JPH0226597B2 - - Google Patents

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JPH0226597B2
JPH0226597B2 JP56196384A JP19638481A JPH0226597B2 JP H0226597 B2 JPH0226597 B2 JP H0226597B2 JP 56196384 A JP56196384 A JP 56196384A JP 19638481 A JP19638481 A JP 19638481A JP H0226597 B2 JPH0226597 B2 JP H0226597B2
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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は感圧複写シートに関するものである。
更に詳しくは、発色濃度及び耐光性の優れた純黒
発色の記録画像が得られる感圧複写シートに関す
るものである。 一般に、感圧複写シートは有機溶剤(カプセル
オイル)に、溶解した電子供与性の無色又は淡色
の発色性染料を含有する微細なカプセルを裏面に
塗布した上用紙と、電子受容性の顕色剤を含む顕
色剤層を表面に設けた下用紙とから成り、これら
2種の塗布面が向い合うように重ね合わせ、ボー
ルペン又はタイプライターなどで圧力を加えるこ
とにより加圧部分のカプセルが破壊され、発色性
染料を含むカプセルオイルが顕色剤層に転移して
発色反応することによつて、印字記録が得られる
ようにしたものである。また、表面に顕色剤層を
裏面に発色性染料を含有するカプセルをそれぞれ
塗布した中用紙を、上用紙と下用紙の間にはさん
で使用すれば、多数枚の複写が得られる。 従来知られている顕色剤としては、活性白土
(例えば特公昭41−7622)、アタパルガイト(例え
ばUSP2712507)等の無機固体酸、置換フエノー
ル及びジフエノール類(例えば特公昭40−9309)、
P−置換フエノールホルムアルデヒド重合体(例
えば特公昭42−20144)、芳香族カルボン酸金属塩
(例えば特公昭49−10856)、2,2′ビスフエノー
ルスルフオン化合物(例えば特開昭54−106313)
などがある。 これらの顕色剤のうち、活性白土は酸性白土あ
るいはこれに類似の粘土類を鉱酸で処理して、ア
ルミナ、鉄その他の塩基性成分を溶出させ比表面
積を増大させたものであり、比表面積200m2/g
以上のものが特に顕色効果が良いとされている。
この活性白土は、既述の有機系顕色剤に比べてコ
ストが極めて安いことを利点としている。 感圧複写シートの発色画像の色は、当初は発色
剤としてクリスタル・バイオレツト・ラクトン
(CVL)及びベンゾイル・ロイコ・メチレン・ブ
ルー(BLMB)などを使用する青発色のみであ
つたが、その後、黒発色に対する市場の要求が強
まり、黒発色の記録画像を得るために特公昭45−
4698、特公昭46−4614などに開示されている如
く、発色色相の異なつた2種以上の染料を混合す
る方法が行なわれるようになつた。例えば、青・
黄橙、青・黄・黄橙・赤、青・緑・赤など三元色
あるいは相互に補色関係にある発色色調を有する
染料を組合わせることによつて、黒発色を得るこ
とができる。 この方式は、主に顕色剤として活性白土、アタ
パルガイド等の無機固体酸を用いた感圧複写シー
トに実施されているが、各染料の発色速度及び光
や温度、湿度に対する堅牢性が異なるために、初
期発色から到達発色の間、さらに日光や紫外線の
照射を受けた場合、或いは長期保存中に発色色調
が様々に経時変化をきたす欠点がある。また、混
合調色に手間がかかつたり、多種の染料を多量に
使用するためコストが高くなり、染料の溶剤(カ
プセルオイル)に対する溶解性の点で困難を生ず
ることも多い。 上記の欠点を改良するため、その後、単独で黒
発色が得られるフルオラン系染料が開発された。
その例としては、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−(N−シクロ
ヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−(O,P−ジメチルアニリノ)フ
ルオラン、3−(N−エチル−P−トルイジノ)−
6−メチル−7−アニリノフルオラン等があげら
れ、特に顕色剤としてP−置換フエノールホルム
アルデヒド重合体、芳香族カルボン酸金属塩、
2,2′ビスフエノールスルフオン化合物の金属塩
などの有機顕色剤を使用した場合には、これらの
染料に単独あるいは青系、赤系などの染料を補色
として少量併用することにより、黒色の発色画像
が得られ、その発色色調の経時的変化も少ない特
徴がある。 しかし、これらの染料を活性白土などの無機系
顕色剤に対して用いた場合には、赤味黒あるいは
緑味黒に発色し、日光、紫外線にさらされると発
色画像が赤褐色に変色或いは退色し、安定な色調
の発色画像が得られない欠点がある。 このため、活性白土は有機系顕色剤に比べて、
コストが安く優れた発色性能を持つているにも拘
らず、黒発色については前述の染料混合方式を採
用せざるを得なかつた。 本発明者らは、活性白土を用いた顕色シートに
つき種々研究を重ねた結果、単独黒発色性フルオ
ラン系染料を使用した場合に、純黒色に発色し、
しかも発色濃度が高く耐光性に優れ経時的色調変
化の少ない発色画像が得られる顕色シートの開発
に成功し、本発明を完成するに至つた。 本発明に使用する黒発色性フルオラン系染料は
下記の一般式に示すことができる。 (式中、R1、R2、R4、R5は水素、アルキル基、
脂環基、アリル基、アラルキル基及びこれをさら
にハロゲン、アルキル基、ハロゲン化アルキル
基、脂環基、アラルキル基、ヒドロキシ基、アル
コキシ基、アシル基、アミノ基、置換アミノ基、
ニトロ基で置換した基を示し、R1とR2、R4とR5
は互いに環を形成することもできる。R3は水素、
ハロゲン、アルキル基、アルコキシアルキル基、
ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルコキ
シ基を示す。)具体例の一部を記載すると、3−
(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ペ
ロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチ
ルアニリノ)−フルオラン、3−(N−エチル−p
−トレイジノ)−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6
−メチル−7−(p−メチルアニリノ)−フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−(p−n−ブチルアニリノ)−フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o、
m−ジメチルアニリノ)−フルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−(O、P−ジメチ
ルアニリノ)−フルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−(O−メチル−p−クロロア
ニリノ)−フルオラン、(3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−(m−メチル−P−クロロアニリ
ノ)−フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(O
−クロロアニリノ)−フルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−シクロヘキシルアニリノフルオラ
ン、3−ピロリジノ−7−シクロヘキシルアニリ
ノフルオラン等を挙げることができる。 これらの染料は有機溶剤に溶解してコアセルベ
ーシヨン法(例えばUSP2800457)、界面重合法
(例えば特公昭38−19578)、in situ重合法(例え
ば特公昭49−45133)等によりマイクロカプセル
化した後、支持体に塗布して転写シートを調製す
る。 一方、上記転写シートと組み合わせる本発明の
顕色シートは、支持体上に活性白土、炭素亜鉛、
及びチオ尿素化合物を含む顕色剤層を設けたもの
である。顕色剤層に活性白土に加えて、炭酸亜鉛
とチオ尿素化合物を含有させることにより、前記
一般式で示される単独黒発色性フルオラン系染料
の特長を活用し、発色濃度を高く、純黒発色の記
録画像が得られ、一方、上記染料の欠点とされて
いた耐光性及び発色色調変化を著しく改善するこ
とができた。 本発明においては、チオ尿素化合物を添加する
ことにより、発色色調を純黒色にすることがで
き、更に耐光性を向上させ発色色調の変化を少な
くすることができる。チオ尿素化合物としてはチ
オ尿素、トリメチルチオ尿素、ジエチルチオ尿
素、ジブチルチオ尿素、ジラウリルチオ尿素、エ
チレンチオ尿素、ジフエニルチオ尿素等を挙げる
ことができる。好ましくはトリメチルチオ尿素、
ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、ジフエニ
ルチオ尿素を使用する。 次に、炭酸亜鉛は、発色濃度向上並びに耐光性
と色調変化の改善に効果がある。本発明に使用す
る炭酸亜鉛は、通常、炭酸亜鉛または塩基性炭酸
亜鉛として市販されているもののいずれをも包含
するものである。なお、酸化亜鉛は発色濃度が低
く、耐光性も悪く、日光、紫外線を照射すると赤
色になり、またリン酸亜鉛は耐光性、色調変化と
もに良好だが発色濃度は低い。 本発明における炭酸亜鉛とチオ尿素化合物の併
用による効果は顕著であり、発色濃度が高く、純
黒発色が得られかつ耐光性に優れ色調変化の少な
い記録画像が得られる。 顕色剤層のバインダーとしては、デンプン、カ
ルボキシメチルセルローズ、メチルセルローズ、
ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、カゼイン、スチレン−ブタジエン共重合体ラ
テツクス等の天然又は合成高分子物質を用いるこ
とができ、無機顔料としてクレー、タルク、カオ
リン、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、水酸化アルミ
ニウム、亜鉛華等の天然又は合成無機顔料を併用
することができる。 本発明の顕色シートは顕色剤層に活性白土100
重量部に対して、炭酸亜鉛3〜20重量部、チオ尿
素化合物1〜30重量部配合し、これら全固形分
100重量部に対し、バインダー10〜40重量部用い
ることが望ましい。さらに、上記顕色剤層は3〜
10g/m2の塗布量を有していることが望ましい。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 1 〔転写シート〕 等電点PH8を有するゼラチン20重量部を水160
重量部に溶解し、この溶液にアルキル化ナフタレ
ンに3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオランを4%溶解したオイル80重量部を
添加し乳化分散した。さらにアラビアゴム20重量
部を水160重量部に溶解した溶液を加え、次に水
550重量部を加え撹拌を続ける。さらに10%酢酸
を滴下し、液のPHを4.4に調整してコアセルベー
シヨンさせる。ここまでは液温50℃以上で行な
う。 次に液温が10℃に達するまで冷却し、37%ホル
マリン3.8重量部を硬化剤として加え、撹拌を行
なつた後20%苛性ソーダ水溶液でPH9に調整し
た。 このようにして得られた発色剤含有マイクロカ
プセルを40g/m2の支持体に塗布量が5g/m2
なるように塗付し転写シートとした。 〔顕色シート〕 水300重量部に分散剤としてピロリン酸ソーダ
1重量部を溶解し、この溶液に活性白土100重量
部を分散し、さらに炭酸亜鉛を19重量部加えた。
次にこの分散液にジエチルチオ尿素7重量部加え
た。ジエチルチオ尿素はあらかじめアトライタ
ー、サンドグラインダー等により粉砕されたもの
である。次にこの混合物にスチレン・ブタジエン
共重合体ラテツクス(固形分50%)を60重量部加
え苛性ソーダ水溶液でPH9に調整した。 このようにして得られた塗料を40g/m2の支持
体に塗布量が7g/m2になるように塗布し、顕色
シートとした。 実施例 2〜8 〔転写シート〕 実施例1の転写シートをそのまま用いた。 〔顕色シート〕 第1表に示すように各種チオ尿素化合物を炭酸
亜鉛とともに使用し、添加部数を種々変えた以外
は実施例1と同様にして顕色シートを得た。 比較例 1〜11 〔転写シート〕 実施例1の転写シートをそのまま用いた。 〔顕色シート〕 実施例1と同様の方法によつて顕色シートを得
た。ただし、顕色シートは第1表に示した成分を
含んでいる。チオ尿素は水に溶解するため直接活
性白土分散液に溶解した。 以上、実施例1〜8および比較例1〜11で得ら
れた転写シートと顕色シートを用い、発色濃度、
発色色調、耐光性、色調変化の各試験を下記の方
法により行なつた。 (1) 発色濃度:転写シートと顕色シートを重ね合
わせ、タイプライターで発色し、24時間後ハン
ター反射率計(東洋精機製)でアンバーフイル
ターを用いて反射率を測定した。発色前、発色
後24時間の反射率I0、I1を用いて、 発色率=I0−I1/I0×100(%) で表示した。発色率は高い程好ましい。 (2) 発色色調:(1)の方法で発色した顕色シートの
24時間後の発色色調を肉眼で観察し評価した。 (3) 耐光性:(1)の方法で発色した顕色シートを2
時間日光照射し、退色度合を評価した。 (4) 色調変化:(1)の方法で発色した顕色シートを
2時間日光照射し、発色色調の変化を肉眼で観
察し評価した。 試験結果は第1表に示すとうりである。
【表】 第1表の実施例1〜8は発色濃度が高く、純黒
発色し、耐光性、色調変化ともに良好である。こ
れに対し、比較例1〜5は発色濃度は高いが、赤
味黒発色し耐光性、色調変化に関しても両方ある
いはいずれか一方を満足していない。比較例6〜
11は純黒発色あるいはやや赤味黒発色するが発色
濃度が低い。 以上の結果から本発明の感圧複写シートの優秀
性は明らかである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 発色剤と顕色剤との接触により発色像を形成
    する感圧複写シートにおいて、支持体上に発色剤
    として下記の一般式で示される無色又は淡色の黒
    発性フルオラン系染料を含有するマイクロカプセ
    ルを塗布した転写シートと、支持体上に活性白
    土、炭酸亜鉛及びチオ尿素化合物を含む、顕色剤
    層を設けた顕色シートとから成ることを特徴とす
    る感圧複写シート。 (式中、R1、R2、R4、R5は水素、アルキル基、
    脂環基、アリル基又はアラルキル基及びこれらを
    さらにハロゲン、アルキル基、ハロゲン化アルキ
    ル基、脂環基、アリル基、アラルキル基、ヒドロ
    キシ基、アルコキシ基、アシル基、アミノ基、置
    換アミノ基又はニトロ基で置換した基を示し、
    R1とR2、R4とR5は互いに環を形成することもで
    きる。R3は水素、ハロゲン、アルキル基、アル
    コキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラ
    ルキル基又はアルコキシ基を示す。) 2 顕色シートのチオ尿素化合物がトリメチルチ
    オ尿素、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素又
    はジフエニルチオ尿素であることを特徴とする。
    特許請求の範囲第1項記載の感圧複写シート。 3 顕色シートの顕色剤層が、活性白土100重量
    部に対して、炭酸亜鉛3〜20重量部、チオ尿素化
    合物1〜30重量部配合されていることを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項記載の感圧複写シート。
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3374315D1 (en) * 1982-10-01 1987-12-10 Hodogaya Chemical Co Ltd Fluoran compounds
US4620941A (en) * 1983-11-04 1986-11-04 Sakura Color Products Corporation Thermochromic compositions
US4629800A (en) * 1984-03-09 1986-12-16 Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. Fluoran compounds
EP0176161A1 (en) * 1984-08-24 1986-04-02 Taoka Chemical Co., Ltd Novel fluoran compounds and production and use thereof
CA1280433C (en) * 1985-10-08 1991-02-19 Teijiro Kitao Fluoran derivatives, process for preparation thereof and recording material containing the same
JPH0667665B2 (ja) * 1986-02-13 1994-08-31 水澤化学工業株式会社 ロイコ色素用顕色剤組成物
US4837210A (en) * 1987-01-27 1989-06-06 Appleton Papers Inc. Fluoran derivatives and their use in recording materials
US5017710A (en) * 1988-03-16 1991-05-21 Nippon Soda Co., Ltd. Fluoran compound and coloring recording material using it
EP1681174A4 (en) * 2003-10-23 2008-06-11 Chemipro Kasei Kaisha Ltd DISPERSION COMPOSITION AND RECORDING MATERIAL

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA944559A (en) * 1970-09-24 1974-04-02 Makoto Yoshida Recording sheet and color developer therefor
AT309473B (de) * 1971-04-20 1973-08-27 Yamamoto Kagaku Gosei Kk Druckempfindliches Kopierpapier
JPS6021875B2 (ja) * 1976-09-30 1985-05-29 富士写真フイルム株式会社 記録材料
US4180405A (en) * 1977-02-25 1979-12-25 Graphic Controls Corporation Heat-sensitive recording composition with mixed color precursors
JPS54108706A (en) * 1978-02-14 1979-08-25 Mitsubishi Paper Mills Ltd Pressureesensitive recording paper
JPS5637189A (en) * 1979-09-05 1981-04-10 Oji Paper Co Ltd Tinting paper for pressure sensitive recording

Also Published As

Publication number Publication date
US4473832A (en) 1984-09-25
EP0081228A1 (de) 1983-06-15
ATE13159T1 (de) 1985-05-15
DE3263698D1 (en) 1985-06-13
EP0081228B1 (de) 1985-05-08
JPS5898281A (ja) 1983-06-11

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