JPH02255800A - 漂白活性化剤造粒物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、溶解性及び保存安定性の優れた漂白活性孔側
造粒物に関する。

〔従来の技術及びその課題〕

従来より過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウムなどの酸
素系漂白剤の漂白刃を上げるため各種漂白活性化剤の併
用が提案されている。しかしながら、漂白活性化剤の機
能は、貯蔵時に酸素系漂白剤或いは洗剤に配合されてい
る他成分との相互作用により著しく損なわれる。このた
め、漂白活性化剤は造粒或いは表面被覆などの手段によ
り、周囲の環境から保護されなければならない。しかし
、いかなる保護手段も洗浄水への分散溶解性を阻害して
はいけない。このような条件を満たすべく多くの研究が
なされている。

例えば、特開昭４８−８８０６号公報には、漂白活性化
剤とパラフィン、長鎖脂肪酸などの担体物質とアルキル
硫酸ソーダなどの分散助剤を混合し複合粒子とし、更に
粒子表面を高分子物質で被覆した造粒物が記載されてい
る。特開昭４９−４５１０７号公報、特開昭５１−４６
３０４号公報には、漂白活性化剤と長鎖脂肪酸と長鎖ア
ルコール又は更に（ポリオキシエチレン）アルキル硫酸
ソーダを混合スプレーして得られる活性化剤粒状物が記
載されている。特開昭５６−５５５００号公報には、特
定粒度分布を有するテトラアセチルエチレンジアミンと
、三燐酸ナトリウムと三燐酸カリウムを水を結合水とし
て造粒して得られる活性化剤順粒が記載されている。特
開昭５６−１４９５００号公報には、漂白活性化剤と、
水溶性セルロース、デンプンなどの造粒助剤の混合物に
水又は造粒助剤水溶液を噴霧し造粒後乾燥した活性化側
顆粒が記載されている。特開昭５７−１９２４９８号公
報には、テトラアセチルエチレンジアミンとトリ燐酸ナ
トリウムの乾式混合物にカルボキシメチルセルロースナ
トリウム水溶液を噴霧し乾燥した活性化剤頚粒が記載さ
れている。特開昭５９−１３５２９９号公報には、オク
クノイルオキシベンゼンスルホン酸ソーダと、融点が４
０℃以上の非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコー
ル、陰イオン界面活性剤、長鎖脂肪酸、フィルム形成性
重合体などの結合剤物質とを実質上均一に混合した活性
化側造粒物が記載されている。特開昭６１−１１１４０
０号公報には、漂白活性化剤と水溶性又は水分散性無機
水和性物質を噴霧乾燥した活性化剤粒状物が記載されて
いる。

このような活性化側造粒物は貯蔵安定であり、また欧米
のような温水洗濯条件下では水に比較的早く溶解する。

しかしながら、わが国のような冷水弱攪拌洗濯条件下、
或いは漬は置き漂白条件下でのように攪拌力が殆どかか
らない場合、溶解速度が遅く活性化剤の機能を十分に引
き出すことができない。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究の結果、
炭酸塩及び酸性物質を活性化剤と組み合わせて適当な結
合剤物質を用いて造粒することにより、溶解性の非常に
優れた粒状漂白活性化剤造粒物が得られることを見出し
、本発明を完成した。

即ち、本発明は、 （ａ）　　漂白活性化剤　　　　　　１０〜８５重量％
ら）ポリエチレングリコーノペ非イオン界面活性剤、陰
イオン界面活性剤、長鎖脂肪酸及び高分子化合物からな
る群より選ばれた１種又は２種以上の結合剤物質　　２
〜５０重量％（Ｃ）　　炭酸塩　　　　　　　　　５〜
５０重量％（ｄ）　　固形又は粉末状の酸　　　５〜５
０重量％からなる漂白活性孔側造粒物を提供するもので
ある。

本発明に用いられる漂白活性化剤（ａ）としては種々の
漂白活性化剤が挙げられるが、８０℃で固体のものが特
に望ましい。このような漂白活性化剤としては、テトラ
アセチルエチレンジアミン、グルコースペンタアセテー
ト、テトラアセチルグリコールウリノペアルカノイルオ
キシベンゼンスルホン酸ソーダ（アルキル基の炭素数は
１〜１４）が挙げられる。また、下記一般式（Ｉ）で表
される一連の漂白活性化剤も望ましい。

＋ Ｒ，−Ｎ−Ｒ，−Ｃ−Ｌ　　　　　　　　　　（Ｉ　）
Ｒ，０ 〔式中、 Ｒ１１Ｒ２＋　Ｒ３はアルキル基、アルケニル基又はア
ルカリール基を表し、 Ｒ１はアルキレン基、シクロアルキレン基、フェニレン
基又はアルキレンフェニレン基を表し、 Ｌは、 （ワ）グリセリン残基、　（力）糖誘導体残基。

（Ｒｓ、Ｒｅはアルキル基、Ｒ８，ＲｔはＨ又はアルキ
ル基、Ｒ，はアルキレン基、アルケニレン基、０　　　
　Ｒａ を表す。〕 上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１が０１〜＋８　、特に
０１〜０、Ｒ，、Ｒ，がＣ１〜２のアルキル基、Ｒ１が
−（ＣＨ２）　ｒ　〜＋　２−　、特に−（ＣＨ２）Ｉ
−ｓ−で、　しが（イ）。

（ロ）、（ハ）、（ニ）、（へ）、　　（））、　　（
ワ）、（力）。

（ヨ）、（夕）の構造式で表され、Ｒ８が０１〜２のア
ルキル基、Ｒｅ、　ＲｔがＨ又はＣ１〜２のアルキル基
、Ｒ６がＣ１〜２のアルキル基である化合物が望ましく
、（ヨ）、（夕）の構造式で表される化合物が特に望ま
しい。漂白活性化剤（ａ）は造粒物中に１０〜８５重量
％、好ましくは３０〜７０重量％使用される。

結合剤物質ら）としては、３５℃未満の温度では融解せ
ず、３５℃以上の温度で粘着性又は皮膜形成性を有する
物質が使用され、好ましくは３５〜８０℃、特に好まし
くは４０〜７０℃の融点を有する物質が使用される。結
合剤物質（ｂ）は、ポリエチレングリコール、非イオン
界面活性剤、陰イオン界面活性剤、長鎖脂肪酸及び高分
子化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の物
質から選択される。

ポリエチレングリコールは分子量が２．０００〜２０、
０００、好ましくは４．０００〜ｉｏ、　ｏｏｏの範囲
のものが適している。

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（百
＝１５〜３００）アルキル（Ｃａ−２□〉　エーテル、
ポリオキシエチレン（ｐ＝１５〜３００）アルキル（０
６〜１４）フェノールエーテル、プルロニック、テトロ
ニックの商標で市販されている非イオン界面活性剤、炭
素数８〜２０の脂肪酸グリセライドなどが挙げられる。

陰イオン界面活性剤としては、炭素数９〜２２を有する
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アル
キルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、石
けんなどが挙げられる。

長鎖脂肪酸としては、炭素数８〜２４のものが挙げられ
る。

高分子物質としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリアグリル酸塩、ポリヒドロキ
シアクリル酸塩、オレフィン・無水マレイン酸共重合体
の加水分解物の塩、ポリマレイン酸塩などの皮膜形成性
高分子が挙げられる。就中、好ましい結合剤物質（ｂ）
は融点３５〜８０℃のポリエチレングリコール、非イオ
ン界面活性剤及び高級脂肪酸である。陰イオン界面活性
剤及び高分子物質はしばしば非常に高い融解もしくは分
解温度を有するので、これらを結合剤として使用する場
合には一般に水溶液として使用される。結合剤物質ら〕
は造粒物中に２〜５０重量％、好ましくは８〜３０重量
％使用される。

炭酸塩（Ｃ）としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナト
リウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭
酸カリウム、セスキ炭酸カリウム、炭酸水素アンモニウ
ノ４、炭酸水素アンモニウム及びセスキ炭酸アンモニウ
ムからなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物が
使用される。これらのうち炭酸水素ナトリウム及びカリ
ウム、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムが好ましく、特
に炭酸水素ナトリウｌ、が望ましい。

炭酸塩（Ｃ）は造粒物中に５〜５０重量％、好ましくは
１０〜３０重量％配合される。

固形又は粉末状の酸（ｄ）としては、有機酸及び無機酸
が使用される。

有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉
草酸等の直鎮脂肪酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フマル酸、マレ
イン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のジ
カルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性ア
ミノ酸；ゲルコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、
α−オキシ酪酸、グリセリン酸、タルトロン酸、リンゴ
酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸（０１ｍ、ｐ）、没
食子酸、マンデル酸、トロバ酸、アスコルビン酸、グル
コン酸等のオキシ酸；桂皮酸、安息香酸、フェニル酢酸
、ニコチン酸、カイニン酸、ソルビン酸、ピロリドンカ
ルボン酸、トリメリット酸、ベンゼンスルホン酸、トル
エンスルホン酸並びにこれら有機酸の酸性塩などが挙げ
られる。

無機酸としては、リン酸、リン酸二水素カリウム、リン
酸二水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、ピロ亜硫酸ナトリウム（メタ重亜硫酸ナトリウム）
、ピロ亜硫酸カワウ１．　（メタ重亜硫酸カリウム）、
酸性へキサメタリン酸ナトリウム、酸性へキサメタリン
酸カリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ビロリン
酸カリウム、スルファミン酸などが挙げられる。

就中有機酸が好ましく、特にコハク酸、フマール酸、マ
レイン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸が望ましい。酸
（ｄ）は造粒物中に５〜５０重量％、好ましくは１０〜
２５重量％配合される。

本発明の漂白活性孔側造粒物を得るための造粒手段とし
ては公知の方法が採用される。特に（ａ）〜（ｄ）成分
を攪拌転勤装置に供給し造粒粒状化する攪拌転勤造粒法
、或いは加圧下に細かい網目を通して軸方向又は径方向
に押し出す押出造粒法が好適である。押出造粒法用の押
出造粒装置には、スクリュー式、ラム式、ロール式造粒
機などがある。

造粒温度は４０〜９０℃が適当であり、この温度で融点
３５℃以上を示す結合剤物質は溶融又は皮膜を形成し、
結合剤として作用する。造粒物中に多少の水分が存在す
ることは構わないが、許容量以上の水分が存在する場合
には造粒後乾燥しなければならない。

本発明の漂白活性孔側造粒物の粒径は篩或いは整粒器を
用い、１２５μｍ〜３ｍｍ、好ましくは３５０μｍ〜ｌ
、　５ｍｍの粒子が９０％以上になるように調整される
。

本発明に使用する漂白活性化剤（ａ）は、粒径が１〜２
００μｍ１好ましくは５〜１００μｍ１炭酸塩は０．５
〜１，０００μｍ　、好ましくは１〜５００μｍ、酸は
０．５〜３００μｍ１好ましくは１〜１００μｍの粉末
品を使用するのが望ましい。

本発明造粒物はそのままで従来品と同等の貯蔵安定性を
有するが、必要により前述の結合剤物質を、造粒物粒子
表面に常法によりコーティングすることにより更に貯蔵
安定性を高めることができる。

また、微粉ゼオライト、酸化チタン、炭酸カルシウムな
どの水不溶性もしくは水難溶性表面改質剤で粒子表面を
処理することにより、流動性を更によくすることができ
る。

本発明の造粒物には必要により、着色剤、硫酸す）　Ｉ
Ｊウムなどの増量剤、香料、酸化防止剤などを配合して
よい。

〔実　施　例〕

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らの例に限定されるものではない。

実施例１ 攪拌転勤造粒機（深江工業＠Ｊ：ハイスピードミキサー
ＦＳ−ＧＣ−１ＯＪ型）にテトラアセチルエチレンジア
ミン（ＴＡＥＤ）を２．４ｋｇ、ポリエチレングリコー
ル（ＰＢＧ−６０００）を０．４２ｋｇ、非イオン界面
活性剤く花王■製ポリオキシエチレンアルキルエーテル
；　Ｅ−３４０）を０．２４ｋｇ、炭酸水素ナトリウム
を１．７４ｋｇ、コハク酸を１．２ｋｇ　、計６．０ｋ
ｇを仕込み、ジャケット温度を７０℃、主軸回転数を３
５Ｏｒｐｍ、チョッパー回転数を１５０Ｏｒｐｍとし、
３０分間造粒した。造粒終了後、ジャケットに冷水（１
５℃）を流し、造粒物の冷却を行い、物温か４０℃以下
になった後造粒物を抜き出した。次に、この造粒物を篩
にかけ、粒径３５０〜１．５００μｍのものを製品とし
た。この時の製品化収率は９３％であった。

実施例２ 混合機（松坂貿易＠：レーディゲミキサート２０型）に
ＴＡＥＤを３．６ｋｇ、ポリエチレングリコール（ＰＢ
Ｇ−６０００＞を０．６ｋｇ　、非イオン界面活性剤を
０．３ｋｇ　、炭酸水素ナトリウムを０．７５ｋｇ。

コハク酸を０．７５ｋｇの計６．　Ｏｋｇを仕込み、ジ
ャケット温度を７０℃、主軸回転数を２０Ｏｒｐｍ、チ
ョッパー回転数を１．００Ｏｒｐｍとし、１５分間加熱
した。

この混合物を横押出造粒機（不二パウダル■；ベレッタ
ーダブルＢＸＤ−６０型、スクリーン径１．０ｍｍ）で
押し出し造粒した。

この造粒物３．０ｋｇをマルメライザー（不二パウダル
Ｈ；Ｑ−４００型）で回転数を６０Ｏｒｐｍとし、５分
間整粒した。次に、この造粒物を篩にかけ、粒径３５０
〜１．５００μｍのものを製品とした。この時の製品化
収率は８９％であった。

実施例３ 第１表に示す組成で各造粒成分を配合し、実施例１と同
様の操作により漂白活性孔側造粒物を得た。

比較例１〜３ 第１表に示す組成で各造粒成分を配合し、比較例１，２
は実施例１と、比較例３は実施例２と同様の操作により
漂白活性孔側造粒物を得た。

上記実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた各漂白活
性孔側造粒物を用いて、それぞれの溶解速度と保存安定
性を以下に示す基準により評価した。

それらの結果を第１表に示す。尚表中の物性の測定方法
は次の通りである。

溶解速度 ２０℃の水１５０ｍ１を２００ｍ１ビーカに入れ、有効
酸素が０．０５％となるように過炭酸ナトリウムを溶解
した後、漂白活性孔側造粒物を活性化剤の純分として０
．０４％となるように添加し、２ｃｍの攪拌羽根付きメ
カニカルスターラーを用いて１１００ｒｐで３分間攪拌
した後、０．３％のカタラーゼ溶液５ｍｌを加え１分間
攪拌する。

この溶液に１０％ヨウ化カリウム溶液１０ｍ７！、　２
０％硫酸溶液１０！ｎｅを添加し、０．ＩＮのチオ硫酸
ナトリウム溶液で滴定を行う。また、同じ方法で１０分
後の滴定も行い、下式により溶解率（３分後）を算出し
た。

３分後の溶解率（％）＝ 過炭酸ナトリウムと漂白活性孔側造粒物を混合比１／１
の組成で１０ｇ混合し、５０ｍ１のプラスチック容器で
５０℃、２週間保存を行う。

保存前及び保存後の混合組成物を用いて、上記溶解速度
と同様の滴定方法により１０分後の滴定数を求め、 下式により活性化剤の残存率 を算出した。

残存率（％）＝ 保存前の滴定数 （ｉｅ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（ａ）漂白活性化剤１０〜８５重量％ （ｂ）ポリエチレングリコール、非イオン界面活性剤、
   陰イオン界面活性剤、長鎖脂肪酸及び高分子化合物から
   なる群より選ばれた１種又は２種以上の結合剤物質２〜
   ５０重量％ （ｃ）炭酸塩５〜５０重量％ （ｄ）固形又は粉末状の酸５〜５０重量％ からなる漂白活性化剤造粒物。 ２　結合剤物質が、融点３５〜８０℃のポリエチレング
   リコール、非イオン界面活性剤及び長鎖脂肪酸からなる
   群より選ばれた１種又は２種以上の化合物である請求項
   １記載の漂白活性化剤造粒物。 ３　炭酸塩が、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム
   、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムからなる群より選ば
   れた１種又は２種以上のものである請求項１記載の漂白
   活性化剤造粒物。 ４　固形又は粉末状の酸が有機酸である請求項１記載の
   漂白活性化剤造粒物。 ５　有機酸が、コハク酸、フマール酸、マレイン酸、ク
   エン酸、リンゴ酸及び酒石酸からなる群より選ばれた１
   種又は２種以上の化合物である請求項４記載の漂白活性
   化剤造粒物。 ６　漂白活性化剤が８０℃で固体である請求項１記載の
   漂白活性化剤造粒物。 ７　漂白活性化剤が、テトラアセチルエチレンジアミン
   、グルコースペンタアセテート、テトラアセチルグリコ
   ールウリル、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナ
   トリウム及び一般式（ I ）で表される化合物からなる
   群より選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項
   ６記載の漂白活性化剤造粒物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１はＣ＿１＿〜＿１＿８のアルキル基を表
   し、Ｒ＿２、Ｒ＿３はＣ＿１〜＿２のアルキル基を表し
   、Ｒ＿４は−（ＣＨ＿２）＿１＿〜＿１＿２−を、Ｌは
   ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼を 表す。〕 ８　造粒物が押出造粒法又は攪拌転動造粒法によって得
   られたものである請求項１記載の漂白活性化剤造粒物。