれらの液体
の水性染色配合物は、適用例Ａ〜Ｃに記載した方法に従
って、紙を染色するのに使用し得る。
こうして得られた紙染色物は、青色〜オリーブ色の色相
を有し、かつ良好な全般の竪牢度特性を示す． 適用例 松材の漂白亜硫酸パルブ５０部及び漂白ブナセルロース
〔粉砕度３０°ＳＲ”　（”）”　ＳＲ＝ショバー−リ
ーグラ−（Ｓｃｈｏｐｐｅｒ４ｉｅｇｌｅｒ）度》〕５
０部を、水（ｐＨ４、水の硬度１０゜ｄＢ）中で実施例
１の色素０．６部と一緒に混合する．１６分後、シート
の形成を行なう．紙は、非常に明るい青色の色相に染色
される．一方、ｐｌｌ７に於ける染色は、深みまたは色
相の変化を示さない． 消耗率は１００％に達し、廃水は無色である．適用例Ｅ 中間程度に乾燥されたクロムスエード皮革を、水４００
部、２５％水酸化アンモニウム溶液２部及び市販の湿潤
剤０．２部の浴を含むバット中で５０’Ｃで１時間回転
させる。続いて、浴を排出する。６０”Ｃの水４００部
及び２５％水酸化アンモニウム溶液１部を、回転される
未だ湿ったクロムスエード皮革に添加する．水２００部
に溶解された実施例１の色素５部を添加した後、染色を
６０’Ｃで９０分間行なう。
ついで、ｐｌｌを酸性にするため、８％ギ酸５ｏ部を徐
々に添加する。処理を更に３０分間行なう．最後に、皮
革をすすぎ、乾燥し、通常の方法で仕上げる。
こうして得られた青色の皮革染色物は均一に染色される
． また、実施例２〜６１の色素が、適用例Ｅに記載した方
法と同様にして皮革を染色するのに使用し得る。
適用例Ｆ 予め湿らせた綿布１００部を、脱イオン水３０００部、
炭酸ナトリウム２部及び実施例１の色素１部からなる染
料浴に３０℃で添加する。ボウ硝１ｏ部を添加した後、
浴を３０分間にわたって沸騰温度に加熱し、これにより
、この加熱工程中に、ボウ硝更に１０部を５０℃の温度
段階、及び再度７０゜Ｃで夫々添加する。
ついで、染色を沸騰温度で更に１５分間続け、最後にボ
ウ硝１０部を添加する。ついで、染料浴を冷却する．５
０℃で、染色布を液から取り出し、水ですすぎ、６０℃
で乾燥する。良好な竪牢度特性を有する青色の綿染色物
が得られる。
同様にして、実施例２〜６１の色素が、適用例Ｆに記載
した方法と同様にして綿を染色するのに使用し得る． 適用例Ｇ 実施例２６の色素０．１部を水２００部に６０℃で溶解
する．続いて、綿１０部、ボウ硝１６部及び炭酸ナトリ
ウム４部を染料浴に添加する。温度を４５分間にわたっ
て９８℃に上昇させる。
染色を９８℃で１時間続ける。染色後、蒸発する水を連
続的に置換する．ついで、染色布を液から取り出し、流
れる冷却水ですすぎ、ついで熱水ですすぐ。綿染色物を
、マルセイレス（ＮａｒｓｅＶｌｅｓ）石けん０．５部
の存在下で脱イオン水５００部中で２０分間沸騰して洗
浄する。すすいだ後、耐光竪牢度、湿潤竪牢度及び耐塩
素竪牢度に関して良好な特性を示す、明るい青色の綿染
色物が得られる。
適用例Ｈ 実施例２５の色素０．１部を、脱イオン水２００部に溶
解する。染料浴を４０〜５０℃に加熱し、ついで綿クレ
トン（漂白したもの）１０部を添加する．３０分以内に
、温度を９８℃に上げる．この温度でボウ硝（焼成した
もの）１部、１０分後に更に２部を添加し、染色温度を
９８℃で３５分間保つ。最後に、染料浴を、１５分以内
に８０℃に冷却する．染色工程中に蒸発する水を、９８
℃の脱イオン水で連続的に置換する。
染色布を、流れる冷却水で５分間すすぎ、遠心分離し、
８０℃で乾燥する．得られる綿染色物は明るい青色であ
り、著しく良好な耐光竪牢度及び湿潤竪牢度特性を示す
。
適用ｆＩＡＩ 適用例Ｈに記載した方法に従って、実施例２５の色素で
得られた綿布の青色の標準の深みの染色物を、下記の混
合物である固着剤１００ｇ／ｌを含む水溶液でバジング
し、絞って約８０％の付着率を得る。
ついで、乾燥布の架橋時間が１７５〜１８０℃で３０〜
４５秒であるようにして、布を１７５〜１８０℃でテン
ションフレームで衝撃乾燥する。
固着剤は、 （Ａ）　　ジエチレントリアミン２０３部をジジアンジ
アミド８４部と１１０℃で縮合しく１６０℃に上昇）、
その後氷を添加して４４、６％硫酸で段階中和すること
により得られた、ｐｉ７．５の噴霧乾燥溶液６８．５部
と （Ｂ）７０℃に加熱されたジメチロールジヒド口キシエ
チレン尿素の５０％溶液４５７部（この溶液に、ジシア
ンジアミド２３部を、安定剤として使用するため添加す
る） との反応生成物（７０℃で３時間反応させたもの）であ
る．この生成物は、そのまま使用してもよく、あるいは
架橋を増大する触媒、例えば塩化マグネシウムと一緒に
使用してもよい。
このようにして固着された、明るい青色の綿染色物は、
優れた洗浄竪牢度を示し、しかも６０℃での反覆洗浄、
更には煮沸洗浄に耐える。
適用例Ｋ 適用例Ｉに使用した固着剤に代えて、 （Ｂ）　　エビクロルヒドリンとジメチルアミンとの反
応生成物の５０％水溶液１００部を、（Ｃ）　　ジメチ
ロールジヒドロキシエチレン尿素の５０％水溶液１５０
部とを、 （Ｄ）　　塩化マグネシウム６水和物２０部の存在下で
７０℃で３０分間反応させて得られる水溶性予備縮金物
を使用することが、また可能である。
このような方法で後処理して得られた、明るい青色の綿
染色物は、優れた洗浄竪牢度を示す。同時に、防しわ性
の相当な改良が得られる．下記の表に於いて、例示され
た色素に関する最大吸収波長（λ彌ａｘ　（ｎｍ））が
示される。実施例１〜４４の色素に関する値は、０．１
％の炭酸ナトリウム溶液中で測定した．実施例４５〜５
９の色素に関する値は、脱イオン水中で測定した。
λ繭ａｘ．（贈》． λｍａｘ．　（ｎｍ）　． λｌｌｌａκ．　（＋ｍ） 手続補正書（方式） 平成２年６月 特許庁長官　吉　田　文　毅　殿 １．事件の表示 平成２年特許願第４１４１３号 ２，発明の名称 アニオン性ジオキサジン化合物 ３．補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　サンド　アクチェンゲゼルシャフト／Ｌ日 ４．代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門一丁目８番１ｏ号６．
補正の対象 明細書 ７．補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） ８．添附書類の目録 浄書明細書 １通

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒは、独立に水素、Ｃ＿１＿〜＿６アルキル
    またはハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ＿１＿〜＿４
    アルコキシ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ＿３Ｈもしくは−ＯＳ
    Ｏ＿３Ｈにより−置換されたＣ＿１＿〜＿５アルキルで
    あり、各Ｒ＿１は、独立に、水素、ハロゲン、Ｃ＿１＿
    〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシまたは−Ｃ
    ＯＯＨであり、Ｔ＿１及びＴ＿２は、夫々独立に、水素
    、塩素、臭素、未置換のＣ＿１＿〜＿４アルキルもしく
    はＣ＿１＿〜＿４アルコキシ、または塩素、メトキシ、
    エトキシもしくは−ＯＳＯ＿３Ｈにより−置換されたＣ
    ＿１＿〜＿４アルキルもしくはＣ＿１＿〜＿４アルコキ
    シ、未置換のフェニルもしくはフェノキシ、または塩素
    、臭素、メチル、エチル、メトキシ及びエトキシから選
    ばれた一つもしくは二つの置換基により置換されるフエ
    ニルもしくはフェノキシであり、 各Ｙ＿１は、独立に、−Ｃ＿２＿〜＿６アルキレン−、
    モノヒドロキシ−もしくはジヒドロキシ−置換−Ｃ＿３
    ＿〜＿６アルキレン、−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−ＮＲ−
    により中断される−Ｃ＿２＿〜＿６アルキレン−、未置
    換シクロヘキシレン、もしくは３個までのメチル基によ
    り置換されるシクロヘキシレン、 ▲数式、化学式、表等があります▼または （式中、Ｒ＿１は上記のとおりであり、各■は環系に結
    合されたアミノ基に結合される炭素原子を表わす） であり、または 各−ＮＲ−Ｙ＿１−ＮＲ−は、独立に▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    、▲数式、化学式、表等があります▼ アルキレン−ＮＲ−、▲数式、化学式、表等があります
    ▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びＲ＿１は上記のとおりである）であり、 Ｚは、▲数式、化学式、表等があります▼であり、 各Ｘは、独立に、ハロゲンまたは未置換もしくは置換ア
    ミノ基であり、 各Ｒは、上記のとおりであり、 Ｙ＿２は２価の脂肪族基、脂環式基、芳香族基、及び脂
    肪族−芳香族基から選ばれた橋かけ基であり、このよう
    な基は夫々、未置換または置換され、各脂肪族基は必要
    により−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−ＮＲ−により中断され
    る、または −ＮＲ−Ｙ＿２−ＮＲ−は、▲数式、化学式、表等があ
    ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼または▲
    数式、化学式、表等があります▼ であり、 Ｑは、アゾ色素、ホルマザン色素、アントラキノン色素
    、フタロシアニン色素及びジオキサジン色素の系列から
    選ばれた発色団基であり、 ｍ及びｎは、夫々独立に、０または１であり、各ｐは、
    独立に、０、１または２であり、各ｑは、独立に、０ま
    たは１であり、且つ ｔは０または１である） で表わされる化合物（但し、式 I の化合物中に、少な
    くとも一つのスルホン酸基が存在する）及び式 I で表
    わされる化合物の混合物。 ２、縮合環系の各末端フェニル環上の遊動スルホ基が、
    外部アミノ基が結合される炭素原子に対してオルト位に
    ある炭素原子に結合される、請求項１記載の化合物。 ３、Ｔ＿１及びＴ＿２の夫々が塩素であり、ｍ及びｎの
    夫々が０であり、且つ各ｐが１である、請求項１または
    ２記載の化合物。 ４、ＱがＱ＿ｃであり、ここでＱ＿ｃは ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿ｂは水素、メチル、エチルまたはヒドロキ
    シもしくはメトキシにより−置換されたＣ＿２＿〜＿３
    アルキルであり、各Ｒ＿１＿ｂは独立に水素、塩素、メ
    チル、メトキシまたは−ＣＯＯＨである） である、請求項１〜３のいずれか一項記載の化合物。 ５、式 I で表わされる化合物及びそれらの混合物の調
    製方法であつて、 式II ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｈａｌはハロゲンである） で表わされる化合物１モルを、 −式III ▲数式、化学式、表等があります▼III （式中、夫々の記号は、請求項１に定義されたとおりで
    ある） で表わされる化合物１モル、及び −式IV▲数式、化学式、表等があります▼IV （式中、Ｒ及びＱは請求項１に定義されたとおりである
    ） で表わされる化合物１モル、及び必要により−式Ｖ▲数
    式、化学式、表等があります▼Ｖ（式中、Ｘ’は未置換
    もしくは置換アミノ基である） で表わされる化合物１モルと所望の順序で反応させて式
    I （式中、基Ｚに関して、ｔは０である）で表わされ
    る化合物を得ることを含んでなる、前記の化合物の調製
    方法。 ６、請求項５記載の方法に加えて、シアヌル酸塩化物ま
    たはその一種もしくは二種の異なる適当なモノ縮合生成
    物またはジ縮合生成物１モルを、式VI▲数式、化学式、
    表等があります▼VI （式中、Ｒ及びＹ＿２は、請求項１に定義されたとおり
    である） で表わされる化合物１／２モルと反応させることにより
    、基−ＮＲ−Ｙ＿２−ＮＲ−を導入する別の反応工程を
    含む、式 I （式中、Ｚに関して、ｔは１である）で表
    わされる化合物の調製のための請求項５記載の方法。 ７、水溶性塩形態の請求項１記載の式 I で表わされる
    化合物を含んでなる、貯蔵に安定な液体の水性染料配合
    物または固体の粒状染料配合物。 ８、水溶性塩形態の請求項１記載の式 I で表わされる
    化合物を基材に適用することを含んでなる、ヒドロキシ
    基または窒素を含む有機基材を染色または捺染する方法
    。 ９、基材が紙または綿である、請求項８記載の方法。
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