JPH02283740A - 収縮フイルム用ポリオレフイン系組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐候性に優れかつ熱収縮性が大きい収縮フィル
ム用ポリオレフィン系組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、この種の収縮フィルム用組成物としてはポリスチ
レン樹脂、塩化ビニル樹脂がよく知られている。しかし
ポリスチレン樹脂から得られる延伸フィルムは耐衝撃性
が劣シ、また塩化ビニル樹脂から得られる延伸フィルム
は焼却の際に塩化水素ガスが発生するといった欠点があ
る。一方プロピレン単独重合系樹脂やプロピレンを主成
分とするエチレン−プロピレン共重合体樹脂、エチレン
−プロピレン−ブテン共重合体樹脂から得られるポリプ
ロピレン系延伸フィルムは、ポリスチレン樹脂や塩化ビ
ニル樹脂から得られるそれにくらべて上記の欠点がなく
、しかも耐熱性に優れているためレトルト用などの収縮
フィルム用途にも使用されている。

しかしながら、該ポリプロピレン系延伸フィルムはポリ
スチレン樹脂や塩化ビニル樹脂から得られる延伸フィル
ムに比し加熱後の収縮率（熱収縮性）が小さいという欠
点を有している。

従来、ポリプロピレン系延伸フィルムの熱収縮性を大き
くするために、ポリプロピレン系樹脂に石油樹脂を添加
したポリオレフィン系組成物を用いて延伸フィルムとす
る方法が提案されている（特開昭６２−４７３５号公報
）。

しかしこの方法では石油樹脂の添加によって得られる延
伸フィルムの耐候性が極端に低下し、紫外線等によって
劣化を受けやすく実用的に用途が大幅に制限されている
のが実情である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者は、熱収縮性が大きくかつ耐候性の優れた収縮
フィルムが得られるポリプロピレン系組成物を得るため
に、鋭意検討を行った。その結果、結晶融点が１１５〜
１４５℃のプロピレン−α−オレフィン共重合体と特定
景の石油樹脂からなる組成物に特定の光安定剤と紫外線
吸収剤の特定値を組み合わせて添加した組成物を用いる
ことによシ、優れた耐候性と大きな熱収縮性を有するフ
ィルムが得られることを見出し、本発明を完成した。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は大きな
熱収縮性と優れた耐候性を有する延伸フィルムが得られ
る収縮フィルム用ポリオレフィン系樹脂組成物を提供す
ることである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は下記の構成を有する。

（１）結晶融点が１１５〜１４５℃の結晶性プロピレン
−α−オレフィン共重合体に石油樹脂３５〜５重量係を
配合した組成物１００重量部に対しヒンダートアミン系
光安定剤０．３〜０．６重量部およびベンゾトリアゾー
ル系光安定剤０．１〜０．５重量部を添加してなる収縮
フィルム用ポリオレフィン系樹脂組成物。

本発明で用いるプロピレン−α−オレフィン共重合体は
、プロピレン成分を７０重！−％以上含有スるプロピレ
ンとエチレンおよび／または炭素数４〜８のα−オレフ
ィンとの共重合体であシ、好ましくはエチレン・プロピ
レン・ブテン−１共重合体であって結晶融点（以下、Ｔ
ｍという。）が１１５〜１４５℃のものである。ここで
Ｔｍとは走査型差動熱量計を用いて窒素雰囲気中で試料
を２０℃／分の速度で昇温させて得られる結晶の融解に
伴う吸熱カーブのピーク温度をいう。Ｔｍが１４５℃を
超えるプロピレン−α−オレフィン共重合体を用いると
得られた組成物を延伸フィルムとしたときの該延伸フィ
ルムの熱収縮性が劣シ、またＴｍが１１５℃未満の共重
合体を用いると、得られた組成物を延伸フィルムとした
ときの該延伸フィルム同志のブロッキング卦よび延伸前
のフィルム（以下、原反フィルムという。）製膜時にキ
ャスティングロールへの粘着等の問題が生じるので好ま
しくない。本発明で用いる石油樹脂は炭化水素樹脂を意
味し、コークス炉ガス、コールタール留分分解および深
分解された石油原料、本質的に純粋な炭化水素原料また
はテレピン油から誘導される炭化水素原料もしくはテレ
ピン油から誘導される炭化水素重合体をいい、典型的な
炭化水素樹脂としては、例えばクマロン−インデン樹脂
、石油樹脂、スチレン樹脂、シクロペンタジェン樹脂、
テルペン樹脂等をあげることができる。クマロン−イン
デン樹脂はコークス炉から回収されるコールタールの蒸
留物中に存在する樹脂形成物の重合によシ得られる炭化
水素樹脂、フェノール変性クマロン−インデン樹脂また
はそれらの誘導体である。石油樹脂は深分解された石油
原料を触媒重合することにより得られる炭化水素樹脂を
いい、これら石油原料は一般にスチレン、メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、インデン、メチルスチレンブタジ
ェン、イソプレン、ピペリレン、ペンチレンのような樹
脂形成物の混合物を含有している。

スチレン樹脂はスチレンの低分子量単独重合体樹脂、ス
チレンと例えばα−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ブタジェン等との共重合体樹脂である。

シクロペンタジェン樹脂は、コールタール留分または分
離石油ガスから誘導されるシクロペンタジェンの単独重
合体樹脂もしくは共重合体樹脂であシ、該シクロペンタ
ジェン樹脂はシクロペンタジェン含有原料を高温でかな
シ長時間保持することによシ製造されるもので、保持温
度によシ２量体、３ｉ一体もしくは高重合体のいずれか
が得られる。

テルペン樹脂は、はとんどの精油および植物の含油樹脂
中に存在する示性式Ｃ１゜Ｈ３，の炭化水素であるテル
ペン類の重合体およびフェノール変性テルペン樹脂であ
シ、例えばα−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモ
ネン、ミルセン、ボルニレン、カンフエンおよび類似テ
ルペンが挙げられる。

これら本発明で用いる石油樹脂のうち、その軟化点が８
０〜１６５℃であシ透明性の出る水添石油樹脂、例えば
芳香族炭化水素樹脂の水素化物、テルペン樹脂の水素化
物等が特に好ましい。これらの石油樹脂は市販品を使用
すればよく、市販品としては荒用化学■のアルコン（商
標）Ｐ−１１５、Ｐ−工２５、Ｐ−１４０、安原化学■
のクリアロン（商１）Ｐ−１２５，）−Ｊックス■のエ
スコレッッ（商標）　５３２０などを挙げることができ
る。

該石油樹脂の添加割合は、結晶融点が１１５〜１４５℃
の結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体と該石油
樹脂とからなる組成物に対して５〜３５重量係である。

該添加割合が５重量％未満では最終組成物を用いて延伸
フィルムとしたときの該延伸フィルムの熱収縮性が小さ
くなシ、また３５５重量部超えると最終組成物を用いて
原反フィルムを製造する際に、キャスティングロールに
粘着し易くなるので好ましくない。

本発明で用いるヒンダートアミン系光安定剤（以下、化
合物（１）という。）はヒンダートアミン窒素原子およ
び任意の他の原子好ましくは窒素もしくは酸素を含む６
員複素環からなるものであシ、具体的には、 ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート、 ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジニル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、４−ヒド
ロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジ
ンエタノールとコハク酸とのポリエステル、 （４−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）プロピオニル）−Ｎ−（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）メチル−２゜２、６．６−
テトラメチルビペリジン、ビス（Ｎ−メチル−２，２，
６，６−チトラメチルービペリジニル）セパケート、 テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシ
レート、 ポリ（（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチルイ
ミノ）−１，３，５−）リアジン−２，４−ジイル〕〔
４−（２，２，６，６−チトラメチルピペリジニル）−
イミノ）　−（４−２，２，６，６−チトラメチルピペ
リジニル）−イミノ〕）、 ポリ（〔６−モルフォリノ−２，４−ジイル〕〔４−（
２，２，６，６−チトラメチルピペリジル）イミノ−へ
キサメチレン）　（４−（２，２，６，６−チトラメチ
ルピペリジル）イミノ〕）、 フェニル−４−ピペリジニルカーボネート、１、１’−
（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テト
ラメチルピペラジンオン）、 ２、２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリ
デシル（混合）−１，２，３，４−ブタンカルボキシレ
ート、 １、２．２．６．６−ベンタメチルー４−ピペリジル／
トリデシル（混合）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、 ２、２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジル／スβ
。

β２β′−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンフジエチル
（混合）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、１、２．２．６．６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジル／β。

β、βつβ′−テトラメチル−３，９−（２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンフジエ
チル（混合）−１，２，３，４−ブタンテトラカルポジ
レートなどがあげられる。該化合物（Ｉ）の添加割合は
、上記の結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体に
石油樹脂５〜３５重量係重量台した組成物１００重量部
に対し０．３〜０．６重量部である。該添加割合が０．
３重量部未満では耐候性の改善効果が小さく、また０、
６重量部を越えて添加しても耐候性の改善効果が頭打ち
になり不経済である。

本発明で用いるベンゾトリアゾール系光安定剤（以下、
化合物Ｇ［）という。）としては、２−（２’−ヒ）’
ロキシー５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−　（２’−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル
）ベンゾトリアゾール、 ２−　（２’−ヒドロキシ−５′−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、 ２−　（２’−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−　（２’−ヒドロキシ−３ｆ５′−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２’−ヒドロキシ−３：５′−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−５−クロロベンツトリアソール、２−　（２
’−ヒドロキシ−３，′デージ−ｔ−アミルフェニル）
ペンツトリアゾール、 ２−（２’−１）’ローｔ−シー　３；　６’　−ジク
ミルフェニルフェニルベンゾトリアゾール、 ２　−　（　２’−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、 ２−２′−メチレンビス（　４　−　（　１，１，３．
３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）フェノール〕 等があげられる。該化合物■）の添加割合は上記の結晶
性プロピレン−α−オレフィン共重合体に石油樹脂５〜
３５重量係重量台した組成物１００重量部に対し、０．
１〜０．５重量部である。該添加割合が０．　１重量部
未満では耐候性の改善効果がなく、また０．５重量部を
超えて添加しても耐候性の改善効果が頭打ちになシネ経
済である。

本発明の組成物を製造する方法としては、■結晶性プロ
ピレンーαーオレフィン共重合体、各種の熱安定剤、滑
剤、石油樹脂、ヒンダートアミン系光安定剤およびベン
ゾトリアゾール系光安定剤の各所定量をヘンシェルミキ
サー（商品名）、スーパーミキサー、タンブラ−ミキサ
ー等で混合する方法、■結晶性プロピレンーαーオレフ
ィン共重合体、各種の熱安定剤、滑剤、石油樹脂、ヒン
ダートアミン系安定剤およびベンゾトリアゾール系安定
剤の所定量をヘンシェルミキサー（商品名）、スーパー
ミキサー、タンブラ−ミキサー等で混合したのち、造粒
機でペレット化する方法、■結晶性プロピレンーαーオ
レフィン共重合体に各種の熱安定剤、滑剤、石油樹脂、
ヒンダートアミン系光安定剤およびベンゾトリアゾール
系光安定剤のそれぞれを単独に添加してペレット化した
のち、該ペレットを前記配合比になるようにブレンドす
る方法（ペレットブレンド）等があげられる。本発明の
組成物を用いた延伸フィルムの製造法としては、例えば
本発明の組成物ｔ，用いる結晶性プロビレ・ノーα−オ
レフィン共重合体の融点以上の温度で溶融混線押出し、
冷却ロールまたは水槽中で急冷してシート状の原反を成
形し、この原反（通常厚さ１００〜１０００μ）を−軸
延伸フィルムの場合には、縦方向屯しくけ横方向の倍率
を３〜１０倍、二軸延伸フィルムの場合には、縦もしく
は横方向の少なくとも一方の倍率を３倍以上にして、縦
方向もしくは横方向と厚み方向との屈折率の差のどちら
か一方が少なくともｉｏｏｘ　ｔｏ−’以上になるよう
にそれぞれ延伸する方法をあげることができる。前記屈
折率の差が下限よシ小さいと得られた延伸フィルムの収
縮率が小さくなシ好ましくない。原反フィルムを延伸す
る際の予熱温度は５０〜１５０℃、延伸温度は６０〜１
５０℃、固定温度は３０〜１００℃が好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例を用いて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。なお、実施例、比較例で用いた評価手段は次の方法
によった。

（１）　　屈折率：アツベの屈折計を用いＮａ−Ｄ線を
光源とし、マウンド液としてベンジルアルコールを用い
て接眼レンズの偏光板を変えて縦、横、厚み方向の屈折
率を全反射法にょシ測定し、縦方向屈折率から厚み方向
屈折率を引いた値もしくは横方向屈折率から厚み方向屈
折率を引いた値のそれぞれを計算する。

（２）　　耐候性の試験方法：スガ試験機ＫＫサンシャ
インースーパーロングライフウェザ−メーターを用いて
促進耐候試験によシ評価した。

（試験片寸法は、２　０　０ｗＸ　４　０　０＋ｚａＸ
　５　０ｐでブラックパネル板温度は６３℃スプレーは
１時間に１２分の条件で実施した。） 耐候性の評価は、試験片表面に亀裂（クラック）等外観
異常の発生や該試験片を折シ曲げたときに該試験片に割
れが生じるまでに要した耐候時間で評価した。

（３）熱収縮性：試験片１００＋ｍＸ　１０ｇ１Ｋを温
度１００℃のグリセリン溶液に３０秒間漬けた後すばや
く取シ出して純水で洗浄後長手方向の長さを測定し収縮
率を計算する。

実施例１〜４、比較例１〜６ 結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１ランダム共重
合体（エチレン含！３．８重量係、ブテン含量４．５重
量％、メルトフローレート５．ｆ／１０分、Ｔｍ１３０
℃）７００重量部荒用化学■のアルコンＰ−１４０３０
重量係とからなる組成物１００重量部（ただし、比較例
６は結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体
１００重量部）に対し、ステアリン酸０．２重量部、酸
化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスファイト０．１重量部および化合物（１）　
Ａとして、ポリ（（６−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチルイミノ）−１，３，５−）リアジン−２，４−
シイノリ〔４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジニノリーイミノ〕−（４−２，２，６，６−テトラメ
チルビペリジニル）−イミノ〕）、 化合物（１）Ｂとして、 ４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−
ピペリジンエタノールとコハク酸とのポリエステル、お
よび化合物ω）として、 ２−　（２’−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールを後
述の第１表に記載の添加割合でヘンシェルミキサー（商
品名）に入れ、３分間撹拌混合したのち、鮫混合物を造
粒機を用いて溶融混線温度１８０℃で溶融混線押出して
ペレット化した。得られたそれぞれのペレットを口径４
０ｍｘのＴダイ付押出機を用いて溶融混線温度１８０℃
で溶融混線押出して厚み２５０μのシートのそれぞれを
得た。ついで得られたシートのそれぞれを延伸機を用い
て延伸温度８０℃で横方向に５倍延伸して厚み５０μの
延伸フィルムを作成した。得られた延伸フィルムよシ所
定の試験片を切シ出し、屈折率の測定、耐候性試験およ
び熱収縮性試験を実飽した。また、横方向と厚み方向の
屈折率の差を算出した。

なお、耐候性の評価基準は耐候時間１５０時間以上を○
、１００時間以上１５０時間未満をΔ、１００時間未満
を×とした。その結果を第１表に示した。

実施例５〜８、比較例７〜１２ 実施例５〜８として、実施例１〜４に準拠して厚み２５
０μのシートを作成し、該シートを用いて延伸温度８０
℃で縦方向に５倍延伸して厚み５０μの延伸フィルムを
作成した。

また比較例７〜１２として、比較例１〜６に準拠して厚
み２５０μのシートを作成し、該シートを用いて実施例
５〜８に準拠して縦方向に５倍延伸して厚み５０μの延
伸フィルムを作成した。

実施例５〜８、比較例７〜１２で得られたそれぞれの延
伸フィルムよシ所定の試験片を切シ出し、屈折率の測定
、耐候性試験および熱収縮性試験を実施した。また縦方
向と厚み方向の屈折率の差を算出した。なお耐候性の評
価基準は実施例１〜４に準拠した。

その結果を第２表に示した。

〔発明の効果〕

本発明の組成物を用いて得られる延伸フィルムは熱収縮
率が非常に大きく、低温でもシュリンク包装が可能であ
シ、また耐候性に優れているのでジュース、清涼飲料水
、カップ麺などの収縮ラベルまたは収縮包装用フィルム
として好適に使用することができる。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶融点が１１５〜１４５℃の結晶性プロピレン
   −α−オレフィン共重合体に、石油樹脂３５〜５重量％
   を配合した組成物１００重量部に対し、ヒンダートアミ
   ン系光安定剤０．３〜０．６重量部およびベンゾトリア
   ゾール系光安定剤０．１〜０．５重量部を添加してなる
   収縮フィルム用ポリオレフィン系樹脂組成物。