JPH02289667A - 結合物、接着物、または被覆物の製造方法 - Google Patents
結合物、接着物、または被覆物の製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D157/00—Coating compositions based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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-
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- C09J157/00—Adhesives based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
11立且1
本発明は酸共重合体エマルジョンと第四アンモニウムM
A!合体水溶液とからなる組成物から結合物、接着物ま
たは被覆物を製造ずる方法に関する。
A!合体水溶液とからなる組成物から結合物、接着物ま
たは被覆物を製造ずる方法に関する。
九1遺五皮旦J
今日までのところ大概の高品質高架橋皮膜形成川重合体
はアミノプラストによって硬化されてきた。しかしなが
ら、ホルムアルデヒドの使用には問題があるため、ホル
ムアルデヒドの使用無しでかかるアミノプラスト組成物
の性能仕様を満足させる新規な被覆性組成物、接着剤組
成物および結合剤組成物が必要とざれている。
はアミノプラストによって硬化されてきた。しかしなが
ら、ホルムアルデヒドの使用には問題があるため、ホル
ムアルデヒドの使用無しでかかるアミノプラスト組成物
の性能仕様を満足させる新規な被覆性組成物、接着剤組
成物および結合剤組成物が必要とざれている。
ホルムアルデヒドを含有しない低エネルギー硬化性(I
LC)組成物は以前から提案ざれているが、その多くは
比較的コスト高であるヒ多くの分野で適切に実施できな
い。
LC)組成物は以前から提案ざれているが、その多くは
比較的コスト高であるヒ多くの分野で適切に実施できな
い。
油溶性低温硬化性第四アンモニウム単懺休はトーマスW
.ハットンとリチャードF.メリットの最近の米国特許
出願第291.010号(1981年8月7日出IIA
)中に記載されており、かかる単量体の単独出合体およ
び共重合体、およびかかる単量体と米国特n第3.67
8.098号(本願の参考となる)に示されているよう
な他のエチレン型不飽和単量体との共重合体として記載
されている。また、この特許はpllを高めることによ
ってかかる川合体を活性化して反応性にし、そして容楊
に架橋された被覆物、結合剤、および接着剤を製造する
ことを教丞している。
.ハットンとリチャードF.メリットの最近の米国特許
出願第291.010号(1981年8月7日出IIA
)中に記載されており、かかる単量体の単独出合体およ
び共重合体、およびかかる単量体と米国特n第3.67
8.098号(本願の参考となる)に示されているよう
な他のエチレン型不飽和単量体との共重合体として記載
されている。また、この特許はpllを高めることによ
ってかかる川合体を活性化して反応性にし、そして容楊
に架橋された被覆物、結合剤、および接着剤を製造する
ことを教丞している。
八口ヒドロキシブロビルアルキルーa『−ビニルフエニ
レニルアルキレニル第四アンモニウム化合物、その重合
体およびかかる重合体の用途は1981年8月7日に出
願された米国特許出願第291.142号においてD.
A.ワイニイによって教示されている。この重合体は製
紙における湿潤紙力増強剤として特に有用である。
レニルアルキレニル第四アンモニウム化合物、その重合
体およびかかる重合体の用途は1981年8月7日に出
願された米国特許出願第291.142号においてD.
A.ワイニイによって教示されている。この重合体は製
紙における湿潤紙力増強剤として特に有用である。
1981年8月7口出願のT.W.ハットンの米国特許
出願第291.143号に示されているモノエチレン型
不飽和第四アンモニウム単量体は不飽和基がアリルまた
は官能的に独立ビニル基と同等の2重結合であるので酢
酸ビニルと容易に重合して低エネルギー硬化性エマルジ
ョン重合体を生成することができる。また、この発明は
かかる単借体の付加重合体並びにこの単陽体および重合
体の製造方法にも関連している。この重合体は例えば製
紙における湿潤紙力増強剤として有用である。
出願第291.143号に示されているモノエチレン型
不飽和第四アンモニウム単量体は不飽和基がアリルまた
は官能的に独立ビニル基と同等の2重結合であるので酢
酸ビニルと容易に重合して低エネルギー硬化性エマルジ
ョン重合体を生成することができる。また、この発明は
かかる単借体の付加重合体並びにこの単陽体および重合
体の製造方法にも関連している。この重合体は例えば製
紙における湿潤紙力増強剤として有用である。
M.1.ジコエニ等の米mvI許出願第320.283
号(1981年11月12日出願)中には(自)または
0の少なくとも一方が室温で皮膜形成性である(自)エ
マルジョン酸共重合体と0エマルジョンハOヒド口キシ
ブ口ビルアンモニウム共重合体とのブレンドからなる組
成物が教示されている。
号(1981年11月12日出願)中には(自)または
0の少なくとも一方が室温で皮膜形成性である(自)エ
マルジョン酸共重合体と0エマルジョンハOヒド口キシ
ブ口ビルアンモニウム共重合体とのブレンドからなる組
成物が教示されている。
また、この発明はこの組成物をJS!y4で活性化して
から基体に塗布して基体上に強靭で耐溶剤性の皮膜を形
成することを特徴とする。
から基体に塗布して基体上に強靭で耐溶剤性の皮膜を形
成することを特徴とする。
本発明の目的はアミノブラストシステムと同じ様な非常
に高性能を有1るホルムアルデヒドフリーシステムから
の低エネルギー硬化高性能被覆物、結合物および接着物
のa造方法を提供することである。
に高性能を有1るホルムアルデヒドフリーシステムから
の低エネルギー硬化高性能被覆物、結合物および接着物
のa造方法を提供することである。
本発明の別の目的はかかるシステム(組成物)を活性化
してから反応させる独特の方法を提供することであり、
この方法によって長いオーブンタイムと安定な配合物が
可能になる。
してから反応させる独特の方法を提供することであり、
この方法によって長いオーブンタイムと安定な配合物が
可能になる。
さらに別の目的は優れた機械的および化学的性質例えば
引彊強さおよび耐溶剤性を有するフィルム、被覆物、結
合物、および接着物の製造方法を提供することである。
引彊強さおよび耐溶剤性を有するフィルム、被覆物、結
合物、および接着物の製造方法を提供することである。
これ等目的、および下記開示から明らかになるその他目
的は、(自)酸共重合体エマルジョンと(ハ)ハロヒド
Oキシブ口ビルアンモニウム塩共…合体溶液とのブレン
ドからなる組成物を塩基で活性化してから基体に適用す
る本発明の方法によって達成される。さらに別の血から
みると、本発明はこの方法によって製造された強靭で耐
溶剤性のフイルム、被覆物、結合物または接着物を利用
ずる製品からなる。
的は、(自)酸共重合体エマルジョンと(ハ)ハロヒド
Oキシブ口ビルアンモニウム塩共…合体溶液とのブレン
ドからなる組成物を塩基で活性化してから基体に適用す
る本発明の方法によって達成される。さらに別の血から
みると、本発明はこの方法によって製造された強靭で耐
溶剤性のフイルム、被覆物、結合物または接着物を利用
ずる製品からなる。
この第四アンモニウム塩重合体の溶液を使用することに
よって、比較的IiSIIliな第四アンモニウム塩成
分を高い効率と効力をもって使用できるようになる。こ
の重合体成分は溶液状であるため、ブレンドの乾燥中に
エマルジョン重合体粒子中に発生する隅や割れ目に有効
に入り込むことができる。
よって、比較的IiSIIliな第四アンモニウム塩成
分を高い効率と効力をもって使用できるようになる。こ
の重合体成分は溶液状であるため、ブレンドの乾燥中に
エマルジョン重合体粒子中に発生する隅や割れ目に有効
に入り込むことができる。
また、架橋におけるこの効力はエマルジ]ン引合体中の
カルボン酸低含有率の使用を可能にする効果を有するの
でこの成分の従って生成物の耐水性および耐強溶剤性が
増大1る。入手容易な第四アンモニウム塩を溶液車合体
にすると、上記の入手容易な第四アンモ:.ウム単聞体
とは容易に共重合できない単量体からなるエマルジョン
重合体を架橋するための架橋用成分として使用できると
云うことは特異な効用である。
カルボン酸低含有率の使用を可能にする効果を有するの
でこの成分の従って生成物の耐水性および耐強溶剤性が
増大1る。入手容易な第四アンモニウム塩を溶液車合体
にすると、上記の入手容易な第四アンモ:.ウム単聞体
とは容易に共重合できない単量体からなるエマルジョン
重合体を架橋するための架橋用成分として使用できると
云うことは特異な効用である。
l艶立且1
本発明に使用される組成物はカルボン酸官能性重合体エ
マルジョンおよびハロヒドOキシプ口ビル第四アンモニ
ウム塩単昂体の溶液重合体からなる。溶液重合体は重合
体エマルジ]ンの粒子を架橋して高度に架橋された最終
重合体にするために使用されており、この最終重合体の
機械的性質は上記粒子の機械的性質を反映すると共に架
橋の効果も示す。好ましい方法は重合体エマルジ]ンと
溶液重合体の水性媒体溶液との混合物を生成し、それを
塩基で活性化し、それから該混合物を好ましくは基体上
で乾燥することからなる。別の面からみると、本発明は
この混合物を乾燥しそして硬化することによって生成さ
れた最終重合体に関し、また、基体と結合した最終重合
体に関する。
マルジョンおよびハロヒドOキシプ口ビル第四アンモニ
ウム塩単昂体の溶液重合体からなる。溶液重合体は重合
体エマルジ]ンの粒子を架橋して高度に架橋された最終
重合体にするために使用されており、この最終重合体の
機械的性質は上記粒子の機械的性質を反映すると共に架
橋の効果も示す。好ましい方法は重合体エマルジ]ンと
溶液重合体の水性媒体溶液との混合物を生成し、それを
塩基で活性化し、それから該混合物を好ましくは基体上
で乾燥することからなる。別の面からみると、本発明は
この混合物を乾燥しそして硬化することによって生成さ
れた最終重合体に関し、また、基体と結合した最終重合
体に関する。
1』Δ1豊皇亙j
本発明において使用されるハロヒドロキシブ口ビルアン
モニウム重合体は式 または (式中、 Rはエチレン型不飽和有機基であり: R1は任意にヒドロキシ置換されていてもよい線状のC
1〜C4アルキル基であり: Xは塩素、臭素、またはヨウ素であり;Yは7ニオンで
ある) の第四アンモニウム単量体の単独重合または共重合によ
って合成される。
モニウム重合体は式 または (式中、 Rはエチレン型不飽和有機基であり: R1は任意にヒドロキシ置換されていてもよい線状のC
1〜C4アルキル基であり: Xは塩素、臭素、またはヨウ素であり;Yは7ニオンで
ある) の第四アンモニウム単量体の単独重合または共重合によ
って合成される。
RはcH2−C (R )−C (0)Z−A−1’
あってもよい [但し、 R4は水素またはメチルであり: lはvt索またはーNR5−であり り nは1〜10である》:そして Aは02〜C4アルキレンまたは 式−(CH CH O) CH2CH2−の22x ポリオキシアルキレン基である (但し、Xは1〜100である)]:またはRはR
−CH2− (CHR ) −CH2n (III)であってもよい (但し、 nは0〜1であり; R2はF1またはOHであり;そして R3はアリル塁を含有するアルヶノキシ塞または官能的
に独立ビニル基と周等の2重結合を含有するカルバルケ
ノ1シ塁である);または Rは 《但し、yは1〜4の整数である)であってもよい。
あってもよい [但し、 R4は水素またはメチルであり: lはvt索またはーNR5−であり り nは1〜10である》:そして Aは02〜C4アルキレンまたは 式−(CH CH O) CH2CH2−の22x ポリオキシアルキレン基である (但し、Xは1〜100である)]:またはRはR
−CH2− (CHR ) −CH2n (III)であってもよい (但し、 nは0〜1であり; R2はF1またはOHであり;そして R3はアリル塁を含有するアルヶノキシ塞または官能的
に独立ビニル基と周等の2重結合を含有するカルバルケ
ノ1シ塁である);または Rは 《但し、yは1〜4の整数である)であってもよい。
好ましくは、この第四アンモニウム単R体は硝酸とエビ
クロ口ヒドリンまたはエビクロ口ヒドリンおよびプロピ
レンAキシドをもってジメブルアミノエチルメタクリレ
ートから容易に生成できる反応生成物である。
クロ口ヒドリンまたはエビクロ口ヒドリンおよびプロピ
レンAキシドをもってジメブルアミノエチルメタクリレ
ートから容易に生成できる反応生成物である。
この第四アンモニウム単量体の重合体は不飽和単量体の
ラジカル重合と云う公知の方法によって合成できる。こ
の重合体は水性媒体中での溶液重合によって合成ずるこ
とが好ましい。このように合成した重合体はラテックス
重合体と直接u合できる。他の媒体中で又は他の方法で
合成した重合体はラテックス系と混合する前に水性媒体
中に溶解される。選択される媒体は混合物の生成におい
てラテックスを分解しないようなものである。本願にお
いては重合体溶液と云う用語は、重合体粒子が完全な溶
液状であることは好ましいが、そう云う厳密な意味で使
用されてはいない。重合体分子が高度にarIit,て
混合物の乾燥中にラテックス粒子と容易に反応1ると共
にその闇の隙簡に浸透するようなものであればF分であ
る。しかしながら、第四アンモニウム単位からなる重合
体の完全な溶液が好ましい。
ラジカル重合と云う公知の方法によって合成できる。こ
の重合体は水性媒体中での溶液重合によって合成ずるこ
とが好ましい。このように合成した重合体はラテックス
重合体と直接u合できる。他の媒体中で又は他の方法で
合成した重合体はラテックス系と混合する前に水性媒体
中に溶解される。選択される媒体は混合物の生成におい
てラテックスを分解しないようなものである。本願にお
いては重合体溶液と云う用語は、重合体粒子が完全な溶
液状であることは好ましいが、そう云う厳密な意味で使
用されてはいない。重合体分子が高度にarIit,て
混合物の乾燥中にラテックス粒子と容易に反応1ると共
にその闇の隙簡に浸透するようなものであればF分であ
る。しかしながら、第四アンモニウム単位からなる重合
体の完全な溶液が好ましい。
上記式■および■の中のエチレン型不飽和有機lSRの
選択は所望のコモノマー《1種または2種以上》との共
重合が容易になるように行うことができる。当業者は共
重合体の合成における単量体の反応性比を予測するため
に広く使用されているQ−ell念によってかかる選択
を行うことができると云うことを認識している。この概
念はR. WLenz著[合成高重合体の有機化学(
OrganicChemistry or Synth
etic Iligh Polylers) J (イ
ンターサイエンス、1967年)およびJ.κ.Sti
fles他著[高分子化学の近道(Short Cou
rsein Polymer Cheg+istry
) J (アメリカン会ケミカル・ソナイエティ、19
75年)のなかにあらまし記述されており、両文献はこ
こでも参考になる。
選択は所望のコモノマー《1種または2種以上》との共
重合が容易になるように行うことができる。当業者は共
重合体の合成における単量体の反応性比を予測するため
に広く使用されているQ−ell念によってかかる選択
を行うことができると云うことを認識している。この概
念はR. WLenz著[合成高重合体の有機化学(
OrganicChemistry or Synth
etic Iligh Polylers) J (イ
ンターサイエンス、1967年)およびJ.κ.Sti
fles他著[高分子化学の近道(Short Cou
rsein Polymer Cheg+istry
) J (アメリカン会ケミカル・ソナイエティ、19
75年)のなかにあらまし記述されており、両文献はこ
こでも参考になる。
適当なコモノマーは酸または酸無水物を除くエチレン型
不飽和単吊体である。酸は本質的にエマルジョン酸共重
合体中に存在すべきものである。
不飽和単吊体である。酸は本質的にエマルジョン酸共重
合体中に存在すべきものである。
コモノマーの例は、アクリレートエステル《好ましくは
01〜C8アルコールのもの、例えばエヂルアクリレー
ト》、メタクリレートエステル(好ましくは01〜C8
アルコールのもの、例えばメチルメタクリレート》、芳
香族単撮体スチレン、アルキルスチレン、ビニルエステ
ル(好ましくは01〜C12l!!のもの、例えば酢酸
ビニル)、不飽和アミド例えばアクリルアミドやメタク
リルアミド、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、N−
ビニルビロリドン、冫レイン酸エステル《好ましくはC
1〜C8アルコールのもの》、フマル酸エステル《好ま
しくはC −08アルコールのもの)、ブロビレンやエ
チレンやその他オレフィン、塩化ビニル、ビニルトルエ
ン等である。最も好ましい単量体はC −04アルコー
ルの7クリレート、スチレンおよびアクリルアミドであ
る。
01〜C8アルコールのもの、例えばエヂルアクリレー
ト》、メタクリレートエステル(好ましくは01〜C8
アルコールのもの、例えばメチルメタクリレート》、芳
香族単撮体スチレン、アルキルスチレン、ビニルエステ
ル(好ましくは01〜C12l!!のもの、例えば酢酸
ビニル)、不飽和アミド例えばアクリルアミドやメタク
リルアミド、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、N−
ビニルビロリドン、冫レイン酸エステル《好ましくはC
1〜C8アルコールのもの》、フマル酸エステル《好ま
しくはC −08アルコールのもの)、ブロビレンやエ
チレンやその他オレフィン、塩化ビニル、ビニルトルエ
ン等である。最も好ましい単量体はC −04アルコー
ルの7クリレート、スチレンおよびアクリルアミドであ
る。
溶液共重合体中の第四アンモニウム単量体のけ(重熾に
よる)は少なくとも6%、好ましくは50%以上、最も
好ましくは90%以しである。いずれにしても、溶液状
の共重合体は数平均分子当り少なくとも2個の、好まし
くは4個以上の、第四級基を有すべきである。
よる)は少なくとも6%、好ましくは50%以上、最も
好ましくは90%以しである。いずれにしても、溶液状
の共重合体は数平均分子当り少なくとも2個の、好まし
くは4個以上の、第四級基を有すべきである。
第四級重合体溶液は酸共用合体エマルジョンに対して、
重合体固形分に基づいて、約1:1000から1:1の
比で;好ましくは1:200から1:10の比で;より
好ましくは1:100から1:30の比でブレンドされ
る。
重合体固形分に基づいて、約1:1000から1:1の
比で;好ましくは1:200から1:10の比で;より
好ましくは1:100から1:30の比でブレンドされ
る。
エマルジョン酸共重合体は上記の適当なコモノマー1種
以上、好ましくはメチルメタクリレート、C2〜C4ア
ルコールのアクリレート、酢酸ビニルおよび/またはス
チレンを少量の不飽和酸単量体と共重合させることによ
って合成され、その酸単量体のなかにはtノカルボン酸
、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
および、マレイン酸やフマル酸の半エステル、最も好ま
しくはアクリル酸とメタクリル酸;並びにポリカルボン
酸例えばマレイン酸、フマル酸、および、好ましくはイ
タコン酸が包含される。エマルジョン共重合体中の酸単
量体の量は約0.1〜20重j%、好ましくは0.2〜
10重量%、より好ましくは0.3〜5重量%である。
以上、好ましくはメチルメタクリレート、C2〜C4ア
ルコールのアクリレート、酢酸ビニルおよび/またはス
チレンを少量の不飽和酸単量体と共重合させることによ
って合成され、その酸単量体のなかにはtノカルボン酸
、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
および、マレイン酸やフマル酸の半エステル、最も好ま
しくはアクリル酸とメタクリル酸;並びにポリカルボン
酸例えばマレイン酸、フマル酸、および、好ましくはイ
タコン酸が包含される。エマルジョン共重合体中の酸単
量体の量は約0.1〜20重j%、好ましくは0.2〜
10重量%、より好ましくは0.3〜5重量%である。
ラテックスに使用される界面活性剤は非イオン性が好ま
しい。
しい。
エマルジョン重合体合成用の周知のプロセスをこの酸共
重合体エマルジョンの合成に使用できる。
重合体エマルジョンの合成に使用できる。
I1. 14arSOnは[合成樹脂エマルジョンの応
用(rhe Application or Synt
hetic ItesinEmulsion) J
(エルネスト ベンLtd.ロンドン、1972年)で
そしてC. E. Schildknechtは[ピ二
ルおよび関連重合体(Vinyl and Relat
edPolymers) J (ジョン ウィリ &
サンズInc.ニューヨーク、1 9 5 2年)で適
当な工冫ルジ3ン重合プロセスを教示しており、このプ
ロゼスはここでも参考になる。
用(rhe Application or Synt
hetic ItesinEmulsion) J
(エルネスト ベンLtd.ロンドン、1972年)で
そしてC. E. Schildknechtは[ピ二
ルおよび関連重合体(Vinyl and Relat
edPolymers) J (ジョン ウィリ &
サンズInc.ニューヨーク、1 9 5 2年)で適
当な工冫ルジ3ン重合プロセスを教示しており、このプ
ロゼスはここでも参考になる。
酸共重合体エマルジョンと溶液重合体との混合物はブレ
ンドされた時には安定であり、通常このブレンドはpl
15以下である。塩基の添加によって、pllが上昇す
ると溶液重合体は硬化に適するように活性化される。好
ましい塩基は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、セス
キ炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナトリウムで鉛り、他の
有効な塩基性化合物はMoO,MqCO ,CaO.
CaCO3、ZnOSBaOおよびBa(Of−1)2
である;塩基は水溶性である必要はない。活性化後の好
ましいpl+は約9〜約10であり、混合物は通常少な
くとも1交代時間(8時間)安定であるが、大抵はこの
I)I+では室温でしばしば数週間安定である。
ンドされた時には安定であり、通常このブレンドはpl
15以下である。塩基の添加によって、pllが上昇す
ると溶液重合体は硬化に適するように活性化される。好
ましい塩基は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、セス
キ炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナトリウムで鉛り、他の
有効な塩基性化合物はMoO,MqCO ,CaO.
CaCO3、ZnOSBaOおよびBa(Of−1)2
である;塩基は水溶性である必要はない。活性化後の好
ましいpl+は約9〜約10であり、混合物は通常少な
くとも1交代時間(8時間)安定であるが、大抵はこの
I)I+では室温でしばしば数週間安定である。
概してこの組成物は比較的低エネルギーで、通常室湿ま
たはモれよりわずか高い温度で硬化して例えば強制乾燥
のように約250下以下でまたは約350下以下で乾燥
して優れた被覆物、結合物、接着物等にすることができ
る。
たはモれよりわずか高い温度で硬化して例えば強制乾燥
のように約250下以下でまたは約350下以下で乾燥
して優れた被覆物、結合物、接着物等にすることができ
る。
好ましい態様においては、溶液重合体と工冫ルジョン重
合体を適切に選択した場合、それ等は相互に可溶でない
即ち相溶性でないので、硬化生成物中にはア[Iイが生
成される。このアロイは優れた性質例えば優れた耐水性
、耐有機溶剤性、熱安定性および靭性を有する。
合体を適切に選択した場合、それ等は相互に可溶でない
即ち相溶性でないので、硬化生成物中にはア[Iイが生
成される。このアロイは優れた性質例えば優れた耐水性
、耐有機溶剤性、熱安定性および靭性を有する。
本発明に使用される重合体U合物は、ビニル樹脂、レザ
ーおよび紙のような軟質基体上に、並びに木材、金属、
鉱物および路面のような硬質基体上に使用ずるための透
明または着色被覆物の製造に特に有用である。これ等用
途における被覆物は装飾および/または保護の目的、例
えば耐摩耗性、耐溶剤性、耐洗剤性、耐磨耗性、外観改
善等に役立つ。重合体は織布または不織布、フィルム、
硬質パネル等に耐久性の模様または装飾を呈する印刷イ
ンキにおける顔料捺染結合剤として有効である。ポリオ
レフィン、ポリエステル、レーヨン、ナイロン、ファイ
バーグラス、木材、ウール等のような合成または天然材
料の繊維は本発明の方法によって結合されて不織布、特
に被服用心地、繊維入り絶縁材、充填物、菱形地紋布成
分および種種の形態の耐摩耗性の装飾布のような用途に
対する高耐久性のものを提供Jることができる。単独で
又は配合状態で使用して、これ等組成物は織布または不
織布、フィルム、Ta質パネル、発泡材料等の2層また
は多層l!層体を生成するあらゆる組合わせでの貼合わ
せに特に有用な強くて耐久性のある接着剤となる。フロ
ック接着剤またはその成分として使用されるこの組成物
は織布、不織布、硬質パネルおよび発泡体のような塁体
に対してナイロン、ポリエステルまたはレーヨンのよう
な材料の繊維フロックを接着させるために役立つ。本発
明における組成物を結合剤として使用して木繊維または
木繊維とその他繊維との混合物を結合せしめることによ
って良好な機械的強度と耐水性を有するタオル、ワイブ
および等の他紙製品が製造される。
ーおよび紙のような軟質基体上に、並びに木材、金属、
鉱物および路面のような硬質基体上に使用ずるための透
明または着色被覆物の製造に特に有用である。これ等用
途における被覆物は装飾および/または保護の目的、例
えば耐摩耗性、耐溶剤性、耐洗剤性、耐磨耗性、外観改
善等に役立つ。重合体は織布または不織布、フィルム、
硬質パネル等に耐久性の模様または装飾を呈する印刷イ
ンキにおける顔料捺染結合剤として有効である。ポリオ
レフィン、ポリエステル、レーヨン、ナイロン、ファイ
バーグラス、木材、ウール等のような合成または天然材
料の繊維は本発明の方法によって結合されて不織布、特
に被服用心地、繊維入り絶縁材、充填物、菱形地紋布成
分および種種の形態の耐摩耗性の装飾布のような用途に
対する高耐久性のものを提供Jることができる。単独で
又は配合状態で使用して、これ等組成物は織布または不
織布、フィルム、Ta質パネル、発泡材料等の2層また
は多層l!層体を生成するあらゆる組合わせでの貼合わ
せに特に有用な強くて耐久性のある接着剤となる。フロ
ック接着剤またはその成分として使用されるこの組成物
は織布、不織布、硬質パネルおよび発泡体のような塁体
に対してナイロン、ポリエステルまたはレーヨンのよう
な材料の繊維フロックを接着させるために役立つ。本発
明における組成物を結合剤として使用して木繊維または
木繊維とその他繊維との混合物を結合せしめることによ
って良好な機械的強度と耐水性を有するタオル、ワイブ
および等の他紙製品が製造される。
次の実施例は本発明のいくつかの態様を説明するために
存在する:しかし、本発明はその態様に確かに限定され
るものではない。別に指摘されていない限り部およびパ
ーセントは全て重量による。
存在する:しかし、本発明はその態様に確かに限定され
るものではない。別に指摘されていない限り部およびパ
ーセントは全て重量による。
実施例1〜25は組成物に使用するための共重合体エマ
ルジョン並びに第四アンモニウム塩重合体水溶液、実施
例26、28、32、36、38、46、51、76〜
79、84〜87、92および97は本発明に使用寸る
のに有効でない組成物、そして実施例43、58、60
および62は本発明に必須の工程の欠如を示す、いずれ
も参考例である。
ルジョン並びに第四アンモニウム塩重合体水溶液、実施
例26、28、32、36、38、46、51、76〜
79、84〜87、92および97は本発明に使用寸る
のに有効でない組成物、そして実施例43、58、60
および62は本発明に必須の工程の欠如を示す、いずれ
も参考例である。
実施例1−99.85EA/0 15MM反応体を装
入できるように、そして温度調節できるように装備され
た51の撹拌フラス」を窒素でWJnしてから、フラス
コ内に脱イオン水9839、オクチルフェノキシボリ《
39)エトキシエタノ−ル(OPE40)51.3g(
70%水溶液)、0.1%FeSO ・7H20 72
gと1%エチレンジアミン四酢wi19.89の水溶液
、S硫W!1.59、エチルアクリレート(EA)36
09、およびジイソブヂルベンゼンヒドロベルオキシド
(DIBIP)2.69を装入した。フラスコの内容物
を20℃に冷却してから、水409中のホルムアルデヒ
ドスルホキシル酸ナトリウム(SSF)0.729の活
性剤溶液を添加した。
入できるように、そして温度調節できるように装備され
た51の撹拌フラス」を窒素でWJnしてから、フラス
コ内に脱イオン水9839、オクチルフェノキシボリ《
39)エトキシエタノ−ル(OPE40)51.3g(
70%水溶液)、0.1%FeSO ・7H20 72
gと1%エチレンジアミン四酢wi19.89の水溶液
、S硫W!1.59、エチルアクリレート(EA)36
09、およびジイソブヂルベンゼンヒドロベルオキシド
(DIBIP)2.69を装入した。フラスコの内容物
を20℃に冷却してから、水409中のホルムアルデヒ
ドスルホキシル酸ナトリウム(SSF)0.729の活
性剤溶液を添加した。
発熱反応によって温度が60℃になったところでこの湿
度に5分閤維持してから、水67.69中のOPE40
(70%)51.39の安定剤溶液を添加した。次に
3時間かけて、脱イオン水732g:OPE40 (7
0%)51.39:メタクリル酸(MAA)2.7g:
FA14379:開始剤Dial−IP10.59 :
および水100g中に溶解したSSF2.88gからな
る活性剤溶液;からなる単量体エマルジョンを一定速度
で供給し、その間反応温度を58〜62℃に保った。こ
の重合の終了時に、遊llIMチェーサーを使用して未
反応単量体の量を低下させた;フラスコの内容物を冷却
してから水109中に溶解した酢酸ナトリウム4.5g
を添加した。最終重合体エマルジミンはP114.3,
固形分46.9%、および粘度40cpsを有していた
。
度に5分閤維持してから、水67.69中のOPE40
(70%)51.39の安定剤溶液を添加した。次に
3時間かけて、脱イオン水732g:OPE40 (7
0%)51.39:メタクリル酸(MAA)2.7g:
FA14379:開始剤Dial−IP10.59 :
および水100g中に溶解したSSF2.88gからな
る活性剤溶液;からなる単量体エマルジョンを一定速度
で供給し、その間反応温度を58〜62℃に保った。こ
の重合の終了時に、遊llIMチェーサーを使用して未
反応単量体の量を低下させた;フラスコの内容物を冷却
してから水109中に溶解した酢酸ナトリウム4.5g
を添加した。最終重合体エマルジミンはP114.3,
固形分46.9%、および粘度40cpsを有していた
。
実施例2−99.2E△/0.8MMAEA1785g
およびMAA14.4gの単間体を使用する以外は実施
例1とILj!し方法で合成した。
およびMAA14.4gの単間体を使用する以外は実施
例1とILj!し方法で合成した。
実施例3−.98.5FA/1.5MAAEA1772
gおよびMAA 2 7 9の単量体を使用する以外は
実施例1と同じ方法で合成した6実施例4−89.2E
Δ/1 0AN/0. 8MAA 6%OPE40で安定化した51%固形分のこのエマル
ジョン重合体はEA1959g、アクリOニトリル<A
N)220gおよび17.6gMAAから、開始剤とし
てt−プチルヒドロベルオキシド(tBトIP)とSS
Fを使用して、実施例1の漸次添加レドックス方式によ
って合成した。
gおよびMAA 2 7 9の単量体を使用する以外は
実施例1と同じ方法で合成した6実施例4−89.2E
Δ/1 0AN/0. 8MAA 6%OPE40で安定化した51%固形分のこのエマル
ジョン重合体はEA1959g、アクリOニトリル<A
N)220gおよび17.6gMAAから、開始剤とし
てt−プチルヒドロベルオキシド(tBトIP)とSS
Fを使用して、実施例1の漸次添加レドックス方式によ
って合成した。
実施例5−88.88EA/10.26AN/0.86
1A 4.8%OPE40で安定化した53%固形分のこのエ
マルジョン重合体はF△19109、AN220gおよ
びイタコン酸(IA)18.59から、開始剤としてt
B H PとSSFを使用する実施例4の漸次添加レ
ドツクス方式によって合成した。
1A 4.8%OPE40で安定化した53%固形分のこのエ
マルジョン重合体はF△19109、AN220gおよ
びイタコン酸(IA)18.59から、開始剤としてt
B H PとSSFを使用する実施例4の漸次添加レ
ドツクス方式によって合成した。
実施例6−99.8EA/0.21A
3.3%OPE40で安定化した60%固形分のこのエ
マルジョン重合体はEA2395SFおよびIA4.8
9から実施例4の方式によって合成した。
マルジョン重合体はEA2395SFおよびIA4.8
9から実施例4の方式によって合成した。
実施例7−99.4FA/0.61A
EA2386gおよびlA14.4gの単量体を使用す
る以外は実施例6を繰り返した。
る以外は実施例6を繰り返した。
実施例8−99.6VΔ/0.41A
実施例4に使用した方式によって、酢酸ビニル(VA)
191 2gお,J;びlA7. 79から、47%固
形分のそして5%OPE40で安定化されたエマルジョ
ン重合体を合成した。
191 2gお,J;びlA7. 79から、47%固
形分のそして5%OPE40で安定化されたエマルジョ
ン重合体を合成した。
実施例9−99.6VA/0.4AA
IAの代りにアクリルM(AA)を使用する以外は実施
例8と同じように合成した。
例8と同じように合成した。
衷1』LL旦−29.6E/68.4VA/2AA2部
のIgepal■Go−970と1部の^bexO26
3とからなる界面活性剤混合物2.8%で安定化された
、エチレン(E)29.6/vA68.4/AA2の組
成の52%固形分の1マルジョン重合体は、開始剤とし
てtBHPとSSFを使用する連続重合方式によって合
成した。
のIgepal■Go−970と1部の^bexO26
3とからなる界面活性剤混合物2.8%で安定化された
、エチレン(E)29.6/vA68.4/AA2の組
成の52%固形分の1マルジョン重合体は、開始剤とし
てtBHPとSSFを使用する連続重合方式によって合
成した。
Igepal■Co−970はCArコーポレーション
製のHL818.2の非イオン性界面活性剤ノニルフエ
ノキシボリ(エチレノキシ)エタノールである。Abe
XO2 6 SはアルコラックInc.Iのア二オン界
面活性剤である。エチレン/酢酸ビニル共重合体の合成
は当業者にとって周知であり、米国特許第3.440.
200号および第3,526.358号において教示さ
れており、両特許はここでも参考になる。
製のHL818.2の非イオン性界面活性剤ノニルフエ
ノキシボリ(エチレノキシ)エタノールである。Abe
XO2 6 SはアルコラックInc.Iのア二オン界
面活性剤である。エチレン/酢酸ビニル共重合体の合成
は当業者にとって周知であり、米国特許第3.440.
200号および第3,526.358号において教示さ
れており、両特許はここでも参考になる。
実施例11−25.5E/72.5VA/2A25.5
E/72.5VA/2AA組成ノエマルジョン重合体は
開始剤として過1iQMアンモニウム/SSFを使用し
て実施例10のように合成した。
E/72.5VA/2AA組成ノエマルジョン重合体は
開始剤として過1iQMアンモニウム/SSFを使用し
て実施例10のように合成した。
実施例12−22.6E/75.2VA2.2AA
22.6E/75.2VA/2.2AA組成のエマルジ
3ン重合体は開始剤として過[!アンモニウム/重亜硫
酸ナトリウムを使用して実施例10のように合成した。
3ン重合体は開始剤として過[!アンモニウム/重亜硫
酸ナトリウムを使用して実施例10のように合成した。
実施例13−79.4VA/20BA/0.6AA
O.94%AbOx26Sと1.87%IgepalC
o−97 7で安定化゛した46%固形分T−7ルジョ
ン重合体はVA1 2 7(1、プチルアクリレート(
BA)320gおよびAA9.69から、1m始剤とし
てtBHPとSSFを使用して失漁例4の漸次添加レド
ツクス方式によって合成した。
o−97 7で安定化゛した46%固形分T−7ルジョ
ン重合体はVA1 2 7(1、プチルアクリレート(
BA)320gおよびAA9.69から、1m始剤とし
てtBHPとSSFを使用して失漁例4の漸次添加レド
ツクス方式によって合成した。
実施例14−79.7VA/20BA/立エ」LLA
■△1 2759、BA32(lおよびIA4.8gか
ら、そして1.8%OPE40と1%AbeXで安定化
して、実施例13のように合成した。
ら、そして1.8%OPE40と1%AbeXで安定化
して、実施例13のように合成した。
実施例15−100EA
E八2400gを使用して実施例6のように合成した。
実施例1 6−99.952A/0.5 1EA239
9gとIA1.2SFから実施例6のように合成した。
9gとIA1.2SFから実施例6のように合成した。
実施例1 7−80VΔ/20BA
VA13809とBA320リから固形分46%で、そ
して5%O P E 4 0で安定化されて、実施例4
の方式によって合成した。
して5%O P E 4 0で安定化されて、実施例4
の方式によって合成した。
実施例18−79.8VA/20BA/0.2AA
VA12779、[3A320gおよびAΔ3.2gを
使用して実施@17の方式によって合成した。
使用して実施@17の方式によって合成した。
実施例−19−79.4VA/20BA/0.6AA
VA12709、BA320gおよびAA9.6gを使
用して実施例17の方式によって合成した。
用して実施例17の方式によって合成した。
実施例20−79.8VA/20B
O、21A
VA12779、BA3209およびIA3.29を使
用して実施例170方式によって合成した。
用して実施例170方式によって合成した。
実施例21−ポリ(第四アンモニ ム 塩第四クロロ
ヒドロキシブ口ビルアンモニウム硝M塩単量体は米国特
許第3.678.098号《ここでも参考になる)の実
施例4における塩酸の代りに硝酸を使用して合成した。
ヒドロキシブ口ビルアンモニウム硝M塩単量体は米国特
許第3.678.098号《ここでも参考になる)の実
施例4における塩酸の代りに硝酸を使用して合成した。
反応完了時に、生成物を固形分28.9%に希釈した。
窒素で清掃したフラスコ内にこの第四アンモニウム溶液
2600g、1硝酸8v4、0.1%F e S O
47N2 0 220g、SSF 2.29および
tB}−1r−’4.8gを装入した。9分間で温度は
23℃から33℃に上昇した。そして60分後に内容物
を冷却してから分析した。この重合体溶液は固形分22
.9%、塩化物イオン0.003leQ/ ’J 、加
水分解性塩化物0. 606 meq/9を含有し、そ
して臭素11i0.49を有していた。
2600g、1硝酸8v4、0.1%F e S O
47N2 0 220g、SSF 2.29および
tB}−1r−’4.8gを装入した。9分間で温度は
23℃から33℃に上昇した。そして60分後に内容物
を冷却してから分析した。この重合体溶液は固形分22
.9%、塩化物イオン0.003leQ/ ’J 、加
水分解性塩化物0. 606 meq/9を含有し、そ
して臭素11i0.49を有していた。
11亘l1−ポリ(第四アンモニウム酢酸塩)第四クロ
ロヒドロキシプロビルアン七ニウム酢酸塩単量体は硝蒙
の代りに酢酸を使用して実施例21のようにして固形分
47.3%で合成した。
ロヒドロキシプロビルアン七ニウム酢酸塩単量体は硝蒙
の代りに酢酸を使用して実施例21のようにして固形分
47.3%で合成した。
窒素で清橢したフラスコ中にこの第四アンモニウム溶液
187.59、水456g、0.1%FeS0 ・7H
20 55g、水55g中のSSF 0.55g、お
よび0.1%FeSO419を装入した。25分後に温
度は25.5℃から28.5℃に上昇した。最終重合体
溶液は固形分12.2%を有していた。
187.59、水456g、0.1%FeS0 ・7H
20 55g、水55g中のSSF 0.55g、お
よび0.1%FeSO419を装入した。25分後に温
度は25.5℃から28.5℃に上昇した。最終重合体
溶液は固形分12.2%を有していた。
実施例23一 施例22のプロピレンオキシ゛似休
第四ヒドロキシブロビルアンモニウム酢′fli塩単母
体はエビクロ口ヒドリンの代りにブロビレンオキシドを
使用して実施例22のようにして固形分25.9%で合
成した。窒素で清掃されたクラスコ内にこの第四アンモ
ニウム塩溶液94.19、水919 、 0 . 1
% }二 esO −7H 2 0 1
8g、水18g中のSSF 0.18g、およびtB
HP18*を装入した;温度は3℃F昇した。
体はエビクロ口ヒドリンの代りにブロビレンオキシドを
使用して実施例22のようにして固形分25.9%で合
成した。窒素で清掃されたクラスコ内にこの第四アンモ
ニウム塩溶液94.19、水919 、 0 . 1
% }二 esO −7H 2 0 1
8g、水18g中のSSF 0.18g、およびtB
HP18*を装入した;温度は3℃F昇した。
最終重合体溶液の計算固形分は10.9%であった。
実施例24−AMと 施 21の とのこの共重合
体溶液は、窒素で清捧したフラスコに1時間かけて、実
施例21のように合成した第四クロロヒドロキシプロビ
ルアンーモニウム硝酸塩単闇休の31.5%固形分溶液
187.8g、アクリルアミド(AM)40.69、水
659およびtBHP O.58!?を添加すること
によって合成した。フラスコ内には水100gと0.1
%FeSO a 7H2 0 25!Jの装入物が
含有されていた。この単量体/過酸化物溶液の添加と同
時に水6Cl中のSSF 0.279の溶液をフラス
コに供給した。この添加の間フラスコの内容物は60〜
62℃に保たれた。最終重合体溶液は固形分20.7%
、塩化物イオン0.0046leq/ 9 、加水分解
性塩化物0. 373 sea/gを含有しており、そ
して臭素fIfi10.16を有していた。この共重合
体の第四アンモニウム塩含有率は11.8%であると計
粋された。
体溶液は、窒素で清捧したフラスコに1時間かけて、実
施例21のように合成した第四クロロヒドロキシプロビ
ルアンーモニウム硝酸塩単闇休の31.5%固形分溶液
187.8g、アクリルアミド(AM)40.69、水
659およびtBHP O.58!?を添加すること
によって合成した。フラスコ内には水100gと0.1
%FeSO a 7H2 0 25!Jの装入物が
含有されていた。この単量体/過酸化物溶液の添加と同
時に水6Cl中のSSF 0.279の溶液をフラス
コに供給した。この添加の間フラスコの内容物は60〜
62℃に保たれた。最終重合体溶液は固形分20.7%
、塩化物イオン0.0046leq/ 9 、加水分解
性塩化物0. 373 sea/gを含有しており、そ
して臭素fIfi10.16を有していた。この共重合
体の第四アンモニウム塩含有率は11.8%であると計
粋された。
mユ5−AMと実施例21の単量体との共市合体
この共重合体溶液は、窒素で清砕したフラスコに1時間
かけて、実施例21のように合成した第四クロロヒド口
キシブ口ビルアンモニウム硝酸塩単量体の31.5%固
形分溶液112.8!9、AM64.5SJ、水116
9、およびtBHP0.589を添加することによって
合成した。フラスコ内には水100gと0.1%FeS
O47H20 259の装入物が含有されていた。こ
の単量体/過酸化物溶液の添加と同時に水60g中のS
SF 0.279の溶液をフラスコに供給した。この
添加の間フラスコの内容物は60〜62℃に保たれた。
かけて、実施例21のように合成した第四クロロヒド口
キシブ口ビルアンモニウム硝酸塩単量体の31.5%固
形分溶液112.8!9、AM64.5SJ、水116
9、およびtBHP0.589を添加することによって
合成した。フラスコ内には水100gと0.1%FeS
O47H20 259の装入物が含有されていた。こ
の単量体/過酸化物溶液の添加と同時に水60g中のS
SF 0.279の溶液をフラスコに供給した。この
添加の間フラスコの内容物は60〜62℃に保たれた。
最終重合体溶液は固形分21.1%、塩化物イオン0
. 0 0 4 4 110Q/ 9、加水分解性塩
化物0 . 2 0 1 8 1eQ/ 9を含有し
ていた。この共重合体の第四アンモニウム塩含有率は6
.2%であると計輝された。
. 0 0 4 4 110Q/ 9、加水分解性塩
化物0 . 2 0 1 8 1eQ/ 9を含有し
ていた。この共重合体の第四アンモニウム塩含有率は6
.2%であると計輝された。
実施例26〜101
実膿例1〜20のエマルジョン重合体と実施例21〜2
5の第四アンモニウム塩重合体とのブレンド硬化物の体
積膨潤率を測定した。まず、エマルジョンを40%固形
分に希釈し、計[iの第四アンエニウム塩重合体を添加
し、この混合物のpl1をセスキ炭酸ナトリウムの15
%溶液で9〜10に調整し、そしてこの活性化された混
合物のベレットを製造するためこのブレンド約0.89
をスポットテストプレートに載せ、数日間自然乾燥しそ
れから最後に60℃で2時間乾燥した。この乾燥され、
硬化された約1.5CI直径のベレットを秤潰してから
、過剰のWB潤用溶剤中で4日聞膨潤せしめ、そしてi
nベレットの重量を測定した。
5の第四アンモニウム塩重合体とのブレンド硬化物の体
積膨潤率を測定した。まず、エマルジョンを40%固形
分に希釈し、計[iの第四アンエニウム塩重合体を添加
し、この混合物のpl1をセスキ炭酸ナトリウムの15
%溶液で9〜10に調整し、そしてこの活性化された混
合物のベレットを製造するためこのブレンド約0.89
をスポットテストプレートに載せ、数日間自然乾燥しそ
れから最後に60℃で2時間乾燥した。この乾燥され、
硬化された約1.5CI直径のベレットを秤潰してから
、過剰のWB潤用溶剤中で4日聞膨潤せしめ、そしてi
nベレットの重量を測定した。
体積era率( V S R )は次の関係式から算出
した:これ等組成物とその結果は下記の表に示されてい
るが、組成物が溶解した場合はVSRの欄にDと表示さ
れている。
した:これ等組成物とその結果は下記の表に示されてい
るが、組成物が溶解した場合はVSRの欄にDと表示さ
れている。
実施例26〜101に する注ぐ
実施例27は有効に架橋されたエチルアクリレート重合
体を生ずるには0.15%共東合メタクリル酸含有率で
は不十分であることを示している。
体を生ずるには0.15%共東合メタクリル酸含有率で
は不十分であることを示している。
実施例28、36、46、51、79、87、92およ
び97はポリ(八ロヒドロキシブ口ビル第四アンモニウ
ム塩)が不在の場合有効な架橋が得られないことを示し
ている。
び97はポリ(八ロヒドロキシブ口ビル第四アンモニウ
ム塩)が不在の場合有効な架橋が得られないことを示し
ている。
実施例32は単量体形態の第四アンモニウム塩が不適当
であることを示している。
であることを示している。
実施例35はポリ(第四アンモニウム塩)が八口ヒドロ
キシブ口ビル成分を含有していなければならないことを
示している。
キシブ口ビル成分を含有していなければならないことを
示している。
実施例76〜78および84〜86は重合体中に共重合
された酸の存在が必要であることを示している。
された酸の存在が必要であることを示している。
実施例34および44はポリ(第四アンモニウム塩)の
ア二オンが酢酸塩であってもよいと云うことを示してい
る。
ア二オンが酢酸塩であってもよいと云うことを示してい
る。
実施例66〜69および72〜75はポリ(第
四アンモニウム塩)
が含アクリルアミド共重合体
であってもよいことを示している。
Co(I)
LLI CXJ (+) LJ’) (1) O Oの
一t
トヘヘr寸■寸ヘロ
ば)
の
■
へ■寸の000のの
ば)
ばフ
のト
αつ
ば)αつ
α)
のののののの豐の『のー(v)一の一〇一へへへへ囚へ
へ囚へへへへへへへへへ 寸寸寸寸寸一〇ロ■Qトのの■の■■■u’p to
Co (O Co Co (O Co (O o (0
(!) トトトトトの へ■ V′+′ν″.″ 0 0 0 0 0 トcq O) 0のへへ一 へOト寸一〇の(00 トの OF寸の 一CDcoト ト寸一 へへ ばっ のトク ば〕 のトO 一一一一へへへへへ 唖ロトの■0−への寸Oロトの■0−へトトトトトのc
ocoのののcococoの■■■備考 a:単母体形態のクOロヒド口キシプ口ビル第四アンモ
ニウム塩を使用してブレンドした。
へ囚へへへへへへへへへ 寸寸寸寸寸一〇ロ■Qトのの■の■■■u’p to
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ニウム塩を使用してブレンドした。
b:このブレンドはセスキ炭酸ナトリウムの添加による
活性化がなされなかった。
活性化がなされなかった。
C:エマルジョン重合体固形分に対する第四アンモニウ
ム重合体固形分の重憬%。
ム重合体固形分の重憬%。
d:膨潤用溶剤
DMFはジメチルホルムアルデヒドであり、C6H5C
1はクロロベンゼンであり、PCEはペルクロ口エチレ
ンであり、そしてEtOACは酢酸.1チルである。
1はクロロベンゼンであり、PCEはペルクロ口エチレ
ンであり、そしてEtOACは酢酸.1チルである。
実施例102一虱監皇1
実施例10および11の重合体を実施例21のクロOヒ
ドOキシプ口ビル第四アンモニウム重合体3%《固形分
で)とブレンドし、10%水酸化ナトリウムでpH9〜
10に調整し、そして非イオン性増粘剤ヒドロキシエチ
ルセルロースによって粘度20.OOOcpSに増粘し
た。
ドOキシプ口ビル第四アンモニウム重合体3%《固形分
で)とブレンドし、10%水酸化ナトリウムでpH9〜
10に調整し、そして非イオン性増粘剤ヒドロキシエチ
ルセルロースによって粘度20.OOOcpSに増粘し
た。
このブレンドを使用した貼合せ布構成物は、ガードナー
ナイフによって綿綾織物(テストファプリックスInc
.からのスタイル432、漂白されシルケット加工され
た1.32ヤード/ボンドのもの)上に20ミル湿潤被
膜を塗布することによって作成した。それから、この貼
合せシートを半分に折り畳み、ローラーで軽くプレスし
て気泡をスクイーズ除去したが接薯剤をはみ出させるこ
とはなかった。この貼合せ布を200下で4分間乾燥し
、それから250下で5分問硬化した。このボリマーブ
レンドの凝集強さは、クロスヘッド速111インチ/分
のインストロン試験機で貼合せ布1インチ片の乾燥状態
での剥離強度及びベルクロロエチレン中に浸した(1時
問)ときの剥離強度によって測定した。このテスト結果
は第1表に示されている。
ナイフによって綿綾織物(テストファプリックスInc
.からのスタイル432、漂白されシルケット加工され
た1.32ヤード/ボンドのもの)上に20ミル湿潤被
膜を塗布することによって作成した。それから、この貼
合せシートを半分に折り畳み、ローラーで軽くプレスし
て気泡をスクイーズ除去したが接薯剤をはみ出させるこ
とはなかった。この貼合せ布を200下で4分間乾燥し
、それから250下で5分問硬化した。このボリマーブ
レンドの凝集強さは、クロスヘッド速111インチ/分
のインストロン試験機で貼合せ布1インチ片の乾燥状態
での剥離強度及びベルクロロエチレン中に浸した(1時
問)ときの剥離強度によって測定した。このテスト結果
は第1表に示されている。
m1人
10 含有せず 11 はがれた
D10 3 7
0.22 6.811 含有せず
6 はがれた D11
3 12 0.10
8.6実施例103 実施例18、19および20の重合体を、20%固形分
に希釈された実施例21のクロロヒド口キシプ口ビル第
四アンモニウム重合体1.5%および3%(固形分で)
とブレンドし、5%Na}−ICO3 (固形分対固形
分)で活性化し、そして 1/2オンス/平方ヤードの
不織レーヨンウエブ上に含fiffi100%でバジン
グした。このウエブを7日間自然乾燥することによって
硬化した。
D10 3 7
0.22 6.811 含有せず
6 はがれた D11
3 12 0.10
8.6実施例103 実施例18、19および20の重合体を、20%固形分
に希釈された実施例21のクロロヒド口キシプ口ビル第
四アンモニウム重合体1.5%および3%(固形分で)
とブレンドし、5%Na}−ICO3 (固形分対固形
分)で活性化し、そして 1/2オンス/平方ヤードの
不織レーヨンウエブ上に含fiffi100%でバジン
グした。このウエブを7日間自然乾燥することによって
硬化した。
硬化ウエブを1tJ x 4 71のテスト片に切断し
、熱渇中で15分間煮沸してから冷水中で急冷するか又
は15分間ペルク0口エチレン中に浸し、それから引張
データをクロスヘッド速度10インチ/分のインストロ
ン引張試験機で室温で測定した。
、熱渇中で15分間煮沸してから冷水中で急冷するか又
は15分間ペルク0口エチレン中に浸し、それから引張
データをクロスヘッド速度10インチ/分のインストロ
ン引張試験機で室温で測定した。
さらに硬化ウエアのサンプルを12”X12″テスト片
に切断し、バラストとしての6枚のテリー織バスタオル
と一緒に家庭用洗+I nに入れ、そしてOrvus■
(ブロクター&ギャンブル)洗剤0.25カップによっ
て140″Fで洗った。他方の12“x 1 2 ++
テスト片を市版のドライクリーニング機(ベルクOロエ
チレンと界面活性剤を使用)に入れた。ウエアがはがれ
る迄洗濯およびドライクリーニングサイクルを繰返した
;その耐久サイクル数で表わす。各ブレンドの他のザン
ブルを使用して実施例26〜101にポされた方法によ
ってVSRを測定した。これ等データは下記の表に示さ
れている。
に切断し、バラストとしての6枚のテリー織バスタオル
と一緒に家庭用洗+I nに入れ、そしてOrvus■
(ブロクター&ギャンブル)洗剤0.25カップによっ
て140″Fで洗った。他方の12“x 1 2 ++
テスト片を市版のドライクリーニング機(ベルクOロエ
チレンと界面活性剤を使用)に入れた。ウエアがはがれ
る迄洗濯およびドライクリーニングサイクルを繰返した
;その耐久サイクル数で表わす。各ブレンドの他のザン
ブルを使用して実施例26〜101にポされた方法によ
ってVSRを測定した。これ等データは下記の表に示さ
れている。
備考
a:はがれた
b=このブレンドを100下で数日間保つことによって
粘度安定性試趨を行ったところ、このブレンドは安定で
あった。
粘度安定性試趨を行ったところ、このブレンドは安定で
あった。
Claims (2)
- (1)本質的に、 A、エチレン型不飽和カルボン酸約0.1〜20重量%
と1種以上のコモノマーとの共重合体のエマルジョン、
および 3、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ またはこれ等の混合物 (式中、 Rはエチレン型不飽和基であり: R^1は線状のC_1〜C_4アルキル基またはヒドロ
キシアルキル基であり: Xは塩素、臭素、またはヨウ素であり; そして Y^−はアニオンである) の1種以上の単量体少なくとも6重量%からの重合体の
水溶液 からなり、Aに対するBの比率が1/1000〜1/1
である組成物を塩基によつて活性化し、それからそれを
、結合、接着、または被覆されるべき基体に適用するこ
とを特徴とする、上記組成物からの反応した強靭で耐溶
剤性の結合物、接着物または被覆物の製造方法。 - (2)上記組成物が基体適用後加熱なしで室温で硬化す
る、特許請求の範囲1項の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/391,659 US4420583A (en) | 1982-06-24 | 1982-06-24 | Acid containing emulsion copolymer crosslinked by a halohydroxypropyl ammonium salt solution polymer |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP58113611A Division JPS598771A (ja) | 1982-06-24 | 1983-06-23 | 室温硬化性被覆性組成物 |
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---|---|
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Family
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58113611A Granted JPS598771A (ja) | 1982-06-24 | 1983-06-23 | 室温硬化性被覆性組成物 |
JP2101528A Pending JPH02289667A (ja) | 1982-06-24 | 1990-04-17 | 結合物、接着物、または被覆物の製造方法 |
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Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58113611A Granted JPS598771A (ja) | 1982-06-24 | 1983-06-23 | 室温硬化性被覆性組成物 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2412825A Expired - Lifetime JPH0723457B2 (ja) | 1982-06-24 | 1990-12-05 | 結合剤組成物 |
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JP (3) | JPS598771A (ja) |
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BR (1) | BR8303174A (ja) |
CA (1) | CA1216093A (ja) |
DE (1) | DE3379660D1 (ja) |
ES (1) | ES8407408A1 (ja) |
FI (1) | FI76824C (ja) |
MX (1) | MX162326A (ja) |
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---|---|---|---|---|
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JPS61157568A (ja) * | 1984-12-28 | 1986-07-17 | Kanebo N S C Kk | エマルジヨン系接着剤組成物 |
GB8507221D0 (en) * | 1985-03-20 | 1985-04-24 | Courtaulds Plc | Polymer compositions |
US4769401A (en) * | 1986-09-26 | 1988-09-06 | General Motors Corporation | Water-based polyolefin adhesive |
US5328765A (en) * | 1989-04-28 | 1994-07-12 | Hoechst Celanese Corporation | Organic polymers having a modified surface and process therefor |
US5219914A (en) * | 1989-12-27 | 1993-06-15 | Rohm And Haas Company | Cospray washout resistant roof mastic |
US5451432A (en) * | 1990-08-31 | 1995-09-19 | Rohm And Haas Company | Treating flexible, porous substrates with formaldehyde free binder |
US5324840A (en) * | 1992-06-11 | 1994-06-28 | Allergan, Inc. | Method of treatment with compounds having retinoid-like activity and reduced skin toxicity and lacking teratogenic effects |
US5965646A (en) * | 1997-04-09 | 1999-10-12 | Ashland Inc. | Thermoset crosslinkable pre-applied adhesive |
US6302994B1 (en) * | 1997-06-18 | 2001-10-16 | Toagosei Co., Ltd. | Process for producing labeled article |
DE19735959A1 (de) | 1997-08-19 | 1999-02-25 | Basf Ag | Verwendung thermisch härtbarer, wässriger Zusammensetzungen als Bindemittel für Formkörper |
US6096412A (en) * | 1998-08-07 | 2000-08-01 | The Procter & Gamble Company | High color density printing on sanitary disposable paper products exhibiting resistance to ink rub-off |
US7851522B2 (en) * | 2004-12-08 | 2010-12-14 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive |
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Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US3694393A (en) * | 1969-04-04 | 1972-09-26 | Rohm & Haas | Method of producing paper,and paper obtained |
US4014645A (en) * | 1975-10-08 | 1977-03-29 | Rohm And Haas Company | Dyeable polyolefin backing for tufted surface coverings |
JPS546902A (en) * | 1977-06-10 | 1979-01-19 | Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd | Sizing agent for paper making |
US4429070A (en) * | 1981-11-12 | 1984-01-31 | Rohm And Haas Company | Two phase alloy polymer from coreacted blends of an acid containing emulsion copolymer and a chlorohydroxy ammonium liposalt emulsion copolymer |
JPH035425A (ja) * | 1989-05-31 | 1991-01-11 | Nippon Hai Potsukusu:Kk | 抗潰瘍剤 |
-
1982
- 1982-06-24 US US06/391,659 patent/US4420583A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-06-10 CA CA000430121A patent/CA1216093A/en not_active Expired
- 1983-06-15 BR BR8303174A patent/BR8303174A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-06-20 ES ES523410A patent/ES8407408A1/es not_active Expired
- 1983-06-22 EP EP83303590A patent/EP0098091B1/en not_active Expired
- 1983-06-22 AT AT83303590T patent/ATE42320T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-06-22 DE DE8383303590T patent/DE3379660D1/de not_active Expired
- 1983-06-23 AU AU16193/83A patent/AU563226B2/en not_active Ceased
- 1983-06-23 FI FI832322A patent/FI76824C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-06-23 ZA ZA834587A patent/ZA834587B/xx unknown
- 1983-06-23 JP JP58113611A patent/JPS598771A/ja active Granted
- 1983-06-27 MX MX197735A patent/MX162326A/es unknown
-
1990
- 1990-04-17 JP JP2101528A patent/JPH02289667A/ja active Pending
- 1990-12-05 JP JP2412825A patent/JPH0723457B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH0723457B2 (ja) | 1995-03-15 |
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DE3379660D1 (en) | 1989-05-24 |
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