JPH02287363A

JPH02287363A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH02287363A
Application number: JP1107448A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Takahashi; 俊彦高橋; Kazuo Tsubushi; 一男津布子; Shinichi Kuramoto; 信一倉本; Kazuhiko Umemura; 和彦梅村; Hidemi Uematsu; 植松　ひでみ
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1989-04-28
Filing date: 1989-04-28
Publication date: 1990-11-27
Anticipated expiration: 2013-10-27
Also published as: JP2815607B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、静電荷像現像用トナーに関する。

［従来の技術］電子写真複写機あるいはプリンターにおいて感光体ドラ
ム上の残留トナーをクリーニングする方法としてブレー
ド法、ブラシ法、ウェブ法等の様々な方法により行なわ
れているが、数万回複写あるいはプリント工程を続けて
いるうちにこれらのクリーニング方法では除去しきれな
いトナーが徐々に感光体の表面に蓄積しいわゆるクリー
ニング不良あるいはトナーフィルミングといった不都合
を生じる。

このような現象に対処し、感光体ドラム上の残留トナー
のクリーニング性能を良くするために、感光体表面に金
属セッケンであるステアリン酸亜鉛を外添することが有
効であることが知られている。しかしながら、ステアリ
ン酸亜鉛等の微粒子は感光体にフィルミングし、感光体
がアモルファスセレンである場合にセレンの結晶化を促
進して感光体の特性を劣化させ、またその結果画質を低
下させる欠点がある。

そこで、このような弊害を除くために、例えば特開昭５
９−２２８８８７号公報には、ステアリン酸亜鉛ととも
にステアリン酸銅を同時に添加してセレンの結晶化を防
止することが提案されている。しかしながら、これによ
ってセレンの結晶化促進の防止は完全ではないのみなら
ず、キャリアとトナーと滑剤との三者間で帯電が起き、
特にステアリン酸亜鉛はトナーと同じプラス帯電性であ
るため、トナーの帯電が非常に不安定になり、やはり画
像が乱れるという問題がある。

［発明が解決しようとする課題］本発明は、上記問題点にかんがみてなされたものであり
、感光体として有機光半導体を有する感光体を用いる場
合にあっても感光体表面でトナーがすじ状に融着するの
を防止し、感光体を保護すると共に、感光体の感光特性
やトナー現像剤の特性を劣化させることなく高品質の複
写画像を長期にわたり形成することのできる静電荷像現
像用トナーを得ることを目的とする。

［課題を解決するための手段］本発明は結着樹脂、着色剤および添加剤を含有するトナ
ーにおいて、前記添加剤として脂肪酸複合金属塩及びシ
リコーンオイルを用いたことを特徴とする静電荷像現像
用トナーにより上記従来の問題を解決するものである。

上記の構成から成る本発明の静電荷１！ｊ！現像用トナ
ーによれば、脂肪酸複合金属塩及びシリコーンオイルの
添加によりフィルミリング化、特に有機感光層を有する
感光体におけるフィルミリング化の防止効果に優れてい
る。また感光体層を保護する作用と同時にクリーニング
時に感光体表面でトナーがすじ状に融着するのを防止で
きる。更にまた、本発明のトナーにより作成した画像は
、その上に塩ビシート等を重ねて保存しても塩ビシート
にトナー画像が転移して汚すことがないという作用をも
有する。以下に本発明の詳細な説明する。

上記結着樹脂としてスチレン系重合体、アクリル系重合
体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン、塩
素化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー等の
オレフィン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、
ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ジアリルフ
タレート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノ
ール樹脂、キシレン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、
ロジンエステル、石油樹脂等、各種の重合体が例示でき
る。

上記重合体に用いられる不飽和単量体としては、スチレ
ン、０−メチルスチレン、０−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロロスチ
レン等のスチレン系単量体ニアクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸−〇−オクチル、アク
リル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、アク
リル酸フェニル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、
アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリ
シジル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリルア
ミド、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−〇−オク
チル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチル等のアクリルまたはメタクリル系単量
体；マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸ま
たはこれらのアルキルエステル等の不飽和二重結合を有
するカルボン酸またはそのアルキルエステル：エチレン
、プロピレン、ブタジェン等ノオレフィン系単量体：酢
酸ビニル：塩化ビニル：塩化ビニリデン、ビニルピロリ
ドン：ビニルナフタレン等が例示できる。上記単量体は
、−ｉまたは二種以上混合して使用される。

上記重合体のうち、スチレン系正合体、アクリル系正合
体、またはスチレン−アクリル共重合体等を主成分とす
るものが好ましい。これらの重合体は、重量平均分子量
ａｏ、ｏｏｏ〜２００．０００、特に、５０，０００〜
１５０，０００の範囲にあるのが好ましく、一種または
二種以上混合して用いられる。

なお、上記重合体のうち、ロジンエステル、ロジン変性
フェノール樹脂、ロジンマレイン酸樹脂、エポキシ樹脂
、ポリエステルや、繊維素系高分子、ポリエーテル樹脂
等は、トナーの摩擦帯電特性等を改良する上で有用であ
る。

また、トナーが熱定着性トナーであるとき、上記重合体
は、軟化点５０〜２００℃、好ましくは軟化点７０〜１
７０℃を仔するものが好ましい。

また、トナーが圧力定着性トナーであるときは、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のオレフィン系ポリマー　ポ
リアミド等、容易に塑性変形する重合体が主に用いられ
る。この重合体は、他の重合体、例えば、ポリ酢酸ビニ
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、水素化ポリスチレ
ン、水添ロジンエステル等の重合体、脂肪族、脂環族ま
たは芳香族系石油樹脂等を含有していてもよい。

また、上記着色剤としては、例えば、カーボンブラッン
、ランプブラック（Ｃ，１，Ｎｏ、７７２６８）、クロ
ムイエｏ　−（Ｃ，１，Ｎｏ、１４０９０）　、ハンザ
イエロー（Ｃ，１，Ｎｏ、１１（ｉｆｉＯ１１１６８０
等）、ベンジジンイエロー（１，Ｎｏ、２１１００等）
、スレンイエローＧ（Ｃ，１，Ｎｏ、７０８００）　、
キノリンイエｏ　−（Ｃ，１，Ｎｏ。

４７００５）、パーマネントオレンジＧ　Ｔ　Ｒ（Ｃ，
１，Ｎｏ。

１２３０５）、ピラゾロンオレンジ（Ｃ，１，Ｎｏ、２
１１１０）、パルカンオレンジ（Ｃ，１，Ｎｏ、２１１
６０）　、ウォッチヤングレッド（Ｃ，１，Ｎｏ、！５
８６５）　、パーマネントレッド（Ｃ，１，Ｎｏ、１２
３１０等）、ブリリアントカーミン３　Ｂ　（Ｃ，１，
Ｎｏ、１８１０５）　、ブリリアントカーミン６Ｂ　（
Ｃ，！、Ｎｏ、１５８５０）　　デュポンオイルレッド
（Ｃ，１，Ｎｏ、２８１０５）　　ピラゾロンレッド（
Ｃ，１，Ｎｏ、２１１２０）　、リソールレッド（Ｃ，
１，Ｎｏ。

１５６３０）、ローダミンＢレーキ（Ｃ，１，Ｎｏ、４
５１７０）、レーキレッドＣ（Ｃ，１，Ｎｏ、１５５８
５）　、ｏ−ズベンガル（Ｃ，１，Ｎｏ、４５４３５）
　、アニリンブルー（Ｃ１１、Ｎｏ、　５０４０５）、
ウルトラマリンブルー（Ｃ，１，Ｎｏ。

７７１０３）、カルコオイルブルー（Ｃ，１，Ｎｏ、ａ
ｚｏｅｃＢｌｕｃ　３）　　メチレンブルークロライド
（Ｃ，Ｉ。

Ｎｏ、　５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１
，Ｎｏ。

７４１８０）、フタロシアニングリーン（Ｃ，１，Ｎｏ
。

７４２６０）、マラカイドグリーンオクサレート（Ｃ２
１、Ｎｏ、４２０００）　等、　Ｃ，１，５ｏｌｖｃｎ
ｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　　８０　　、　Ｃ。

１．５ｏｌｖｃｎｔ　Ｒｅｄ　２７、Ｃ，１，５ｏｌｖ
ｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　３５等の油溶性染料などが例示され
る。これらの着色剤は、一種または二種以上混合して用
いられ、充分なトナー画像濃度が得られる量、例えば、
１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％用いられる
。

また、上記トナーが磁性トナーであるときは、上記着色
剤と共に、または上記着色剤に代えて磁性体が用いられ
る。上記磁性体としては、磁性を示すか、磁化可能な材
料であればよく、例えば、フェライト、マグネタイトを
始めとする鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の強磁
性を示す金属、合金、またはこれらの金属を含む化合物
等が例示できる。これらの磁性体は、平均粒径０，１〜
１μｍ程度の大きさを有しており一種または二種以上混
合して、通常２０〜７５臣量％、好ましくは４０〜７０
重量％用いられる。

なお、静電荷像現像用トナーの電荷を制御するため、上
記トナーは、他の添加剤として、電荷制御剤を含有して
いてもよい。上記電荷制御剤としては、例えば、ニグロ
シン染料（Ｃ，１，Ｎ。

、５０４１５Ｂ）、オイルブラック（Ｃ，１，Ｎｏ、２
８１５０）、スビロンブラック等の油溶性染料や、ナフ
テン酸、サリチル酸、オクチル酸、後記脂肪酸や脂肪酸
のマンガン、鉄、コバルト、鉛、亜鉛、セリウム、カル
シウム、ニッケル等の金属塩である金属石鹸等あるいは
含金属アゾ染料、ピリミジン化合物、アルキルサリチル
酸金属キレート等が例示され、前記結着樹脂力り　０．
１〜５重量％含有しているものが好ましい。

そして、上記トナーには感光体を保護すると共に、感光
体表面でのすし状トナーの発生を防止し、現像剤特性を
劣化させることなく高品質の画像をｉ）るため脂肪酸複
合金属塩が添加されている。

上記脂肪酸複合金属塩の脂肪酸としてはステアリン酸の
亜鉛塩、カドミニウム塩、バリウム塩、鉛塩、鉄塩、ニ
ッケル塩、コバルト塩、銅塩、ストロンチウム塩、カル
シウム塩またはマグネシウム塩、オレイン酸の亜鉛塩、
マンガン塩、鉄塩、コバルト塩、銅塩、鉛塩またはマグ
ネシウム塩、パルミチン酸の亜鉛塩、コバルト塩、銅塩
、マグネシウム塩、アルミニウム塩、またはカルシウム
塩、リシノール酸の亜鉛塩、またはカドミウム塩、カプ
リル酸の鉛塩、カプロン酸の鉛塩、ベヘン酸の亜鉛塩な
どの公知のものについて二種以上の脂肪酸と、それらの
１種以上の金属塩を組みあわせたものがあげられる。特
に組みあわせられる脂肪酸はその炭素数が１０〜１９の
ものと２０〜２５のものというように選択される。

本発明の脂肪酸複合塩を用いることにより従来単独で脂
肪酸金属塩として用いられた場合に比べて次のメリット
をもつ。

すなわち、潤滑剤として用いるからには、より長鎖のす
なわち炭素数２０以上の直鎖飽和脂肪酸を用いることが
分散性がより容品に向上し、トナーに与える滑性が向上
することに加えて潤滑剤の量を減らすことができコスト
が有利になる。

しかし単独で用いた場合、たしかにトナー粒子に与える
滑性はますが高温乾燥時に滑性を損なったり、著しい変
色を起こすおそれがある。

そこで炭素数１０〜１９の比較的短鎖の直鎖飽和脂肪酸
と組みあわせることにより、滑性が失われることなく、
かつ潤滑剤としての安定性が維持されることになる。

このような組みあわせ例としては、たとえば、ベヘン酸
−ステアリン酸の金属塩、ベヘン酸−ノナデカン酸の金
属塩、ベヘン酸−ステアリン酸−イソステアリン酸の金
属塩等を挙げることができる。

例えばベヘン酸を含む脂肪族複合金属塩においては、ベ
ヘン酸の量は５０〜９０”ＬＬ　量９６であればよく、
好ましくは６０〜８０重−％がよい。これはベヘン酸が
炭素数２２個の直鎖飽和脂肪酸であるために、分散性が
向上し、トナー粒子に与える滑性も向上するためで、ベ
ヘン酸が５０重；％以下であると、従来のようにステア
リン酸亜鉛を分散したのと同じくらいその効果が落ちて
しまう。しかし、ベヘン酸を９０重量％を超えて用いる
とたしかにトナー粒子に与える滑性がますが高温乾燥時
に滑性を損ったり著しい変色を起こすおそれがある。

本発明において脂肪酸金属塩及びシリコーンオイルの添
加量は結合樹脂に対して、それぞれ１−１０重量％が好
ましい。

脂肪酸複合金属塩の添加方法は、とくに制限はなく、ト
ナーを構成する各成分と共に常法により混合してトナー
を調製することができるが、他に例えば結着樹脂を懸濁
重合法により製造する際に、着色剤と共に脂肪酸金属塩
の存在下に七ツマ−を重合させ、その後シリコーンオイ
ルを混合させることもできる。

この場合には、脂肪酸複合金属塩はトナー粒子に内部添
加され、さらにトナー粒子表面に滲出させることにより
、トナー粒子自体に滑性を持たせることによって、すべ
てのトナー粒子が均一に滑性を持つために、良好なりリ
ーニング性を実現しながら、なおかつ外部添加の場合の
ように感光体表面に付着して感光体の特性を劣化させる
ことが防止され、さらに帯電特性も、トナーとキャリア
との三者間の帯電によるので安定になる。

このとき脂肪族複合金属塩の量はモノマーに対して１−
１０重息％、好ましくは２〜５重量９６であり、トナー
粒子表面上の脂肪族複合金属塩による膜厚が０．００１
〜０．５μｍ程度であるのがよい。

モノマーに対して１重量９６以下であると、クリーニン
グ性が十分でなく、一方１０Ｉｆｍ％以上であると滑性
が過剰となり、現像剤の流動性が良すぎて、現像スリー
ブからすべりやすくなり現像がうまくいかなくなる。

ここで、懸濁重合法について説明する。

本発明に使用される重合トナーに適用できる重合性単量
体としては、スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３．
４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２．４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｃ
ｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ
−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ
−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等の
スチレンおよびその誘導体；エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフ
ィン類：塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フ
ッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類：酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニルなどのビニルエス
テル類：メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸−〇−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸−〇−オクチル、メ
タクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボ
ン酸エステル類ニアクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸−〇−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸−〇−オクチル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸−２＝エチルヘキシル、アク
リル酸ステアリル、アクリル酸−２−クロルエチル、ア
クリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類；ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテルなどのビニルエーテル類：ビニルメチルケ
トン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロペニルケ
トンなどのビニルケトン類；　闘−ビニルビロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロピロリドンなどのＮ−ビニル化合物：ビニルナ
フタレン類：アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アクリルアミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸
読導体などのビニル系単量体がある。これらを単独ある
いは二種以上用いても良い。また、これらの重合性単量
体の重合体を弔一体組成物中に添加しても良い。上記ｌ
ｔ全量体中で、スチレンまたはアルキル基の如き置換基
を有するスチレンまたはスチレンと他の単量体との組合
せが重合トナーの現像性、耐久性を考慮した場合好まし
い。

また、単量体組成物中には必要に応じて荷電制御剤、各
種着色剤、流動性改質剤を添加しても良い。荷電制御剤
としては合金属染料、ニグロシン等があり、む色剤とし
ては従来より知られている染料、カーボンブラック、カ
ーボンブラックの表面を樹脂で被覆しているグラフト化
カーボンブラックの如き顔料や鉄、コバルト、ニッケル
などの強磁性金属もしくはマグネタイ［・、ヘマタイト
、フェライトなどの合金や化合物の磁性粉末が使用可能
である。また、増量の目的で炭酸カルシウム、微粉状シ
リカ等の充填剤を０，５〜２０１Ｒ％の範囲でトナー中
に配合しても良い。更にトナー粒子相互の凝集を防止し
て流動性を向上するために、テフロン微粉末のような流
動性向上剤を配合しても良い。

さらに、重合トナーの定着温度の区温化および／または
定着圧の低圧化の目的で、単量体組成物中に室温では保
形性を有する固形状のパラフィンまたは低分子量ポリオ
レフィンの如き低軟化点化合物を多量に添加しても良い
。本発明における低軟化点化合物とは、環球法（ＪＩＳ
　Ｋ２５３１等参照）でｉｔＰ＋定した軟化点が４０〜
１３０℃、好ましくは５０〜１２０℃を有するものであ
る。軟化点が４０℃以下ではトナーの耐ブロッキング性
及び保形性が不充分であり、１３０℃以上では定希温度
や定着圧力を低下させる効果が少ない。

低軟化点化合物としては、軟化点が上記の範囲にあるパ
ラフィン、ワックス、低分子量ポリオレフィン、芳香族
基を有する変性ワックス、脂環基を有する炭化水素化合
物、天然ワックス、炭素数１２以上の長鎖炭化水素鎖［０１１３（Ｃ）＋２　）　ｕまたは（ＣＨ２）　１２
以上の脂肪族炭素鎖］を有する長鎖カルボン酸、そのエ
スチル等を例示し得る。異なる低軟化点化合物を混合し
て用いても良い。具体的には、パラフィンワックス（日
本石油製）、パラフィンワックス（日本製鑞製）、マイ
クロワックス（日本石油製）、マイクロクリスタリンワ
ックス（日本精鑞製）、硬質パラフィンワックス（日本
精鑞製）　、ＰＥ−１３０（ヘキスト製）、三片ノ＼イ
ワックスｌｌ０Ｐ　（三片石油化学製）、三片ノ１イワ
・ツクス２２０Ｐ　（三片石油化学製）、三片ノ１イワ
ツクス８６０Ｐ　（三片石油化学製）、三片Ｉ＼イワツ
クス２１０Ｐ　（三片石油化学製）　三片ノ＼イワツク
ス３２０Ｐ　（三片石油化学製）、三片ノ＼イワツクス
４１０Ｐ　（三片石油化学製）　三片／％イワツクス４
２０Ｐ　（三片石油化学製）　ノ１イＬ／　ツ’７　Ｔ
−１００Ｘ（三片石油化学製）、ハイレッツＴ−２００
Ｘ　（三片石油化学製）、ハイレッツＴ−３００Ｘ　（
三片石油化学製）：ベトロジン８０（三片石油化学製）
、ベトロジン１００（三片石油化学製）、ベトロジン１
２０（三片石油化学製）、タックエース＾−１００（三
片石油化学製）、タックエースＰ−１ｏｏ　　（三片石
油化学製）、タックエースＢ−６０（三片石油化学製）
、変性ワックスＪＣ−１１４１（三片石油化学製）、変
性ワックスｊＣ−２１３０（、三片石油化学製）、変性
ワックスＪＣ−４０２０（三片石油化学製）、変性ワッ
クスＪＣ−１１４２（三片石油化学製）、変性ワックス
ＪＣ−５０２０（三片石油化学製）：密ロウ、カルナバ
ワックス、モンタンワックス等を挙げることができる。

なお、１００℃以上の軟化点の低軟化点化合物を使用す
る場合には、加圧下で水性媒体の液温を１００℃以上に
して分散造粒するのが好ましい場合もある。

上記低軟化点化合物は、ｆｆ１合トナーの定着温度およ
び／または定着圧力を下げるために、重合性単量体１０
０重量部に対して５０〜３０００重量部混合される。特
に７０〜１０００重量部混合されるのが好ましい。５０
重量部未満では定石ローラの定着温度または定着圧力を
下げるには不充分であり３０００重量部を超えると耐ブ
ロッキング性および耐久性が低下する傾向が強まる。

また、本発明で使用する重合開始剤は重合性単量体に可
溶であり、通常使用する量範囲（単量体１００重量部に
対して重合開始剤２〜５重量部）で使用される。本発明
に使用可能な重合開始剤としては、例えば２．２′−ア
ゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）　、２．
２’−アゾビスイソブチロニトリル、ｔ、ｔ’−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）　、２．２
“−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル、その他のアゾビスイソブチロニトリル（Ａｌ
１３Ｎ）の如きアゾ系またはジアゾ系重合開始剤：ベン
ゾイルバーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、イソプロピルパーオキシカーボネート、キュメン
ハイドロパーオキサイド、２．４−ジクロリルベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドの如き過
酸化物系重合開始剤が挙げられる。またこれらを２種以
上混合して用いてもよい。

懸濁重合反応は、通常重合温度５０℃以上でおこなわれ
、重合開始剤の分解速度を考慮して上限温度が設定され
る。設定重合温度が高すぎると、重合開始剤が急激に分
解されてしまうので好ましくない。従って使用する低軟
化点化合物の軟化点温度が高い（通常７０℃以上）場合
には、重合に適する温度での造粒は単量体組成物の粘度
が増加して行えないので、水性分散媒の温度をこの軟化
点以上に保ち、重合開始剤を添加していない単量体組成
物の造粒を最初に行った後に、分散系の温度を重合に適
した上限温度以下の温度域まで下げてから、水性媒体中
に重合開始剤を添加するという特別の手法が必要となる
。

懸濁方法は、容色剤を低軟化点化合物に分散させたもの
に重合性単量体、及び添加剤等を均一に溶解、または分
散せしめた１１　Ｑ体組成物を、０．１〜５０重量％の
分散剤（例えば、難溶性無機分散剤）を含有する水性媒
体（例えば重合温度よりも　５℃以上、好ましくは１０
℃以上高い温度に加温されている）中に通常の撹拌機ま
たはホモミキサー、ホモジナイザ等により分散せしめる
。好ましくは単量体液滴が所望のトナー粒子のサイズ、
一般に３０μｍ以下（例えば体積平均粒径０．１〜２０
μＩ＋＋）の大きさを有する様に撹拌速度、時間および
水性媒体の液温を調整する。その後、分散剤の作用によ
りほぼその状態が維持される様、撹拌を粒子の沈降が防
止される程度に行いながら、水性媒体の液温を重合温度
まで下げる。重合温度は５０℃以上、好ましくは５５〜
８０℃、特に好ましくは６０〜７５℃の温度に設定し、
撹拌しながら実質的に非水溶性の重合開始剤を添加を洗
浄、濾過、デカンテーション、遠心等の如き適当な方法
により回収し乾燥することにより重合トナーが得られる
。懸濁重合法においては、通常重合性’ＩＬ　ｆｉ１体
１００重量部に対し水２００〜３０００重量部を水性分
散媒として使用する。

以上、本発明の脂肪酸複合金属塩の存在下に懸濁重合し
てトナー粒子を製造する方法について述べたが、本発明
はもちろんすでに述べたようにあらかじめ調製した結上
樹脂などトナーの各構成成分を混合してトナーを調製す
ることもできる。

その場合、脂肪酸複合金属塩の量はトナー１００重量部
中に０．Ｏ１〜Ｑ、４ｉ［１全部添加することができて
、この量による脂肪酸複合金属塩によるトナー表面上の
膜厚は０．００１〜０．５μｍ程度であるのがよい。ト
ナーに対して０．４！１！Ｑ部以上であると感光体表面
上にフィルミングが生じると共に画像のにじみが発生し
好ましくない。

０．０１ｆｆ１ｍ部以下であると、トナーのもっ滑性が
著しく損われる。

上記のトナーは粒径１〜３０μ橿、好ましくは５〜２０
μｍを有しているのがよい。この発明の静電荷像現像用
トナーは、−成分系トナー、二成分系トナーの何れとし
ても有用である。あるいは湿式トナーとしても用いるこ
とが可能である。なお、−成分系トナーとして用いる場
合には上記磁性体を含有するトナー単独で現像剤とし、
二成分系トナーとして用いる場合には、鉄粉、ガラスピ
ーズ等のキャリアと混合し、現像剤とする。なお、上記
キャリアとしては、ガラスピーズや、酸化または未酸化
の鉄粉等の無被覆キャリア、または鉄、ニッケル、コバ
ルト、フェライト等の磁性体をアクリル系重合体、フッ
素系重合体、ポリエステル等の重合体で被覆した被覆キ
ャリアが用いられ、通常、５０〜２０００μｍの粒径を
有している。また、上記トナーとキャリアとからなる現
像剤を用いる場合、トナーは、通常２〜ＩＯ正量％用い
られる。

なお、上記感光体としては、セレン、セレン−テルル、
酸化亜鉛、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の
感光体も使用できるが、有機感光体、例えば、セレン−
ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）複合感光体、ポリビ
ニルカルバゾールと　２．４．７−　トリニトロフルオ
レノンまたはテトラニトロシアノ−ｐ−キノジメタン（
Ｔ　ＣＮ　Ｑ）とからなる感光体や、複索環、縮合環等
を有する感光性有機化合物を重合体中に含有する感光体
等の有機感光体を用いる場合、この発明の静電荷像現像
用トナーは、特に、好適である。

上記静電荷像現像用トナーは、従来公知の現像方法、例
えば、−成分トナーであるときは、毛ブラシ現像法、磁
気ブラシ現像法、パウダークラウド現像法により、また
二成分トナーであるときはカスケード現像法、磁気ブラ
シ現像法等により現像される。

以下に、この発明の静電荷像現像用トナーの一製造方法
について簡単に説明する。まず、結着樹脂、着色剤等を
含有する粉体トナーを製造する。この粉体トナーは、従
来公知の方法、例えば、前記結着樹脂と芒色剤等を熱ロ
ール、エクストルーダー等の加熱混合機を用いて混合分
散し、ハンマーミル、ジェットミル等の粉砕機により粉
砕すると共に、所定の粒径に備えるため分級機により分
級する方法や、前記結貴樹脂の溶液に前記着色剤等を分
散させ、所定の粒径に噴霧乾燥する噴霧乾燥法等により
製造することができる。そして、上記トナーに、所定量
の前記脂肪酸金属塩を添加し、ボールミル、Ｖ型混合機
等適宜の混合機を用いて均一に混合することにより、こ
の発明の静電荷像現像用トナーを製造することができる
。

［実施例］以下に、実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明する
。

結着樹脂としてのスチレン−ブチルアクリレート共重合
体９０重量９６、若色剤としてのカーボンブラック　９
．０重量％、電荷制御剤としてのニグロシン染料１．０
重−％を用い常法により平均粒径５〜２０μｍを有する
粉体トナーを作製した。

このトナー　１００ｆｆｉ量部に対してシリコーンオイ
ル０．２玉量部及び脂肪酸複合金属塩を添加混合し、静
電荷像現像用トナーを作成した。

また上記静電荷像現像用トナー　３．５重皿％と、平均
粒径５０〜８０μｍのフェライトキャリア９５．５重量
％とをボールミルにて均一に混合し、現像剤を作成した
。

そして、複写機リコピー４０６０にて画像出しを行い画
像評価した。

実施例１脂肪酸複合金属塩を下記の構成とし、添加量を０．１重
量部ベヘン酸の亜鉛塩　　　　　　　８０ｗ１％ステアリン
酸の銅塩　　　　　　１５ｗｔ％ノナデカン酸のアルミ
ニウム塩　２５νｔ％としたところ現像剤の電気抵抗は
４．ｌＸ　１０９Ω（５００ＶｏｌＬ印加）と高かった
。さらに感光体へのトナー融着、感光体のフィルミング
、画像のニジミも発生しなかった。また高湿下で５万枚
連続コピーを行っても感光体のフィルミング、画像のニ
ジミは発生しなかった。

しかし、シリコーンオイルを添加しないと耐オフセット
性、耐塩ビ性が悪くなった。

実施例２脂肪酸複合金属塩を下記の構成とし、添加量を０，２重
量部ベヘン酸の亜鉛塩　　　　　　　８０ｗ１％バルミチン
酸のカルシウム塩　　２０ν【％ラウリン酸の銅塩　　
　　　　　２０ｖ　Ｌ％としたところ現像剤の電気抵抗
は３．６Ｘ１．０９Ω（５００ＶｏｌＬ印加）と高かっ
た。さらに感光体へのトナー融着、感光体のフィルミン
グ、画像のニジミも発生しなかった。また高湿下で５万
枚連続コピーを行っても感光体のフィルミング、画像の
ニジミは発生しなかった。

実施例３脂肪酸複合金属塩を下記の構成とし、添加量を０．１重
量部ベヘン酸のカルシウム塩　　　　７０ｗｔ％ミリスチン
酸の銅塩　　　　　　３０ｖｔ％としたところ現像剤の
電気抵抗は４．３Ｘ１０９Ω（５００Ｖｏｌｔ印加）と
高かった。さらに感光体へのトナー融着、感光体のフィ
ルミング、画像のニジミも発生しなかった。また高湿下
で５万枚連続コピーを行っても感光体のフィルミング、
画像のニジミは発生しなかった。

実施例４脂肪酸複合金属塩を下記の構成とし、添加量を０．２重
量部ベヘン酸の鉄塩　　　　　　　　７０ｖＬ％ステアリン
酸のアルミニウム　　３０ｖｔ％としたところ現像剤の
電気抵抗は３．４Ｘ　１０９Ω（５００Ｖｏｌｔ印加）
と高かった。さらに感光体へのトナー融着、感光体のフ
ィルミング、画像のニジミも発生しなかった。また高湿
下で５万枚連続コピーを行っても感光体のフィルミング
、画像のニジミは発生しなかった。

実施例５ｐ−エチルスチレン　　　　　　　８０ｇイソブチルア
クリレート３０ｇカーボンブラック（米国キャボット社製）０ｇ含クロムアゾ染料　　　　　　　　５ｇ低分子量ポリプ
ロピレン　　　　　　２ｇベヘン酸／ステアリン酸／イ
ソフタル酸の複合亜鉛塩−Ｈ／　３０／　ｔｏ　　　５．０ｇ
上記のものを撹拌機、温度計、ガス導入管を付けた内容
積２！２のセパラブルフラスコに脱イオン水２３００ｇ
と共に仕込み、３０分間窒素ガスを吹き込んで系内の空
気を追い出した後、外部から湯浴で加熱して撹拌しなか
ら内温を５０℃に昇温し、アゾビスイソニトリル０，５
ｇを添加した。

同温度で８時間、８０℃で２時間重合し、反応を完結さ
せた。

モノマー中には均一に分散していたベヘン酸／ステアリ
ン酸／イソステアリン酸−〇〇／　３０／１０の複合亜
鉛塩はポリマーに溶解しないためにトナーの表面に滲出
した。こうしてｊｌＬ均粒径１３μｍのトナーを得た。

このトナーを５〜２０μ■に分級した。（但し、粒径が
５μＩ未満、２０μｍ超のものを除いた。）このトナー　１００！ＩｆＢ部に対しシリコーンオイル
を２重瓜部を混合外添し、これをキャリアと混合して現
菌剤としてアモルファスセレンを感光体材料とする複写
機（リコピー４０６０）にこの現像剤を用いて評価した
。この複写機は感光体上に正荷像を形成し磁気ブラシ法
で現像し、感光体上に残るトナーをウレタンゴム製クリ
ーニングブレードでクリーニングする機構を持つ）。

この現像剤の電気抵抗は約１０９Ω（５００Ｖ印加した
とき）であり、ｉｏｏ、ｏｏｏ枚連続コピーを実施した
が、クリーニング性は良好であり、しかも帯電量は低下
せず、また感光体へのトナー融る、感光体へのフィルミ
ング、画像のニジミも発生しなかった。また高湿条件で
５万枚連続コピーを行っても、感光体へのフィルミング
、画像のニジミは発生しなかった。

一方、シリコーンオイルを混合しなかったトナーを用い
た場合耐オフセット性が劣り、複写画像上に塩ビフィル
ムを接触して保存したとき、塩ビフィルムに画像の一部
が転移することが認められた。

更に、脂肪酸複合金属塩の構成をベヘン酸の亜鉛塩のみ
としたところ、感光体へのトナー融芒がおこり、高湿下
での５万枚連続コピーによる感光体のフィルミング、画
像のニジミの劣化が著しかった。

［発明の効果コ以上説明したように、本発明の静電荷像現像用トナーに
よれば、ごく少量の脂肪酸複合金属塩をトナーに添加す
ることにより、フィルミング化の防止、感光体の保護効
果に優れると共に感光体表面でトナーがすし状に融若す
るのを防止でき、更にトナー画像を塩ビフィルム等と重
ねて保存しても塩ビフィルムを汚染させることとがない
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）結着樹脂、着色剤および添加剤を含有するトナー
において、前記添加剤として脂肪酸複合金属塩及びシリ
コーンオイルを用いたことを特徴とする静電荷像現像用
トナー。
（２）脂肪酸複合金属塩が炭素数１０〜１９の脂肪酸金
属塩から選ばれた少なくとも１種と炭素数２０〜２５の
脂肪酸金属塩から選ばれた少なくとも１種を含む請求項
（１）記載の静電荷像現像用トナー。