JPH02255772A

JPH02255772A - 活性エネルギー線硬化型被覆組成物

Info

Publication number: JPH02255772A
Application number: JP8016989A
Authority: JP
Inventors: Hideki Hasegawa; 秀樹長谷川
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 1989-03-30
Filing date: 1989-03-30
Publication date: 1990-10-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕（産業上の利用分野）本発明は、活性エネルギー線硬化型印刷インキ、オーバ
ープリントニス（ＯＰニス）、塗料等の被覆組成物に関
するものである。

（従来の技術）紫外線または電子線等の活性エネルギー硬化型印刷イン
キ、ＯＰニス塗料等の被覆剤は、近年その省エネルギー
、省スペース、速硬化による印刷直後の箔押し等の後加
工の可能なことによる短納期化、あるいは公害対策等の
理由によって急速にその用途を拡大しているのが現状で
ある。

特に、プラスチックもしくは金属にこのような被覆剤を
適用した場合、紙を対象とする従来の物性、すなわち、
「画像形成」、「着色」のみの要求からより強固な接着
、スクラッチ、耐摩擦性環−段と高度な各種物性の要求
へと変化してきている。

しかしながら、これらの被覆剤は硬化直後の接着性が実
用上十分であっても、経時によってその接着性が著しく
劣化すると云う問題点がある。この接着性の改良のため
には、被覆体、被印刷体の表面処理、被覆組成物の材料
の選択、接着性改良剤の添加などが試みられているが、
特に接着性に乏しいポリエチレン、ポリプロピレンなど
を被覆体あるいは被印刷体とした場合には、長期に亘る
使用、あるいはその代用試験である高温度、高湿度の促
進テストの後には特に接着性、スクラッチ、耐摩擦性の
低下を抑制することができない現状にある。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、係る状況を考慮してなされたものであり、長
期間に亘る使用における接着性、スクラッチ、耐摩擦性
等の低下が極めて少ない活性エネルギー線硬化型インキ
、オーバープリントニス等の被覆組成物を提供するもの
である。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段）本発明は、活性エネルギー線硬化型被覆組成物にヒンダ
ードアミン系紫外線安定剤を添加することによって、紫
外線あるいは電子線などの照射による硬化性には悪影響
を与えず、かつ特異的に接着性の経時劣化を抑制すると
云う新規な知見に基づくものである。すなわち本発明は
、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物および必要
に応じて光重合開始剤、並びにヒンダードアミン系紫外
線安定剤を０．１〜５重量％を含有することを特徴とす
る被覆組成物に関するものである。

本発明で使用されるヒンダードアミン系紫外線安定剤と
しては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−′
−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２゜２．６．６
−ベンタメチルー４−ピペリジル）セバケート、コハク
酸ジメチルート（２−ヒドロキシエチル）−４−（ヒド
ロキシ−２，２，６，６−チトラメチルビペリジン重縮
合物等が挙げられる。これらの安定剤は従来ポリオレフ
ィンあるいはポリウレタンなどの成形用樹脂に添加する
ための耐候性の向上剤として用いられているものである
が、本発明のような活性エネルギー線硬化性被覆組成物
に添加する試みはなく、また接着性の経時劣化を抑制す
る効果を示すと云うことは知られていない。

この安定剤の使用量は被覆剤組成物に対して０．１〜５
重量％である。０．１重量％未満では実用上十分の効果
が発揮されず、５重量％を越えて添加しても効果の向上
がなく逆に被覆組成物もしくは硬化塗膜の物性を悪化さ
せる。

本発明で使用されるエチレン性不飽和二重結合を有する
化合物としては、モノマー、オリゴマーまたはプレポリ
マーの少なくとも１種が用いられる。

モノマーとしては一般的な活性エネルギー線硬化型イン
キ等に使用されるモノマー類、すなわち、（メタ）アク
リル酸エステル、例えば、エチレングリコール（メタ）
アクリレート、プロピレングリコール（メタ）アクリレ
ート、１．４ブタンジオール（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ　（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ
　（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテト
ラアクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリレ
ートあるいは一分子内に（メタ）アクリロイル基を有す
るウレタン変性多価アクリレートもしくはエポキシアク
リレート、フェノールのアルキレンオキサイド付加体の
（メタ）アクリレート等を使用することができる。これ
らのモノマー類は通常は常温で液状のものが多い。

本発明に使用されるエチレン性不飽和二重結合を有する
オリゴマーまたはプレポリマーとしては、多価アルコー
ルと多塩基酸からなるポリエステルの（メタ）アクリレ
ートであるポリエステル（メタ）アクリレート、ビスフ
ェノールＡ型、ノボラック型あるいは脂環型のエポキシ
樹脂の（メタ）アクリレートであるエポキシ（メタ）ア
クリレートあるいはイソシアネート化合物と例えば２ヒ
ドロキシエチルアクリレート等のヒドロキシル基との反
応物であるポリウレタン（メタ）アクリレート等が一般
的であり、その他アルキッド（メタ）アクリレート、ポ
リオール（メタ）アシクリレート、ポリエーテル（メタ
）アクリレート等を単独もしくは混合して使用すること
ができる。

エチレン性不飽和二重結合を有するプレポリマーオリゴ
マー、モノマーを単独もしくは混合して使用することも
できる。

本発明において、必要に応じて使用される添加剤として
の光重合開始剤としてはイソブチルベンゾインエーテル
、イソプロピルベンゾインエーテル、ベンゾインエチル
エーテル、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエ
ーテル型、ベンジル、２．２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、ヒドロキシシクロへキシルフェニル
ケトン等のベンジルケタノール型、ジェトキシアセトフ
ェノン、２−ヒドロキシ−２・メチルートフェニルプロ
パン−１−オン等のアセトフェノン誘導体、ベンゾフェ
ノン、クロロチオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、イソプロピルチオキサントン等のケトン系、さらに
はこれと光重合を促進するための光増感剤として三級ア
ミンを併用してもよい。さらに製造時あるいは貯蔵中の
暗反応によるゲル化防止のためにハイドロキノン、ｐ−
ベンゾキノン、フェノチアジン、ｔブチルカテコール等
の熱重合禁止剤を添加してもよい。

さらに印刷、塗工する際のインキ適性、塗装適性を与え
るために炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、タ
ルク等の体質顔料、さらに有機顔料、無機顔料を使用し
ても良く、エチレン性不飽和二重結合を有しない常温固
体の樹脂を溶解して併用してもよい。

本発明の活性エネルギー線硬化型被覆組成物の組成は、
塗料あるいは印刷インキの場合には、エチレン性不飽和
二重結合を有する化合物３０〜９５重量％、ヒンダード
アミン系紫外線安定剤０．１〜５重量％、光重合開始剤
０〜１０重量％、体質顔料、無機顔料または有機顔料な
どの各種添加剤０〜６０重量％である。

本発明の被覆組成物は、特にポリエチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリイミドなどのフィルム、シートまたはその他の
成形品に適用すると優れた性能を示し、ビデオ、カセッ
トケート、コンパクトまたはミニフロッピーディスク用
ケースのポリプロピレン製シートへの平版インキ、ＯＰ
ニスとして耐摩擦性、スクラッチ性に優れている。

また、本発明の被覆組成物は、平版インキ、樹脂凸版イ
ンキ、スクリーンインキ、ＯＰニス、塗料として使用さ
れる。

次に本発明を更に具体的に説明するために以下に実施例
を示す。例中「部」、「％」とは重量部、重量％を示す
。

合成例攪拌棒、温度計、空気吹込管、エステル管を備えた４つ
ロフラスコ中にネオペンチルグリコール２０８部、テレ
フタル酸１６６部、トルエン４０部、パラトルエンスル
ホン酸０．９部、次亜リン酸０．９部を仕込み、窒素ガ
スを吹込みながら、１８０℃まで加熱し、６時間反応さ
せる。反応は酸価１０以下になるまで継続する。次いで
アクリル酸１４２部、シクロヘキサン５４部、ハイドロ
キノン０．１部を加え、１００℃で反応を続け、酸価２
５．０以下になるまで継続した後、減圧下でトルエン、
シクロヘキサンを除去する。次いで新中村化学製モノマ
ーＡ−ＢＰＥ−４１００部を加えて組成物Ｉを得た。

組成物■は酸価２１．０．２５℃における粘度１５００
ポイズの粘調な液体であった。

実施例】合成例の組成物１３９．９部、シリコンアクリレート（
エベクリル３６０、ＵＣＢ社製商品名）０．５部、アク
リル系モノマ−（ＯＴＡ４８０、ＵＣＢ社製商品名）９
．５部、チタンホワイト４５部、紫外線開始剤（イルガ
キュア６５１、チバガイギー社製商品名）５部、ハイド
ロキノン０．１部、ビス（２，２゜６．６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート１部を常法により３本
ロールミルにて混練し、インキＡ−１を得た。

実施例２合成例１の組成物１６９．４部、アクリル系モノマー（
三菱油化製５Ａ−１００２商品名）２３．５部、イルガ
キュア６５１５部、ハイドロキノン０．１部　エベクリ
ル３６０２．０部コハク酸ジメチルート（２−ヒドロキ
シエチル）−４＝、（ヒドロキシ−２，２，６，６−チ
トラメチルピペリジン重縮合物２部を３本ロールミルに
て混練し、ＯＰニスＢ−１を得た。

比較例１インキＡ−１を作製する際に紫外線安定剤を加えないも
のをインキＡ−２とする。

比較例２０ＰニスＢ−１を作製する際に紫外線安定剤を加えない
ものをＯＰニスＢ−２とする。

比較例３インキＡ−１を作製する際の紫外線安定剤としてニッケ
ル系の紫外線安定剤にッケルビス（オクチルフェニル）
サルファイドを用いた以外は同様にして得たものをイン
キＡ−３とする。

以上のインキおよびＯＰニスをＲ１テスターにて全面ロ
ール０．３ｃｃを被印刷体に展色側を行う。紫外線照射
は水銀空冷ランプ１２０Ｗ／ａｍ　ｌ灯にて通過速度２
０ｍ／分の条件にて行った。表中接着性は、セロファン
粘着テープによる基盤目テストの結果であり、○は実用
上使用範囲にあること、Δは問題はあるが実用に供する
ことのできることを示す。

また、促進テストはアトラスフェトメーターにて７２時
間試験後行った。以下に評価結果を表１に示す。

なお、インキＡ−３は、インキＡ−２と同様の結果であ
った。

〔発明の効果〕

特に、本発明の被覆剤は、ビデオカセット、コンパクト
フロッピーディスク、ミニフロッピーディスク用ケース
のポリプロピレン製シートまたはフィルムに対して有用
である。この印刷物または塗装物としては、接着性、耐
摩擦性、スクラッチ性が要求されているが、満足し得る
被覆剤がほとんどないのが実状であったため、好ましい
適用対象である。

Claims

【特許請求の範囲】１、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物および必
要に応じて光重合開始剤、並びにヒンダードアミン系紫
外線安定剤を０．１〜５重量％含有することを特徴とす
る活性エネルギー線硬化型被覆組成物。２、ビデオカセット、コンパクトフロッピーディスクま
たはミニフロッピーディスク用ケースのポリプロピレン
製板、フィルムまたはシート用である請求項１記載の被
覆組成物。