JPH0226874B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0226874B2 JPH0226874B2 JP57149241A JP14924182A JPH0226874B2 JP H0226874 B2 JPH0226874 B2 JP H0226874B2 JP 57149241 A JP57149241 A JP 57149241A JP 14924182 A JP14924182 A JP 14924182A JP H0226874 B2 JPH0226874 B2 JP H0226874B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording paper
- color
- metal salt
- acid metal
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 30
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 25
- -1 4-hydroxyphenyl compound Chemical class 0.000 claims description 15
- FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- JJXVDRYFBGDXOU-UHFFFAOYSA-N dimethyl 4-hydroxybenzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1C(=O)OC JJXVDRYFBGDXOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N fluoran Chemical compound C12=CC=CC=C2OC2=CC=CC=C2C11OC(=O)C2=CC=CC=C21 FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 3
- TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 4'-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MSOMKPVOBYNJIP-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3-n,3-n-diethyl-1-n-fluoro-6-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC(NF)=C(C)C=C1Cl MSOMKPVOBYNJIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- MOZDKDIOPSPTBH-UHFFFAOYSA-N Benzyl parahydroxybenzoate Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 MOZDKDIOPSPTBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N Butylparaben Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- NUVBSKCKDOMJSU-UHFFFAOYSA-N ethylparaben Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 NUVBSKCKDOMJSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSFYCRUFNRBZNC-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1O LSFYCRUFNRBZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N (3-bromo-2-fluorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(Br)=C1F LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEXAQQULOLUJRX-UHFFFAOYSA-N 1-N,1-N-dibutyl-2-chloro-3-N-fluoro-4-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound C(CCC)N(C=1C(=C(NF)C(=CC=1)C)Cl)CCCC UEXAQQULOLUJRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQMJRBJIQKXIPN-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethyl 4-hydroxybenzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 GQMJRBJIQKXIPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDFKSZDMHJHQHS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(O)=O ZDFKSZDMHJHQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJSPWKGEPDZNLK-UHFFFAOYSA-N 4-benzylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1 HJSPWKGEPDZNLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073735 4-hydroxy acetophenone Drugs 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- OIIAWEYLHHHZJC-UHFFFAOYSA-N 5-[4-(diethylamino)-2-ethoxyphenyl]-5-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)furo[3,4-b]pyridin-7-one Chemical compound CCOC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C3=CC=CC=C3N(CC)C=2C)C2=CC=CN=C2C(=O)O1 OIIAWEYLHHHZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCVMSMLWRJESQC-UHFFFAOYSA-N 7-[4-(diethylamino)-2-ethoxyphenyl]-7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)furo[3,4-b]pyridin-5-one Chemical compound CCOC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C3=CC=CC=C3N(CC)C=2C)C2=NC=CC=C2C(=O)O1 RCVMSMLWRJESQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- XPJVKCRENWUEJH-UHFFFAOYSA-N Isobutylparaben Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 XPJVKCRENWUEJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMHMMKSPYOOVGI-UHFFFAOYSA-N Isopropylparaben Chemical compound CC(C)OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 CMHMMKSPYOOVGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- LKWSCLZNBWZMTI-UHFFFAOYSA-N dibenzyl 4-hydroxybenzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)C1=CC(O)=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 LKWSCLZNBWZMTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- VKHNAMFDWUGEQI-UHFFFAOYSA-N dihexyl 4-hydroxybenzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1C(=O)OCCCCCC VKHNAMFDWUGEQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010228 ethyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940031958 magnesium carbonate hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000010232 propyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N propylparaben Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003415 propylparaben Drugs 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は、整髪剤や油脂類に対して発色画像お
よび地色が安定な感熱記録紙に関する。 通常無色ないし淡色の所謂塩基性無色染料とフ
エノール類、有機酸などの有機顕色剤との加熱発
色反応を利用した感熱記録紙は、特公昭43−4160
号、特公昭45−14039号、特開昭48−27736号等に
発表され広く実用化されている。一般に、感熱記
録紙は、塩基性無色染料と有機顕色剤とをそれぞ
れ別々に微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混
合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤そ
の他の助剤を添加して得た塗液を紙およびフイル
ム等の支持体に塗工したもので、加熱による瞬時
の化学反応により発色記録を得るものである。こ
の場合、無色染料の品種を選択することで各種の
色相の発色が得られる。 これらの感熱記録紙は医療分野あるいは工業分
野の計測用記録計、コンピユーターおよび情報通
信の端末機、フアクシミリ、電子式卓上計算機の
プリンター、乗車券自動券売機など広範囲の分野
に応用が進められており、高濃度で鮮明な記録が
得られ、サーマルヘツドに対する粕付着やステイ
ツキングなどのトラブルが無く、記録適性が優れ
ていると共に、経時による地色発色が少ないこと
などの基本的な品質の向上が要求されている。本
件出願人は先に特開昭56−144193号及び特願昭57
−55972号において、4−ヒドロオキシ安息香酸
エステルや4−ヒドロオキシフタル酸ジエステル
等のモノフエノール性4−ヒドロオキシフエニル
化合物を顕色剤とし、フルオラン系染料と組合せ
た感熱記録紙が上記基本的品質について極めて優
れていることを明らかにした。 一方、感熱記録紙は、情報記録用紙としての機
能上人間の手に触れることは避けられないが、取
扱い者の手指には日常的に使用している整髪料や
皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物質が付着
していることが多いので、感熱記録紙がこれらの
油状物質により汚染される機会も非常に多いとい
える。ところが、一般に感熱記録紙はこれらの油
状物質に対する安定性が十分でなく、汚染部分の
発色画像濃度が低下したり消失してしまうことも
あり、又白地部分が汚染されると変色する現象も
見られる。これらの原因は十分に解明されていな
いが、油状物質が、微粒子の塩基性無色染料と有
機顕色剤とで形成されている発色層あるいはその
発色反応物を部分的に溶かしたり、不安定な状態
にするものと考えられる。 既述した通り、4−ヒドロオキシ安息香酸エス
テルや4−ヒドロオキシフタル酸ジエステルを顕
色剤とする感熱記録紙は基本的な品質に優れてい
るが、その反面、油状物質に対する安定性が従来
一般に使用されているビスフエノール系顕色剤に
比較して若干劣ることが分つた。 本発明の目的は、4−ヒドロオキシ安息香酸エ
ステルや4−ヒドロオキシフタル酸ジエステルな
どのモノフエノール性の4−ヒドロオキシフエニ
ル化合物を顕色剤として使用し、その優れた基本
的品質、特に地色の安定性と高い発色濃度を損な
うことなく、同時に油状物質による汚染に対して
も安定な感熱記録紙を得ることにある。 本発明は、モノフエノール性4−ヒドロオキシ
フエニル化合物を顕色剤とする発色層中に、下記
一般式で示されるP−アルキル安息香酸金属塩ま
たはO−ベンゾイル安息香酸金属塩を含有させる
ことを特徴とするものである。 一般式 (但し、R1はH、CH3、C2H5、C3H7、iso−
C3H7、tert−C4H9又はC5H11を示し、R2はR1が
Hの場合にCO−C6H5、それ以外の場合にHを示
し、且つMは多価金属を示す。) 一般に固体酸の性質を有するものは、すべて塩
基性無色染料と接触すればわずかでも発色すると
されているために、有機カルボン酸やその金属
塩、活性白土、ゼオライト、アタパルガイド等の
粘土酸性物質についても、感熱記録紙の顕色剤と
して使用することができるとされている。しかし
ながら、感熱方式で顕色剤として有機カルボン酸
系物質を使用すれば、融点が高く、顕色効果が不
充分なために望ましい発色濃度が得られず、また
水溶性のものが多いので高湿の条件で地色のかぶ
りが発生することが問題となる。一方、フエノー
ル性−OHとカルボン酸基のあるサリチル酸系物
質については、顕色効果は高いが、油、油脂類が
付着しただけで発色してしまうという致命的欠陥
を有する。又、特開昭57−6795に例示されている
安息香酸金属塩では高湿の条件下で地色が安定し
ない。 本発明者らは、顕色剤とは別に、多くの有機カ
ルボン酸金属塩の中でごく限られた構造を有する
P−アルキル安息香酸金属塩またはO−ベンゾイ
ル安息香酸金属塩を選択し、これら金属塩をモノ
フエノール性4−ヒドロオキシフエニル化合物と
併用することで、油や油脂類が付着しても地色汚
染が少なく、発色画像が安定化し、しかも高湿の
条件下でも地色の安定な感熱記録紙が得られるこ
とを見出して、本発明を完成するに至つた。 以下に本発明を詳細に説明する。本発明におい
て顕色剤として使用するモノフエノール性4−ヒ
ドロオキシフエニル化合物としては、4−ヒドロ
オキシ安息香酸エチル、4−ヒドロオキシ安息香
酸プロピル、4−ヒドロオキシ安息香酸イソプロ
ピル、4−ヒドロオキシ安息香酸ブチル、4−ヒ
ドロオキシ安息香酸イソブチル、4−ヒドロオキ
シ安息香酸ベンジル、4−ヒドロオキシ安息香酸
メチルベンジル等の4−ヒドロオキシ安息香酸エ
ステル、4−ヒドロオキシフタル酸ジメチル、4
−ヒドロオキシフタル酸ジイソプロピル、4−ヒ
ドロオキシフタル酸ジベンジル、4−ヒドロオキ
シフタル酸ジヘキシル等の4−ヒドロオキシフタ
ル酸ジエステル、4−ヒドロオキシアセトフエノ
ン、P−フエニルフエノール、ベンジル−4−ヒ
ドロオキシフエニルアセテート、P−ベンジルフ
エノール等を例示することができる。 本発明に使用する通常無色ないし淡色の塩基性
無色染料としては各種の染料が衆知であり、特に
限定されるものではない。例えば、フルオラン系
の無色染料としては下記のものが挙げられる。3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン(黒色)、3−(N−エチル−P−トルイ
デイノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン
(黒色)、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
(オルト、パラ−ジメチルアニリノ)フルオラン
(黒色)、3−ピロリデイノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン(黒色)、3−ピペリデイノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン(黒色)、
3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−
6−メチル−7−アニリノフルオラン(黒色)、
3−ジエチルアミノ−7−(メタ−トリフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン(黒色)、3−ジブ
チルアミノ−7−(オルト−クロロアニリノ)フ
ルオラン(黒色)、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−クロロフルオラン(赤色)、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−フルオラン(赤色)、3−
シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン
(橙色)。 また、フルオラン系黒発色染料のうち、3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−(パラ−クロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(オルト−クロロアニリノ)フルオラン、3−(N
−エチル−P−トルイデイノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6
−メチル−(オルト−クロロアニリノ)フルオラ
ン、3−(N−エチル−イソアミル)−6−メチル
−アニリノフルオラン等は、モノフエノール性4
−ヒドロオキシフエニル化合物を顕色剤とした場
合にも発色画像の濃度が若干不足しているが、発
色層中に本発明に特定される有機カルボン酸金属
塩を添加することで、上記欠点を改善することが
できる。 更に、フルオラン系以外の塩基性無色染料につ
いても、本発明に於ては使用が可能である。即
ち、クリスタル・バイオレツト・ラクトン、3−
(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフエニル)−
3−(1−エチル−2−メチルインド−ル−3−
イル)4−アザフタリド、3−(4−ジエチルア
ミノ−2−エトキシフエニル)−3−(1−エチル
−2−メチルインド−ル−3−イル)−7−アザ
フタリド等は、モノフエノール性4−ヒドロオキ
シフエニル化合物の顕色剤と組み合せた場合に、
発色画像が印字直後に消色したり、或いは徐々に
消色するというサーモクロミズム的現象がみら
れ、感熱記録紙としては使用することができなか
つたが、本発明の特定される有機カルボン酸金属
塩を安定剤として使用することで、サーモクロミ
ズム的現象は起らなくなつた。 本発明に於て、安定剤として使用する特定の有
機カルボン酸金属塩は、既述のP−アルキル安息
香酸金属塩またはO−ベンゾイル安息香酸金属塩
である。P−アルキル安息香酸金属塩のアルキル
基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、タ−シヤリブチル基、或いはペンチル
基であつて、特にP−タ−シヤリブチル安息香酸
金属塩は、発色画像の安定性において優れてい
る。金属としては多価金属であれば良いが、亜
鉛、カルシウム、マグネシウム、バリウム及び鉛
が良好であり、殊に亜鉛は優れている。 前述の有機顕色剤および塩基性無色染料並びに
P−アルキル安息香酸金属塩またはO−ベンゾイ
ル安息香酸金属塩は、ボールミル、アトライタ
ー、サンドグラインダーなどの磨砕機あるいは適
当な乳化装置によつて数ミクロン以下の粒子径に
なるまで微粒化し、目的に応じて各種の添加材料
を加えて塗液とする。この塗液には、通常、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルローズ、メチルセルロー
ズ、デンプン類、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体などの結合剤、並びに
カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、
酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、水酸化アルミニウムなどの無機または有機充
填剤を添加するが、このほかに脂肪酸金属塩など
の離型剤、ワツクス類などの滑剤、ベンゾフエノ
ン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキ
ザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤などを使
用することができる。この塗液を紙および各種フ
イルム類に塗布することによつて、目的とする感
熱記録紙が得られる。 本発明に使用するP−アルキル安息香酸金属塩
またはO−ベンゾイル安息香酸金属塩の量、その
他の各種成分の種類及び量は要求される性能およ
び記録適性に従つて決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、塩基性無色染料1部に対し
て、有機顕色剤3〜10部、P−アルキル安息香酸
金属塩またはO−ベンゾイル安息香酸金属塩1〜
8部、充填剤1〜20部を使用し、結合剤は全固形
分中10〜25部が適当である。 次に本発明の実施例によつて具体的に説明す
る。 実施例 1 A液(染料分散液) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−(パラ−クロ
ロアニリノ)フルオラン 1.5部 10%ポリビニルアルコール水溶液 3.4部 水 1.9部 B液(顕色剤分散液) P−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル 6部 ステアリン酸亜鉛 1.5部 10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 C液(安定剤分散液) 表2の各安定剤 1.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 2.5部 水 1.5部 上記の組成物の各液をボールミルで粒子径3ミ
クロンまで磨砕した。次いで、表1の割合で分散
液を混合して塗液とした。
よび地色が安定な感熱記録紙に関する。 通常無色ないし淡色の所謂塩基性無色染料とフ
エノール類、有機酸などの有機顕色剤との加熱発
色反応を利用した感熱記録紙は、特公昭43−4160
号、特公昭45−14039号、特開昭48−27736号等に
発表され広く実用化されている。一般に、感熱記
録紙は、塩基性無色染料と有機顕色剤とをそれぞ
れ別々に微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混
合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤そ
の他の助剤を添加して得た塗液を紙およびフイル
ム等の支持体に塗工したもので、加熱による瞬時
の化学反応により発色記録を得るものである。こ
の場合、無色染料の品種を選択することで各種の
色相の発色が得られる。 これらの感熱記録紙は医療分野あるいは工業分
野の計測用記録計、コンピユーターおよび情報通
信の端末機、フアクシミリ、電子式卓上計算機の
プリンター、乗車券自動券売機など広範囲の分野
に応用が進められており、高濃度で鮮明な記録が
得られ、サーマルヘツドに対する粕付着やステイ
ツキングなどのトラブルが無く、記録適性が優れ
ていると共に、経時による地色発色が少ないこと
などの基本的な品質の向上が要求されている。本
件出願人は先に特開昭56−144193号及び特願昭57
−55972号において、4−ヒドロオキシ安息香酸
エステルや4−ヒドロオキシフタル酸ジエステル
等のモノフエノール性4−ヒドロオキシフエニル
化合物を顕色剤とし、フルオラン系染料と組合せ
た感熱記録紙が上記基本的品質について極めて優
れていることを明らかにした。 一方、感熱記録紙は、情報記録用紙としての機
能上人間の手に触れることは避けられないが、取
扱い者の手指には日常的に使用している整髪料や
皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物質が付着
していることが多いので、感熱記録紙がこれらの
油状物質により汚染される機会も非常に多いとい
える。ところが、一般に感熱記録紙はこれらの油
状物質に対する安定性が十分でなく、汚染部分の
発色画像濃度が低下したり消失してしまうことも
あり、又白地部分が汚染されると変色する現象も
見られる。これらの原因は十分に解明されていな
いが、油状物質が、微粒子の塩基性無色染料と有
機顕色剤とで形成されている発色層あるいはその
発色反応物を部分的に溶かしたり、不安定な状態
にするものと考えられる。 既述した通り、4−ヒドロオキシ安息香酸エス
テルや4−ヒドロオキシフタル酸ジエステルを顕
色剤とする感熱記録紙は基本的な品質に優れてい
るが、その反面、油状物質に対する安定性が従来
一般に使用されているビスフエノール系顕色剤に
比較して若干劣ることが分つた。 本発明の目的は、4−ヒドロオキシ安息香酸エ
ステルや4−ヒドロオキシフタル酸ジエステルな
どのモノフエノール性の4−ヒドロオキシフエニ
ル化合物を顕色剤として使用し、その優れた基本
的品質、特に地色の安定性と高い発色濃度を損な
うことなく、同時に油状物質による汚染に対して
も安定な感熱記録紙を得ることにある。 本発明は、モノフエノール性4−ヒドロオキシ
フエニル化合物を顕色剤とする発色層中に、下記
一般式で示されるP−アルキル安息香酸金属塩ま
たはO−ベンゾイル安息香酸金属塩を含有させる
ことを特徴とするものである。 一般式 (但し、R1はH、CH3、C2H5、C3H7、iso−
C3H7、tert−C4H9又はC5H11を示し、R2はR1が
Hの場合にCO−C6H5、それ以外の場合にHを示
し、且つMは多価金属を示す。) 一般に固体酸の性質を有するものは、すべて塩
基性無色染料と接触すればわずかでも発色すると
されているために、有機カルボン酸やその金属
塩、活性白土、ゼオライト、アタパルガイド等の
粘土酸性物質についても、感熱記録紙の顕色剤と
して使用することができるとされている。しかし
ながら、感熱方式で顕色剤として有機カルボン酸
系物質を使用すれば、融点が高く、顕色効果が不
充分なために望ましい発色濃度が得られず、また
水溶性のものが多いので高湿の条件で地色のかぶ
りが発生することが問題となる。一方、フエノー
ル性−OHとカルボン酸基のあるサリチル酸系物
質については、顕色効果は高いが、油、油脂類が
付着しただけで発色してしまうという致命的欠陥
を有する。又、特開昭57−6795に例示されている
安息香酸金属塩では高湿の条件下で地色が安定し
ない。 本発明者らは、顕色剤とは別に、多くの有機カ
ルボン酸金属塩の中でごく限られた構造を有する
P−アルキル安息香酸金属塩またはO−ベンゾイ
ル安息香酸金属塩を選択し、これら金属塩をモノ
フエノール性4−ヒドロオキシフエニル化合物と
併用することで、油や油脂類が付着しても地色汚
染が少なく、発色画像が安定化し、しかも高湿の
条件下でも地色の安定な感熱記録紙が得られるこ
とを見出して、本発明を完成するに至つた。 以下に本発明を詳細に説明する。本発明におい
て顕色剤として使用するモノフエノール性4−ヒ
ドロオキシフエニル化合物としては、4−ヒドロ
オキシ安息香酸エチル、4−ヒドロオキシ安息香
酸プロピル、4−ヒドロオキシ安息香酸イソプロ
ピル、4−ヒドロオキシ安息香酸ブチル、4−ヒ
ドロオキシ安息香酸イソブチル、4−ヒドロオキ
シ安息香酸ベンジル、4−ヒドロオキシ安息香酸
メチルベンジル等の4−ヒドロオキシ安息香酸エ
ステル、4−ヒドロオキシフタル酸ジメチル、4
−ヒドロオキシフタル酸ジイソプロピル、4−ヒ
ドロオキシフタル酸ジベンジル、4−ヒドロオキ
シフタル酸ジヘキシル等の4−ヒドロオキシフタ
ル酸ジエステル、4−ヒドロオキシアセトフエノ
ン、P−フエニルフエノール、ベンジル−4−ヒ
ドロオキシフエニルアセテート、P−ベンジルフ
エノール等を例示することができる。 本発明に使用する通常無色ないし淡色の塩基性
無色染料としては各種の染料が衆知であり、特に
限定されるものではない。例えば、フルオラン系
の無色染料としては下記のものが挙げられる。3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン(黒色)、3−(N−エチル−P−トルイ
デイノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン
(黒色)、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
(オルト、パラ−ジメチルアニリノ)フルオラン
(黒色)、3−ピロリデイノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン(黒色)、3−ピペリデイノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン(黒色)、
3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−
6−メチル−7−アニリノフルオラン(黒色)、
3−ジエチルアミノ−7−(メタ−トリフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン(黒色)、3−ジブ
チルアミノ−7−(オルト−クロロアニリノ)フ
ルオラン(黒色)、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−クロロフルオラン(赤色)、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−フルオラン(赤色)、3−
シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン
(橙色)。 また、フルオラン系黒発色染料のうち、3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−(パラ−クロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(オルト−クロロアニリノ)フルオラン、3−(N
−エチル−P−トルイデイノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6
−メチル−(オルト−クロロアニリノ)フルオラ
ン、3−(N−エチル−イソアミル)−6−メチル
−アニリノフルオラン等は、モノフエノール性4
−ヒドロオキシフエニル化合物を顕色剤とした場
合にも発色画像の濃度が若干不足しているが、発
色層中に本発明に特定される有機カルボン酸金属
塩を添加することで、上記欠点を改善することが
できる。 更に、フルオラン系以外の塩基性無色染料につ
いても、本発明に於ては使用が可能である。即
ち、クリスタル・バイオレツト・ラクトン、3−
(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフエニル)−
3−(1−エチル−2−メチルインド−ル−3−
イル)4−アザフタリド、3−(4−ジエチルア
ミノ−2−エトキシフエニル)−3−(1−エチル
−2−メチルインド−ル−3−イル)−7−アザ
フタリド等は、モノフエノール性4−ヒドロオキ
シフエニル化合物の顕色剤と組み合せた場合に、
発色画像が印字直後に消色したり、或いは徐々に
消色するというサーモクロミズム的現象がみら
れ、感熱記録紙としては使用することができなか
つたが、本発明の特定される有機カルボン酸金属
塩を安定剤として使用することで、サーモクロミ
ズム的現象は起らなくなつた。 本発明に於て、安定剤として使用する特定の有
機カルボン酸金属塩は、既述のP−アルキル安息
香酸金属塩またはO−ベンゾイル安息香酸金属塩
である。P−アルキル安息香酸金属塩のアルキル
基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、タ−シヤリブチル基、或いはペンチル
基であつて、特にP−タ−シヤリブチル安息香酸
金属塩は、発色画像の安定性において優れてい
る。金属としては多価金属であれば良いが、亜
鉛、カルシウム、マグネシウム、バリウム及び鉛
が良好であり、殊に亜鉛は優れている。 前述の有機顕色剤および塩基性無色染料並びに
P−アルキル安息香酸金属塩またはO−ベンゾイ
ル安息香酸金属塩は、ボールミル、アトライタ
ー、サンドグラインダーなどの磨砕機あるいは適
当な乳化装置によつて数ミクロン以下の粒子径に
なるまで微粒化し、目的に応じて各種の添加材料
を加えて塗液とする。この塗液には、通常、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルローズ、メチルセルロー
ズ、デンプン類、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体などの結合剤、並びに
カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、
酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、水酸化アルミニウムなどの無機または有機充
填剤を添加するが、このほかに脂肪酸金属塩など
の離型剤、ワツクス類などの滑剤、ベンゾフエノ
ン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキ
ザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤などを使
用することができる。この塗液を紙および各種フ
イルム類に塗布することによつて、目的とする感
熱記録紙が得られる。 本発明に使用するP−アルキル安息香酸金属塩
またはO−ベンゾイル安息香酸金属塩の量、その
他の各種成分の種類及び量は要求される性能およ
び記録適性に従つて決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、塩基性無色染料1部に対し
て、有機顕色剤3〜10部、P−アルキル安息香酸
金属塩またはO−ベンゾイル安息香酸金属塩1〜
8部、充填剤1〜20部を使用し、結合剤は全固形
分中10〜25部が適当である。 次に本発明の実施例によつて具体的に説明す
る。 実施例 1 A液(染料分散液) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−(パラ−クロ
ロアニリノ)フルオラン 1.5部 10%ポリビニルアルコール水溶液 3.4部 水 1.9部 B液(顕色剤分散液) P−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル 6部 ステアリン酸亜鉛 1.5部 10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 C液(安定剤分散液) 表2の各安定剤 1.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 2.5部 水 1.5部 上記の組成物の各液をボールミルで粒子径3ミ
クロンまで磨砕した。次いで、表1の割合で分散
液を混合して塗液とした。
【表】
上記各塗液を50g/m2の基紙の片面に塗布量
6.0g/m2になるように途布乾燥し、このシート
をスーパーカレンダーで平滑度が200〜300秒にな
るように処理した。得られた黒発色の感熱記録紙
について品質性能試験を行つた結果を表2に示
す。
6.0g/m2になるように途布乾燥し、このシート
をスーパーカレンダーで平滑度が200〜300秒にな
るように処理した。得られた黒発色の感熱記録紙
について品質性能試験を行つた結果を表2に示
す。
【表】
【表】
表2から明らかなように、t−ブチル安息香酸
金属塩およびO−ベンゾイル安息香酸金属塩を安
定剤として使用した本発明例は、ヒマシ油で汚染
されても発色画像が安定であつて、汚染後7日経
過しても、70%以上の発色濃度残存率を有してい
る。又、地色の安定性も良く、油汚染や苛酷条件
下の保存によつても地色の低下が少ない。殊に本
発明に使用する安定剤のうち亜鉛を金属塩とする
ものは、油汚染によつても高い発色濃度残存率を
有している。 実施例 2 実施例1のB液(顕色剤分散液)中、4−ヒド
ロオキシ安息香酸ベンジルを同重量部の4−ヒド
ロオキシフタル酸ジメチルに置換えたD液を調整
し、表3の割合でA液、C液及び炭酸カルシウム
分散液と混合した。
金属塩およびO−ベンゾイル安息香酸金属塩を安
定剤として使用した本発明例は、ヒマシ油で汚染
されても発色画像が安定であつて、汚染後7日経
過しても、70%以上の発色濃度残存率を有してい
る。又、地色の安定性も良く、油汚染や苛酷条件
下の保存によつても地色の低下が少ない。殊に本
発明に使用する安定剤のうち亜鉛を金属塩とする
ものは、油汚染によつても高い発色濃度残存率を
有している。 実施例 2 実施例1のB液(顕色剤分散液)中、4−ヒド
ロオキシ安息香酸ベンジルを同重量部の4−ヒド
ロオキシフタル酸ジメチルに置換えたD液を調整
し、表3の割合でA液、C液及び炭酸カルシウム
分散液と混合した。
【表】
上記各液を使用した実施例1と同様にして得ら
れた黒発色の感熱記録紙についての品質性能試験
結果を表4に示す。
れた黒発色の感熱記録紙についての品質性能試験
結果を表4に示す。
【表】
表4において、顕色剤として4−ヒドロオキシ
フタル酸ジメチルを使用した場合にも、本発明に
係る安定剤の効果が顕著に表われている。 実施例 3 実施例1において、C液(安定剤分散液)に代
えて下記D液を使用した以外は全く同様にして、
感熱記録紙を製造し、その品質性能試験結果を表
5に示した。 D液(安定剤分散液) 表5の各安定剤 1.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 2.5部 水 1.5部
フタル酸ジメチルを使用した場合にも、本発明に
係る安定剤の効果が顕著に表われている。 実施例 3 実施例1において、C液(安定剤分散液)に代
えて下記D液を使用した以外は全く同様にして、
感熱記録紙を製造し、その品質性能試験結果を表
5に示した。 D液(安定剤分散液) 表5の各安定剤 1.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 2.5部 水 1.5部
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 塩基性無色染料と、熱時に該染料との発色反
応を示すモノフエノール性4−ヒドロオキシフエ
ニル化合物とを含有する発色層を設けた感熱記録
紙において、上記発色層中に下記一般式で示され
るP−アルキル安息香酸金属塩またはO−ベンゾ
イル安息香酸金属塩を含有することを特徴とする
感熱記録紙。 一般式 (但し、R1はH、CH3、C2H5、C3H7、iso−
C3H7、tert−C4H9又はC5H11を示し、R2はR1が
Hの場合にCO−C6H5、それ以外の場合にはHを
示し、且つMは多価金属を示す。) 2 上記一般式におけるMが亜鉛であることを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の感熱記録
紙。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57149241A JPS5939593A (ja) | 1982-08-30 | 1982-08-30 | 感熱記録紙 |
US06/524,521 US4502066A (en) | 1982-08-30 | 1983-08-17 | Heat-sensitive recording sheet |
GB08322967A GB2126364B (en) | 1982-08-30 | 1983-08-26 | Heat sensitive recording sheet material |
DE3331078A DE3331078C2 (de) | 1982-08-30 | 1983-08-29 | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt und Verfahren zu dessen Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57149241A JPS5939593A (ja) | 1982-08-30 | 1982-08-30 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5939593A JPS5939593A (ja) | 1984-03-03 |
JPH0226874B2 true JPH0226874B2 (ja) | 1990-06-13 |
Family
ID=15470961
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57149241A Granted JPS5939593A (ja) | 1982-08-30 | 1982-08-30 | 感熱記録紙 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4502066A (ja) |
JP (1) | JPS5939593A (ja) |
DE (1) | DE3331078C2 (ja) |
GB (1) | GB2126364B (ja) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6046293A (ja) * | 1983-08-24 | 1985-03-13 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
US4630080A (en) * | 1984-11-16 | 1986-12-16 | Jujo Paper Co., Ltd. | Heat-sensitive recording sheet |
US4717710A (en) * | 1985-01-17 | 1988-01-05 | Matsui Shikiso Chemical Co. Ltd. | Thermochromic composition |
JPS62127322A (ja) * | 1985-11-28 | 1987-06-09 | Matsui Shikiso Kagaku Kogyosho:Kk | 熱可逆変色性ポリ塩化ビニル成型品の製造法 |
US4666949A (en) * | 1986-01-31 | 1987-05-19 | Matsui Shikiso Chemical Co., Ltd. | Thermochromic polyurethane foam |
JPS62263088A (ja) * | 1986-05-09 | 1987-11-16 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 感熱記録材料 |
GB2216676A (en) * | 1988-03-10 | 1989-10-11 | Sugai Chemical Ind Co Ltd | Fading inhibitor for color former |
ZA892009B (en) * | 1988-03-23 | 1989-11-29 | Appleton Paper Inc | Color developer composition |
US4880766A (en) * | 1988-03-23 | 1989-11-14 | Appleton Papers Inc. | Record material |
US5030281A (en) * | 1988-03-23 | 1991-07-09 | Appleton Papers Inc. | Record material |
GB8911419D0 (en) * | 1989-05-18 | 1989-07-05 | Smith & Mclaurin Limited | Heat-sensitive record material |
JP3015053B2 (ja) * | 1989-10-12 | 2000-02-28 | キヤノン株式会社 | 光学記録媒体 |
US5401699A (en) * | 1992-08-31 | 1995-03-28 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
US7314704B2 (en) * | 2005-10-24 | 2008-01-01 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Image recording media and image layers |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS527373B2 (ja) * | 1972-08-15 | 1977-03-02 | ||
JPS5348751A (en) * | 1976-10-16 | 1978-05-02 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Heat sensitive recording member |
JPS6049118B2 (ja) * | 1977-09-06 | 1985-10-31 | 富士写真フイルム株式会社 | 記録シ−トの製造方法 |
JPS57116689A (en) * | 1981-01-12 | 1982-07-20 | Jujo Paper Co Ltd | Thermal recording sheet |
-
1982
- 1982-08-30 JP JP57149241A patent/JPS5939593A/ja active Granted
-
1983
- 1983-08-17 US US06/524,521 patent/US4502066A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-08-26 GB GB08322967A patent/GB2126364B/en not_active Expired
- 1983-08-29 DE DE3331078A patent/DE3331078C2/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB8322967D0 (en) | 1983-09-28 |
DE3331078A1 (de) | 1984-03-01 |
DE3331078C2 (de) | 1985-10-10 |
GB2126364B (en) | 1985-12-04 |
JPS5939593A (ja) | 1984-03-03 |
US4502066A (en) | 1985-02-26 |
GB2126364A (en) | 1984-03-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6245837B2 (ja) | ||
JPH0226874B2 (ja) | ||
JPS6410360B2 (ja) | ||
EP0464502B1 (en) | Heat-sensitive recording material | |
KR970007422B1 (ko) | 감열기록재료 | |
JPH0239993B2 (ja) | ||
US4587537A (en) | Heat-sensitive recording sheet | |
JPH0239994B2 (ja) | ||
JPH0211439B2 (ja) | ||
JPH0239995B2 (ja) | ||
JPS58166098A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH0336033B2 (ja) | ||
JPH0438597B2 (ja) | ||
JPH0226875B2 (ja) | ||
JPH08282121A (ja) | 感熱記録シート | |
JPH0336673B2 (ja) | ||
JPH0679869B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2808150B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH0114877B2 (ja) | ||
JPS588691A (ja) | 感熱記録用シ−ト | |
JPS6129588A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH0241436B2 (ja) | ||
JPH05262048A (ja) | 感熱記録シート | |
JPH0369318B2 (ja) | ||
JPH021037B2 (ja) |