JPH02273628A - 炭化水素の流れの異性化方法 - Google Patents
炭化水素の流れの異性化方法Info
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- JPH02273628A JPH02273628A JP2039910A JP3991090A JPH02273628A JP H02273628 A JPH02273628 A JP H02273628A JP 2039910 A JP2039910 A JP 2039910A JP 3991090 A JP3991090 A JP 3991090A JP H02273628 A JPH02273628 A JP H02273628A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
- C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
- C10G67/06—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only including a sorption process as the refining step in the absence of hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
- C07C7/13—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers by molecular-sieve technique
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- C10G53/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes
- C10G53/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only
- C10G53/08—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only including at least one sorption step
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は異性化の前に行われる供給原料の予備処理の使
用を含む、ノルマルパラフィン、モノメチル分枝鎖パラ
フィンおよびジメチル分枝鎖パラフィン含有炭化水素供
給物の流れの異性化方法に関る、ものである。
用を含む、ノルマルパラフィン、モノメチル分枝鎖パラ
フィンおよびジメチル分枝鎖パラフィン含有炭化水素供
給物の流れの異性化方法に関る、ものである。
鉛を添加る、以外の方法によって高オクタンガソリンを
維持る、ことば相変わらず製油所にとって関心を呼ぶ事
柄となっている。鉛を添加しないで高オクタンガソリン
のプールを得るには２つの主要な技術を利用る、ことが
できる。第一に、白金レニウム触媒のような改質触媒の
存在下で炭化水素を高オクタンガソリンに改質る、こと
ができる。第二に、ノルマルパラフィンを異性化して、
それよりも高いオクタン価を有る、分枝鎖パラフィンに
る、ことができる。本発明はこれらの２つのプロセスの
うちの後者に関る、ものである。
維持る、ことば相変わらず製油所にとって関心を呼ぶ事
柄となっている。鉛を添加しないで高オクタンガソリン
のプールを得るには２つの主要な技術を利用る、ことが
できる。第一に、白金レニウム触媒のような改質触媒の
存在下で炭化水素を高オクタンガソリンに改質る、こと
ができる。第二に、ノルマルパラフィンを異性化して、
それよりも高いオクタン価を有る、分枝鎖パラフィンに
る、ことができる。本発明はこれらの２つのプロセスの
うちの後者に関る、ものである。
オクタン価を上昇させる見地からすれば、ガソリン中の
炭化水素は最大限に枝分れしているのが望ましい０例え
ば、メチルペンタンはジメチルブタンよりも低いオクタ
ン価を持つので、異性化プロセスにおいてはメチルペン
タン（モノメチル分枝鎖パラフィン）を犠牲にしてジメ
チルブタン（ジメチル分枝鎖パラフィン）の含有量を最
大にる、のが有益である。この目的は種々の形状選択性
の分子篩を用いる異性化前の分離段階を使用して達成で
きることがここに発見された。この異性化プロセスの総
合した生成物の全体の流れではＣ８飽和炭化水素のうち
最も高度に枝分れしていて最高のオクタン価を有る、ジ
メチルブタンの量が増大しており、これはその結果性ず
るガソリンブレンディングに対して直接オクタン価を増
大させる。オクタン価に限界があるためにガソリンの生
産を制限している製油所においては、このオクタン価の
増強はガソリンの生産量を増大させることができる。
炭化水素は最大限に枝分れしているのが望ましい０例え
ば、メチルペンタンはジメチルブタンよりも低いオクタ
ン価を持つので、異性化プロセスにおいてはメチルペン
タン（モノメチル分枝鎖パラフィン）を犠牲にしてジメ
チルブタン（ジメチル分枝鎖パラフィン）の含有量を最
大にる、のが有益である。この目的は種々の形状選択性
の分子篩を用いる異性化前の分離段階を使用して達成で
きることがここに発見された。この異性化プロセスの総
合した生成物の全体の流れではＣ８飽和炭化水素のうち
最も高度に枝分れしていて最高のオクタン価を有る、ジ
メチルブタンの量が増大しており、これはその結果性ず
るガソリンブレンディングに対して直接オクタン価を増
大させる。オクタン価に限界があるためにガソリンの生
産を制限している製油所においては、このオクタン価の
増強はガソリンの生産量を増大させることができる。
本発明は、ノルマルパラフィン、モノメチル分枝鎖パラ
フィンおよびジメチル分枝鎖パラフィンを含む第一の炭
化水素供給物の流れを異性化る、方法において、 ａ）前記ノルマルパラフィンの進入を許すのに十分であ
るが、モノメチル分枝鎖パラフィンおよびジメチル分枝
鎖パラフィンの進入を妨げるように制限された、４．５
Ｘ ４．５ Ａまたはこれよりも小さい細孔寸法を有
る、第一の形状選択性の分離用分子篩からなる第一の供
給物分離帯域に前記第一の炭化水素供給物の流れを通し
て、前記モノメチル分枝鎖パラフィンとジメチル分枝鎖
パラフィンを含む第二の炭化水素供給物の流れおよびノ
ルマルパラフィンを含む第一の異性化帯域供給物の流れ
を生じさせ； ｂ）ノルマルパラフィンおよびモノメチル分枝鎖パラフ
ィンの進入を許すのに十分であるが、ジメチル分枝鎖パ
ラフィンの進入を妨げるように制限された、４．５ Ｘ
４．５ Ａ超ないし５．５ Ｘ ５．５ Ａの細孔寸
法を有る、第二の形状選択性の分離用分子篩からなる第
二の供給物分離帯域にａ）段階の前記第二の炭化水素供
給物の流れを通し； Ｃ）前記第二の供給物分離帯域において、分離条件の下
で、前記第二の形状選択性の分離用分子篩により、前記
モノメチル分枝鎖パラフィンから前記ジメチル分枝鎖パ
ラフィンを分離して、第二の供給物分離帯域流出物の流
れおよび第二の異性化帯域供給物の流れを生じさせ； ｄ）前記第二の供給物分離帯域から、前記ジメチル分枝
鎖パラフィンを含む第二の供給物分離帯域流出物の流れ
を回収し； ｅ）前記第一の供給物分離帯域から、前記ノルマルパラ
フィンを含む第一の異性化帯域供給物の流れを回収る、
一方、前記第二の供給物分離帯域から、前記モノメチル
分枝鎖パラフィンを含む第二の異性化帯域供給物の流れ
を回収し； ｆ）前記第一の異性化帯域供給物の流れ、前記第二の異
性化帯域供給物の流れまたは前記第一および第二の両方
の異性化帯域供給物の流れのうちの少なくとも一部を、
異性化条件に維持され、かつ異性化触媒を含む異性化帯
域に通して、ジメチル分枝鎖パラフィン、モノメチル分
枝鎖パラフィンおよびノルマルパラフィンを含む異性化
帯域流出物の流れを生じさせること、 からなる前記異性化方法に関る、ものである。
フィンおよびジメチル分枝鎖パラフィンを含む第一の炭
化水素供給物の流れを異性化る、方法において、 ａ）前記ノルマルパラフィンの進入を許すのに十分であ
るが、モノメチル分枝鎖パラフィンおよびジメチル分枝
鎖パラフィンの進入を妨げるように制限された、４．５
Ｘ ４．５ Ａまたはこれよりも小さい細孔寸法を有
る、第一の形状選択性の分離用分子篩からなる第一の供
給物分離帯域に前記第一の炭化水素供給物の流れを通し
て、前記モノメチル分枝鎖パラフィンとジメチル分枝鎖
パラフィンを含む第二の炭化水素供給物の流れおよびノ
ルマルパラフィンを含む第一の異性化帯域供給物の流れ
を生じさせ； ｂ）ノルマルパラフィンおよびモノメチル分枝鎖パラフ
ィンの進入を許すのに十分であるが、ジメチル分枝鎖パ
ラフィンの進入を妨げるように制限された、４．５ Ｘ
４．５ Ａ超ないし５．５ Ｘ ５．５ Ａの細孔寸
法を有る、第二の形状選択性の分離用分子篩からなる第
二の供給物分離帯域にａ）段階の前記第二の炭化水素供
給物の流れを通し； Ｃ）前記第二の供給物分離帯域において、分離条件の下
で、前記第二の形状選択性の分離用分子篩により、前記
モノメチル分枝鎖パラフィンから前記ジメチル分枝鎖パ
ラフィンを分離して、第二の供給物分離帯域流出物の流
れおよび第二の異性化帯域供給物の流れを生じさせ； ｄ）前記第二の供給物分離帯域から、前記ジメチル分枝
鎖パラフィンを含む第二の供給物分離帯域流出物の流れ
を回収し； ｅ）前記第一の供給物分離帯域から、前記ノルマルパラ
フィンを含む第一の異性化帯域供給物の流れを回収る、
一方、前記第二の供給物分離帯域から、前記モノメチル
分枝鎖パラフィンを含む第二の異性化帯域供給物の流れ
を回収し； ｆ）前記第一の異性化帯域供給物の流れ、前記第二の異
性化帯域供給物の流れまたは前記第一および第二の両方
の異性化帯域供給物の流れのうちの少なくとも一部を、
異性化条件に維持され、かつ異性化触媒を含む異性化帯
域に通して、ジメチル分枝鎖パラフィン、モノメチル分
枝鎖パラフィンおよびノルマルパラフィンを含む異性化
帯域流出物の流れを生じさせること、 からなる前記異性化方法に関る、ものである。
好適には、炭化水素供給物の流れは４〜７個の炭素原子
を含むパラフィンからなり、好ましくはこの供給物の流
れはノルマルヘキサン、モノメチルペンタンおよびジメ
チルブタンを含んでいる。
を含むパラフィンからなり、好ましくはこの供給物の流
れはノルマルヘキサン、モノメチルペンタンおよびジメ
チルブタンを含んでいる。
本発明は独特の分離特性を有る、多段選別型吸着剤の分
子篩系を使用る、新しい方法に関る、ものである。これ
らの分子篩は、異性化によって価値が下がる供給物の流
れの中の成分を保護る、ために、供給物の流れを処理る
、異性化方法の上流に配置される。好ましくは、本発明
の多段型分離用分子篩系は、４．５ Ｘ ４．５ Ａの
細孔寸法を有し、かつモノメチル分枝鎖パラフィン、ジ
メチル分枝鎖パラフィン、環状パラフィンおよび芳香族
炭化水素に関して選択的にノルマルパラフィンの吸着を
許すように形造られた第一の分子篩と、４．５×４．５
Ａ超ないし５．５ Ｘ ５．５ Ａの細孔寸法を有し、
かつ製油所のガソリン配合プールに直接送ることができ
るマルチ分枝鎖パラフィン、環状パラフィンおよび芳香
族炭化水素を尊重してモノメチル分枝鎖パラフィン（お
よびこれに付随したノルマルパラフィン）の吸着を許す
ように選ばれた第二の分子篩を含んでいる。
子篩系を使用る、新しい方法に関る、ものである。これ
らの分子篩は、異性化によって価値が下がる供給物の流
れの中の成分を保護る、ために、供給物の流れを処理る
、異性化方法の上流に配置される。好ましくは、本発明
の多段型分離用分子篩系は、４．５ Ｘ ４．５ Ａの
細孔寸法を有し、かつモノメチル分枝鎖パラフィン、ジ
メチル分枝鎖パラフィン、環状パラフィンおよび芳香族
炭化水素に関して選択的にノルマルパラフィンの吸着を
許すように形造られた第一の分子篩と、４．５×４．５
Ａ超ないし５．５ Ｘ ５．５ Ａの細孔寸法を有し、
かつ製油所のガソリン配合プールに直接送ることができ
るマルチ分枝鎖パラフィン、環状パラフィンおよび芳香
族炭化水素を尊重してモノメチル分枝鎖パラフィン（お
よびこれに付随したノルマルパラフィン）の吸着を許す
ように選ばれた第二の分子篩を含んでいる。
好ましく使用される供給物の流れはＣ４またはそれを超
す炭素原子を有る、飽和炭化水素を含んでおり、好まし
くは、供給物の流れはかなりの量のジメチル分枝鎖パラ
フィン系炭化水素を含んでいる。この供給物の流れはノ
ルマルパラフィン、モノメチル分枝鎖パラフィンおよび
ジメチル分枝鎖パラフィンを含むことができる。供給物
の流れは普通製油所の作業から誘導され、そして多量の
Ｃｓ−、Ｃ’ｔ°および環状パラフィンを含む傾向があ
る。オレフィン系炭化水素および芳香族炭化水素も存在
る、ことができる。ナフテンおよび芳香族炭化水素が存
在る、とき、それらは異性化の上流において分子篩で実
質的に吸着されないのが好ましく、そしてジメチル分枝
鎖パラフィンとともに異性化されないで製油所のガソリ
ン配合プールに直接送られる。これは、この分離から得
られる芳香族材料およびナフテン材料のうちの或ものが
比較的高いオクタン価を有る、ために、有利である。好
ましくは第一の炭化水素供給物の流れはノルマルヘキサ
ン、モノメチルペンタンおよびジメチルブタンを含む。
す炭素原子を有る、飽和炭化水素を含んでおり、好まし
くは、供給物の流れはかなりの量のジメチル分枝鎖パラ
フィン系炭化水素を含んでいる。この供給物の流れはノ
ルマルパラフィン、モノメチル分枝鎖パラフィンおよび
ジメチル分枝鎖パラフィンを含むことができる。供給物
の流れは普通製油所の作業から誘導され、そして多量の
Ｃｓ−、Ｃ’ｔ°および環状パラフィンを含む傾向があ
る。オレフィン系炭化水素および芳香族炭化水素も存在
る、ことができる。ナフテンおよび芳香族炭化水素が存
在る、とき、それらは異性化の上流において分子篩で実
質的に吸着されないのが好ましく、そしてジメチル分枝
鎖パラフィンとともに異性化されないで製油所のガソリ
ン配合プールに直接送られる。これは、この分離から得
られる芳香族材料およびナフテン材料のうちの或ものが
比較的高いオクタン価を有る、ために、有利である。好
ましくは第一の炭化水素供給物の流れはノルマルヘキサ
ン、モノメチルペンタンおよびジメチルブタンを含む。
好ましい供給物の流れは２５モル％よりも多いノルマル
ヘキサンを含んでいる。
ヘキサンを含んでいる。
最後に異性化帯域へ通される炭化水素の流れを生ずる多
段型分子篩による予備処理段階は少なくとも２種の分子
篩を含んでいる。これらの分子篩は別々の容器中に配置
る、か、あるいは１つの容器内に積重ねて流す構成に配
置る、ことができる。
段型分子篩による予備処理段階は少なくとも２種の分子
篩を含んでいる。これらの分子篩は別々の容器中に配置
る、か、あるいは１つの容器内に積重ねて流す構成に配
置る、ことができる。
第一の分子篩はノルマルパラフィンの吸着を許し、かつ
モノメチル分枝鎖パラフィンおよびジメチル分枝鎖パラ
フィンの吸着を妨げるように制限された４、 ５ Ｘ
４．５ Ａまたはそれよりも小さい細孔寸法を有る、。
モノメチル分枝鎖パラフィンおよびジメチル分枝鎖パラ
フィンの吸着を妨げるように制限された４、 ５ Ｘ
４．５ Ａまたはそれよりも小さい細孔寸法を有る、。
この第一の分子篩はカルシウム５Ａゼオライトまたはこ
れと同様な細孔寸法を有る、他の分子篩であり得る。す
べてのノルマルパラフィンを吸着る、ように第一の分子
篩の大きさを作る必要はないが、第二の分子篩がノルマ
ルパラフィン吸着用の分子篩として作用しな（てもすむ
ように第一の分子篩の大きさを作るのが好ましい。
れと同様な細孔寸法を有る、他の分子篩であり得る。す
べてのノルマルパラフィンを吸着る、ように第一の分子
篩の大きさを作る必要はないが、第二の分子篩がノルマ
ルパラフィン吸着用の分子篩として作用しな（てもすむ
ように第一の分子篩の大きさを作るのが好ましい。
この処理順序における第二の分子篩の例は、８番および
１０番のリングと４．５ Ｘ ４．５ Ａ超〜５．５Ｘ
５．５ Ａの細孔寸法を有る、分子篩である。
１０番のリングと４．５ Ｘ ４．５ Ａ超〜５．５Ｘ
５．５ Ａの細孔寸法を有る、分子篩である。
本発明の好ましい第二の分子篩はフェリエライト分子篩
によって典型的に示される。このフェリエライト分子篩
は水素型の形で存在る、のが好ましいが、それは代りに
アルカリ金属また″はアルカリ土類金属の陽イオン、あ
るいは遷移金属陽イオンと置き換えることができる０本
発明の分子篩はフェリエライトおよびカルシウム５Ａゼ
オライトとＺＳＭ−５との間の気孔寸法を有る、他の類
似の形状選択性の材料を包含している。結晶質分子篩の
その他の例はアルミノホスフェート、シリコアルミノホ
スフェートおよびボロシリケートを包含している。
によって典型的に示される。このフェリエライト分子篩
は水素型の形で存在る、のが好ましいが、それは代りに
アルカリ金属また″はアルカリ土類金属の陽イオン、あ
るいは遷移金属陽イオンと置き換えることができる０本
発明の分子篩はフェリエライトおよびカルシウム５Ａゼ
オライトとＺＳＭ−５との間の気孔寸法を有る、他の類
似の形状選択性の材料を包含している。結晶質分子篩の
その他の例はアルミノホスフェート、シリコアルミノホ
スフェートおよびボロシリケートを包含している。
第二の分子篩として使用できるアルミノホスフェート、
シリコアルミノホスフェートおよびボロシリケート分子
篩は４．５ Ｘ ４．５ Ａ超ないし５．５×５．５Ａ
の細孔寸法を有る、。
シリコアルミノホスフェートおよびボロシリケート分子
篩は４．５ Ｘ ４．５ Ａ超ないし５．５×５．５Ａ
の細孔寸法を有る、。
分子篩はその有効細孔寸法を前述の寸法範囲内まで小さ
くなるように陽イオンでイオン交換した孔の大きいゼオ
ライトからなるのが適している。
くなるように陽イオンでイオン交換した孔の大きいゼオ
ライトからなるのが適している。
分子篩の順序は、それが別々の容器内にあろうと、ある
いは積重ねた種類のものであろうと、本発明にとって極
めて重要である０分子篩を互に入れ替えた場合には、孔
の大きい分子篩は速やかにノルマルパラフィンで満たさ
れて、モノメチル分枝鎖パラフィンの能率的な吸着を妨
げるので、プロセスはその効果を失う。
いは積重ねた種類のものであろうと、本発明にとって極
めて重要である０分子篩を互に入れ替えた場合には、孔
の大きい分子篩は速やかにノルマルパラフィンで満たさ
れて、モノメチル分枝鎖パラフィンの能率的な吸着を妨
げるので、プロセスはその効果を失う。
それぞれの分子篩は、最初にノルマルパラフィン炭化水
素の相応な吸着を提供し、ついでモノメチル分枝鎖パラ
フィンの吸着を提供る、プロセス順序に配置しなければ
ならない０個々の分子篩の各々には共通の脱着剤の流れ
を供給できるか、あるいは各分子篩はそれ自身の脱着剤
の流れをもつことができる。脱着剤は、好ましくは、後
に続く下流の異性化に有害な影響を与えない水素ガス流
のようなガス状物質である。水素の他に、脱着剤によっ
てこれらの分子篩から脱着されたいずれの炭化水素も、
共にあるいは別々に異性化帯域へ送ることができる。第
一の分子篩から出た脱着剤の流れ（水素＋ｎ−パラフィ
ン）を、ノルマルパラフィン炭化水素の異性化のために
選ばれた触媒を含む異性化帯域に通すことができる一方
、第二の分子篩から得られた脱着剤およびモノメチル分
枝鎖パラフィンを、これらのパラフィンの異性化のため
に選ばれた触媒を有る、異性化帯域に通すことができる
。
素の相応な吸着を提供し、ついでモノメチル分枝鎖パラ
フィンの吸着を提供る、プロセス順序に配置しなければ
ならない０個々の分子篩の各々には共通の脱着剤の流れ
を供給できるか、あるいは各分子篩はそれ自身の脱着剤
の流れをもつことができる。脱着剤は、好ましくは、後
に続く下流の異性化に有害な影響を与えない水素ガス流
のようなガス状物質である。水素の他に、脱着剤によっ
てこれらの分子篩から脱着されたいずれの炭化水素も、
共にあるいは別々に異性化帯域へ送ることができる。第
一の分子篩から出た脱着剤の流れ（水素＋ｎ−パラフィ
ン）を、ノルマルパラフィン炭化水素の異性化のために
選ばれた触媒を含む異性化帯域に通すことができる一方
、第二の分子篩から得られた脱着剤およびモノメチル分
枝鎖パラフィンを、これらのパラフィンの異性化のため
に選ばれた触媒を有る、異性化帯域に通すことができる
。
本発明の分子篩のどちらか一方または双方について典型
的に使用される吸着／脱着条件は、７５〜４００℃の温
度および２〜５０バールの圧力を含んでいる。ｉ着条件
および脱着条件は、異性化の下流で通常操作される分離
用の分子篩中に存在る、条件と極めてよく似ている。
的に使用される吸着／脱着条件は、７５〜４００℃の温
度および２〜５０バールの圧力を含んでいる。ｉ着条件
および脱着条件は、異性化の下流で通常操作される分離
用の分子篩中に存在る、条件と極めてよく似ている。
異性化帯域において適用される異性化触媒は、好ましく
は表面に触媒金属が分散されているゼオライトである。
は表面に触媒金属が分散されているゼオライトである。
このような触媒の代表的な例は０、 ＯＯ５〜１０．０
重量％、好ましくは０．２〜０．４重量％の範囲で存在
る、白金を含むモルデナイトである。３よりも大きく６
０よりも小さい、そして好ましくは１５よりも小さいシ
リカ対アルミナモル比を有る、他のゼオライト分子篩も
利用できる。ゼオライト分子篩はアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属とイオン交換できる。異性化の作用と結
合される触媒金属は、好ましくは、元素の周期律表の第
１族から選ばれる貴金属、例えば白金、パラジウム、オ
スミウムおよび／またはレニウムである。異性化触媒は
それ自体単独で存在る、ことができるか、あるいはそれ
を結合剤材料と混合る、ことができる。
重量％、好ましくは０．２〜０．４重量％の範囲で存在
る、白金を含むモルデナイトである。３よりも大きく６
０よりも小さい、そして好ましくは１５よりも小さいシ
リカ対アルミナモル比を有る、他のゼオライト分子篩も
利用できる。ゼオライト分子篩はアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属とイオン交換できる。異性化の作用と結
合される触媒金属は、好ましくは、元素の周期律表の第
１族から選ばれる貴金属、例えば白金、パラジウム、オ
スミウムおよび／またはレニウムである。異性化触媒は
それ自体単独で存在る、ことができるか、あるいはそれ
を結合剤材料と混合る、ことができる。
異性化帯域中に存在る、異性化条件はノルマルパラフィ
ンおよびモノメチル分枝鎖パラフィンをジメチル分枝鎖
パラフィンに転化る、転化率を最大にる、ように選ばれ
る条件である。好ましくは、異性化は異性化触媒の固定
床により、蒸気相中で遂行される。典型的には、本方法
は２００〜４００゛Ｃの温度および１０〜４０バールの
圧力において遂行される。異性化プロセスは熱力学的平
衡によってオクタン価を高めるところに限られる。選ば
れた条件の下でさえも、異性化反応器から出た流出物は
、前述の平衡のために反応しなかったか、あるいは部分
的に反応したかなりの量のノルマルパラフィンおよびモ
ノメチル分枝鎖パラフィンをなお含んでいる。好ましく
は、ノルマルパラフィンをモノメチル分枝鎖パラフィン
およびジメチル分枝鎖パラフィンへ選択的に異性化る、
異性化触媒を含む第一の異性化帯域に段階Ｃｅ”）の第
一の異性化帯域供給物の流れを通し、そして／あるいは
モノメチル分枝鎖パラフィンをジメチル分枝鎖パラフィ
ンへ選択的に異性化る、異性化触媒を含む第二の異性化
帯域に段階（６）の第二の異性化帯域供給物の流れを通
す、第一の異性化帯域流出物の流れおよび／または第二
の異性化帯域流出物の流れの一部を第一の供給物分離帯
域へ再循環る、ことができる。
ンおよびモノメチル分枝鎖パラフィンをジメチル分枝鎖
パラフィンに転化る、転化率を最大にる、ように選ばれ
る条件である。好ましくは、異性化は異性化触媒の固定
床により、蒸気相中で遂行される。典型的には、本方法
は２００〜４００゛Ｃの温度および１０〜４０バールの
圧力において遂行される。異性化プロセスは熱力学的平
衡によってオクタン価を高めるところに限られる。選ば
れた条件の下でさえも、異性化反応器から出た流出物は
、前述の平衡のために反応しなかったか、あるいは部分
的に反応したかなりの量のノルマルパラフィンおよびモ
ノメチル分枝鎖パラフィンをなお含んでいる。好ましく
は、ノルマルパラフィンをモノメチル分枝鎖パラフィン
およびジメチル分枝鎖パラフィンへ選択的に異性化る、
異性化触媒を含む第一の異性化帯域に段階Ｃｅ”）の第
一の異性化帯域供給物の流れを通し、そして／あるいは
モノメチル分枝鎖パラフィンをジメチル分枝鎖パラフィ
ンへ選択的に異性化る、異性化触媒を含む第二の異性化
帯域に段階（６）の第二の異性化帯域供給物の流れを通
す、第一の異性化帯域流出物の流れおよび／または第二
の異性化帯域流出物の流れの一部を第一の供給物分離帯
域へ再循環る、ことができる。
本発明の有利な局面の一つは、ジメチル分枝鎖パラフィ
ン、環状パラフィンおよび芳香族炭化水素を異性化帯域
に通さないという事実にある。異性化帯域からジメチル
分枝鎖パラフィンを排除る、ことは、異性化中に生産さ
れるジメチル分、技鎖パラフィンの量を最大にる、と同
時に、異性化帯域流出物の流れの中に異性化されないま
まに残るノルマルパラフィンの数を減少させるのに有利
である。異性化後に、異性化帯域供給物の流れは、異性
化されなかったノルマルパラフィン、モノメチル分枝鎖
パラフィンおよびジメチル分枝鎖パラフィンを含んでい
る。
ン、環状パラフィンおよび芳香族炭化水素を異性化帯域
に通さないという事実にある。異性化帯域からジメチル
分枝鎖パラフィンを排除る、ことは、異性化中に生産さ
れるジメチル分、技鎖パラフィンの量を最大にる、と同
時に、異性化帯域流出物の流れの中に異性化されないま
まに残るノルマルパラフィンの数を減少させるのに有利
である。異性化後に、異性化帯域供給物の流れは、異性
化されなかったノルマルパラフィン、モノメチル分枝鎖
パラフィンおよびジメチル分枝鎖パラフィンを含んでい
る。
異性化中に時々生ずる軽質留分を適当に除いた後の異性
化帯域流出物の流れはガソリンブールへ直接送ることが
できるか、あるいは米国特許第４．２１０．７７１号に
例示されているような吸着／脱着方式の形で操作る、よ
うに変形できる、好ましくは３〜８個の吸着剤床を含む
分離帯域に通すことができる。この第一の生成物分離帯
域はノルマルパラフィンの吸着を許すのに十分であり、
かつモノメチル分枝鎖パラフィンおよびジメチル分枝鎖
パラフィンの吸着を妨げるように制限されたカルシウム
５Ａゼオライトを含むことができる。
化帯域流出物の流れはガソリンブールへ直接送ることが
できるか、あるいは米国特許第４．２１０．７７１号に
例示されているような吸着／脱着方式の形で操作る、よ
うに変形できる、好ましくは３〜８個の吸着剤床を含む
分離帯域に通すことができる。この第一の生成物分離帯
域はノルマルパラフィンの吸着を許すのに十分であり、
かつモノメチル分枝鎖パラフィンおよびジメチル分枝鎖
パラフィンの吸着を妨げるように制限されたカルシウム
５Ａゼオライトを含むことができる。
異性化のと流で即座の分離用分子篩において使用される
ような多段階の連続した分子篩はモノメチル１１パラフ
インおよびノルマルパラフィンの再循環流を形成させる
ために使用できる０個々の分子篩に関る、前述の例は異
性化帯域流出物の流れを分離る、ために使用できる分子
篩の典型的な例である。ノルマルパラフィンの全部ある
いはモノメチル分枝鎖パラフィンおよびノルマルパラフ
ィンの全部を異性化帯域へ再循環させる必要はない、好
ましくは、選ばれた形状選択性の分子篩を含む第一の生
成物分離帯域に異性化帯域流出物の流れの一部を通して
、流出物の流れの分離条件の下で異性化帯域流出物の流
れからジメチル分枝鎖パラフィンおよび随意にモノメチ
ル分枝鎖パラフィンを分離す為とともに、ノルマルパラ
フィンおよび随意にモノメチル分枝鎖パラフィンを含む
異性化帯域再循環流を形成させ；そして第一の生成物分
離帯域流出物の流れとして、ジメチル分枝鎖パラフィン
の少なくとも一部および随意にモノメチル分枝鎖パラフ
ィンを回収る、。しかしながら、経済的な目的から、ジ
メチル分枝鎖パラフィンの量が最大になる平衡に達る、
まで、１個のメチル部分で枝分れしているパラフィンの
すべてを再循環させるのが有益な場合もある。
ような多段階の連続した分子篩はモノメチル１１パラフ
インおよびノルマルパラフィンの再循環流を形成させる
ために使用できる０個々の分子篩に関る、前述の例は異
性化帯域流出物の流れを分離る、ために使用できる分子
篩の典型的な例である。ノルマルパラフィンの全部ある
いはモノメチル分枝鎖パラフィンおよびノルマルパラフ
ィンの全部を異性化帯域へ再循環させる必要はない、好
ましくは、選ばれた形状選択性の分子篩を含む第一の生
成物分離帯域に異性化帯域流出物の流れの一部を通して
、流出物の流れの分離条件の下で異性化帯域流出物の流
れからジメチル分枝鎖パラフィンおよび随意にモノメチ
ル分枝鎖パラフィンを分離す為とともに、ノルマルパラ
フィンおよび随意にモノメチル分枝鎖パラフィンを含む
異性化帯域再循環流を形成させ；そして第一の生成物分
離帯域流出物の流れとして、ジメチル分枝鎖パラフィン
の少なくとも一部および随意にモノメチル分枝鎖パラフ
ィンを回収る、。しかしながら、経済的な目的から、ジ
メチル分枝鎖パラフィンの量が最大になる平衡に達る、
まで、１個のメチル部分で枝分れしているパラフィンの
すべてを再循環させるのが有益な場合もある。
もっと後のプロセス段階においては、２つのガソリン配
合成分の流れが得られる。第一に、異性化の上流の予備
的な分子篩を通って溶離る、物質はオクタン価の極めて
高いパラフィンを含んでいる。好ましくは、芳香族炭化
水素およびナフテン系炭化水素の進入を妨げるように制
限されている第一および第二の形状選択性の分離用分子
篩を使用る、ことによって第一および第二の炭化水素供
給物の流れは芳香族炭化水素およびナフテン系炭化水素
を含んでおり、そこで芳香族炭化水素およびナフテン系
炭化水素は第二の供給物分離帯域流出物の流れの形で回
収される。第二のガソリン配合成分は異性化帯域流出物
の流れが通る分離用分子篩の上流で得られる。これらの
２つのガソリン配合用の流れは一つに合わせて、単一の
配合用成分として使用できるか、あるいは個々に使用る
、ことができる。さらに進んだ分離を達成る、ために、
形状選択性の分子篩を含む第二の生成物分離帯域にジメ
チル分枝鎖パラフィンおよびモノメチル分枝鎖パラフィ
ンを含む第一の生成物分離帯域流出物の流れを通して、
分離条件の下でモノメチル分枝鎖パラフィンからジメチ
ル分枝鎖パラフィンを分離して、モノメチル分枝鎖パラ
フィンを含む異性化帯域再循環流を形成させ、ついでジ
メチル分枝頷パラフィンの少なくとも一部を第二の生成
物分離帯域流出物の流れとして回収る、ことができる。
合成分の流れが得られる。第一に、異性化の上流の予備
的な分子篩を通って溶離る、物質はオクタン価の極めて
高いパラフィンを含んでいる。好ましくは、芳香族炭化
水素およびナフテン系炭化水素の進入を妨げるように制
限されている第一および第二の形状選択性の分離用分子
篩を使用る、ことによって第一および第二の炭化水素供
給物の流れは芳香族炭化水素およびナフテン系炭化水素
を含んでおり、そこで芳香族炭化水素およびナフテン系
炭化水素は第二の供給物分離帯域流出物の流れの形で回
収される。第二のガソリン配合成分は異性化帯域流出物
の流れが通る分離用分子篩の上流で得られる。これらの
２つのガソリン配合用の流れは一つに合わせて、単一の
配合用成分として使用できるか、あるいは個々に使用る
、ことができる。さらに進んだ分離を達成る、ために、
形状選択性の分子篩を含む第二の生成物分離帯域にジメ
チル分枝鎖パラフィンおよびモノメチル分枝鎖パラフィ
ンを含む第一の生成物分離帯域流出物の流れを通して、
分離条件の下でモノメチル分枝鎖パラフィンからジメチ
ル分枝鎖パラフィンを分離して、モノメチル分枝鎖パラ
フィンを含む異性化帯域再循環流を形成させ、ついでジ
メチル分枝頷パラフィンの少なくとも一部を第二の生成
物分離帯域流出物の流れとして回収る、ことができる。
別法として、異性化帯域流出物の流れを分離して、異性
化帯域へ再循環される、ノルマルパラフィンを含む異性
化帯域再循環流を生じさせることができる。
化帯域へ再循環される、ノルマルパラフィンを含む異性
化帯域再循環流を生じさせることができる。
ジメチル分枝鎖パラフィンとモノメチル分枝鎖パラフィ
ンを含む異性化帯域流出物の流れは分離手段により分離
して、ジメチル分枝鎖パラフィンを含む生成物分離帯域
流出物の流れと、モノメチル分枝鎖パラフィンを含む異
性化帯域再循環流を生成させることができる。
ンを含む異性化帯域流出物の流れは分離手段により分離
して、ジメチル分枝鎖パラフィンを含む生成物分離帯域
流出物の流れと、モノメチル分枝鎖パラフィンを含む異
性化帯域再循環流を生成させることができる。
別法として、異性化帯域流出物の流れの少なくとも一部
を第一および第二の供給物分離帯域へ再循環させる。こ
れはアイツメレートが同時に、かつ供給物と混ぜ合わさ
れた形で分離されるのを許し、それによって置型経費が
最小になるとともに、操作の複雑さが低減される０本発
明方法の詳細な説明を以下に示す図によって述べる。
を第一および第二の供給物分離帯域へ再循環させる。こ
れはアイツメレートが同時に、かつ供給物と混ぜ合わさ
れた形で分離されるのを許し、それによって置型経費が
最小になるとともに、操作の複雑さが低減される０本発
明方法の詳細な説明を以下に示す図によって述べる。
第１図は従来技術から知られている方法を図示したもの
である。
である。
第２図は異性化の上流に多数の分子篩が用いられている
本発明方法を図示したものである。
本発明方法を図示したものである。
第３図は異性化の上流および下流に多数の分子篩が用い
られている本発明方法を図示したものである。
られている本発明方法を図示したものである。
第４図は異性化の上流に多数の分子篩を用いるとともに
、異性化の下流に単一の分子篩を用いた本発明方法を図
示したものである。
、異性化の下流に単一の分子篩を用いた本発明方法を図
示したものである。
第５図は異性化の上流に多数の分子篩が用いられ、そし
てこの多数の分子篩から分離された物質を選択的な異性
化帯域に通す本発明方法を図示したものである。
てこの多数の分子篩から分離された物質を選択的な異性
化帯域に通す本発明方法を図示したものである。
第６図は異性化の上流に多数の分子篩が用いられ、そし
て分子篩から抜き出した物質をアイツメレートが生産さ
れる別個の選択的異性化帯域に通し、ついでそのアイツ
メレートを異性化の下流で多数の分子篩によって分離る
、本発明方法を図示したものである。
て分子篩から抜き出した物質をアイツメレートが生産さ
れる別個の選択的異性化帯域に通し、ついでそのアイツ
メレートを異性化の下流で多数の分子篩によって分離る
、本発明方法を図示したものである。
第７図は第６図と同じように、異性化の上流の遺ばれた
、連続した分子篩から出るそれぞれの説着剤のために別
個の異性化帯域が用いられる本発明方法の流れの体系を
図示したものである。
、連続した分子篩から出るそれぞれの説着剤のために別
個の異性化帯域が用いられる本発明方法の流れの体系を
図示したものである。
第１図において、供給物の成分を分離る、ために、例え
ば、少量のシクロパラフィン、芳香族炭化水素およびＣ
？′パラフィンとともに４モル％のＣｌ−Ｃｓおよび９
３モル％のＣ，パラフィンを含む新しい供給物の流れを
、導管１を経て、カルシウム５Ａゼオライトのような分
子篩からなる、少なくとも３個で、好ましくは８個まで
の吸着剤床を有る、分離帯域３の中に通す、カルシウム
５Ａゼオライトはノルマルパラフィンを取り込むが、あ
るいは吸着る、と同時に、モノメチル分枝鎖パラフィン
およびその他の分枝鎖パラフィンが分離帯域を通過して
、ガソリン配合成分として使用されるのを許す０図示さ
れていない手段で適当に脱着された後、ノルマルパラフ
ィンの流れは導管７を経て分離帯域３から抜き出され、
そして異性化帯域９を通過す−る。この帯域は生成物の
流れ１１の分岐度を最大にる、ように選ばれた条件に維
持されて、典型的な異性化触媒が存在している。所望な
らば、排出される水素ガスまたは軽質°炭化水素ガスの
流れを異性化帯域から導管１３を経て抜き出すことがで
きる。ノルマルパラフィン、モノメチル分枝鎖パラフィ
ンおよびより高度に枝分れしたパラフィン（例えばエチ
ルペンタン、ジメチルブタン等）を含む、異性化帯域９
からの流出物の流れを導管１１を経て抜き出す。
ば、少量のシクロパラフィン、芳香族炭化水素およびＣ
？′パラフィンとともに４モル％のＣｌ−Ｃｓおよび９
３モル％のＣ，パラフィンを含む新しい供給物の流れを
、導管１を経て、カルシウム５Ａゼオライトのような分
子篩からなる、少なくとも３個で、好ましくは８個まで
の吸着剤床を有る、分離帯域３の中に通す、カルシウム
５Ａゼオライトはノルマルパラフィンを取り込むが、あ
るいは吸着る、と同時に、モノメチル分枝鎖パラフィン
およびその他の分枝鎖パラフィンが分離帯域を通過して
、ガソリン配合成分として使用されるのを許す０図示さ
れていない手段で適当に脱着された後、ノルマルパラフ
ィンの流れは導管７を経て分離帯域３から抜き出され、
そして異性化帯域９を通過す−る。この帯域は生成物の
流れ１１の分岐度を最大にる、ように選ばれた条件に維
持されて、典型的な異性化触媒が存在している。所望な
らば、排出される水素ガスまたは軽質°炭化水素ガスの
流れを異性化帯域から導管１３を経て抜き出すことがで
きる。ノルマルパラフィン、モノメチル分枝鎖パラフィ
ンおよびより高度に枝分れしたパラフィン（例えばエチ
ルペンタン、ジメチルブタン等）を含む、異性化帯域９
からの流出物の流れを導管１１を経て抜き出す。
第２図においては、第１図に示される方法において用い
た炭化水素流出物の流れと類似した炭化水素流出物の流
れを用いる本発明方法が示されており、ここでは多数の
選ばれた分子篩が異性化の上流において使用される。導
管１０１の中の供給物の流れは、積み重ねた配置、ある
いは単一構成の容器によって形成される直流のいずれか
からなることができる分離帯域１（１３を通る０分離帯
域１（１３は少なくとも２個の分子篩１０５および１０
７を含み、これらの分子篩は保持室または分離導管１０
９によって分離されている。
た炭化水素流出物の流れと類似した炭化水素流出物の流
れを用いる本発明方法が示されており、ここでは多数の
選ばれた分子篩が異性化の上流において使用される。導
管１０１の中の供給物の流れは、積み重ねた配置、ある
いは単一構成の容器によって形成される直流のいずれか
からなることができる分離帯域１（１３を通る０分離帯
域１（１３は少なくとも２個の分子篩１０５および１０
７を含み、これらの分子篩は保持室または分離導管１０
９によって分離されている。
分子篩＃１ （１０５）は４．５ Ｘ ４．５ Ａまた
はこれよりも小さい細孔寸法を有る、ゼオライトであり
、カルシウム５Ａゼオライトが好ましく使用される０分
子篩＃２として示される分子篩１０７は４、５ Ｘ ４
．５ Ａ超〜５．５ Ｘ ５．５ Ａの細孔寸法を有し
、この分子篩は好ましくはフェリエライトからなる。
はこれよりも小さい細孔寸法を有る、ゼオライトであり
、カルシウム５Ａゼオライトが好ましく使用される０分
子篩＃２として示される分子篩１０７は４、５ Ｘ ４
．５ Ａ超〜５．５ Ｘ ５．５ Ａの細孔寸法を有し
、この分子篩は好ましくはフェリエライトからなる。
第一の分子篩１０５はモノメチル分枝鎖パラフィン、マ
ルチ分枝鎖パラフィン、シクロパラフィンおよび芳香族
炭化水素よりも優先してノルマルパラフィンを選択的に
吸着る、。供給物の流れからノルマルパラフィンが実質
的に除去された後、分子篩＃２（１０７）との接触が遂
行される。この特定の分子篩においては、モノメチル分
枝鎖パラフィンが吸着される一方、マルチ分枝鎖パラフ
ィン、シクロパラフィンおよび芳香族炭化水素は吸着さ
れないで分子篩を通りぬける。マルチ分枝鎖パラフィン
、シクロパラフィンおよび芳香族炭化水素は高いオクタ
ン価を有して、分離帯域１（１３から導管１１１を経て
取り出され、そしてさらにガソリンをベースとる、成分
と配合る、ために製油所のガソリンブール１１３に直接
送られる。
ルチ分枝鎖パラフィン、シクロパラフィンおよび芳香族
炭化水素よりも優先してノルマルパラフィンを選択的に
吸着る、。供給物の流れからノルマルパラフィンが実質
的に除去された後、分子篩＃２（１０７）との接触が遂
行される。この特定の分子篩においては、モノメチル分
枝鎖パラフィンが吸着される一方、マルチ分枝鎖パラフ
ィン、シクロパラフィンおよび芳香族炭化水素は吸着さ
れないで分子篩を通りぬける。マルチ分枝鎖パラフィン
、シクロパラフィンおよび芳香族炭化水素は高いオクタ
ン価を有して、分離帯域１（１３から導管１１１を経て
取り出され、そしてさらにガソリンをベースとる、成分
と配合る、ために製油所のガソリンブール１１３に直接
送られる。
ノルマルパラフィンは導管１１５を経て分子篩１０５に
加えられる脱着剤、好ましくは水素に俵って、この分子
篩１１５から脱着る、ことができる。所望ならば、導管
１１７を通して別の脱着剤を分子篩１０７に加えること
ができるか、あるいは、別法として、積み重ねたベツド
の配置で単一の容器が使用されている場合には、単に脱
着剤を分離帯域１（１３の一端に加えることができる。
加えられる脱着剤、好ましくは水素に俵って、この分子
篩１１５から脱着る、ことができる。所望ならば、導管
１１７を通して別の脱着剤を分子篩１０７に加えること
ができるか、あるいは、別法として、積み重ねたベツド
の配置で単一の容器が使用されている場合には、単に脱
着剤を分離帯域１（１３の一端に加えることができる。
導管１１９を経て分子篩１０７から取り出される材料は
異性化帯域供給物の流れからなる。この供給物の流れは
異性化帯域１２１に加えられるノルマルパラフィンとモ
ノメチル分枝鎖パラフィンとの混合物を含んでいる。
異性化帯域供給物の流れからなる。この供給物の流れは
異性化帯域１２１に加えられるノルマルパラフィンとモ
ノメチル分枝鎖パラフィンとの混合物を含んでいる。
異性化帯域１２１の中には、ノルマルパラフィンをモノ
メチル分枝鎖パラフィンおよびジメチル分枝鎖パラフィ
ンに選択的に転化し、かつモノメチル分枝鎖パラフィン
をジメチル分枝鎖パラフィンに転化る、分子篩異性化触
媒が置かれている。
メチル分枝鎖パラフィンおよびジメチル分枝鎖パラフィ
ンに選択的に転化し、かつモノメチル分枝鎖パラフィン
をジメチル分枝鎖パラフィンに転化る、分子篩異性化触
媒が置かれている。
異性化帯域中の化学平衡は導管１２３を経て異性化帯域
１２１から取り出される、ジメチル分枝鎖パラフィン、
ノルマルパラフィンおよびモノメチル分枝鎖パラフィン
を含む混合物を生成す名、さらに分離る、ことなく、こ
の流れは再循環流１２５−に分割る、ことができて、導
管１０１の中の供給物の流れに戻すことができるか、あ
るいは生成物の流れ１２７に送ることができ、そしてこ
れはガソリン配合ブール１１３に直接加えることができ
るか、あるいは管路１２９を通って方向を転じ、導管１
１１に加えることができる。導管１２７の中の炭化水素
内容物（アイツメレート）は、別法として、導管１１１
を経て製油所のガソリンブール１１３に加えられる高オ
クタン物質と別個に使用る、ことができる。導管１２５
の中の再循環流は供給物の流れ１０１に加えることがで
きるか、あるいは分離用分子篩１０５または１０７のい
ずれかに加えることができる。再循環流１２５を異性化
帯域１２１に直接加えることもできる。
１２１から取り出される、ジメチル分枝鎖パラフィン、
ノルマルパラフィンおよびモノメチル分枝鎖パラフィン
を含む混合物を生成す名、さらに分離る、ことなく、こ
の流れは再循環流１２５−に分割る、ことができて、導
管１０１の中の供給物の流れに戻すことができるか、あ
るいは生成物の流れ１２７に送ることができ、そしてこ
れはガソリン配合ブール１１３に直接加えることができ
るか、あるいは管路１２９を通って方向を転じ、導管１
１１に加えることができる。導管１２７の中の炭化水素
内容物（アイツメレート）は、別法として、導管１１１
を経て製油所のガソリンブール１１３に加えられる高オ
クタン物質と別個に使用る、ことができる。導管１２５
の中の再循環流は供給物の流れ１０１に加えることがで
きるか、あるいは分離用分子篩１０５または１０７のい
ずれかに加えることができる。再循環流１２５を異性化
帯域１２１に直接加えることもできる。
第３図においては、第１図に示したプロセスにおいて使
用されるものと同様な炭化水素供給物の流れを用いる本
発明方法の利用方法が示されている。供給物の流れは導
管２０１を経て分離帯域２（１３に加えられる０分離帯
域は個九に設置されている直列の分離用分子篩または、
その代りに、適当な分子篩の両方を含む積み重ねた分子
篩のベツドのいずれかで構成る、ことができる０便宜上
、図面は分子篩＃１ （２０５）および分子篩＃２（２
０７）として多数の分子篩を示している。中間帯域２０
９が存在る、けれども、この特定のプロセスの機能を果
す必要はない。
用されるものと同様な炭化水素供給物の流れを用いる本
発明方法の利用方法が示されている。供給物の流れは導
管２０１を経て分離帯域２（１３に加えられる０分離帯
域は個九に設置されている直列の分離用分子篩または、
その代りに、適当な分子篩の両方を含む積み重ねた分子
篩のベツドのいずれかで構成る、ことができる０便宜上
、図面は分子篩＃１ （２０５）および分子篩＃２（２
０７）として多数の分子篩を示している。中間帯域２０
９が存在る、けれども、この特定のプロセスの機能を果
す必要はない。
分子篩＃１ （２０５）は４．５ Ｘ ４．５ Ａまた
はこれよりも小さい細孔寸法を有る、分子篩からなり、
この分子篩の典型的な例はカルシウム５Ａゼオライトで
ある。この分子篩はノルマルパラフィンを吸着る、能力
があるために選ばれる。
はこれよりも小さい細孔寸法を有る、分子篩からなり、
この分子篩の典型的な例はカルシウム５Ａゼオライトで
ある。この分子篩はノルマルパラフィンを吸着る、能力
があるために選ばれる。
分子篩２０７は分子篩＃２と例示され、そして４、５
Ｘ ４．５ Ａ超〜約５．５ Ｘ ５．５ Ａの細孔寸
法を有る、６分子篩のフェリエライト型はこの型の分子
篩を典型的に示しており、そしてこれは分子篩２０５に
残存している場合の、その分子ｍ２０５からのノルマル
パラフィンの吸着、およびモノメチル分枝鎖パラフィン
の吸着に対して選択性を示す。
Ｘ ４．５ Ａ超〜約５．５ Ｘ ５．５ Ａの細孔寸
法を有る、６分子篩のフェリエライト型はこの型の分子
篩を典型的に示しており、そしてこれは分子篩２０５に
残存している場合の、その分子ｍ２０５からのノルマル
パラフィンの吸着、およびモノメチル分枝鎖パラフィン
の吸着に対して選択性を示す。
環状パラフィンおよび芳香族炭化水素の他に、ジメチル
分枝鎖パラフィンまたはマルチ分枝鎖パラフィンは導管
２１１を経て取り出され、そしてガソリンを基とる、材
料と配合る、ためにガソリン配合プール２１３に送られ
る０分子篩２０５に吸着されたノルマルパラフィンおよ
び分子篩２０７に吸着されたモノメチル分枝鎖パラフィ
ンは導管２１５および／または２１７を通して分離帯域
２（１３に加えられる水素のような脱着剤を使用る、こ
とによって脱着される。炭化水素材料は導管２１９を経
て抜き出され、異性化帯域２１１に通される。導管２１
９の中の炭化水素材料はノルマルパラフィンとモノメチ
ル分枝鎖パラフィンからなる。異性化帯域２２１は異性
化触媒を含み、そしてノルマルパラフィンをモノメチル
分枝鎖パラフィンに、またモノメチル分枝鎖パラフィン
をジメチル分枝鎖パラフィンに転化る、ために、異性化
条件に維持される。異性化帯域２２１から出る流出物は
導管２２３を経て取り出され、そしてこの流出物はノル
マルパラフィンとモノメチル分枝鎖パラフィンの他にマ
ルチ分枝鎖パラフィンを含んでいる。最終的な異性化に
再循環る、ためにノルマルパラフィンを分離る、のが有
利である。
分枝鎖パラフィンまたはマルチ分枝鎖パラフィンは導管
２１１を経て取り出され、そしてガソリンを基とる、材
料と配合る、ためにガソリン配合プール２１３に送られ
る０分子篩２０５に吸着されたノルマルパラフィンおよ
び分子篩２０７に吸着されたモノメチル分枝鎖パラフィ
ンは導管２１５および／または２１７を通して分離帯域
２（１３に加えられる水素のような脱着剤を使用る、こ
とによって脱着される。炭化水素材料は導管２１９を経
て抜き出され、異性化帯域２１１に通される。導管２１
９の中の炭化水素材料はノルマルパラフィンとモノメチ
ル分枝鎖パラフィンからなる。異性化帯域２２１は異性
化触媒を含み、そしてノルマルパラフィンをモノメチル
分枝鎖パラフィンに、またモノメチル分枝鎖パラフィン
をジメチル分枝鎖パラフィンに転化る、ために、異性化
条件に維持される。異性化帯域２２１から出る流出物は
導管２２３を経て取り出され、そしてこの流出物はノル
マルパラフィンとモノメチル分枝鎖パラフィンの他にマ
ルチ分枝鎖パラフィンを含んでいる。最終的な異性化に
再循環る、ためにノルマルパラフィンを分離る、のが有
利である。
この分離によって、導管２２５を通ってセパレーター２
２４から抜き出されるノルマルパラフィンの再循環流が
生じ、これは導管２２７を通って異性化帯域２２１へ再
循環される０分離帯域２２４から出る流出物（吸着され
なかった炭化水素）は導管２２９を経て抜き出され、そ
して通常ジメチル分枝鎖パラフィンおよびモノメチル分
枝鎖パラフィンを含んでいる。モノメチル分枝鎖パラフ
ィンは異性化帯域２２１に再循環させるのが有利である
。この理由により、モノメチル分枝鎖パラフィンからジ
メチル分枝鎖パラフィンを分離る、ために、流れ２２９
が分離帯域２３１に加えられる。
２４から抜き出されるノルマルパラフィンの再循環流が
生じ、これは導管２２７を通って異性化帯域２２１へ再
循環される０分離帯域２２４から出る流出物（吸着され
なかった炭化水素）は導管２２９を経て抜き出され、そ
して通常ジメチル分枝鎖パラフィンおよびモノメチル分
枝鎖パラフィンを含んでいる。モノメチル分枝鎖パラフ
ィンは異性化帯域２２１に再循環させるのが有利である
。この理由により、モノメチル分枝鎖パラフィンからジ
メチル分枝鎖パラフィンを分離る、ために、流れ２２９
が分離帯域２３１に加えられる。
分離帯域２３１は４．５ Ｘ ４．５ Ａ超〜５．５
Ｘ ５．５ Ａの細孔寸法を有る、分子篩を含んでいる
。再循環流は導管２３３を経てセパレーター２３１から
抜き出される。この流れの内容物は主として、再循環流
２２７を形成させるために導管２２５の再循環流に加え
られるモノメチル分枝鎖パラフィンからなる。
Ｘ ５．５ Ａの細孔寸法を有る、分子篩を含んでいる
。再循環流は導管２３３を経てセパレーター２３１から
抜き出される。この流れの内容物は主として、再循環流
２２７を形成させるために導管２２５の再循環流に加え
られるモノメチル分枝鎖パラフィンからなる。
マルチ分枝鎖パラフィンからなる流れ（アイツメレート
）は導管２３５を経て第二の分離帯域２３１から抜き出
されて、ガソリン沸点範囲の材料との配合に使用る、た
めに第二のブレンド用プール２３７に送られる。ブレン
ド用プール２１３およびブレンド用プール２３７が同じ
帯域からなるか、あるいはそれらのプールが互に独立し
て操作できる場合も本発明の範囲内に入る。
）は導管２３５を経て第二の分離帯域２３１から抜き出
されて、ガソリン沸点範囲の材料との配合に使用る、た
めに第二のブレンド用プール２３７に送られる。ブレン
ド用プール２１３およびブレンド用プール２３７が同じ
帯域からなるか、あるいはそれらのプールが互に独立し
て操作できる場合も本発明の範囲内に入る。
第４図においては、第２図に示した方法において使用さ
れるものと同様な炭化水素供給物の流れが使用される本
発明方法の利用方法が示されている。導管３０１の中の
供給物の流れは少なくとも２個の異なる分子篩を含む分
離帯域３（１３に加えられる。これらの分子篩は積み重
ねたベツドの配置あるいは１個または２個以上の容器内
の直流の配置であり得る０分子篩＃１ （３０５）は４
．５×４．５Ａまたはこれよりも小さい細孔寸法を有る
、分子篩からなり、カルシウム５Ａゼオライトはこのよ
うな分子篩の一つの例である０分子篩＃２（３０７）は
４．５ Ｘ ４．５ Ａ超〜５．５ Ｘ ５．５ Ａの
細孔直径を有し、フェリエライトによって例示される。
れるものと同様な炭化水素供給物の流れが使用される本
発明方法の利用方法が示されている。導管３０１の中の
供給物の流れは少なくとも２個の異なる分子篩を含む分
離帯域３（１３に加えられる。これらの分子篩は積み重
ねたベツドの配置あるいは１個または２個以上の容器内
の直流の配置であり得る０分子篩＃１ （３０５）は４
．５×４．５Ａまたはこれよりも小さい細孔寸法を有る
、分子篩からなり、カルシウム５Ａゼオライトはこのよ
うな分子篩の一つの例である０分子篩＃２（３０７）は
４．５ Ｘ ４．５ Ａ超〜５．５ Ｘ ５．５ Ａの
細孔直径を有し、フェリエライトによって例示される。
中間の空隙は３０９で示され、そしてこれは随意であっ
て、操作できるプロセスを持つ必要はない、これらの分
子篩が、一方の分子篩が脱着されつつあるときに他方の
分子篩が吸着剤として使用されているような、交互に作
用る、多数の分子篩からなることも考えられる。それぞ
れのノルマルパラフィンおよびモノメチルパラフィンを
肌着して供給物分離帯域流出物の流れ３１３を形成させ
るために、脱着剤材料が導管３５０を通って分子篩３０
５に、そして導管３１１を通って分子篩３０７に加えら
れる。環状パラフィン、芳香族パラフィンおよびマルチ
分枝鎖パラフィンからなるブレンド用の流れが導管３１
５を経て帯域３０７から取り出され、そしてガソリンの
製造に使用る、ためブレンド用プール３１７に送られる
。流出物の流れ３１３は異性化帯域３１９のための供給
物材料からなる。この帯域は異性化触媒を含み、そして
ノルマルパラフィンおよびモノメチル分枝鎖パラフィン
から最大量のジメチル分枝鎖パラフィンを生産る、ため
に異性化条件に維持される。
て、操作できるプロセスを持つ必要はない、これらの分
子篩が、一方の分子篩が脱着されつつあるときに他方の
分子篩が吸着剤として使用されているような、交互に作
用る、多数の分子篩からなることも考えられる。それぞ
れのノルマルパラフィンおよびモノメチルパラフィンを
肌着して供給物分離帯域流出物の流れ３１３を形成させ
るために、脱着剤材料が導管３５０を通って分子篩３０
５に、そして導管３１１を通って分子篩３０７に加えら
れる。環状パラフィン、芳香族パラフィンおよびマルチ
分枝鎖パラフィンからなるブレンド用の流れが導管３１
５を経て帯域３０７から取り出され、そしてガソリンの
製造に使用る、ためブレンド用プール３１７に送られる
。流出物の流れ３１３は異性化帯域３１９のための供給
物材料からなる。この帯域は異性化触媒を含み、そして
ノルマルパラフィンおよびモノメチル分枝鎖パラフィン
から最大量のジメチル分枝鎖パラフィンを生産る、ため
に異性化条件に維持される。
異性化帯域３１９から出る流出物は導管３１９を経て抜
き出され、そしてこれはノルマルパラフィン、モノメチ
ル分枝鎖パラフィンおよびジメチル分枝鎖パラフィンを
含んでいる。これらの材料はカルシウム５Ａゼオライト
、フェリエライト型分子篩あるいはこの両者の組合せの
いずれかを含む分離帯域３２３に加えられる０分離帯域
３２３に存在る、分子篩の種類によって、ブレンド用成
分（アイツメレート）が導管３２５を経て抜き出され、
そしてブレンド用ブール３１７に送られる。
き出され、そしてこれはノルマルパラフィン、モノメチ
ル分枝鎖パラフィンおよびジメチル分枝鎖パラフィンを
含んでいる。これらの材料はカルシウム５Ａゼオライト
、フェリエライト型分子篩あるいはこの両者の組合せの
いずれかを含む分離帯域３２３に加えられる０分離帯域
３２３に存在る、分子篩の種類によって、ブレンド用成
分（アイツメレート）が導管３２５を経て抜き出され、
そしてブレンド用ブール３１７に送られる。
所望ならば、このブレンド用材料は導管３２７を経て分
離帯域３２３から抜き出して、第二のブレンド用ブール
３２９に加えることができる０分離用の分子篩がカルシ
ウム５Ａゼオライトである場合には、異性化帯域再循環
の流れ３３１はノルマルパラフィンからなる一方、流れ
３２５および３２７はモノメチル分枝鎖パラフィンから
なる。分離帯域３２３がフェリエライト型の分子篩であ
る実施態様においては、異性化帯域の再循環流３３１は
ノルマルパラフィンおよびモノメチル分枝鎖パラフィン
からなる一方、ブレンド用の流れ３２５および３２７は
主としてジメチル分枝鎖パラフィンからなる。
離帯域３２３から抜き出して、第二のブレンド用ブール
３２９に加えることができる０分離用の分子篩がカルシ
ウム５Ａゼオライトである場合には、異性化帯域再循環
の流れ３３１はノルマルパラフィンからなる一方、流れ
３２５および３２７はモノメチル分枝鎖パラフィンから
なる。分離帯域３２３がフェリエライト型の分子篩であ
る実施態様においては、異性化帯域の再循環流３３１は
ノルマルパラフィンおよびモノメチル分枝鎖パラフィン
からなる一方、ブレンド用の流れ３２５および３２７は
主としてジメチル分枝鎖パラフィンからなる。
第５図においては、供給物の流れの選ばれた分離手段が
種々の選択的な異性化反応器に供給物を提供る、という
利点とともに、第１図に示したプロセスにおいて使用さ
れるものと同様な炭化水素供給物の流れが使用される本
発明方法の利用方法が示されている。供給物の流れ４０
１は分子篩＃１（４（１３で示す）に通されるノルマル
パラフィン、モノメチル分枝鎖パラフィン、マルチ分枝
鎖パラフィン、環状パラフィンおよび芳香族炭化水素を
含んでいる。この分子篩は供給物材料からノルマルパラ
フィンを選択的に吸着る、ために、好ましくはばらばら
の容器内にある。導管４０１の中の供給物材料の流れが
停止した後に、吸着されたノルマルパラフィンを除くた
めに、水素のような脱着剤を導管４０５を通して加える
ことができる。モノメチル分枝鎖パラフィン、マルチ分
枝鎖パラフィン、環状パラフィンおよび芳香族炭化水素
からなる、吸着されないで分子篩＃１ （４０１）から
出る流出物は導管４０７を経て抜き出されて、４、５
Ｘ ４．５ Ａ超〜５．５ Ｘ ５．５ Ａの細孔寸法
を有る、分子篩＃２ （４０９）、例えばフェリエライ
トに通される０分子篩４０９によって吸着されたモノメ
チル分枝鎖パラフィンを除くために、水素のような脱着
剤を導管４１１を経て加えることができる。
種々の選択的な異性化反応器に供給物を提供る、という
利点とともに、第１図に示したプロセスにおいて使用さ
れるものと同様な炭化水素供給物の流れが使用される本
発明方法の利用方法が示されている。供給物の流れ４０
１は分子篩＃１（４（１３で示す）に通されるノルマル
パラフィン、モノメチル分枝鎖パラフィン、マルチ分枝
鎖パラフィン、環状パラフィンおよび芳香族炭化水素を
含んでいる。この分子篩は供給物材料からノルマルパラ
フィンを選択的に吸着る、ために、好ましくはばらばら
の容器内にある。導管４０１の中の供給物材料の流れが
停止した後に、吸着されたノルマルパラフィンを除くた
めに、水素のような脱着剤を導管４０５を通して加える
ことができる。モノメチル分枝鎖パラフィン、マルチ分
枝鎖パラフィン、環状パラフィンおよび芳香族炭化水素
からなる、吸着されないで分子篩＃１ （４０１）から
出る流出物は導管４０７を経て抜き出されて、４、５
Ｘ ４．５ Ａ超〜５．５ Ｘ ５．５ Ａの細孔寸法
を有る、分子篩＃２ （４０９）、例えばフェリエライ
トに通される０分子篩４０９によって吸着されたモノメ
チル分枝鎖パラフィンを除くために、水素のような脱着
剤を導管４１１を経て加えることができる。
本発明の高オクタン価生成物は導管４１３を通って抜き
出され、そしてこれはマルチ分枝鎖パラフィン、環状パ
ラフィンおよび芳香族炭化水素を含んでおり、この材料
はガソリンブレンド用ブール４１５に加えられる。各分
子篩４（１３および４０９は、それぞれ４１７および４
１９で示されている流出物を提供る、責任を負っている
。流出物の流れ４１７は脱着剤およびノルマルパラフィ
ンを含んでいる。これらはノルマルパラフィンをモノメ
チル分枝鎖パラフィンおよびマルチ分枝鎖パラフィンへ
選択的に転化る、異性化触媒を含む第一の異性化帯域４
２４に加えられる。異性化帯域４２４で維持される条件
はマルチ分枝鎖パラフィンの製造に最も大きく貢献る、
条件である。
出され、そしてこれはマルチ分枝鎖パラフィン、環状パ
ラフィンおよび芳香族炭化水素を含んでおり、この材料
はガソリンブレンド用ブール４１５に加えられる。各分
子篩４（１３および４０９は、それぞれ４１７および４
１９で示されている流出物を提供る、責任を負っている
。流出物の流れ４１７は脱着剤およびノルマルパラフィ
ンを含んでいる。これらはノルマルパラフィンをモノメ
チル分枝鎖パラフィンおよびマルチ分枝鎖パラフィンへ
選択的に転化る、異性化触媒を含む第一の異性化帯域４
２４に加えられる。異性化帯域４２４で維持される条件
はマルチ分枝鎖パラフィンの製造に最も大きく貢献る、
条件である。
アイツメレートは導管４２３を経て異性化帯域４２４か
ら抜き出され、そしてオクタン価の低い材料からオクタ
ン価の高い材料を分離る、ためにアイツメレート分離帯
域４２５に通される。マルチ分枝鎖パラフィンまたは、
所望ならば、モノメチル分枝鎖パラフィンが導管４２７
を経てガソリン配合剤として抜き出されて適切に使用さ
れるか、あるいは同じものをガソリンブール４１５の中
に混ぜ合わすことができる。アイツメレート分離帯域に
おける分子篩の分離特性に応じて、分離流出物が抜出導
管４２９の中に供給される。
ら抜き出され、そしてオクタン価の低い材料からオクタ
ン価の高い材料を分離る、ためにアイツメレート分離帯
域４２５に通される。マルチ分枝鎖パラフィンまたは、
所望ならば、モノメチル分枝鎖パラフィンが導管４２７
を経てガソリン配合剤として抜き出されて適切に使用さ
れるか、あるいは同じものをガソリンブール４１５の中
に混ぜ合わすことができる。アイツメレート分離帯域に
おける分子篩の分離特性に応じて、分離流出物が抜出導
管４２９の中に供給される。
分子篩４０９から出る導管４１９の中の流出物は主とし
てモノメチル分枝鎖パラフィンからなり、そしてこれは
モノメチル分枝鎖パラフィンのマルチ分枝鎖パラフィン
への最大の転化を引き起こすように選ばれた条件に維持
されている異性化帯域４２９に通される。モノメチル分
枝鎖パラフィンからマルチ分枝鎖パラフィンの生産量が
最大になるように選ばれた異性化触媒が異性化帯域４２
９に存在している。異性化帯域４２９から出る流出物は
第二のアイツメレートの流れ４３１として取り出されて
、アイツメレート分離帯域４２５に通される。アイツメ
レートの流れ４３１はモノメチル分枝鎖パラフィンとジ
メチル分枝鎖パラフィンからなる。流れ４３１の成分並
びに流れ４２３の中の同様な成分について分離が遂行さ
れて、抜出導管４２９から抜き出される。これは再循環
流４３３（異性化帯域４２９に通される）または４３５
（異性化帯域４２４に通される）に分けることができる
。これらの２つの再循環流のいずれかをプロセス中の他
の場所で混合る、か、あるいはその場所に加えることが
できる。
てモノメチル分枝鎖パラフィンからなり、そしてこれは
モノメチル分枝鎖パラフィンのマルチ分枝鎖パラフィン
への最大の転化を引き起こすように選ばれた条件に維持
されている異性化帯域４２９に通される。モノメチル分
枝鎖パラフィンからマルチ分枝鎖パラフィンの生産量が
最大になるように選ばれた異性化触媒が異性化帯域４２
９に存在している。異性化帯域４２９から出る流出物は
第二のアイツメレートの流れ４３１として取り出されて
、アイツメレート分離帯域４２５に通される。アイツメ
レートの流れ４３１はモノメチル分枝鎖パラフィンとジ
メチル分枝鎖パラフィンからなる。流れ４３１の成分並
びに流れ４２３の中の同様な成分について分離が遂行さ
れて、抜出導管４２９から抜き出される。これは再循環
流４３３（異性化帯域４２９に通される）または４３５
（異性化帯域４２４に通される）に分けることができる
。これらの２つの再循環流のいずれかをプロセス中の他
の場所で混合る、か、あるいはその場所に加えることが
できる。
第６図においては、多数の分離用分子篩に結合している
多数の異性化反応器を好都合に使用しながら、第１図の
方法において使用されるものと同様な炭化水素供給物の
流れを使用る、本発明方法の利用方法が示されている０
分子篩＃１ （５０５）を含む分子篩装置５（１３に、
ノルマルパラフィン、モノメチル分枝鎖パラフィン、マ
ルチ分枝鎖パラフィン、環状パラフィンおよび芳香族炭
化水素からなる供給物の流れ５０１を通す、この分子篩
は４、５ Ｘ ４．５ Ａまたはこれよりも小さい細孔
寸法を有し、これはカルシウム５Ａゼオライトで例示る
、ことができる。この分子篩はノルマルパラフィンを吸
着る、。吸着されないで第一の分子篩５０５から出る流
出物は導管５０９を経て帯域５（１３から抜き出され、
そしてこの流出物はモノメチル分枝鎖パラフィン、マル
チ分枝鎖パラフィン、環状パラフィンおよび芳香族炭化
水素を含んでいる。
多数の異性化反応器を好都合に使用しながら、第１図の
方法において使用されるものと同様な炭化水素供給物の
流れを使用る、本発明方法の利用方法が示されている０
分子篩＃１ （５０５）を含む分子篩装置５（１３に、
ノルマルパラフィン、モノメチル分枝鎖パラフィン、マ
ルチ分枝鎖パラフィン、環状パラフィンおよび芳香族炭
化水素からなる供給物の流れ５０１を通す、この分子篩
は４、５ Ｘ ４．５ Ａまたはこれよりも小さい細孔
寸法を有し、これはカルシウム５Ａゼオライトで例示る
、ことができる。この分子篩はノルマルパラフィンを吸
着る、。吸着されないで第一の分子篩５０５から出る流
出物は導管５０９を経て帯域５（１３から抜き出され、
そしてこの流出物はモノメチル分枝鎖パラフィン、マル
チ分枝鎖パラフィン、環状パラフィンおよび芳香族炭化
水素を含んでいる。
この材料は、分離装置５１１の中に含まれて、分子１１
５１３で示される第二の分子篩のための供給物として使
用される。この分子篩は４．５ Ｘ ４．５ Ａ超〜約
５．５ Ｘ ５．５ Ａの細孔寸法を有る、。このオク
タン価の高い流れは導管５１５を経てブレンド用材料と
して取り出し、そしてブレンド用ブール５１７に送るこ
とができる。所望ならば、導管５２１を経て分離帯域５
１１を去るモノメチル分枝鎖パラフィンを分子篩５１３
から取り出すために脱着剤の流れ５１９を提供る、こと
ができる。
５１３で示される第二の分子篩のための供給物として使
用される。この分子篩は４．５ Ｘ ４．５ Ａ超〜約
５．５ Ｘ ５．５ Ａの細孔寸法を有る、。このオク
タン価の高い流れは導管５１５を経てブレンド用材料と
して取り出し、そしてブレンド用ブール５１７に送るこ
とができる。所望ならば、導管５２１を経て分離帯域５
１１を去るモノメチル分枝鎖パラフィンを分子篩５１３
から取り出すために脱着剤の流れ５１９を提供る、こと
ができる。
導管５０７を経て分子篩５０５に加えられる脱着剤によ
って、脱着剤およびノルマルパラフィンが導管５２３を
経て装置５（１３から除去される。
って、脱着剤およびノルマルパラフィンが導管５２３を
経て装置５（１３から除去される。
この材料は異性化帯域５２５に加えられ、その異性化帯
域では異性化触媒が、導管５２３の中の供給材料のうち
のノルマルパラフィンからマルチ分枝鎖パラフィンを最
も多く生成させるのに有効な異性化条件に維持されてい
る。異性化帯域の流出物は導管５２７を経て取り出され
、そしてこの流出物はノルマルパラフィン、モノメチル
分枝鎖パラフィンおよびマルチ分枝鎖パラフィンを含ん
でいる。流れ５２７の中の炭化水素成分は第一の分離帯
域５２９（これは分離帯域＃ＩＡで示される）に通され
る。この帯域は好ましくは、分子篩５０５にこの上なく
極めて類似している分子篩５３１を含んでいる。ノルマ
ルパラフィンは脱着後に導管５３３を経て取り出されて
、再循環用の導管５３５によって異性化装置５２５に戻
される。モノメチル分枝鎖パラフィンおよびマルチ分枝
鎖パラフィンは吸着されずに導管５３７を経て分離帯域
５２９を通過して、第二の分離帯域５３９（分離帯域＃
ＩＢで示す）に通される。分子篩５１３に極めて類似し
ている分子篩５４１が第二の分離帯域に存在る、。マル
チ分枝鎖パラフィンからなる吸着されなかったガソリン
ブレンド用材料（アイツメレート）を導管５４３を経て
取り出して、ガソリンブレンド用プール５１７に送るか
、あるいは個々に使用る、。再循環の流、れを導管５４
５を経て分離帯域５３９から抜き出して、異性化帯域５
２５に通すか、あるいは別法として、再循環の流れを導
管５４７を経て抜き出して、これを導管５３３を通る脱
着されたノルマルパラフィンと合体させて、異性化帯域
の再循環流５３５を形成させる。
域では異性化触媒が、導管５２３の中の供給材料のうち
のノルマルパラフィンからマルチ分枝鎖パラフィンを最
も多く生成させるのに有効な異性化条件に維持されてい
る。異性化帯域の流出物は導管５２７を経て取り出され
、そしてこの流出物はノルマルパラフィン、モノメチル
分枝鎖パラフィンおよびマルチ分枝鎖パラフィンを含ん
でいる。流れ５２７の中の炭化水素成分は第一の分離帯
域５２９（これは分離帯域＃ＩＡで示される）に通され
る。この帯域は好ましくは、分子篩５０５にこの上なく
極めて類似している分子篩５３１を含んでいる。ノルマ
ルパラフィンは脱着後に導管５３３を経て取り出されて
、再循環用の導管５３５によって異性化装置５２５に戻
される。モノメチル分枝鎖パラフィンおよびマルチ分枝
鎖パラフィンは吸着されずに導管５３７を経て分離帯域
５２９を通過して、第二の分離帯域５３９（分離帯域＃
ＩＢで示す）に通される。分子篩５１３に極めて類似し
ている分子篩５４１が第二の分離帯域に存在る、。マル
チ分枝鎖パラフィンからなる吸着されなかったガソリン
ブレンド用材料（アイツメレート）を導管５４３を経て
取り出して、ガソリンブレンド用プール５１７に送るか
、あるいは個々に使用る、。再循環の流、れを導管５４
５を経て分離帯域５３９から抜き出して、異性化帯域５
２５に通すか、あるいは別法として、再循環の流れを導
管５４７を経て抜き出して、これを導管５３３を通る脱
着されたノルマルパラフィンと合体させて、異性化帯域
の再循環流５３５を形成させる。
分子篩５１３から脱着された、導管５２１の中の流出物
は主としてモノメチル分枝鎖パラフィンからなる。これ
らのモノメチル分枝鎖パラフィンは異性化帯域５４７に
加えられ、そしてこの帯域は、モノメチル分枝鎖パラフ
ィンの高い転化率を得るために選択され、かつモノメチ
ル分枝鎖パラフィンからマルチ分枝鎖パラフィンの生成
量を最大にる、のに適した異性化条件に維持されている
異性化触媒を含んでいる。ノルマルパラフィン、モノメ
チル分枝鎖パラフィンおよびジメチル分枝鎖パラフィン
からなる流出物の流れが導管５４９を経て異性化帯域５
４７から抜き出され、この流れは分離帯域５５１（分離
帯域＃２Ａで示す）に加えられる０分離帯域５５３に含
まれる分子篩は分子篩５０５に極めてよく類似している
。ノルマルパラフィンの再循環流はそれから脱着させて
、導管５５５を経て取り出し、そして導管５６７を経て
異性化帯域５４７に通すことができる。ノルマルパラフ
ィンを除いた炭化水素の流れを導管５５９を経て分離帯
域５５３から取り出して第二の分離帯域５６１（分離帯
域＃２Ｂで示す）に通す、その中に含まれる分子篩５６
３は分子篩５１３に極めてよ＜類似している。モノメチ
ル分枝鎖パラフィンの再循環流は導管５６５を経て異性
化反応器５４７に直接送られる。必要ならば、別の脱着
剤の流れを導管５６７を経て抜き出し、そして導管５５
５から送られるノルマルパラフィンと合体して再循環の
流れ５６７を形成させることができる。主としてマルチ
分枝鎖パラフィンを含む第三のブレンド用成分が分離用
分子篩５６３から導管５６９の由に得られ、そしてこれ
はガソリンブール５１７に加えられるか、あるいはガソ
リンと基本材料とのブレンドに必要な製油業者の考えに
したがって使用される。
は主としてモノメチル分枝鎖パラフィンからなる。これ
らのモノメチル分枝鎖パラフィンは異性化帯域５４７に
加えられ、そしてこの帯域は、モノメチル分枝鎖パラフ
ィンの高い転化率を得るために選択され、かつモノメチ
ル分枝鎖パラフィンからマルチ分枝鎖パラフィンの生成
量を最大にる、のに適した異性化条件に維持されている
異性化触媒を含んでいる。ノルマルパラフィン、モノメ
チル分枝鎖パラフィンおよびジメチル分枝鎖パラフィン
からなる流出物の流れが導管５４９を経て異性化帯域５
４７から抜き出され、この流れは分離帯域５５１（分離
帯域＃２Ａで示す）に加えられる０分離帯域５５３に含
まれる分子篩は分子篩５０５に極めてよく類似している
。ノルマルパラフィンの再循環流はそれから脱着させて
、導管５５５を経て取り出し、そして導管５６７を経て
異性化帯域５４７に通すことができる。ノルマルパラフ
ィンを除いた炭化水素の流れを導管５５９を経て分離帯
域５５３から取り出して第二の分離帯域５６１（分離帯
域＃２Ｂで示す）に通す、その中に含まれる分子篩５６
３は分子篩５１３に極めてよ＜類似している。モノメチ
ル分枝鎖パラフィンの再循環流は導管５６５を経て異性
化反応器５４７に直接送られる。必要ならば、別の脱着
剤の流れを導管５６７を経て抜き出し、そして導管５５
５から送られるノルマルパラフィンと合体して再循環の
流れ５６７を形成させることができる。主としてマルチ
分枝鎖パラフィンを含む第三のブレンド用成分が分離用
分子篩５６３から導管５６９の由に得られ、そしてこれ
はガソリンブール５１７に加えられるか、あるいはガソ
リンと基本材料とのブレンドに必要な製油業者の考えに
したがって使用される。
もう一つのプロセスの選択はモノメチル分枝鎖炭化水素
からなる第６図の流れ５４５を異性化帯域＃２（５４７
）に通すことであって、この帯域は、モノメチル分枝鎖
炭化水素の多分枝鎖炭化水素への高い転化率を得るよう
に選択され、かつモノメチル分枝鎖炭化水素の異性化を
最も効果的にる、条件の下で操作される触媒を含んでい
る。さらに別のプロセスの選択はノルマルパラフィンか
らなる第６図の流れ５５５を異性化帯域＃１（５２５）
に通すことであって、この帯域は、ノルマルパラフィン
の高い転化率を得るために選択され、かつノルマルパラ
フィンの異性化を最も効果的にる、条件の下で操作され
る触媒を含んでいる。
からなる第６図の流れ５４５を異性化帯域＃２（５４７
）に通すことであって、この帯域は、モノメチル分枝鎖
炭化水素の多分枝鎖炭化水素への高い転化率を得るよう
に選択され、かつモノメチル分枝鎖炭化水素の異性化を
最も効果的にる、条件の下で操作される触媒を含んでい
る。さらに別のプロセスの選択はノルマルパラフィンか
らなる第６図の流れ５５５を異性化帯域＃１（５２５）
に通すことであって、この帯域は、ノルマルパラフィン
の高い転化率を得るために選択され、かつノルマルパラ
フィンの異性化を最も効果的にる、条件の下で操作され
る触媒を含んでいる。
第６図に示される方法は、第７図に示されるように著し
く簡略化して資本経費を減少させることができ、そして
この方法では両方の異性化帯域の流出物を、分離されて
いない供給物に再循環させる。このようにして供給物に
関る、分子篩は、資本経費を大いにｍ滅る、と同時に操
作上の柔軟性を加えて供給物の分離と生成物の分離との
両方を達成る、と同時に、個々の選ばれた脱着剤につい
て明確に最適化されている異性化帯域の利益を享受る、
。第７図においては順に配列されている分子１８６０５
および６１３がアイツメレートばかりでなく供給物成分
も分離る、方法が示されている。
く簡略化して資本経費を減少させることができ、そして
この方法では両方の異性化帯域の流出物を、分離されて
いない供給物に再循環させる。このようにして供給物に
関る、分子篩は、資本経費を大いにｍ滅る、と同時に操
作上の柔軟性を加えて供給物の分離と生成物の分離との
両方を達成る、と同時に、個々の選ばれた脱着剤につい
て明確に最適化されている異性化帯域の利益を享受る、
。第７図においては順に配列されている分子１８６０５
および６１３がアイツメレートばかりでなく供給物成分
も分離る、方法が示されている。
供給物の流れは第６図の分子篩５０５および５１３につ
いて示されているように、それぞれの分子篩６０５およ
び６１３において処理される。分子篩６０５から出る流
出物は導管６２３を経て第一の異性化帯域に通される。
いて示されているように、それぞれの分子篩６０５およ
び６１３において処理される。分子篩６０５から出る流
出物は導管６２３を経て第一の異性化帯域に通される。
この流れは主にｎ −パラフィンからなり、そしてこの
ｎ−パラフィンは異性化されてモノメチル分枝鎖パラフ
ィンとジメチル分枝鎖パラフィンになる。流れ６０９の
形の流出物は、供給物６０１から分子篩６０５で吸着さ
れたｎ−パラフィンが除かれている炭化水素内容物を含
んでいる。４．５Ｘ４．５Ａ超〜５．５×５．５Ａの細
孔寸法を有る、第二の分子篩６１３に通すと、分子篩６
０５に吸着されないで残っているｎ−パラフィン、およ
びモノメチル分枝鎖パラフィンが吸着される０分子篩６
０５または６１３のどちらにも吸着されなかったジメチ
ル分枝鎖パラフィン、芳香族炭化水素およびシクロパラ
フィンは導管６１５を経てブレンド用プール６１７に送
られる。
ｎ−パラフィンは異性化されてモノメチル分枝鎖パラフ
ィンとジメチル分枝鎖パラフィンになる。流れ６０９の
形の流出物は、供給物６０１から分子篩６０５で吸着さ
れたｎ−パラフィンが除かれている炭化水素内容物を含
んでいる。４．５Ｘ４．５Ａ超〜５．５×５．５Ａの細
孔寸法を有る、第二の分子篩６１３に通すと、分子篩６
０５に吸着されないで残っているｎ−パラフィン、およ
びモノメチル分枝鎖パラフィンが吸着される０分子篩６
０５または６１３のどちらにも吸着されなかったジメチ
ル分枝鎖パラフィン、芳香族炭化水素およびシクロパラ
フィンは導管６１５を経てブレンド用プール６１７に送
られる。
異性化帯域６２５および６４７には異なる異性化触媒が
存在している。帯域６２５の中の触媒は導管６２３の中
のｎ−パラフィンの異性化を最高にる、ように選ぶこと
ができる。帯域６４７の中の触媒は流れ６２１の中のモ
ノメチルペンタンの異性化を最大限に達成る、ように選
ぶことができる。これらの各帯域は流出物を生じ、すな
わちそれぞれ帯域６２５は流出物６２７を、そして帯域
６４７は流出物６４９を生じる。これらの流出物の流れ
はまとめて、あるいは一部導管６６１を経て予備異性化
分離に戻すことができる。
存在している。帯域６２５の中の触媒は導管６２３の中
のｎ−パラフィンの異性化を最高にる、ように選ぶこと
ができる。帯域６４７の中の触媒は流れ６２１の中のモ
ノメチルペンタンの異性化を最大限に達成る、ように選
ぶことができる。これらの各帯域は流出物を生じ、すな
わちそれぞれ帯域６２５は流出物６２７を、そして帯域
６４７は流出物６４９を生じる。これらの流出物の流れ
はまとめて、あるいは一部導管６６１を経て予備異性化
分離に戻すことができる。
ついで、以下の実施例によって本発明をさらに詳しく説
明る、。
明る、。
実施例１
本実施例においては、ノルマルヘキサン、３−メチルペ
ンタンおよび２，３−ジメチルブタンに関る、ナトリウ
ムフェリエライト、カルシウム５Ａゼオライトおよびナ
トリウムＺＳＭ−５の収着容量を測定した０個々のゼオ
ライトをカーノ（Ｃａｈｎ）天秤内の皿の上に置き、試
料室を排気し、そして５５０℃に１時間加熱した。この
ようにして個々のゼオライトを乾燥してから１０５℃に
冷やした。
ンタンおよび２，３−ジメチルブタンに関る、ナトリウ
ムフェリエライト、カルシウム５Ａゼオライトおよびナ
トリウムＺＳＭ−５の収着容量を測定した０個々のゼオ
ライトをカーノ（Ｃａｈｎ）天秤内の皿の上に置き、試
料室を排気し、そして５５０℃に１時間加熱した。この
ようにして個々のゼオライトを乾燥してから１０５℃に
冷やした。
排気した試料室に０．１３バールの水準まで炭化水素蒸
気を入れた。ゼオライト中に炭化水素が吸着されたため
に起こる重量変化を記録した０分枝鎖炭化水素について
平衡重量に達る、には３時間の露出時間が認められたの
に対し、ノルマルヘキサンについては僅かに３０分の露
出時間しか必要でなかった。この吸着の結果を第１表に
示す、ゼオライトと溶剤とをそれぞれ組み合わせたもの
に少なくとも３回の別々の測定を受けさせた０個々の測
定結果ばかりでなく、それぞれの測定の組に関る、平均
値および標準偏差値も表の中に示されている。
気を入れた。ゼオライト中に炭化水素が吸着されたため
に起こる重量変化を記録した０分枝鎖炭化水素について
平衡重量に達る、には３時間の露出時間が認められたの
に対し、ノルマルヘキサンについては僅かに３０分の露
出時間しか必要でなかった。この吸着の結果を第１表に
示す、ゼオライトと溶剤とをそれぞれ組み合わせたもの
に少なくとも３回の別々の測定を受けさせた０個々の測
定結果ばかりでなく、それぞれの測定の組に関る、平均
値および標準偏差値も表の中に示されている。
】−一」−一一表
２．３−ジメチルブタン
１．６
２．１
５９．４
１．３
１．９
１．７
１．９
５９．７
６１．１
３−メチルペンタン
１９．４
１９．６
１８．４
５６．５
６３．９
６２．３
ｎ−へキリン
９２．３
９０．１
１００．７
５５．４
５４．５
５３．９
Ｈｌ、９
１０５．４
１０６．７
収着容量は純粋なゼオライトの乾燥重量に対る、分子篩
の重量増加の形で示されている。第１表に示されるよう
に、カルシウム５Ａゼオライトは分枝鎖炭化水素を極く
僅かしか吸着しなかった。
の重量増加の形で示されている。第１表に示されるよう
に、カルシウム５Ａゼオライトは分枝鎖炭化水素を極く
僅かしか吸着しなかった。
３−メチルペンタン／ノルマルヘキサン収ｔｒ容１にの
比は０．０１８である。これとは対照的に、ナトリウム
フェリエライトはジメチルブタンを少量しか吸着しなか
ったが、かなりの量の３−メチルペンタンを吸着した。
比は０．０１８である。これとは対照的に、ナトリウム
フェリエライトはジメチルブタンを少量しか吸着しなか
ったが、かなりの量の３−メチルペンタンを吸着した。
ナトリウムフェリエライトに関スる３−メチルペンタン
／ノルマルヘキサン収着容量の比はカルシウム５Ａゼオ
ライトに関る、それよりも約２０倍大きい、ナトリウム
ＺＳＭ−５分子篩は実質的に同じ量のモノ分枝鎖異性体
とジ分枝鎖異性体を吸着した。このように、前記のナト
リウムフェリエライトは、３−メチルペンタンを捕える
と同時に２，３−ジメチルブタンが溶離る、のを許すこ
とによって、異性化の上流で３−メチルペンタンと２．
３−ジメチルブタンとの分離を達成る、能力を有し、そ
してそれによって、オクタン価の高いパラフィンのオク
タン価を保つ能力を有る、。さらに、前述の成分を含む
供給物の流れをナトリウムフェリエライトで処理る、と
、３−メチルペンタンとノルマルヘキサンの両者の吸着
が許され、ついでこれらの３−メチルペンタンとノルマ
ルヘキサンは脱着されて、２．３−ジメチルブタンに転
化る、ために異性化帯域へ送ることができる。
／ノルマルヘキサン収着容量の比はカルシウム５Ａゼオ
ライトに関る、それよりも約２０倍大きい、ナトリウム
ＺＳＭ−５分子篩は実質的に同じ量のモノ分枝鎖異性体
とジ分枝鎖異性体を吸着した。このように、前記のナト
リウムフェリエライトは、３−メチルペンタンを捕える
と同時に２，３−ジメチルブタンが溶離る、のを許すこ
とによって、異性化の上流で３−メチルペンタンと２．
３−ジメチルブタンとの分離を達成る、能力を有し、そ
してそれによって、オクタン価の高いパラフィンのオク
タン価を保つ能力を有る、。さらに、前述の成分を含む
供給物の流れをナトリウムフェリエライトで処理る、と
、３−メチルペンタンとノルマルヘキサンの両者の吸着
が許され、ついでこれらの３−メチルペンタンとノルマ
ルヘキサンは脱着されて、２．３−ジメチルブタンに転
化る、ために異性化帯域へ送ることができる。
実施例２
前記と同じ３種の炭化水素に対る、水素フェリエライト
の収着容量を測定して、これを第２表に示す、水素フェ
リエライトに関る、３−メチルペンタン／ノルマルヘキ
サン収着比はカルシウム５Ａ分子篩に関る、それよりも
約２５倍大きい。
の収着容量を測定して、これを第２表に示す、水素フェ
リエライトに関る、３−メチルペンタン／ノルマルヘキ
サン収着比はカルシウム５Ａ分子篩に関る、それよりも
約２５倍大きい。
Ｕ−表
２．３−ジメチルブタン
３−メチルペンタン
■−フェリエライト
３．６
３．３
３．２
３．１
２８．８
２８．６
２７．１
２７．４
ｎ−ヘキサン
平均値十標準偏差値
５６．５
５６．５
９２．３
１００．７
９９．３
９５．６±４．５
実施例３
アンモニウムフェリエライトの試料を１４〜４５メツシ
ユの小片にして、これをガラス管の中に入れた。このガ
ラス管を窒素の流れの下にチューブ・ファーネス中に置
いて、５００℃に２時間加熱して、アンモニアを放出さ
せることによって、フェリエライトの水素型を製造した
。同じ窒素流の下で分子篩を室温まで冷却る、一方、窒
素の流れをそらしてノルマルヘキサン、３−メチルペン
タンおよび２．３−ジメチルブタンを含むガス飽和塔に
通した。炭化水素を含む窒素の流れに分子篩を１時間さ
らした。ガス飽和期間の始期と末期に炭化水素の溜めの
試料を取り出した。実験の出発時と終了時の両方でサン
プリングる、目的は、実験の全期間にわたって炭化水素
の割合が実質的に一定に保たれていることを確認る、た
めであった。乾燥した氷／アセトン浴中に浸されている
冷たい指によって炭化水素を含む蒸気の流れの一部を直
接そらして、実際の炭化水素蒸気の試料を集めた。
ユの小片にして、これをガラス管の中に入れた。このガ
ラス管を窒素の流れの下にチューブ・ファーネス中に置
いて、５００℃に２時間加熱して、アンモニアを放出さ
せることによって、フェリエライトの水素型を製造した
。同じ窒素流の下で分子篩を室温まで冷却る、一方、窒
素の流れをそらしてノルマルヘキサン、３−メチルペン
タンおよび２．３−ジメチルブタンを含むガス飽和塔に
通した。炭化水素を含む窒素の流れに分子篩を１時間さ
らした。ガス飽和期間の始期と末期に炭化水素の溜めの
試料を取り出した。実験の出発時と終了時の両方でサン
プリングる、目的は、実験の全期間にわたって炭化水素
の割合が実質的に一定に保たれていることを確認る、た
めであった。乾燥した氷／アセトン浴中に浸されている
冷たい指によって炭化水素を含む蒸気の流れの一部を直
接そらして、実際の炭化水素蒸気の試料を集めた。
これらの蒸気にさらした後、炭化水素で飽和されたフェ
リエライト試料をガラス管から取り出して真空ライン上
に置いた。液体窒素中に浸した冷たい指によって試料を
０．００１バ一ル未満まで脱気した。試料を４０℃まで
加熱して、収着された炭化水素をゼオライトから取り出
した。吸着の結果をガスクロマトグラフィーによって分
析し、この結果を第３表に示す。
リエライト試料をガラス管から取り出して真空ライン上
に置いた。液体窒素中に浸した冷たい指によって試料を
０．００１バ一ル未満まで脱気した。試料を４０℃まで
加熱して、収着された炭化水素をゼオライトから取り出
した。吸着の結果をガスクロマトグラフィーによって分
析し、この結果を第３表に示す。
葛−一」Ｌ−一部
ヘキサンの競合的な収着
第３表に示されるように、水素フェリエライトの細孔に
は掻く僅かなジメチルブタンしか進入しない・これは・
それによって異性化の上流でジメチルブタンが保護され
るので、有利である・がなり０量のモノメチルペンタン
が分子篩によって捕えられるので、それを２．３−ジメ
チルブタンに転化る、ために回収して異性化帯域に送る
ことができる。さらに、再循環流（第２図中の導管１２
５によって例示されている）中の転化していないか、ま
たは一部転化されているモノメチル分枝鎖パラフィンは
、異性化帯域の上流で本発明の分子篩を用いないで操作
る、方法と比較して、容易に完全に異性化る、ことがで
きる。
は掻く僅かなジメチルブタンしか進入しない・これは・
それによって異性化の上流でジメチルブタンが保護され
るので、有利である・がなり０量のモノメチルペンタン
が分子篩によって捕えられるので、それを２．３−ジメ
チルブタンに転化る、ために回収して異性化帯域に送る
ことができる。さらに、再循環流（第２図中の導管１２
５によって例示されている）中の転化していないか、ま
たは一部転化されているモノメチル分枝鎖パラフィンは
、異性化帯域の上流で本発明の分子篩を用いないで操作
る、方法と比較して、容易に完全に異性化る、ことがで
きる。
第１図は従来技術による異性化方法の概要を示すブロッ
ク図であり、第２図ないし第７図は本発明の異性化方法
の様々な実施態様をそれぞれ示すブロック図である。図
において、 ３・・・分離帯域、１０５，１０７，２０５゜２０７．
３０５，３０７，４（１３，４０９゜５０５．５１３，
６（１３，６１１・・・分子篩、９゜１２１．２２１，
３１９． ４２４，４２９゜５２５．５４７，６２５
，６４７・・・異性化帯域。
ク図であり、第２図ないし第７図は本発明の異性化方法
の様々な実施態様をそれぞれ示すブロック図である。図
において、 ３・・・分離帯域、１０５，１０７，２０５゜２０７．
３０５，３０７，４（１３，４０９゜５０５．５１３，
６（１３，６１１・・・分子篩、９゜１２１．２２１，
３１９． ４２４，４２９゜５２５．５４７，６２５
，６４７・・・異性化帯域。
Claims (14)
- （１）ノルマルパラフィン、モノメチル分枝鎖パラフィ
ンおよびジメチル分枝鎖パラフィンを含む第一の炭化水
素供給物の流れを異性化する方法において、 ａ）前記ノルマルパラフィンの進入を許すのに十分であ
るが、モノメチル分枝鎖パラフィンおよびジメチル分枝
鎖パラフィンの進入を妨げるように制限された、４．５
×４．５Ａまたはこれよりも小さい細孔寸法を有する第
一の形状選択性の分離用分子篩からなる第一の供給物分
離帯域に前記第一の炭化水素供給物の流れを通して、前
記モノメチル分枝鎖パラフィンとジメチル分枝鎖パラフ
ィンを含む第二の炭化水素供給物の流れおよびノルマル
パラフィンを含む第一の異性化帯域供給物の流れを生じ
させ； ｂ）ノルマルパラフィンおよびモノメチル分枝鎖パラフ
ィンの進入を許すのに十分であるが、ジメチル分枝鎖パ
ラフィンの進入を妨げるように制限された、４．５×４
．５Ａ超ないし５．５×５．５Ａの細孔寸法を有する第
二の形状選択性の分離用分子篩からなる第二の供給物分
離帯域にａ）段階の前記第二の炭化水素供給物の流れを
通し； ｃ）前記第二の供給物分離帯域において、分離条件の下
で、前記第二の形状選択性の分離用分子篩により、前記
モノメチル分枝鎖パラフィンから前記ジメチル分枝鎖パ
ラフィンを分離して、第二の供給物分離帯域流出物の流
れおよび第二の異性化帯域供給物の流れを生じさせ； ｄ）前記第二の供給物分離帯域から、前記ジメチル分枝
鎖パラフィンを含む第二の供給物分離帯域流出物の流れ
を回収し； ｅ）前記第一の供給物分離帯域から、前記ノルマルパラ
フィンを含む第一の異性化帯域供給物の流れを回収する
一方、前記第二の供給物分離帯域から、前記モノメチル
分枝鎖パラフィンを含む第二の異性化帯域供給物の流れ
を回収し； ｆ）前記第一の異性化帯域供給物の流れ、前記第二の異
性化帯域供給物の流れまたは前記第一および第二の両方
の異性化帯域供給物の流れのうちの少なくとも一部を、
異性化条件に維持され、かつ異性化触媒を含む異性化帯
域に通して、ジメチル分枝鎖パラフィン、モノメチル分
枝鎖パラフィンおよびノルマルパラフィンを含む異性化
帯域流出物の流れを生じさせること、 からなる前記異性化方法。 - （２）選ばれた形状選択性の分子篩を含む第一の生成物
分離帯域に、前記異性化帯域流出物の流れの少なくとも
一部を通して、流出物の流れの分離条件の下で、前記異
性化帯域流出物の流れから前記ジメチル分枝鎖パラフィ
ンおよび随意に前記モノメチル分枝鎖パラフィンを分離
するとともに、ノルマルパラフィンおよび随意にモノメ
チル分枝鎖パラフィンを含む異性化帯域再循環流を形成
させ；そして前記ジメチル分枝鎖パラフィンおよび随意
にモノメチル分枝鎖パラフィンの少なくとも一部を第一
の生成物分離帯域流出物の流れとして回収する、請求項
１記載の方法。 - （３）前記第二の形状選択性の分離用分子篩がフェリエ
ライト分子篩からなる、請求項１または２記載の方法。 - （４）前記第一の供給物分離帯域および前記第二の供給
物分離帯域において維持される分離条件が７５〜４００
℃の温度および２〜５０バールの圧力を包含する、請求
項１〜３のいずれか１つに記載の方法。 - （５）前記第一および第二の炭化水素供給物の流れが芳
香族炭化水素およびナフテン系炭化水素を含み、そして
前記第一および第二の形状選択性の分離用分子篩が前記
芳香族炭化水素およびナフテン系炭化水素の進入を妨げ
るように制限されており、そして前記芳香族炭化水素お
よびナフテン系炭化水素が前記第二の供給物分離帯域流
出物の流れとなって回収される、請求項１〜４のいずれ
か１つに記載の方法。 - （６）前記第一の生成物分離帯域が、前記ノルマルパラ
フィンの吸着を許すのに十分であるが、前記モノメチル
分枝鎖パラフィンおよびジメチル分枝鎖パラフィンの吸
着を阻止するように制限されたカルシウム５Ａゼオライ
トを含む、請求項２〜５のいずれか１つに記載の方法。 - （７）形状選択性の分子篩を含む第二の生成物分離帯域
にジメチル分枝鎖パラフィンおよびモノメチル分枝鎖パ
ラフィンを含む第一の生成物分離帯域流出物の流れを通
して、分離条件下で、モノメチル分枝鎖パラフィンから
ジメチル分枝鎖パラフィンを分離するとともに、モノメ
チル分枝鎖パラフィンを含む異性化帯域再循環流を形成
させ、そして前記ジメチル分枝鎖パラフィンの少なくと
も一部を第二の生成物分離帯域流出物の流れとして回収
する、請求項２〜６のいずれか１つに記載の方法。 - （８）ジメチル分枝鎖パラフィンおよびモノメチル分枝
鎖パラフィンを含む前記異性化帯域流出物の流れを分離
手段により分離して、ジメチル分枝鎖パラフィンからな
る生成物分離帯域流出物の流れおよびモノメチル分枝鎖
パラフィンからなる異性化帯域再循環流を提供する、請
求項１〜７のいずれか１つに記載の方法。 - （９）ノルマルパラフィンを選択的にモノメチル分枝鎖
パラフィンとジメチル分枝鎖パラフィンに異性化する異
性化触媒を含む第一の異性化帯域に段階（ｅ）の前記第
一の異性化帯域供給物の流れを通す、請求項１〜８のい
ずれか１つに記載の方法。 - （１０）モノメチル分枝鎖パラフィンを選択的にジメチ
ル分枝鎖パラフィンに異性化する異性化触媒を含む第二
の異性化帯域に段階（ｅ）の前記第二の異性化帯域供給
物の流れを通す、請求項１〜８のいずれか１つに記載の
方法。 - （１１）前記異性化帯域流出物の流れの少なくとも一部
を前記第一および第二の供給物分離帯域に再循環させる
、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の方法。 - （１２）前記異性化帯域流出物の流れを分離して、前記
異性化帯域に再循環される、ノルマルパラフィンを含む
異性化帯域再循環流を生じさせる、請求項１〜１０のい
ずれか１つに記載の方法。 - （１３）前記第一の異性化帯域流出物の流れおよび／ま
たは前記第二の異性化帯域流出物の流れの少なくとも一
部を前記第一の供給物分離帯域に再循環させる、請求項
９または１０記載の方法。 - （１４）第一の炭化水素供給物の流れがノルマルヘキサ
ン、モノメチルペンタンおよびジメチルブタンからなる
、請求項１〜１３のいずれか１つに記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/315,058 US4982048A (en) | 1989-02-24 | 1989-02-24 | Isomerization process with preliminary normal paraffin and mono-methyl paraffin feed capture step |
| US315,058 | 1989-02-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02273628A true JPH02273628A (ja) | 1990-11-08 |
| JP2673907B2 JP2673907B2 (ja) | 1997-11-05 |
Family
ID=23222697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2039910A Expired - Fee Related JP2673907B2 (ja) | 1989-02-24 | 1990-02-22 | 炭化水素の流れの異性化方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4982048A (ja) |
| EP (1) | EP0384540B1 (ja) |
| JP (1) | JP2673907B2 (ja) |
| AT (1) | ATE97155T1 (ja) |
| AU (1) | AU616341B2 (ja) |
| CA (1) | CA2010654C (ja) |
| DE (1) | DE69004454T2 (ja) |
| DK (1) | DK0384540T3 (ja) |
| ES (1) | ES2045746T3 (ja) |
| NO (1) | NO177819C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11228976A (ja) * | 1997-11-25 | 1999-08-24 | Inst Fr Petrole | 高オクタン価ガソリン、および水素化・異性化と分離とを組合わせることによるその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| FR2771418B1 (fr) * | 1997-11-25 | 2001-02-02 | Inst Francais Du Petrole | Procede de separation d'une charge c5-c8 ou d'une charge intermediaire, en trois effluents respectivement riches en paraffines lineaires, monobranchees et multibranchees |
| KR100228238B1 (ko) * | 1997-12-31 | 1999-11-01 | 최수현 | 고순도 이소부탄의 흡착분리정제장치 및 공정 |
| FR2774386B1 (fr) * | 1998-02-04 | 2000-03-24 | Inst Francais Du Petrole | Procede de separation chromatographique d'une charge c5-c8 ou d'une charge intermediaire en trois effluents, respectivement riches en paraffines lineaires, monobranchees et multibranchees |
| FR2813311B1 (fr) * | 2000-08-25 | 2002-11-29 | Inst Francais Du Petrole | Procede associant hydroisomerisation et separation avec un absorbant zeolithique a structure mixte pour la production d'essences a haut indices d'octane |
| US6407305B1 (en) * | 2000-09-27 | 2002-06-18 | Uop Llc | Adsorptive separation process for recovery of two paraffin products |
| US6759563B1 (en) * | 2001-10-09 | 2004-07-06 | Uop Llc | Liquid phase adsorptive separation with hexane desorbent and paraffin isomerization |
| US20040192985A1 (en) * | 2003-03-24 | 2004-09-30 | Smith Charles Morris | Feed pretreating |
| US7199275B2 (en) | 2003-03-24 | 2007-04-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Feed pretreating |
| WO2005016857A2 (en) * | 2003-08-18 | 2005-02-24 | Vrije Universiteit Brussel | Method for separating hydrocarbons and use of a zeolite therefor |
| FR2875508B1 (fr) * | 2004-09-22 | 2006-11-03 | Inst Francais Du Petrole | Procede ameliore d'isomerisation d'une coupe c7 avec coproduction d'une coupe riche en molecules aromatiques |
| CN101171211A (zh) * | 2005-03-11 | 2008-04-30 | 环球油品公司 | 包含具有5-7个碳原子链烷烃的原料的异构化方法 |
| EP1954786A1 (en) * | 2005-11-22 | 2008-08-13 | Haldor Topsoe A/S | C7 isomerisation with reactive distillation |
| US20080087579A1 (en) * | 2006-10-11 | 2008-04-17 | Santi Kulprathipanja | Mixed Matrix Adsorbent for Separation of Gasoline Components |
| FR2976934B1 (fr) | 2011-06-24 | 2013-06-14 | IFP Energies Nouvelles | Nouveau solide hybride organique-inorganique im-22 et son utilisation dans la separation de paraffines multibranchees des paraffines lineaires et mono-branchees. |
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| CN103785474B (zh) * | 2014-01-20 | 2015-12-09 | 中国石油天然气集团公司 | 一种用于c5/c6烷烃异构化的催化剂及其制备和使用方法 |
| CN115505423B (zh) * | 2021-06-22 | 2024-04-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种c5~c6轻烃异构化产物的分离方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| US3755144A (en) * | 1971-10-13 | 1973-08-28 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon isomerization and separation process |
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-
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-
1990
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