NL7812162A - Werkwijze voor de bereiding van ferrieriet. - Google Patents

Werkwijze voor de bereiding van ferrieriet. Download PDF

Info

Publication number
NL7812162A
NL7812162A NL7812162A NL7812162A NL7812162A NL 7812162 A NL7812162 A NL 7812162A NL 7812162 A NL7812162 A NL 7812162A NL 7812162 A NL7812162 A NL 7812162A NL 7812162 A NL7812162 A NL 7812162A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
ferrierite
compounds
alkyl
piperidine
preparation
Prior art date
Application number
NL7812162A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Priority to NL7812162A priority Critical patent/NL7812162A/nl
Priority to CA000337164A priority patent/CA1141740A/en
Priority to DE7979200717T priority patent/DE2965010D1/de
Priority to EP79200717A priority patent/EP0012473B1/en
Priority to US06/099,270 priority patent/US4251499A/en
Priority to AU53729/79A priority patent/AU527137B2/en
Priority to JP16042079A priority patent/JPS5585415A/ja
Publication of NL7812162A publication Critical patent/NL7812162A/nl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0254—Nitrogen containing compounds on mineral substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/44—Ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38
    • C01B39/445—Ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38 using at least one organic template directing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C10G25/02—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents with ion-exchange material
    • C10G25/03—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents with ion-exchange material with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/23—Ferrierite, e.g. SR-D ZSM-33

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

X
A
\
K 5466 NET
Aanvrager; Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
Carel van Bylandtlaan 30, ’s-Gravenhage
Korte aanduiding; Werkwijze voor de bereiding van ferrieriet
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van ferrieriet.
Ferrieriet is een kristallijn alurainsilicaat-zeoliet dat o.a. kan worden toegepast als adsorbens en als katalysator 5 of katalysatordrager. Ferrieriet kan worden bereid door een waterig mengsel dat een of meer alkalimetaalverbindingen, een of meer aluminiumverbindingen en een of meer silicium-verbindingen In een gegeven verhouding bevat, op verhoogde temperatuur te houden tot het ferrieriet is gevormd en ver--jQ volgens de ferrierietkristallen af te scheiden van de moederloog. Aan deze bereidingsmethode zijn een drietal bezwaren verbonden welke verband houden met de reactietemperatuur alsmede met de zuiverheid en de molaire SiOg/AlgO^ verhouding van het ferrieriet. Wat betreft de reactietemperatuur is 15 gebleken dat bij deze bereidingsmethode temperaturen boven 300°C vereist zijn. Deze hoge reactietemperaturen brengen met zich mee dat hoge drukken moeten worden toegepast, hetgeen het gebruik van kostbare hoge druk apparatuur noodzakelijk maakt. Wat betreft de molaire SiO^/AlgO^ verhouding 2o van het ferrieriet is gebleken dat bij deze bereidingsmethode als, regel ferrieriet wordt verkregen met een molaire SiOg/AljO^ verhouding beneden 15. Bij toepassing van het ferrieriet voor katalytische doeleinden bestaat met het oog op de katalysatorstabiliteit behoefte aan een ferrieriet met een 25 hogere molaire SiOg/AlgO^. verhouding. De zuiverheid van het ferrieriet laat bij bovengenoemde bereidingswijze eveneens 9 7812162 τ'- .
j.
-2- te wensen over. Als regel wordt een vast produkt verkregen dat voor minder dan 80 gew,% uit ferrieriet bestaat.
Door Aanvraagster is een onderzoek uitgevoerd betreffende de bereiding van ferrieriet. Hierbij is een bereidings-5 methode gevonden welke met betrekking tot elk van de drie hierboven genoemde bezwaren, een aanzienlijke verbetering inhoudt. Bij deze bereidingsmethode wordt zoals gebruikelijk uitgegaan van een waterig mengsel dat een of meer verbindingen van een alkalimetaal (M), een of meer aluminium-10 verbindingen en een of meer siliciumverbindingen bevat. In het waterige mengsel worden bovendien piperidine en/of een of meer alkylgesubstitueerde piperidinen (NR) opgenomen..
De hoeveelheden van de verschillende verbindingen in het waterige mengsel dienen zodanig te worden gekozen dat aan 15 de volgende eisen ten aanzien van molaire verhoudingen, met uitzondering van piperidine en alkylgesubstitueerde piperidinen, uitgedrukt in molen van de oxyden, wordt voldaan
Si02 i » 20 H20 : Si02 = 5 - 500 , NR : Si02 = 0,05 - 1,0 , en m2o j ai2o3 >1
Door verhitting van het waterige mengsel op een temperatuur tussen 100 en 200°C vormt zich een vast produkt dat voor meer 25 dan 90 gew.$ uit ferrieriet bestaat. Het ferrieriet bezit een molaire SiOg/A^O^ verhouding boven 20.
De onderhavige octrooiaanvrage heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor de bereiding van ferrieriet door een waterig mengsel dat een of meer verbindingen van een alkali-3q metaal (M), een of meer aluminiumverbindingeh en een of meer siliciumverbindingen bevat op verhoogde temperatuur te houden tot het ferrieriet is gevormd en vervolgens de ferrieriet-kristallen af te scheiden van de moederloog, waarbij a) het mengsel piperidine en/of een of meer alkyl gesubsti-25 tueerde piperidinen (NR) bevat, 7812162 • \ . ' * t Λ s -3- b) in het mengsel de verschillende verbindingen in de volgende molaire verhouding, met uitzondering van piperidine en alkyl-gesubstitueerde piperidinen, uitgedrukt in molen van de oxyden, aanwezig zijn 5 Si02 : A1203 > 15, H20 : Si02 = 5 - 500, NR : Si02 = 0,05 - 10, en M20 : A1203 > 1 c) de ferrierietbereiding plaatsvindt door het mengsel Ί0 te verhitten op een temperatuur tussen 100 en 200°C.
Bij de ferrierietbereiding volgens de uitvinding is het o.a. van essentieel belang dat het waterige mengsel waarvan wordt uitgegaan piperidine en/of een of meer al-kylgesubstitueerde piperidinen bevat . Voor wat betreft 15 de vereiste aanwezigheid van piperidine en/of alkylgesub--stitueerde piperidinen in het waterige mengsel is gebleken dat indien in dit mengsel genoemde verbindingen worden vervangen door nauw verwante heterocyclische stikstofverbindingen zoals pyrrool, imidazool, pyridine of pyrroli-20 don, hetzij in het geheel geen ferrieriet wordt gevormd, hetzij weliswaar ferrierietvorming plaatsvindt doch het ver-• kregen ferrieriet sterk verontreinigd is met ander zeo-litisch- en/of amorf materiaal.
Indien men bij de ferrierietbereiding volgens de 25 uitvinding gebruik wenst te maken van een alkylgesubsti- tueerd piperidine, komen voor dit doel zowel alkylpiperidinen in aanmerking welke slechts één alkylsubstituent bevatten als alkylpiperidinen welke twee of meer alkylsubstituenten bevatten. Indien de alkylpiperidinen slechts één alkyl- 30 substituent bevatten kan deze alkylsubstituent zowel aan het stikstofatomen als aan één van de koolstofatomen van het piperidine voorkomen. Voorbeelden van geschikte mono- alkylpiperidinen waarin de alkylsubstituent gebonden aan een koolstofatoom van het piperidine voorkomt zijn 2-me- 35 thyl-, 3T-methyl-, 4-methyl-, 2-ethyl-, 3-ethyl- en 2-propyl- » 781216 2 -4- • 'F · κ piperidine. Voorbeelden van geschikte monoalkylpiperidinen waarin de alkylsubstituent gebonden aan het stikstofatoom van het piperidine voorkomt zijn 1-methyl-, 1-ethyl-, 1-propyl-, 1-butyl-, 1-pentyl-, 1-octyl- en 1-dodecylpiperidine. Indien 5 , men bij de ferrierietbereiding volgens de uitvinding gebruik wenst te maken een alkylgesubstitueerd piperidine dat twee of meer alkylsubstituenten bevat, komen voor dit doel zowel alkylpiperidinen in aanmerking waarin alle alkysubstituenten aan koolstofatomen van het piperidine voorkomen als alkyl-10 piperidinen waarin een van de alkylsubstituenten aan het stikstofatoom van het piperidine voorkomt en de rest van de alkylsubstituenten aan koolstofatomen van het piperidine.
Een voorbeeld van een gesehikt alkylgesubstitueerd piperidine behorende tot laatstgenoemde groep is 1,2-dimethyl-15 piperidine. Indien de ferrierietbereiding volgens de uitvinding wordt uitgevoerd onder toepassing van een alkylgesubstitueerd piperidine, gebruikt men voor dit doel bij voorkeur een methylpiperidine.
Als alkalimetaal-, silicium- en aluminiumverbindingen 20 welke in het waterige mengsel waaruit volgens de uitvinding ferrieriet wordt bereid dienen te worden opgenomen, komen in principe al dergelijke verbindingen in aanmerking welke in het verleden reeds bij de zeolietbereiding werden toegepast. Als alkalimetaalverbinding wordt bij voorkeur een 25 natriumverbinding toegepast. Voor de siliciumverbinding en.de aluminiumverbinding gaat de voorkeur uit naar natron-waterglas en aluminiumsulfaat.
Wat betreft de hoeveelheden van de verschillende componenten in het waterige mengsel waaruit volgens de 30 uitvinding ferrieriet wordt bereid, geldt dat deze bij voorkeur in de volgende molaire verhouding, met uitzondering van piperidine en alkylgesubstitueerde piperidinen, uitgedrukt in molen van de oxyden, aanwezig zijn:
Si02 : A1203 > 20 , 35 H20 : Si02 = 10 - 100, en NR : Si02 i 0,2 - 0,6 7812162 V ' · -5-
Ferrieriet is een zeoliet van het moleculaire zeeftype waarvan de toegankelijkheid wordt bepaald door openingen met een diameter van omstreeks 0,6 nm. Ferrieriet is zeer geschikt als katalysator of drager voor katalysatoren voor 5 uiteenlopende katalytische processen. Het het oog op de uniforme poriendiameter van ferrieriet is dit materiaal vooral van belang voor het selektief uitvoeren van katalytische processen waarbij hetzij uit een mengsel van verbindingen met lineaire- en vertakte struktuur in hoofdzaak de verbindingen IQ met lineaire struktuur worden geconverteerd, hetzij uit een verbinding voornamelijk verbindingen met lineaire struktuur worden gevormd. Voorbeelden van dergelijke katalytische - processen zijn het selektief (hydro)kraken en dehydrogeneren van n-paraffinen. Bij toepassing van ferrieriet als kata-15 lysator of katalysatordrager bestaat voorkeur vpor een materiaal waarvan het alkalimetaalgehalte is verlaagd tot minder dan 1 gew.i en in het bijzonder tot minder dan 0,05 gew.$. De verlaging van het alkalimetaalgehalte van’ ferrieriet kan geschikt plaatsvinden door het ferrieriet 2Q een of meerdere malen in contact te brengen met een oplossing die ammoniumionen bevat en het aldus verkregen NH^+-ferrieriet te calcineren waarbij het H+-ferrieriet ontstaat. Bij toepassing van ferrieriet voor katalytische doeleinden wordt het bij voorkeur gebruikt als dragermateriaal voor één 25 of meer katalytisch actieve metaalcomponenten. Ferrieriet is zeer geschikt om te worden toegepast als katalysatordrager bij koolwaterstofconversieprocessen zoals kraken, isomeriseren, dealkyleren en hydrokraken. Hiertoe brengt men.op het ferrieriet een of meer actieve metaalcomponenten 30 aan die hydrogenerende-dehydrogenerende eigenschappen aan de gerede katalysator verlenen. Zeer geschikt voor dit doel zijn een of meer metalen uit de Groepen VIB, VUB en VIII van het Periodiek Systeem der Elementen. De op ferrieriet gebaseerde katalysatoren zijn vooral van belang voor het 35 converteren van koolwaterstoffen door hydrokraken. Als gevolg van de uniforme poriendiameter van ferrieriet zijn 7812162 ' i ζΧ ' .
-6- · deze katalysatoren bij uitstek geschikt voor het selektief hydrokraken van in hoofdzaak n-paraffinen in koolwater-stofoliën bestaande uit mengsels van n-paraffinen en andere koolwaterstoffen (katalytisch ontparaffineren).
^ Naast het gebruik van ferrieriet als drager voor katalysatoren voor het converteren van koolwaterstoffen, is een belangrijk toepassing van dit materiaal gelegen in het gebruik als moleculaire zeef voor het afscheiden van verbindingen met in hoofdzaak onvertakte structuur uit mengsels van 10 deze verbindingen met verwante verbindingen met vertakte-en/of cyclische structuur. Voor deze toepassing dient het ferrieriet ten minste voor een deel te zijn gedehydrateerd.
De uitvinding wordt thans toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden. Alle voorbeelden werden als volgt 15 uitgevoerd. Een organische stikstofverbinding werd onder roeren opgenomen in een oplossing van natronwaterglas (28 gew.% S1O2 5 8 geu.% Ma£0) in water. Aan het aldus verkregen mengsel werd onder roeren een oplossing van aluminiumsulfaat in water of in een mengsel van water en 20 zwavelzuur toegevoegd. Het resulterende mengsel werd nog 15 minuten gero.erd en daarna gedurende een zekere tijd op een temperatuur van 150°C gehouden. Uit. het reactie-mengsel werd het vaste produkt geïsoleerd.
De samenstelling van de uitgangsmengsels, de toegepaste 25 reactietijd alsmede de samenstelling van het geïsoleerde produkt en de molaire S1O2/AI2O2 verhouding van het ferrieriet zijn vermeld in onderstaande tabel .
Van de in de tabel opgenomen voorbeelden 1-13 zijn de voorbeelden 1-9 voorbeelden volgens de uitvinding. De 20 voorbeelden 10-13 zijn ter vergelijking opgenomen.
7812162 -7- · s
OOP
O 0 CMC H
< C PP
v. 0 0 CM> H
O C H bO 0
10 H C O CO O t- O' O'- 5" IQ
Ο) Ό (, y sr co cm vo -=r oo cm cm C 3 0 Η O Cm 0 £3 H S, P - O 0 0 2 > £3
m O O O O
jH in CM CM CM
C 4) ·· *· ·· **
Sm O O O O O O O O O OH OHOOHOO H
> 2 ° ° ° ° ° r- T- v- «- m0o«O0inmo0oow 0 w, 2 . 0 H CO 0 Η OO 0 Η O 0
.13 mm 0 H ·· C Η ·· Ο H + C
Η -η ho pP jP +p +p jP PP PP PP PP PP 0 PP H 0 -P H ® ^ , μ f ' m m m 0 0 0 0 0 0 (DP IDOrjPl fli <U ·> Η Η ·Η Η Η ·Η Η Η ·Η H0H000 H 000 H0 0W0 j§ g J· 2 t c c £ £ c t- £- ^ε£,Ν0Ξ£ίΝ0ε£-Ν0-ΡΗ
§ *5 § ® .2 3 Ά Η Η ·Η .2 H Η «Η H Ο £ H C £ ^ H C. £ 0 <M
|S| Ϊ & ϊ l t l t -f b 1% JS δ £53δ : § £ g 0 0 0 0 0 ω 0 0 ω ,«Ι ,«5§| /"SSI 2 5ρ·><Ι CObOBfc, Ct, lii ϋι (ii Cii Et. fe. fe CuüJlxi.aJEeifceiSeiki^Eö'i A „ Ό •η •Η "φεοοοο οοοοοοοο οοοοοοοο ο ο •H0t-r-»-»-t-r-r-f-^a-=r ρτ 5! 4Ρ(_ τ- τ- r- τ— r- ν- ι- τ- τ- τ- «- τ- τ- Ο 3 ‘ 0 0 Ρη · ^ ΧΓ · ο · =τ 1 st CO · =t =t CD =t m O . x|- CM PT Ο O W O -
bO O · co xr XT Ο 0 Ο CO W CM CO
C ' CM XT CM · O O * CO BCO CM CM 0 JN
0 KO -0-=TWCOCM CM 00 2 0 bfl . COHO cm CM 0 on 0 B S ® pP CO CM CO003 "23_._ . vn H ·ΟΟ 0 M3 CM H S O' OVO " M5 3 O O' H - 0 C- f- ~ ~ O' *- CM— in B Ό C— ·»— O' O' *- Bi pp 0 C- " " .
0 s . I— · OO XT O · CM · ·
Si 0 O T- T- O 0 o · · o · rr C · CM CMHCMOO cm Ο C "ΗΟΟ0ΟΟΟ · Ο · Ο 0 Ο O 0 O CM CM 0
0 i- Ό CM CM B CM CM CM O CM O CM B CM t- CM B CM 0 0 O S | ffiW
> CM H 0 Π3 K 0B ME MB Η-ρα ΚΗ Η ΟΜ Ο HH
LSjrS00Ob-O OEC CM
ho »0 oo "co co Hco 3 co <-co '-co T- m sr cm =r pi 33 ®
CH COD, OCOT-POP3-CO CO CO CO CO OO " 33 "CO " "CQ
•H 0 OH'-O'CMD'CMO'C-O'VOO' «O' * O' "O' C~ ^ ^ S.
H W CMC* r- T- r- ·. i— ». «— OO— OO- 00— CO O' OO >- hn H . · · CM Ό Ο Ο Ο · CO · *— «O' · 0 c < t> 00 . ro. ΓΟ . . . CM . CM . CM . COD' OO oo- OO .
jpm ·>Ο0Ο0Ο0 *0 •0H0H0H0O’~O· O O C
ME in Ό CMC CMC CMC OOC OOC «3 C «! C < C OJ CMH CM · CMO
C "00 Η ·Η Η ·Η Η Η Ο Η Ο Η Η H *H Η · Η Ο H 0 Η Ό
m o <J Ό < Ό < Ό (VO CVO C\ltl C\M3 <IO <t{C
B '.Η-Η-ΗΗΗΗΗ-ΗΗΗΟΗ Η H
ir? , * r tL * L «3 L <! L ·£* *SU *Sm «0 •Co · Ό ·0 « OO C\J<D 00(1) CM0 <D Q) CM0 CMO CM© CMSh CVO CVH r^e4 ocooo.oo.oa · a •aoao.aoo.gt.o-H oc gc
0 ·Η CM Η Η ·Η Η -Η -H CMH CMH Η Η Η Η Η Η H Η E >> ro D
c cO0 coacoacoaoaoawacoacoacoacoH w ft coa '0 in2 ino· ino· w-o· κο- ioo- mo- me- ino· inc- me*- inc— —1 *^VO m r. ·. ·» JT*' Γ* f' 0 cY^tscnvocnvooovooO O^oc^vo^vofnvoonvocnvo S ομλ o^fo ONfn o>m vocn vom c^m ομ>ί cnco o>cn m
1 V
O0C"-CMoo=rmvoc-coO'O'- cm oo O0B r-r-r-«-
> JD
7812162’

Claims (11)

1. Werkwijze voor de bereiding van ferrieriet door een waterig mengsel dat een of meer verbindingen van een al-kalimetaal (M), een of meer aluminiumverbindingen en een • of meer siliciumverbindingen bevat op verhoogde temperatuur 5 te houden tot het ferrieriet is gevormd en vervolgens de ferrierietkristallen af te scheiden van de moederloog, met het kenmerk, a) dat het mengsel piperidine en/of een of meer alkylgesub-stitueerde piperidinen (NR) bevat, 19 b) dat in het mengsel de verschillende verbindingen in de volgende molaire verhouding, met uitzondering van piperidine en alkylgesubstitueerde piperidinen, uitgedrukt in molen van de okyden, aanwezig zijn SiO^ · AlgO^ > 15 ,
15 H20 : Si02 = 5 - 500 , NR : Si02 s 0,05 - 1,0 , en M20 : A1203 > 1 . o) dat de ferrierietbereiding plaatsvindt door het mengsel te verhitten op een temperatuur tussen 100 en 200°C.
2. Werkwijze volgens* conclusie. 1, met het kenmerk, dat als alkylgesubstitueerd piperidine, een methylpiperidine wordt toegepast.
3· Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat als alkalimetaalverbinding een natriumverbinding wordt 25 toegepast.
4. Werkwijze volgens een der conclusies Ί-3, met het kenmerk, dat als siliciumverbinding natronwaterglas en als aluminium-verbinding aluminiumsulfaat wordt toegepast.
5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, 3.0 dat in het waterige mengsel de verschillende verbindingen in de volgende molaire verhouding, met uitzondering van piperidine en alkylgesubstitureerde piperidinen, uitgedrukt in molen van de oxyden, aanwezig zijn Si02 ï A1203 >20,
35 H20 j Si02 a 10 - 100 , en NR : Si02 = 0,2 * 0,6. 7812162 -9-
6. Werkwijze voor de bereiding van ferrieriet, in hoofdzaak zoals in het voorafgaande beschreven en in het bijzonder onder verwijzing naar de voorbeelden 1-9.
7. Ferrieriet, met het kenmerk, dat het is bereid volgens een C werkwijze als beschreven in conclusie 6.
8. Katalysatoren, met het kenmerk, dat zij een of meer metalen uit de Groepen VIB, VUB en VIII bevatten op een ferrieriet volgens conclusie 7 als drager, van welk ferrieriet het alkalimetaalgehalte is verlaagd tot minder dan 0,05 gew.i.
9. Moleculaire zeven, met het kenmerk, dat zij bestaan uit een ferrieriet volgens conclusie 7, dat ten minste voor een * deel is gedehydrateerd.
10. Werkwijze voor het converteren van koolwaterstoffen, in het bijzonder het. selektief hydrokraken van in höofdzaak 15 n-paraffinen in mengsels van n-paraffinen met andere koolwaterstoffen, met het kenmerk, dat daarbij een katalysator volgens conclusie 8 wordt toegepast.
11. Werkwijze voor het afscheiden van verbindingen met ' in hoofdzaak onvertakte struktuur uit mengsels van deze 20 verbindingen met verwante verbindingen met vertakte- en/of cyclische struktuur, met het kenmerk, dat daarbij een moleculaire· zeef volgens conclusie 9 wordt toegepast. •781216 2
NL7812162A 1978-12-14 1978-12-14 Werkwijze voor de bereiding van ferrieriet. NL7812162A (nl)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7812162A NL7812162A (nl) 1978-12-14 1978-12-14 Werkwijze voor de bereiding van ferrieriet.
CA000337164A CA1141740A (en) 1978-12-14 1979-10-09 Process for the preparation of ferrierite
DE7979200717T DE2965010D1 (en) 1978-12-14 1979-12-03 A process for the preparation of ferrierite, ferrierite thus obtained and its use as catalyst or catalyst carrier for converting hydrocarbons, and for separating hydrocarbons
EP79200717A EP0012473B1 (en) 1978-12-14 1979-12-03 A process for the preparation of ferrierite, ferrierite thus obtained and its use as catalyst or catalyst carrier for converting hydrocarbons, and for separating hydrocarbons
US06/099,270 US4251499A (en) 1978-12-14 1979-12-03 Process for the preparation of ferrierite
AU53729/79A AU527137B2 (en) 1978-12-14 1979-12-12 Preparing ferrierite and use as hydrocracking catalyst and molecular sieve
JP16042079A JPS5585415A (en) 1978-12-14 1979-12-12 Manufacture of ferrierite

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7812162 1978-12-14
NL7812162A NL7812162A (nl) 1978-12-14 1978-12-14 Werkwijze voor de bereiding van ferrieriet.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL7812162A true NL7812162A (nl) 1980-06-17

Family

ID=19832073

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL7812162A NL7812162A (nl) 1978-12-14 1978-12-14 Werkwijze voor de bereiding van ferrieriet.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4251499A (nl)
EP (1) EP0012473B1 (nl)
JP (1) JPS5585415A (nl)
AU (1) AU527137B2 (nl)
CA (1) CA1141740A (nl)
DE (1) DE2965010D1 (nl)
NL (1) NL7812162A (nl)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2487220A1 (fr) * 1980-07-23 1982-01-29 Shell France Catalyseur et procede pour la preparation d'une huile lubrifiante a partir d'une fraction d'huile minerale a point d'ebullition eleve

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1121967B (it) * 1979-06-29 1986-04-23 Montedison Spa Zeolite mb 28 particolarmente adatta per la catalisi dell'isomerizzazione degli xileni
US4323481A (en) * 1981-02-26 1982-04-06 Standard Oil Company (Indiana) Synthesis of molecular sieves using beta-diketones as organic templates
US4343692A (en) * 1981-03-27 1982-08-10 Shell Oil Company Catalytic dewaxing process
US4390457A (en) * 1981-09-28 1983-06-28 Standard Oil Company (Indiana) Synthesis of molecular sieves using 2-aminopyridine as a template
FR2513626A1 (fr) * 1981-09-30 1983-04-01 Shell Int Research Procede pour la production d'hydrocarbures
US4391785A (en) * 1981-12-21 1983-07-05 Mobil Oil Corporation Preparation of ZSM-12 type zeolites
NL8202992A (nl) * 1982-07-26 1984-02-16 Shell Int Research Werkwijze voor het ontparaffineren van koolwaterstofolien.
US4568654A (en) * 1982-11-03 1986-02-04 Mobil Oil Corporation Zeolite ZSM-51 composition
US4481177A (en) * 1982-12-09 1984-11-06 Mobil Oil Corporation Synthesis of zeolite ZSM-22 with a heterocyclic organic compound
JPS59141417A (ja) * 1983-02-02 1984-08-14 Agency Of Ind Science & Technol 結晶性アルミノシリケ−トゼオライトの製造方法及びそれを触媒として用いる炭化水素の製造方法
DK84884A (da) * 1983-03-07 1984-09-08 Res Ass Petroleum Alternat Dev Krystallinsk aluminiumsilicat og fremgangsmaade til fremstilling deraf
US4840780A (en) * 1983-03-28 1989-06-20 Mobil Oil Corporation ZSM-51, method of preparing same and catalytic conversion therewith
US4483835A (en) * 1983-11-14 1984-11-20 Chevron Research Company Process for preparing molecular sieves using imidazole template
GB8423615D0 (en) * 1984-09-18 1984-10-24 Shell Int Research Preparation of composite crystalline aluminium silicates
US4795623A (en) * 1986-08-05 1989-01-03 Shell Oil Company Time effective method for preparing ferrierite
EP0236590B1 (en) * 1985-12-09 1989-12-27 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for the preparation of ferrierite and its use as dewaxing catalyst (carrier)
US4721607A (en) * 1986-01-31 1988-01-26 Amoco Corporation Process for the production of boronaaronate molecular sieve using ethylenediamine and quinoline or isoquinoline
US4942027A (en) * 1986-08-05 1990-07-17 Shell Oil Company Method for preparing ferrierite
US4797266A (en) * 1986-08-07 1989-01-10 Shell Oil Company Method of preparation of a combined ZSM-5-ferrierite aluminosilicate
US4717784A (en) * 1986-12-10 1988-01-05 Shell Oil Company Total isomerization process with mono-methyl-branched plus normal paraffin recycle stream
US4804802A (en) * 1988-01-25 1989-02-14 Shell Oil Company Isomerization process with recycle of mono-methyl-branched paraffins and normal paraffins
US4855529A (en) * 1988-04-25 1989-08-08 Shell Oil Company Isomerization process with preliminary normal paraffin and mono-methyl paraffin feed capture step
US4982048A (en) * 1989-02-24 1991-01-01 Shell Oil Company Isomerization process with preliminary normal paraffin and mono-methyl paraffin feed capture step
US4996386A (en) * 1989-12-21 1991-02-26 Shell Oil Company Concurrent isomerization and disproportionation of olefins
US5043520A (en) * 1989-12-21 1991-08-27 Shell Oil Company Concurrent isomerization and disproportionation of olefins
US5120896A (en) * 1989-12-21 1992-06-09 Shell Oil Company Concurrent isomerization and disproportionation of olefins
CN1032059C (zh) * 1991-06-05 1996-06-19 莱昂德尔石油化学公司 将直链烯烃异构成异烯烃的方法
US6323384B1 (en) 1991-06-05 2001-11-27 Equistar Chemicals, Lp Process for isomerizing linear olefins to isoolefins
US5174980A (en) * 1991-10-04 1992-12-29 Mobil Oil Corp. Synthesis of crystalline ZSM-35
US5190736A (en) * 1991-10-18 1993-03-02 Mobil Oil Corporation Synthesis of crystalline ZSM-35
CA2097387A1 (en) * 1992-06-15 1993-12-16 Hendrik H. Mooiweer Process for the conversion of a feedstock comprising linear olefins
US5707600A (en) * 1995-03-17 1998-01-13 Chevron U.S.A. Inc. Process for preparing medium pore size zeolites using neutral amines
TW380133B (en) * 1995-06-07 2000-01-21 Shell Oil Co Process for preparing ferrierite
US5580540A (en) * 1995-12-01 1996-12-03 Chevron U.S.A. Inc. Zeolite SSZ-44
EP0951445A1 (en) * 1996-12-31 1999-10-27 Chevron U.S.A. Inc. A process for preparing zeolites using substituted-piperidinium cations
FR2773144B1 (fr) * 1997-12-31 2000-02-04 Grande Paroisse Sa Catalyseur a base de ferrierite/fer pour la reduction catalytique de la teneur de gaz en protoxyde d'azote. son procede d'obtention. application au traitement de gaz industriels
US6013171A (en) * 1998-02-03 2000-01-11 Exxon Research And Engineering Co. Catalytic dewaxing with trivalent rare earth metal ion exchanged ferrierite
US5948719A (en) * 1998-02-03 1999-09-07 Exxon Research And Engineering Co. Rare earth metal ion exchanged ferrierite
US6437197B1 (en) 2000-04-27 2002-08-20 Shell Oil Company Process for catalytic hydroxylation of aromatic hydrocarbons
US6548718B2 (en) 2000-04-27 2003-04-15 Shell Oil Company Process for catalytic hydroxylation of, saturated or unsaturated, aliphatic compounds
US20040176655A1 (en) * 2003-02-05 2004-09-09 Ayoub Paul Marie Methods of preparing branched alkyl aromatic hydrocarbons
US7335802B2 (en) 2003-10-15 2008-02-26 Shell Oil Company Methods of preparing branched aliphatic alcohols
US8115039B2 (en) * 2005-03-28 2012-02-14 Shell Oil Company Catalytic distillation process for primary haloalkanes
US20090054274A1 (en) * 2005-03-28 2009-02-26 Howard Lam-Ho Fong Formation of Heteroatom Containing Derivatives of Paraffins
WO2006104884A2 (en) * 2005-03-28 2006-10-05 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Conversion of alkylhalides into alcohol alkoxylates
EP1951646A1 (en) * 2005-10-28 2008-08-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparing internal olefins
US20070225536A1 (en) * 2006-03-23 2007-09-27 Eugene Frederick Lutz Olefin conversion process and olefin recovery process
ES2304308B1 (es) 2007-03-23 2009-08-07 Consejo Superior Investg.Cientificas Procedimiento de preparacion de un aluminosilicato con estructura tipo ferrierita a partir de geles que contienen tetrametilamonio y bencil-metilpirrolidinio,y sus aplicaciones.
BRPI0803764A2 (pt) * 2008-06-30 2010-03-09 Petroleo Brasileiro Sa sistema catalìtico e processo de sìntese direta do éter dimetìlico a partir do gás de sìntese
WO2014074492A1 (en) 2012-11-08 2014-05-15 Pq Corporation Small crystal ferrierite and method of making the same
UA116126C2 (uk) * 2013-02-15 2018-02-12 Бп Кемікалз Лімітед Способи дегідратації-гідролізу й каталізатори для цього
US20160101383A1 (en) * 2013-05-16 2016-04-14 Shimane Prefectural Government Carbon dioxide concentration apparatus and carbon dioxide supply method
TW201538471A (zh) * 2014-02-13 2015-10-16 Bp Chem Int Ltd 脫水－水解之製程及用於該製程之催化劑
EP3676000A1 (de) 2017-08-31 2020-07-08 Umicore Ag & Co. Kg Palladium-zeolith-basierter passiver stickoxid-adsorber-katalysator zur abgasreinigung
WO2019042884A1 (de) 2017-08-31 2019-03-07 Umicore Ag & Co. Kg Verwendung eines palladium-platin-zeolith-basierten katalysators als passiver stickoxid-adsorber zur abgasreinigung
CZ2017705A3 (cs) * 2017-11-02 2018-11-14 Unipetrol výzkumně vzdělávací centrum, a.s. Způsob výroby zeolitu ferrierit
EP3735310A1 (de) 2018-01-05 2020-11-11 Umicore Ag & Co. Kg Passiver stickoxid-adsorber
JP7494174B2 (ja) * 2018-07-27 2024-06-03 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 骨格型ｆｅｒを有するゼオライト材料の製造方法
EP3824988A1 (en) 2019-11-20 2021-05-26 UMICORE AG & Co. KG Catalyst for reducing nitrogen oxides
CN116490483A (zh) 2020-11-05 2023-07-25 利安德化学技术有限公司 用小微晶沸石催化剂进行的烯烃异构化
US11180376B1 (en) 2021-03-19 2021-11-23 Chevron U.S.A. Inc. Synthesis of zeolites having the ferrierite structure

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2228721A1 (en) * 1973-05-07 1974-12-06 Mobil Oil ZSM-21 synthetic crystalline aluminosilicate zeolites - for use as hydrocarbon conversion catalysts
US4016245A (en) * 1973-09-04 1977-04-05 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite and method of preparing same
GB1436524A (en) * 1974-03-18 1976-05-19 British Petroleum Co Synthesis of zeolites
US4017590A (en) * 1974-05-14 1977-04-12 Zeochem Corporation Preparation of synthetic ferrierite
US3966883A (en) * 1974-10-16 1976-06-29 W. R. Grace & Co. Synthetic ferrierite synthesis
US4046859A (en) * 1974-11-29 1977-09-06 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite and method of preparing same
US3933974A (en) * 1975-02-18 1976-01-20 Shell Oil Company Process for the preparation of ferrierite
NZ186957A (en) * 1977-04-22 1979-10-25 Mobil Oil Corp Synthesis of crystalline aluminosilicate zeolite and catalytic conversion of organic compounds

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2487220A1 (fr) * 1980-07-23 1982-01-29 Shell France Catalyseur et procede pour la preparation d'une huile lubrifiante a partir d'une fraction d'huile minerale a point d'ebullition eleve

Also Published As

Publication number Publication date
CA1141740A (en) 1983-02-22
AU527137B2 (en) 1983-02-17
DE2965010D1 (en) 1983-04-14
JPS5585415A (en) 1980-06-27
EP0012473B1 (en) 1983-03-09
AU5372979A (en) 1980-06-19
JPS6353126B2 (nl) 1988-10-21
EP0012473A1 (en) 1980-06-25
US4251499A (en) 1981-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL7812162A (nl) Werkwijze voor de bereiding van ferrieriet.
JP6778749B2 (ja) Ｅｍｍ−２８、新規合成結晶性材料、その製造および使用
US3950496A (en) Synthetic zeolite ZSM-18
NL8403358A (nl) Werkwijze ter bereiding van moleculaire zeven onder toepassing van een imidazoolpatroon.
NZ246097A (en) Preparation of microporous silico-alumino-phosphates having controlled silicon content
US10159965B2 (en) High charge density metallophosphate molecular sieves
JPS59207833A (ja) Ｚｓｍ−１２ゼオライトの合成
NL9300589A (nl) Zeolitisch materiaal voor toepassing bij het katalytisch kraken van vloeistoffen en werkwijze ter bereiding daarvan.
TW201038723A (en) Dewaxing catalysts and processes
JPH02500434A (ja) ゼオライトの改良
TW201446653A (zh) 分子篩材料及其合成和用途
EP3378830A1 (fr) Procede de synthese de la zeolithe izm-2 en presence d&#39;un structurant dibromure de 1,6-bis(methylpiperidinium)hexane
WO2017205114A1 (en) High charge density metalloaluminophosphosilicate molecular sieves
JPS6411567B2 (nl)
JP2002241126A (ja) アルミニウムに富むａｆｉゼオライトの合成
KR20150120434A (ko) 탈수-가수분해 공정 및 그를 위한 촉매
JPS58501132A (ja) 合成ガスから炭化水素への変換用触媒組成物
KR101710898B1 (ko) 알루미노실리케이트 제트에스엠-12를 이용한 탄화수소 공급물의 이성화 공정
FR2936791A1 (fr) Procede de preparation d&#39;une zeolithe de type structural mfi
EP1980531B1 (fr) Procédé de préparation d&#39;une zéolithe de type structural MEL
CN104768645A (zh) 基于硼沸石的催化剂的制备
JPS62191418A (ja) ゼオライトおよびその製法
JP7480144B2 (ja) Ｅｍｍ－４１組成物、その製造方法、及び使用方法
Liu et al. Introduction of hierarchical structure into YNU-5 zeolite and its enhanced catalytic performance for hexane cracking
WO2010094851A1 (fr) Procede de preparation d&#39;une zeolithe de type structural isv

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed