JPH02274744A - ストレッチフイルム用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はストレッチフィルム用組成物に関する。更に詳
しくは収縮包装、ストレッチ包装などの食品包装、缶、
瓶、和物等の集積包装等に用いられる包装用ストレッチ
フィルム用組成物に関する。

［従来技術および発明が解決しようとする課題］従来か
ら包装用フィルムとしては、家庭用のラップフィルム、
食品包装等の収縮フィルム、集積包装等のストレッチフ
ィルム、化粧板、鋼板等に用いられるマスキングフィル
ム等、広汎な範囲に及んでおり、これらのフィルムの素
材としては、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体などが知られている。

しかしこれらのフィルムは未だ十分満足すべき性能を有
しているわけてはない。

例えば、低密度ポリエチレンフィルムは価格が安く、衝
撃強度が大きいが、反面、低密度ポリエチレンフィルム
単独では透明性、光沢がさほど良好でなく、ポリプロピ
レンフィルムは、透明性、光沢が良好で腰が強い反面、
衝撃強度等が低く、加工温度が高い等の欠点を有する。

ポリ塩化ビニルフィルムは、透明性にすぐれるものの、
衝撃強度、特に低温衝撃強度が劣り、フィルムに含まれ
る可塑剤による食品衛生上の問題等があり、ポリオレフ
ィンフィルムへの代替が検討されている。

更にエヂレンー酢酸ビニル共重合体は透明性、低温衝撃
強度はすぐれるものの、ブロッキングし易く、突刺し伝
播性が悪い。

またストレッチフィルムでは、ポリエチレンおよび／ま
たはエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる素材が数多
く提案されている（例えば特公昭６０−２５４５４号、
特開昭５３−３７７８４号、特開昭５３−３８４９］号
、特開昭５５−５１５３７号、特開昭５５−７８０４０
号、特開昭５８−１１３２３７号、特開昭５８−１２０
６５４号、特開昭５９−１５５３号など）。

このストレッチフィルムに要求される物性としては、透
明性、耐衝撃強度、ストレッチ性、粘着性、無公害性等
が必要とされる。特に集積包装用ストレッチフィルムは
、包装機のロールから引き出されたフィルムにブレーキ
を加え、パレット上のダンボール箱等の被包装物を回転
させて、フィルムを延伸させながら包装（即ちストレッ
チ包装）するため、荷物の角や輸送工程中における各種
物体との接触によるフィルムの破れが生じた場合に、小
さな破れが伝播、拡大しないこと、すなわち、前記の一
般的な諸物性を損ねることな（包装時には延伸むら、延
伸切れ等を起すことなく延伸率を大きくすることができ
、かつ突起物に対する強度および耐突刺伝播性があるこ
とが要求される。

しかしながら、上記した従来のストレッチフィルムは特
にこの耐突刺伝播性が弱いという問題点を有しており、
しかも、従来のストレッチフィルム用組成物は、粘着付
与剤、滑剤等の各種の微量添加成分を配合するものが多
く、該添加成分を簡便、迅速に均一に分散させることが
困難であり、また、微量の添加剤を各種配合することか
ら作業性に劣るものであった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはこれらの数多くの問題点を解決すべく鋭意
検討した結果、ポリエチレンおよびエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体に、さらに、特定の性状を有するエチレン・
α−オレフィン共重合体とポリブテンとを含有するマス
ターバッチ組成物を配合することにより、耐衝撃性、透
明性、自己粘着性、ストレッチ性、無公害性および耐突
刺伝播性にすぐれ、しかも極めて簡便に均質なストレッ
チフィルムに成形しつる本発明のストレッチフィルム用
組成物を見出したものである。

すなわち、本発明は、 （Ａ）密度０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、メルト
インデックス０．旧〜２０ｇ／１０ｍｉｎのエチレン重
合体３０〜７０重量部、 （Ｂ）メルトインデック、２．０．０５〜２０ｇ／１０
ｍｉｎ　＋７）ｒ−チレン・酢酸ビニル共重合体７０〜
３０重量部、および （Ｃ，）下記（ａ）および（ｂ）成分からなるマスター
バッチ組成物２〜２５重量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分
の総和１００重量部に対する）からなるストレッチフィ
ルム用組成物である。

（ａ）少なくともマグネシウムとチタンとを含有する固
体成分および有機アルミニウム化合物からなる触媒の存
在下に、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンと
を共重合させて得られる下記（Ｉ）〜（ＩＶ） （Ｉ）メルトインデックス ０、旧〜１０Ｏｇ／１０ｍｉｎ、 （ＩＩ　）密度 ０８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、 （Ｉｌｌ　）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大
ピーク（Ｔｍ）温度が１００°Ｃ以上、（ＩＶ　）沸騰
ｎ−ヘキサン不溶分が１０重量％以上 の性状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体３０
〜９５重量部 （ｂ）数平均分子量が３００〜４０００のポリブテン５
〜７０重量部 以下、本発明を詳述する。

（Ａ）エチレン重合体 本発明における成分（Ａ）のエチレン重合体としては、
従来公知のものを用いることができ、通常メルトインデ
ックス（ＪＩＳ　Ｋ６７６０に従って１９０°Ｃ１２，
１６ｋｇの条件下で測定、以下ｒ　ＭＩＪという）が０
．旧〜２０ｇ／１０ｍｉｎ　、好ましくは０．１−１０
ｇ／１０ｍｉｎ　、さらに好ましくは０．５〜５　ｇ／
１０ｍｉｎであり、密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／
ｃｍ３、好ましくは０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３
のものが用いられる。

ＭＩが０．０１ｇ／１０ｍｉｎ未満の場合には、フィル
ム成形性が悪くなり、２０ｇ／１０ｍｉｎを越えると包
装時の延伸性が悪くなり好ましくない。また、密度が０
．９１０未満の場合は、フィルムに成形した場合に表面
がべたつき、耐油性および耐熱性に劣り、密度が０．９
４０を越えるとストレッチ時における粘着性および保持
性に劣るものしか得られないので好ましくない。

なお、本発明でいうエチレン重合体とは、エチレン単独
重合体の他、プロピレン、ブテン−１，４メチルペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等の炭素数１−１
２、好ましくは３〜６のα−オレフィンを約１０モル％
以下含有するエチレン共重合体等を含むものである。こ
れらの具体例としては、高圧法による低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレンと称されるもの、および
これらの混合物等が挙げられ、特に要求物性の厳しい集
積用ス１−レッチフィルム用としては直鎖状低密度ポリ
エチレンが好ましい。

（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体 本発明における成分（Ｂ）のエチレン−酢酸ビニル共重
合体（以下、ＥＶＡと略称する）は、酢酸ビニル含量が
５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％のものが
望ましい。該含量が５重量％未満では粘着性が不足した
り、柔軟性が悪くなり、また該含量が３０重量％を越え
るとフィルム成形性の低下を招き好ましくない。

また、ＥＶＡはＭｌが０．０５〜２０ｇ／１０ｍｉｎ　
、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ　、さらに好
ましくは０．５〜５　ｇ／１０ｍｉｎのものが望ましく
、ＭＩがこれより低くてもまた高くてもフィルム成形性
が悪くなり好ましくない。

（Ｃ）マスターバッチ組成物 本発明において用いるマスターバッチ組成物は（ａ）特
定のエチレン・ａ−オレフィン共重合体と（ｂ）ポリブ
テンとを含有することからなる。

（ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は、少なくと
もマグネシウムおよびチタンを含有する固体成分および
有機アルミニウム化合物からなる触媒の存在下、エチレ
ンとα−オレフィンを共重合して得られる。

α−オレフィンとしては炭素数３〜１２のものが使用で
きる。具体的には、プロピレン、ブテン１．４−メチル
ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン１、デセン−１
、ドデセン−１などを挙げることができる。これらのう
ち特に好ましいのは、炭素数が３〜６であるプロピレン
、ブテン−１，４−メチルペンテン−１およびヘキセン
−１である。また、さらに本発明の目的を逸脱しない限
りコモノマーとしてジエン類、例えばブタジェン、１．
４−ヘキサジエンなどを併用することもできる。エチレ
ン・ａ−オレフィン共重合体中のα−オレフィン含有量
は５〜４０モル％であることが好ましい。

使用する触媒系は、少なくともマグネシウムとチタンと
を含有する固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物を
組み合わせたものである。該固体触媒成分としては、例
えば金属マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウムなどの
マグネシウム塩、ケイ素、アルミニウム、カルシウムか
ら選ばれる金属とマグネシウム原子とを含有する複塩、
複酸化物、炭酸塩、塩化物あるいは水酸化物など、さら
にはこれらの無機質固体化合物を含酸素化合物、含硫黄
化合物、芳香族炭化水素、ハロゲン含有物質で処理また
は反応させたもの等のマグネシウムを含む無機質固体化
合物にチタン化合物を公知の方法により担持させたもの
が挙げられる。

上記の含酸素化合物としては、例えば水、アルコール、
フェノール、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、エステ
ル、アルコキシシラン、ポリシロキサン、酸アミド等の
有機含酸素化合物、金属アルコキシド、金属のオキシ塩
化物等の無機含酸素化合物を例示することができる。含
硫黄化合物としては、チオール、チオエーテルのような
有機含硫黄化合物、二酸化硫黄、三酸化硫黄、硫黄のよ
うな無機硫黄化合物を例示することができる。芳香族炭
化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、アン
トラセン、フェナンスレンのような各種の単環および多
環の芳香族炭化水素化合物を例示することができる。ハ
ロゲン含有物質としては、塩素、塩化水素、金属塩化物
、有機ハロゲン化物のような化合物を例示することがで
きる。

一方、マグネシウムを含む有機質固体化合物に相持させ
るチタン化合物としては、チタンのハロゲン化物、アル
コキシハロゲン化物、アルコキシド、ハロゲン化酸化物
等を挙げることができる。

チタン化合物としては４価のチタン化合物と３価のチタ
ン化合物が好適であり、４価のチタン化合物としては具
体的には一般式Ｔｌ　（ＯＲＩ　ｎＬ　−ｘ　（ここで
Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基またはア
ラルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０≦
ｎ≦４の整数である）で示されるものが好ましく、具体
的には四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、
モノメトキシトリクロロチタン、ジメトキシジクロロチ
タン、トリメトキシモノクロロチタン、テトラメトキシ
チタン、モノエトキシトリクロロチタン、ジブトキシジ
クロロチタン、トリエトキシモノクロロチタン、テトラ
エトキシチタン、モノイソプロポキシトリクロロチタン
、ジイソプロポキシジクロロチタン、トリイソプロポキ
シモノクロロチタン、テトライソプロポキシチタン、モ
ノブトキシトリクロロチタン、ジブトキシジクロロチタ
ン、モノペントキシトリクロロチタン、モノフェノキジ
トリクロロチタン、ジフェノキシジクロロチタン、トリ
フエノキシモノクロロチタン、テトラフェノキシチタン
等を挙げることができる。三価のチタン化合物としては
、三塩化チタン等の三ハロゲン化チタンが好ましい。

これらのチタン化合物のうち、四価のチタン化合物が好
ましく、特に四塩化チタンが好ましい。

他の触媒系の例としては、固体触媒成分として、いわゆ
るグリニヤール化合物などの、有機マグネシウム化合物
とチタン化合物との反応生成物を用い、これに有機アル
ミニウム化合物を組み合わせた触媒系を例示することが
できる。有機マグネシウム化合物としては、例えば、−
数式ＲＭｇＸ、Ｒ２Ｍｇ、　ＲＭｇ　ｆＯＲｌ　などの
有機マグネシウム化合物（ここで、Ｒは炭素数１〜２０
の有機残基、Ｘはハロゲン原子を示す）およびこれらの
エーテル錯合体、またこれらの有機マグネシウム化合物
をさらに他の有機金属化合物、例えば有機ナトリウム、
有機リチウム、有機カリウム、有機ホウ素、有機カルシ
ウム、有機亜鉛などの各種化合物を加えて変性したもの
を用いることができる。

また他の触媒系の例としては、固体触媒成分として、Ｓ
ｉＯ□、Ａ１．０３等の無機酸化物と前記の少なくとも
マグネシウムおよびチタンを含有する固体触媒成分を接
触させて得られる固体物質を用い、これに有機アルミニ
ウム化合物を組み合わせたものを例示することができる
。無機酸化物としては、５ｉｎ２、Ａ１２０ｍの他にＣ
ａｂ、　Ｂ２Ｏ３、Ｓｎｕ□　　等を挙げることができ
、またこれらの酸化物の複酸化物もなんら支障なく使用
できる。これら各種の無機酸化物とマグネシウムおよび
チタンを含有する固体触媒成分を接触させる方法として
は公知の方法を採用することができる。すなわち、不活
性溶媒の存在下または不存在下に、温度２０〜４００℃
、好ましくは５０〜３００°Ｃで通常５分〜２０時間反
応させる方法、共粉砕処理による方法、あるいはこれら
の方法を適宜組み合わせることにより反応させてもよい
。

これらの触媒系において、チタン化合物を有機カルボン
酸エステルとの付加物として使用することもでき、また
前記したマグネシウムを含む無機固体化合物を有機カル
ボン酸エステルと接触処理させたのち使用することもで
きる。また、有機アルミニウム化合物を有機カルボン酸
エステル、有機ケイ素化合物との付加物として使用して
も何ら支障がない。

上記した固体触媒成分と組み合わせるべき有機アルミニ
ウム化合物の具体的な例としては一般式％式％） Ｒ３Ａ１□ｘ３の有機アルミニウム化合物（ここでＲは
炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基またはアラル
キル基、Ｘはハロケン原子を示し、Ｒは同てもまた異な
ってもよい）で示される化合物が好ましく、トリエヂル
アルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキ
シルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムエトキ
シド、エチルアルミニウムセスキクロリド、およびこれ
らの混合物等が挙げられる。

有機アルミニウム化合物の使用量は特に制限されないが
、通常チタン化合物に対して０．１〜１０００モル倍使
用することができる。

また、前記の触媒系をα−オレフィンと接触させたのち
重合反応に用いることによって、その重合活性を大幅に
向上させ、未処理の場合よりも層安定に運転することも
できる。

重合反応は通常のチグラー型触媒によるオレフィンの重
合反応と同様にして行われる。すなわち反応は全て実質
的に酸素、水などを絶った状態て、気相、または不活性
溶媒の存在下、またはモノマー自体を溶媒として行われ
る。

オレフィンの重合条件は温度２０〜３圓°Ｃ１好ましく
は４０〜２００°Ｃであり、圧力は常圧ないし７０ｋｇ
／ｃｍ”Ｇ、好ましくは２　ｋｇ／ｃｍ”Ｇないし６０
ｋｇ／ｃｍ”Ｇである。分子量の調節は重合温度、触媒
のモル比などの重合条件を変えることによってもある程
度調節できるが、重合系中に水素を添加することにより
効果的に行われる。もちろん、水素濃度、重合濃度など
の重合条件の異なった２段階ないしそれ以上の多段階の
重合反応も何ら支障な〈実施できる。

以上の方法により、本発明の特定性状を有するエチレン
・ａ−オレフィン共重合体（ａ）が製造される。

すなわち本発明において用いるエチレン・αオレフィン
共重合体（ａ）のメルトインデ・ンクスｆＭＩｌ　（Ｊ
ＩＳ　Ｋ６７６０準拠、　１９０　℃、２．１６ｋｇ荷
重）は、０．　Ｏｌ−１００１００ｇ／ｌ０、好ましく
は０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎさらに好ましくはＯ，１
〜２０ｇ／１０ｍｉｎである。密度（ＪＩＳ　Ｋ６７６
０　ニＪニル）　ｌ；ｊ：　０．８６０〜０．９１０ｇ
／ｃｍ３、好ましくは０．８７０〜０．９０５ｇ／ｃｍ
”、さらに好ましくは０．８７０〜０．９００ｇ／ｃｍ
３である。示差走査熱量測定法（ＤＳＣＩ　による最大
ピーク温度（Ｔｍ　）は１００℃以上、好ましくは１１
０〜１３０’ｃ、さらに好ましくは１１５〜１２５℃で
ある。沸騰ｎ−ヘキサン不溶分は１０重量％以上、好ま
しくは２０〜９５重量％、さらに好ましくは２０〜９０
重量％である。

エチレン・α−オレフィン共重合体（ａ）のＭｌがＯ，
Ｄｉｇ／１０ｍｉｎ未満では、ＭＩが小さすぎて流動性
が悪くなる。また、ＭＩが１００１００ｇ／ｌ０を越え
るとマスターバッチ組成物が軟質になりすぎ表面のベタ
ツキが発生する。

また、密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３未満では、やはり表
面のベタツキが発生し、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３を
越えると長時間の貯蔵時にブリードが発生し不安定なも
のとなり易い。

ＤＳＣによる最大ピーク温度が１００℃未満では、マス
ターバッチ組成物にベタツキが発生する。

沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が１０重量％よりも少ないと、
やはりマスターバッチ組成物の表面のベタツキがあり好
ましくない。

また、これらのエチレン・α−オレフィン共重合体（ａ
）は粉末状または顆粒状のものが好ましい。

（ｂ）ポリブテンは、その用途によって広い範囲から選
択できる。

例えば、工業的に通常得られるところの、ナフサクラッ
キングの際に得られるＣ４留分よりブタジェンを除いた
ブタン−ブテン留分を塩化アルミニウム、シリカアルミ
ナ、陽イオン交換樹脂のような酸性触媒、特にフリーデ
ルクラフッ型触媒の存在下で重合して得られる粘稠ポリ
マーがあげられる。これらのポリブテンは通常、数平均
分子量が３００〜４０００、好ましくは４００〜３００
０のものが使用される。数平均分子量がこの範囲より小
さいものは引火点が低くなり好ましくなく、また長期間
貯蔵した場合、一部揮散するおそれがある。数平均分子
量がこの範囲より大きいものは、粘度が高すぎて取扱い
が困難となる。

マスターバッチ組成物に占めるエチレン・ａ−オレフィ
ン共重合体（ａ）、ポリブテン（ｂ）の組成割合は、エ
チレン・α−オレフィン（ａ）が３０〜９５重量部、好
ましくは４０〜９０重量部、さらに好ましくは４５〜９
０重量部、ポリブテン（ｂ）が５〜７０重量部、好まし
くは１０〜６０重量部、さらに好ましくは１０〜５５重
量部である。

ポリブテン含有量が５重量部より小さい場合にはストレ
ッチフィルムに粘着性を付与するために添加するマスタ
ーバッチの使用量が多くなりすぎ効率も悪くなり、フィ
ルムの透明性も低下してしまう。またポリブテン含有量
が７０重量部より大きい場合はマスターバッチ組成物を
ペレット状にできないか、またはできてもペレットがベ
タツキブロッキングが発生して好ましくない。

ここでいうマスターバッチ組成物は、前記のエチレン・
α−オレフィン共重合体およびポリブテンを所定の組成
割合となるよう均一に溶融混練したのち押出すことによ
り得られる。これらの溶融混練、押出しには、任意の公
知の技術が使用できる。代表的な例として、−軸押出機
あるいは二軸押出機などを用いた混練、押出し方法が挙
げられる。このときの混線、押出温度は用いるエチレン
・α−オレフィン共重合体のＴｍ未満、好ましくはＴｍ
−４５°Ｃ−Ｔｍ未満、さらに好ましくはＴｍ−４０°
Ｃ〜Ｔｍ−５°Ｃ１特に好ましくはＴｍ−３０℃〜Ｔｍ
−５℃の温度範囲、または１５０〜２５０°Ｃ１好まし
くは１６０〜２３０℃、さらに好ましくは１７０〜２２
０°Ｃの温度範囲のいずれもよく、好ましくはＴｍ未満
である温度範囲が好ましい。混線、押出温度がＴｍ−４
５°Ｃより低い場合およびＴｍ〜１５０℃未満の温度範
囲であるとマスターバッチを製造する際に成形性が劣り
好ましくなく、また、　２５０°Ｃを越える温度では、
エチレン・α−オレフィン共重合体とポリブテンが熱劣
化を起こすので好ましくない。なお、エチレン・α−オ
レフィン共重合体とポリブテンとは、混練前に予め機械
的に混合しておいてもよく、また混線時に同時にあるい
はそれぞれ別々に加えてもよい。

このマスターバッチ組成物は、通常ペレット化すること
により用いられる。ペレット化工程もまた任意の公知技
術が使用できる。代表的な例とし２　】 ては、コールドカット法、すなわち、」−記条件で押出
された樹脂を水冷あるいは空冷などにより冷却したのち
、ペレタイザにより切断する方法、あるいはホットカッ
ト法などがあげられる。

なお、従来公知の可塑剤、充てん剤、染料、顔料、滑剤
、酸化防止剤などのほか、脂肪族系、芳香族系石油樹脂
、脂環族系石油樹脂、テルペン樹脂、ロジンおよびその
誘導体などの粘着付与樹脂類を予めこれらの組成物に配
合しておいてもよい。

本発明におけるストレッチフィルム用組成物は、前述の
通り、（Ａ）エチレン重合体、（Ｂ）エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、（Ｃ）マスターバッチ組成物からなる。

これらの各成分の組成割合は （Ａ）成分３０〜７０重量部、好ましくは３５〜６５重
量部、さらに好ましくは４０〜６０重量部、（Ｂ）成分
７０〜３０重量部、好ましくは６５〜３５重量部、さら
に好ましくは６０〜４０重量部であり、 （Ｃ）成分は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総和１００重量
部に対し、２〜２５重量部、好ましくは３〜２０重量部
、さらに好ましくは５〜１５重量部の範囲 である。

（Ａ）成分が３０重量部未満で（Ｂ）成分が７０重量部
を越えると突刺伝播性が悪くなり、（Ａ）成分が７０重
量部を越え、（Ｂ）成分が３０重量部未満では包装時に
フィルムを引伸ばしたとき延伸が不均一となり、ストレ
ッチ性が悪くなる。また（Ｃ）成分においては２重量部
未満では粘着性が不足し、２５重量部を越えるとフィル
ム成形時のブロッキング等が悪くなり生産性が低下する
。

本発明の組成物を包装用フィルムとして使用する場合の
厚みは特に限定されないが、−１ｉ１９的には、生鮮食
料品等のストレッチ包装、収縮包装用においては１０〜
５０μ位、段ポールトレー上に集積した缶、瓶、紙器入
り飲食物等の包装用においては２０〜２００μ位、パレ
ット上に集積した段ポール箱収納物等の包装用において
は２０〜３００μ位である。

」二重フィルムは公知のＴダイ法、インフレーション成
形法、カレンダー法等で成形され、単層フィルムまたは
二層、三層フィルムなどの複層フィルムにして用いるこ
とができる。また、それらのフィルムを一軸もしくは二
軸に延伸して使用することもできる。

本発明のストレッチフィルム用組成物は前述の様に自己
粘着性、透明性、ストレッチ性、無公害性の諸物性にす
ぐれ、特に耐突刺伝播性、延伸時の粘着性、保持力が良
い。

したがって、本発明の組成物をストレッチフィルムとし
て使用した場合において、既存の最も好評な、線状低密
度ポリエチレンとエヂレンー酢酸ビニル共重合体の混合
組成物からなるストレッチフィルムに比較し、ストレッ
チ性を大幅に向上せしめることができる。

すなわち、既存ストレッチフィルムでは、ストレッチ性
（延伸率）を１３５％位にすると和物の角や紙製の角等
で容易に破損、伝播し、ストレッチ性を上げることは困
難であるか、延伸むらが起き、均一に延伸出来ないこと
や延伸時の粘着性の低下、保持力が不足し、輸送中の揺
動により荷崩れ等が起るという問題を有しているのに反
し、本発明のストレッチフィルムでは、後述の実施例で
も明らかなように、延伸率を２００％まで上げても粘着
性がありフィルムが破損することもなく、集積荷物をタ
イトに包装することが可能であり、包装コストの面にお
いても大きなメリットとなる。

本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、
オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミ
ド、脂肪酸グリセリンエステル等の滑剤、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル等の防曇剤、帯電防止剤、酸化防止剤
、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、架橋剤、高密度
ポリエチレン、エヂレン・アクリル酸エチル等を配合し
てもよい。

〔実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。

物性の測定方法。

（１）示差走査熱量測定法ｆＤｓｃ） 熱プレス成形した厚さ　１００ｇｍのフィルムを試料と
し、　１７０℃に昇温してその温度で１５ｍｉｎ保持し
た後、降温速度２５℃／ｍｉｎで０℃まで冷却する。

次に、この状態から昇温速度１０’ｃ／ｍｉｎて１７０
″Ｃまで昇温して測定を行う。０℃から１７０’ｃに昇
温する間に現われたピークの最大ピークの頂点の位置を
もって最大ピーク温度（Ｔｍ）とする。

（２）沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の測定法熱プレスを用い
て、厚さ２００％ｍのシートを成形し、そこから縦横そ
れぞれ２０ｍｍＸ　３０ｍｍのシートを３枚切り取り、
二重管式ソックスレー抽出器を用いて、沸騰ローヘキサ
ンで５時間抽出を行なう。ｎ−ヘキ→ノーン不溶分を取
り出し、真空乾燥（７時間、真空下、５０″Ｃ）後、次
式により沸騰ｎ−ヘキサン不溶分（Ｃ６不溶分）を算出
する。

（使用樹脂） （Ａ）成分（ＬＬＤＰＥ）： （Ａ−１）エチレン−ブテン−１共重合体（密度０．９
２２ｇ／ｃｍ３、ＭＩ　１．０ｇ／１０分、商品名・Ｈ
石すニレックスＡＦ２３２０、日本石油化学■社製） （Ｂ）成分（ＥＶＡ）： （ト１）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＶＡ含量１５
重量％、Ｍｌ　１．５ｇ／］０ｍｉｎ　、商品名＝日石
しクスロンＶ−２７０、Ｅｌ木石油化学■社製） （Ｃ）（ａ−１）の製造 実質的に無水の塩化マグネシウム、１，２−ジクロロエ
タンおよび四塩化チタンから得られた固体触媒成分とト
リエチルアルミニウムからなる触媒を用いてエチレンと
ブテン−１とを共重合させてエチレン−ブテン−１共重
合体（ａ−１）を得た。

（Ｃ）　（ａ−２）および（ａ−３）の製造実質的に無
水の塩化マグネシウムと、アルミニウムトリエトキシト
との反応物をシリカに接触させ、更にこれに四塩化チタ
ンおよびエヂルシリケートを反応させて得られた固体触
媒成分とトリエチルアルミニウムからなる触媒を用いて
エチレンとブテン刊とを気相−ドで共重合させてエチレ
ン・ブテン−１共重合体（ａ−２）および（ａ−３）を
得た。

これらのエチレン・α−オレフィン共重合体の性状を第
１表に示す。

（Ｃ）　（ｂ−１） ポリブテン（平均分子１ｈ７５０．商品名。

ｌ」石ポリブデンＩＩＶ−３５、日本石油化学■社製） （ｂ−２） ポリブテン（平均分子量１３５０、商品名ニド１石ポリ
ブテンＩＩＶ−３５、日本石油化学■社製） （マスターバッチの製造法） 顆粒状エチレン・α−オレフィン共重合体を、また８０
℃に加温したポリブテンをポンプによりそれぞれポツパ
ー口より、第２表に示される押出温度に予熱した一輔押
出機（スクリュー径２０＋ｒ＋ｍφ、Ｌ／Ｄ＝２０、ダ
イス２ｍｍφ）に供給した後、回転数７０ｒｐｍで溶融
混線押出しストランドを得た。ついで得られたストラン
ドを水冷したのちペレタイザーによりベレット化した。

実施例および比較例で用いたマスターバッチベレットの
組成および状態を第２表に示した。

実施例１〜６および比較例１〜５ （Ａ）成分ＬＬＤＰＥ、（Ｂ）成分ＥＶＡ。

（Ｃ）マスターバッチ組成物、の各成分の所定量を用い
て、下記の条件でインフレーション成形したフィルム（
厚さ２５μ）を得、その物性を測定した結果を第３表に
示した。

押出機　　５０　ｍｍφ（スクリュー径）ダイス　２０
０　ｍｍφ 成形温度　　１８０℃ ブロー比　　２．０ またこのフィルムにて、ポリエチレン２５ｋｇ入り紙袋
を４０袋パレット上に積載し、ストレッチラップ包装機
（商品名＝日石ローラストレッチ包装機、日木石柚化学
■社製）を用いて、包装し、ストレッヂラップ時の２０
０％ストレッチ時の突刺伝播性、透明性、自己粘着性、
保持力等の試験・２行ない、その結果を第３表に示した
。

（測定法） 引張強度：　ＪＩＳ　Ｚ　１７０１ 伸　　　度：　、＋１Ｓ　Ｚ　　１７０＋突刺伝播性お
よび粘着性：ポリエチレン２５ｋｇ入り紙袋を４０袋パ
レット上に積載 し、ストレッチラップ包装機に て、ス［・レッヂ包装し、　２００％ストレッチ時の引
張られているフィ ルムの粘着性およびナイフで５ｃｍ のカットを入れその伝播性を評価 した。

保持性：　、＋１５２０２３２ ■

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）密度０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ＾３
   、メルトインデックス０．０１〜２０ｇ／１０ｍｉｎの
   エチレン重合体３０〜７０重量部、 （Ｂ）メルトインデックス０．０５〜２０ｇ／１０ｍｉ
   ｎのエチレン・酢酸ビニル共重合体７０〜３０重量部、
   および （Ｃ）下記（ａ）および（ｂ）成分からなるマスターバ
   ッチ組成物２〜２５重量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分の
   総和１００重量部に対する） からなるストレッチフィルム用組成物。 （ａ）少なくともマグネシウムとチタンとを含有する固
   体成分および有機アルミニウム化合物からなる触媒の存
   在下に、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンと
   を共重合させて得られる下記（ I ）〜（IV） （ I ）メルトインデックス ０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ （II）密度 ０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ＾３、 （III）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大ピー
   ク（Ｔｍ）温度が１００℃以上、 （IV）沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が１０重量％以上の性状
   を有するエチレン・α−オレフィン共重合体３０〜９５
   重量部 （ｂ）数平均分子量が３００〜４０００のポリブテン５
   〜７０重量部