JPH02240648A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は支持体上に少なくともハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物およびボレート化合物を含む感光層を有す
る感光材料に関する。

「従来の技術」 支持体上にハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を
含む感光層を有する感光材料は、露光によりハロゲン化
銀の潜像を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を
重合させる画像形成方法に使用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９号
、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各公
報に記載されている方法がある。これらの方法は、露光
されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還元
剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物（例、
ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高分子化合物を
形成するものである。従って上記方法は、液体を用いた
現像処理が必要であり、またその処理には比較的長い時
間が必要であった。

本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特開昭６１−６９０６
２号）、この方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、還
元剤、架線性化合物（重合性化合物）及びバインダーか
らなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料（感光
材料）を、画像露光して潜像を形成し、次いで加熱によ
り、感光性根塩の潜像が形成された部分に、高分子化合
物を形成するものである。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である０本発明
者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させることができる方法を発明し
、この発明も既に特許出願されている（特開昭６２−７
０８３６号）。

この方法は、加熱により、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分に還元剤を作用させて重合性化合物の重合を抑
制すると同時に、他の部分の重合を促進するものである
。

以上述べたのような画像形成方法の一態様として、支持
体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、および
色画像形成物質を含む感光層を有する感光材料を像様露
光と同時に、または像様露光後に、現像処理を行い、重
合性化合物を重合硬化させ、これにより硬化部分の色画
像形成物質を不動化し、次に硬化部分の色画像形成物質
が不動化された感光材料を受像材料に重ねた状態で加圧
することにより、未硬化部分の色画像形成物質を受像材
料に転写する方法がある（特開昭６１−２７８８４９号
）。

「発明が解決しようとする課題」 しかし、これらの方法では現像から重合に至る過程が緩
慢であったり、非効率的であったりするために現像に高
温が必要かあるいは長時間を要するという欠点があった
。

本発明者は、現像重合の過程を促進する技術を鋭意検討
し、本発明に至った。すなわち、本発明の目的は、より
低温、より短時間の現像条件で優れたディスクリミネー
ションの画像が得られる感光材料を提供することである
。

ｒｔｊＲＢを解決するための手段」 本発明は支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物およびボレート化合物を含む感光層を存する感光材料
を提供するものである。

本発明の感光材料は現像重合の促進剤としてボレート化
合物を含むことを特徴とする０本発明者等の研究によれ
ば、ボレート化合物を感光層に添加することにより、現
像重合を顕著に促進することができ、より温和な現像条
件で高画質の画像を得ることができる。

本発明の感光材料に用いられるボレート化合物は下記一
般式（Ｉ）で表すことができる。

一般式（Ｉ） 上式中、Ｒ１−Ｒ４はアルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アルケニル基、アリール基および複素環
式基の中から選ばれた置換基を表す８Ｍはアルカリ金属
または１〜４級のアンモニウム基を表す、上記の基はさ
らに別の置換基で置換されていてもよい、以下にボレー
ト化合物をさらに詳しく説明する。

置換基Ｒ１〜Ｒ４に適用可能なアルキル基としては炭素
数１〜１８の無置換または置換アルキル基（エチル基、
ブチル基、オクチル基等）が挙げられる。シクロアルキ
ル基の例としてはシクロヘキシル基、シクロペンチル基
、４−メチルシクロヘキシル基等が挙げられる。アラル
キル基の例としてはベンジル基、ｐ−メトキシベンジル
基、２−フェネチル基等が挙げられる。アルケニル基の
例としてはビニル基、クロチル基、スチリル基等を挙げ
ることができる。アリール基の例としてはフェニルＬｐ
−トリル基、Ｐ−メトキシフェニルＬ　ｐ−クロロフェ
ニル基等を挙げることができる。？３［素環式基の例と
しては２−チエニル基、２−フリル基、４−ピリジル基
等を挙げることができる。上記の置換基の中ではアルキ
ル基およびアリール基が好ましく、特に好ましいものは
Ｒ１−Ｒ４の４つのうち、１〜３個がアルキル基で残り
がアリール基のものである。

Ｍはアルカリ金属または１〜４級のアンモニウム基を表
す、好ましいアルカリ金属としてはＮａ、ＫＳＣｓを挙
げることができる。１〜４級のアンモニウム基の中では
４級アンモニウム基が特に好ましく、テトラアルキルア
ンモニウム基、アリールトリアルキルアンモニウム基お
よびアラルキルトリアルキルアンモニウム基が最も好ま
しい。

以下に本発明に有用なボレート化合物の具体例を示すが
、本発明はこれらに限定されない。

ＣＨｓ　Ｏ８，／　ＣＦ　ｚ Ｂ−３６ Ｂ−３７ 本発明に用いられるボレート化合物は公知の方法に従っ
て合成することができる０例えば特開昭６２−１４３，
０４４号明細書に記載の方法に準じて種々のボレート化
合物を合成することができる。

本発明者はボレート化合物の本発明における作用機構に
関して詳細な検討を加え、ハロゲン化銀によって直接ま
たは間接的にボレート化合物が一電子酸化されてラジカ
ル種を生成し、そこから重合開始能を有するフリーラジ
カルが生成するものと推察した。

本発明の感光材料において、上記ボレート化合物は重合
性化合物に対して０．０１から１０重量％の範囲で用い
ることが望ましく、０．１から５重量％の範囲で用いる
ことがさらに好ましい。

本発明のボレート化合物は種々の方法で感光材料に添加
することができる６例えば水混和性の有機溶媒に溶かし
て添加す方法、微粒子状で固体分散添加する方法、水不
溶性の不揮発性オイルに溶かして乳化分散添加する方法
等が適用できるが、最も好ましい方法は液状の重合性化
合物に溶解して用いる方法である。

以下、本発明の　　　　　　　　　　　感光材料につい
て説明する。感光材料は、支持体上にハロゲン化銀、還
元剤および重合性化合物を含む感光層を有する。

感光材料には１１．ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化
銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５Ｂ−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７号各
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４号各明細書に記載がある。また、特開昭６２
−１８３４５３号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない０例
えば、特開昭６２−２１０４５５号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない０例えば、特開昭６２−２１０４４８号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、０．００１乃至５μｍであることが好ましく、ｏ、
ｏｏｉ乃至２μｍであることがさらに好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の■は、後述する任意の
成分である有ａ銀塩を含む銀換算で、Ｑ、１ｍｇ乃至１
０ｇ／ｍ″の範囲とすることが好ましい、また、ハロゲ
ン化銀のみの銀換算では、１ｇ／ｒｒ？以下とすること
が好ましく、１ｒｒ＋ｇ乃至５００　ｍ　ｇ　／　ｒｎ
”とすることが特に好ましい。

感光材料に使用する還元剤は、ハロゲン化錫な還元する
機能および重合性化合物の重合を促進（または抑制）す
る機能を有する。ただし５上記機能を、それぞれ有する
２種類以上の還元剤を併用してもよい。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フ、Ｉニレンジアミン類、３−ピラ
ゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４・−アミノー
５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４．５−ジ
ヒドロキシ−６−アミノビリミジン類、レダクトン類、
アミルレダクトン類、〇−またはＰ−スルホンアミドフ
ェノール類、０−またはｐ−スルホンアミドナフトール
類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンア
ミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドー
ル類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、
スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホン
アミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元Ｍの
種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形
成された部分、あるいは潜像が形成されない部分のいず
れかの部分の重合性化合物を重合させることができる。

なお、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合性化
合物を重合させる系においては、還元剤としてヒドラジ
ン類を用いることが特に好ましい、また、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
系においては、還元剤として１−フェニル−３−ピラゾ
リドン類を用いることが特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号、同６２−７０８３６号、同６２−
８６３５４号、同６２−８６３５５号、同６２−２６４
０４１号および同６２−１９８８４９号等の各公報に記
載（現像薬又はヒドラジン銹導体として記載のものを含
む）がある。また上記還元剤については、Ｔ、　ＪａＬ
Ｉｌｅｓ著０丁ｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈ
ｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ”
　　第四板、２９１〜３３４頁（Ｉ９７７年）、リサー
ｆ−ディスクロージャー誌Ｖｏ１．、１７０．１９７８
年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）、および同誌Ｖ
ｏ１．１７６、１９７８年１２月の第１７６４３号（２
２〜３１頁）にも記載がある。また、特開昭６２−２１
０４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に代え
て加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元
剤を放出することができる還元剤前駆体を用いてもよい
０本明細書における感光材料にも、上記各公報および文
献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる
。よって、本明細書における「還元剤ｊには、上記各公
報および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれ
る。

これらの還元剤は、単独で用いてもよし）が、上記各公
報にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または存機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ　−（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシ
メチル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルア
ミノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェ
ノール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチ
ル−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−　（Ｎ−
ブチルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアノミ
ノナフトール、２−　（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル
カルバモイル）−４−スルホニルアミノナフトール、！
−アセチルー２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−
２−（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、
１−ホルミル−２−（（ｐまたはＯ）−アミノフェニル
）ヒドラジン、１−アセチル−２−（（ｐまたは０）−
メトキシフェニル）ヒドラジン、１−ラウロイル−２−
（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−
トリチル−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニ
ル）とドラジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジ
ン、１−フェニル−２−（２，４，６−ドリクロロフエ
ニル）ヒドラジン、１−　（２−（２，５−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチロイル）−２＝（（ｐまたは０
）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−　（２−（２，
５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−
（（ｐまたは。）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、
１−（３，５−ジクロロフェニル）−２−フェニルヒド
ラジン、１−トリチル−２−［（（２−Ｎ−ブチル−Ｎ
−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）
フェニルヒドラジン、１−（４−（２，５−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０
）−メトキシフェニル）ヒドラジン、！−（メトキシカ
ルボニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、
ｌ−ホルミル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジ
ン、１−アセチル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒド
ラジン、１−トリチル−２−［（２，６−ジクロロ−４
−（Ｎ。

Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル
］とドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、
１−）リチルー２−［（２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチ
ルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニル
］ヒドラジン、１−ベンゾイル−２−トリチルヒドラジ
ン、１−（４−ブトキシベンゾイル）−２−トリチルヒ
ドラジン、１−（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２
−トリチルヒドラジン、１−（４−ジブチルカルバそイ
ルベンゾイル’）−２−トリチルヒドラジン、および１
−（Ｉ−ナフトイル）−２−トリチルヒドラジン等を挙
げることができる。

感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用すること
が好ましい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発［７にくい高沸点（例えば、沸点が８
０゛Ｃ以上）の化合物を使用することが好ましい、また
、感光層が後述する任意の成分として色西像形成物質を
含む態様は、重合性化合物の重合硬化により高分子化合
物を生成させるから、重合性化合物は分子中に複数の重
合性官能基を有する架線性化合物であることが好ましい
。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてばエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド基
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリールエーテル類、
アリルエステル類およびそのれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合体化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関すし、ｎ−ブチル
アクリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フル
フリルアクリレート、エトシキエトキシエチルアクリレ
ート、シンクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノ
ニルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリストールペンタア
クリレート、ジペンタエリストリールヘキサアクリレー
ト、ポリオキソエチレン化ビスフェノールＡのジアクリ
レート、２２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンア
ルデヒドとトリメチロールブロモン棒金物のジアクリレ
ート、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンア
ルデヒドとペンタエリスリトール縮金物のトリアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二重以上を併用
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、前述した環元剤の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性
化合物として使用できる。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化１１１
重量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用するこ
とが好ましい、より好ましい使用範囲は、１２乃至１２
０００重量部である。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けであるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい、支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによって
ラミネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭６３−３８９３４号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
６３−４７７５４号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭６３−８１３３
９号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭６３−８１３４０号公報記載の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭６３−９７９４１号公
報記載の感光材料のようにｐＨ値が５乃至９である紙支
持体等を用いることもできる。

以下余白 以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。

感光材料は、重合性化合物が油滴状に感光層内に分散さ
れていることが好ましい、！１合性化合物が感光層中に
油滴状にて分散された感光材料の例については、特開昭
６２−７８５５２号公報に記載がある。上記油滴内には
、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質等の感光層中
の他の成分が含まれていてもよい、油滴内にハロゲン化
銀が含まれている感光材料については、特開昭６２−２
０９４５０号および同６２−１６４０４０号各公報に、
油滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料については、
特開昭６２−１８３４５３号公報にそれぞれ記載がある
。なお、油滴内にハロゲン化銀を含まセる場合には、特
開昭６３−１５２３９号公報に記載されているように、
油滴内に含まれるハロゲン化銀粒子の数を５個以上とす
ることが好ましい。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を通用することが
できる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特開昭６１−２７
８４４１号公報に記載がある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない°。本発明において、マイクロカプセルの外
殻を構成する壁材は、前述した画像形成時に感光層に含
ませる液体に対して不透過性を有していることが好まし
い、なお、ポリアミド樹脂および／またはポリエステル
樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特開昭６２−２０９４３７号公報に、
ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂からな
る外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特開昭６２−２０９４３８号公報に、アミノ・ア
ルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭６２−２０９４３９号
公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭６２−２０９４４０号
公報に、エポキシ樹脂からなる外殻ををするマイクロカ
プセルを用いだ感光材料については特開昭６２−２０９
４４１号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂を含
む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭６２−２０９４４７号公報に、ポ
リウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻
を有するマイクロカプセルを用いた感光材料については
特開昭６２−２０９４４２号公報にそれぞれ記載がある
。

アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合には、特
開昭６３−３２５３５号公報記載の感光材料のように、
残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好ましい。

マイクロカプセルにハロゲン化錫を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成・分である色画像形成物質等のマイクロカプセ
ルに収容される成分のうち少なくとも一成分が興なる二
足上のマイクロカプセルを併用してもよい、特に、フル
カラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形
成物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセ
ルを併用することが好ましい、二種類以上のマイクロカ
フセルを併用した感光材料については、特開昭６２−１
９８８５０号公報に記載がある。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２０μｍであ
ることが好ましい、マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料のように
、一定値以上に均一に分布していることが好ましい、ま
た、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３
６号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定
の値の範囲内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化錫粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ましい
、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。

以下余白 感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有ｍｕｉ塩、ラジ
カル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重
合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハ
レーションまたはイラジェーション防止用染料または顔
料、加熱または光照射により脱色する性質を有する色素
、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイ
ンダー、光重合開始剤５重合性化合物の溶剤、水溶性ビ
ニルボッマー、硬膜剤等がある。

感光材料は前述した感光層の構成によりボッマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（Ｒ色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭６２−１８７３４６号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特開昭６２−２５１７４１号公報
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２８８８２７号および同６２−２８８
８２８号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については、特開昭６３−５３５４２号公報に、そ
れぞれ記載がある。　それ自身が着色している物質であ
る染料や顔料は、市販のものの他、各種文献等（例えば
「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、「
最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和５２年刊）
に記載されている公知のものが利用できる。これらの染
料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはザーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずわも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される６例えば、森賀弘之著ｒ入門
・特殊紙の化学」（昭和５０年刊行）に記載され°Ｃい
る感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７
〜９５頁）、化学変化による感熱発色（Ｉ１８〜１２０
頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナーｒＩｊＣ新の色素化学−機能性色素として
の魅力ある活用と新展開−１の予稿集２６〜３２頁、（
Ｉ９８０年６月１９日）に記載された発色システム等を
利用することができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、色剤）
からなる発色システム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾ
タート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、アニリ
ン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応を利用
したシステム；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオ
ン葛よび没食子酸との反応やフェノールフタレインーコ
ンプレクラン類とアルカリ土類金属イオンとの反応など
のキレート形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロガロー
ルとの反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトー
ルの反応などの酸化還元反応などが利用できる。

とがさらに好ましい、また、顕色剤が用いられる場合は
、発色剤ｔ、ｍｔ部に対して約０，３乃至８０３１ｆｆ
ｉ部の割合で用いることが好ましい。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭６２−２０９４４４号公報に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。こわらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい、特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい、増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８乃至１０−
２モル程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭６２−９４７号公報に、ｆ＆！感色
素をハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調
製段階において添加して得られた感光材料については、
特開昭６２−２１６４４９号公報にそれぞれ記載がある
。また、感光材料に用いることができる増感色素の具体
例についても、上記特開昭６２〜９４７号公報および同
６２−２１０４４９号公報に記載されている。また、特
開昭６３−１８４７３８号公報記載の感光材料のように
、赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に存効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上２８有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触
媒とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場
合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接
した状態にあることが好ましい、上記有機銀塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げ
ることができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾー
ルが特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化
銀１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０
１乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それ
を構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）
を感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を
用いた感光材料については特開昭６２−３２４６号公報
に記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハロゲン
化銀１モルに対して０．１乃至１０モルの範囲で使用す
ることが好ましく、０．０１７ｙ至１モルの範囲で使用
することがさらに好ましい。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。

上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭６２−１９５６３９号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特開昭６２−
１９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１９５６４１号公報に、それぞれ
記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる０画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は育ａ銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。

画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさら
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機
能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持
つのが常である。従って、上記の分類は便宜的なもので
あり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備してい
ることか多い。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、存機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）：芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［Ｐ−
（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐにａが７以上
のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、Ｐ−トルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチル
プロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００１１量％以下
で用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．１重量
％から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩基
および／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の
混合物として用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２６４０４１号公報に記載がある
。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料に
ついては特開昭８２−１７０９５４号公報に、融点が８
０〜１８０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散物
を用いた感光材料については特開昭６２−２０９５２３
号公報に、溶解度が０．１％以下のグアニジン銹導体を
用いた感光材料については特開昭６２　２１５　Ｇ３７
号公報に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸
化物または塩を用いた感光材料については特開昭６２−
２０９４４８号公報にそれぞれ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭６３−２４２４２号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、鋼、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭６３−４６
４４６号公報に、上記プロピオール酸塩と上＝８銀、銅
、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む
感光材料については特開昭６３−８１３３８号公報に、
上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物また
は銅化合物に加えて遊離状恩にある配位子を含む感光材
料については特開昭６３−９７９４２号公報に、塩基プ
レカーサーとしてプロどオール酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特開昭６３−４６４４７号公報に、塩基
プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱
溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感
光材料については特開昭６３−４８５４３号公報に、塩
基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネートまたは
イソチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材
料については特開昭６３−２４２４２号公報に、それぞ
れ記載がある。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特開昭６２−２０９５
２１号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
。塩基または塩基プレカーサーを収容する７２ｆクロカ
プセルを用いる感光材料は上記公報以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態に゛Ｃマイクロカプセル内に収容した感光材料
が特開昭６２−２０９５２２号公報に、塩基または塩基
プレカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル
内に収容した感光材料が特開昭６２−２０９５２６号公
報に、融点が７０℃乃至２１０℃の塩基化合物を含むマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭６３
−６５４３７号公報に、それぞれ記載されている。また
上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプセ
ルに代えて、特開昭６３−９７９４３号公報記社の感光
材料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物
質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサー・は、特開昭６２−
２５３１４０号公報に記載されているように感光層以外
の補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む
層）に添加しておいてもよい。さらに、特開昭６３−３
２５４６号公報に記載されているように、前述した支持
体を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または塩
基プレカーサーを含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
社のビリジニクム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭６２−１５１８３８号公
報に、環状アミド構造を存する化合物を用いた感光材料
については特開昭６１−１５１８４１号公報に５チオ工
−テル化合物を用いた感光材料については特開昭６２−
１５１８４２号公報に、ポリエチレングリコール話導体
を用いた感光材料については特開昭６２−１５１８４３
号明細書に、チオール話導体を用いた感光材料について
は特開昭６２−１５１１３４４号公報に、アセチレン化
合物を用いた感光材料につし望Ｃは特開昭６２−１７８
２３２号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材
料については特開昭６２−１８３４５０号公報に、第四
アンモニウム塩を用いた感光材料については特開昭６３
−９１６５３号公報に、それぞれ言己載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高話
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−５０
２−および／または一〇〇−基を有する高話電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー認１９７６年１２月合
２６−２８Ｒ記載の１．１０−デカンジオール、アニス
酸メチル、スヘリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影１（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
６２−２０９４４３号公報に記載がある。

感光材料に用いることのできる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または娘および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０１０
８８３７号および同６０−１９２９３９号各公報記載の
オキシエステル類、特開昭６０−２３０１３３号公報記
載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙げる
ことができる。

また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭６０−２３０１３４号公報記社の
化合物等を挙げることができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭６
３−９７９４０号公報に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μｍの
範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好まし
い、感光材料にマイクロカプセルを用いる場合には、上
記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である
。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含存させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い、親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース話導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形て、とくに写真
材料のす度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。バインダーは、重合性化合物に対して２乃至１００
重量％の範囲で用いることが好ましい。なお、バインダ
ーを用いた感光材料については、特開昭６１−６９０６
２号公報に記載がある。また、マイクロカプセルと共に
バインダーを使用した感光材料については、特開昭６２
−２０９５２５号公報に記載がある。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、バインダー
として親水性バインダーを硬膜剤と共に用いることが好
ましい、親水性バインダーを硬膜させると、水等の液体
を添加した時の感光層の物理特性が向上する。

感光層に用いる硬膜剤には特にＩＩＪ限はない。公知の
硬膜剤としては、アルデヒド類（例、ホルムアルデヒド
、グリオキサール、ゲルタールアルデヒド）、Ｎ−メチ
ロール化合物（例、ジメチロール尿素、メチロールジメ
チルヒダントイン）、ジオキサン舅導体（例、２，３−
ジヒドロキシジオキサン）、活性ビニル化合物（例、１
，３．５−トリアクリロイル−へキサヒトローＳ−）リ
アジン、ビス（ビニルスルホニルアセタミド）、Ｎ。

Ｎｏ−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）
、Ｎ、Ｎ’　−トリメチレン−ビス（ビニルスルホニル
アセタミド））、活性ハロゲン化合物（例、２．４−ジ
クロル−６−ヒドロキシ−５−トリアジン）、ムコハロ
ゲン酸（例、ムコクロル酸、ムコフェオンキシクロルＭ
）、インオキサゾール類、ジアルデヒド澱粉、１−クロ
ル−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチン、エポキシ
化合を挙げることができる。硬膜剤は、親水性パイング
ーに対して、０．１乃至３０１ｆ１％の範囲で用いるこ
とが好ましく、０，５乃至１０重量％の範囲で用いるこ
とが特に好ましい。

感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭６２−１６１１４９号公報に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の育種溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい、上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭６３−９１６５
２号公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用感様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌ｖ０１゜１７０．１９７８年６月の
第１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材料の
ように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同ｔ１の構成とすることができる。受
像層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２５３１４０号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭６３−１０１８４２号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭６２−２５３１４０号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用！３
様についても、上述した一連の感光材料に関する公開公
報中に記載がある。

以下余白 以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、−または二以上の成分を含む油性（または
水性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

ハロゲン化ブＬ剤の調製は、酸性法、中性法またはアン
モニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施する
ことができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混釜法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい０粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１５８１
２４号、同５５−１５８１２４号各公報および米国特許
第３６５０７５７号明ｗＪ書参照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であワても、粒
子内部に形成される内部潜像型であフてもよい、内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に通した内部潜像型乳剤は、米
国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７６号各明
細書お芳容特公昭５８−３５３４号、特開昭５８−１．
１３６６４１号各公報等芳容載されている。上記乳剤に
組合せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３２２７５
５２号、同第４２４５０３７号、ＦＩＮ４２５５５１１
号１５．同第４２６６０１３号、同第４２７６３６４号
および***間公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６芳容
明細書に記載されている。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい、親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース訪導体
、アルギン酸ソーダ、＃粉状導体等のｍ誘導体；および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単・−あるい
は共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げ
ることができる。これらのうちでは、ゼラチンが好まし
い、ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム（ｍまたは■）、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることがてきる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、末後熱のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する０通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭５８
−１２６５２６号、同５Ｂ−２１５６４４号各公報参照
）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭６２−９４７号公報および特開昭６２−
２１０４４９号公報記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい、ま
た、前述したカプリ防止機能および／または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい、含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特開昭６２−１６１１４４号公報に
記載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体とし酸物質等を重合
性化合物中に溶解、乳化あるいは合性化合物中を含ませ
てあくことが好ましい。また、後述するように、重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合性化合物中
に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、スレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記コ
ポリマーを含む感光性組成また、上記コポリマーを使用
する代りに、ハロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロ
カプセルを重合性化合物中に分散させて感光性組成物を
調製してもよい、上記ハロゲン化銀乳剤を芯物質とする
マイクロカプセルを含む感光性組成物については、特開
昭６２−１６４０４１号公報に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特開昭６１
−２７５７４２号公報記社の感光材料のよ）に、重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、
さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよ
い。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記芳容親木性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法：米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３芳容明細書、および特公昭３Ｂ−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１芳容公報
記載の界面重合法：米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記芳容ポリマーの析出に
よる方法：米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法：米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
載置尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒトーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米
国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法；特公昭３６−９１６８号およ
び特開昭５１−９０７９号各公芳容載の千ツマ−の重合
によるｉｎ　５ｉｔｕ法；英国特許第９２７８０７号お
よび同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法
；米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０
４２２芳容明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることができる０重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物
質を５１．化した後、マイクロカプセル璧として高分子
膜を形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特開昭６２−１６９１４７号
、７１同６２−１６９１４８号、同６２−２０９４３７
号、同６２−２０９４３８号、同６２−２０９４３９号
、同６２−２０９４４０号、同６２−２０９４４１号、
同６２−２０９４４７号、同６２−２０９４３７号各公
報に記載がある。

前述した重合性化合物の乳化物（マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む）のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。

マイクロカプセルを利用する方法とは別々な方法として
、ハロゲン化銀乳剤、重合性化合物、色画像形成物質、
ボレート化合物の混合物をパケット化していわゆるパケ
ット乳剤とし、同一層に塗設する方法がある。パケット
乳剤の製造法については特開昭５８−４０．５５１号公
報に詳しく記載がある。

パケット乳剤を使用する場合、還元剤はパケット中に共
存させてもよいし、パケット外に存在させてもよい。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。

以下、本発明の 電器受像材料について説明する。なお、受像材料または
受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭６
１−２７８８４９号公報に記載がある。

受像材料の支持体と［７ては、前述した感光材料に用い
ることができる支持体に加えてバライタ紙を使用するこ
とができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多
孔性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３
０号分報記載の受像材料のように一定の平滑度を有して
いることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記
載がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層とじて構
成することもできる。上記媒染剤としては、□写真技術
等で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を
考慮して選択し、使用することができる。なお、必要に
応じて媒染力の具なる複数の媒染剤を用いて、二層以上
の受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい、上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭６２−２０９４５４号公報記載の受
像材料のように、バインダー・とじて酸素透過性の低い
ポリマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい、受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
、上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に■」限はなく、公知の可塑性樹脂（
プラスチック）およびワックス等から任意に選択して用
いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移
点およびワックスの融点は、２００℃以下であることが
好ましい、上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受
像層を有する受像材料については、特開昭６２−２８０
０７１号、同６２−２８０７３９芳容公報に記載がある
。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい、受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着対Ｆｌ）の円滑な進行を目的として、
受像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加するこ
とができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する
受像材料については特開昭６２−１６１１４９号公報に
、熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料について
は特開昭６２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載があ
る。

染料またはｎ行は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい、上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を苔する染料または顔料を使用することが好ましい。

加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭６２−２５１７４１号公報に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、１０ｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
０例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
８８入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二足上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、１乃至２０μｍである
ことがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、ざらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載があ
る。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥創紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、特開昭６３−２４６４７号公報に記載が
ある。

以下余白 Ｃ実施例１〕 ２α三立ニヨし飛！ＬＪｆｌ玉 撹拌中のゼラチン水溶液（水１０００ｄ中にゼラチン２
０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５°Ｃに保温したも
の）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化カリウム５６ｇを
含有する水溶液６００　ｘｉと硝酸銀水溶液（水６００
．ｄに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等流量で添加した。このようにして
平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳
剤〔臭素８０モル％）を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５１ｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１３，３ａ、？
−テトラザインデン２０ｍｇとを添加して６０℃で化学
増感を行った。乳剤の収量は６００ｇであった。

ベンゾ　エアゾール　　　の ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００Ｉ１１中に溶かした。この溶液を４０°Ｃに保ち
ながら攪拌し、硝酸ｉｆｆ１７ｇを水１００ｍ１中に溶
かした溶液を２分間で加えた。得られた乳剤のｐＨを調
整することで、過剰の塩を沈降、除去した。その後Ｐ　
Ｈを６．３０に調整し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。乳剤の収量は４００ｇであった。

感　　　゛　のｆＩ トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、下記のコイロ色素（Ｃ１５
，ｏｇ、およびエマレックスＮＰ−８（日本エマルジョ
ン■製）２ｇを溶解させた。上記溶液１８．ＯＯｇに、
本発明のボレート化合物（Ｂ−１）０．４０および下記
の現像約（還元剤）１．２２を塩化メチレン１．８０ｇ
に溶解した溶液を加えた。さらに上記のように調製され
たハロゲン化銀乳剤３．５０ｇ、およびベンゾトリアゾ
ール銀乳剤３．３５ｇを加えて、ホモジナイザーを用い
て毎分１５０００回転で５分間攪拌して、感光性組成物
を得た。

（コポリマー） Ｃ１）３ Ｃ）Ｉｓ −（−ＣＩ＋よ−Ｃ−）ｒｒ （：０２Ｏ２Ｃ４１ ｌロイコ色素ａ色 素現像薬） マイクロカブ皇ル鐵０ＩＪＩ イソパン（タラレ■製）の１８．６％水溶液１０゜５１
ｇ、ペクチンの２．８９％水溶液４８゜５６ｇを加え、
１０％硫酸を用いてｐＨを４．０に調整した水溶液中に
前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて７
０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物を水性溶
媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２．８２％、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７６
％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しながら６０°Ｃ
で２時間加熱を続けた。

その後１０％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７
．０に調整し、亜硫酸水素ナトリウム３０６９％水溶液
３．６２ｇを加えて、マイクロカプセル液を調製した。

悪１漆Ｉ旧針ｉ底 以上のように調製されたマイクロカプセル液１０．０ｇ
に、下記のアニオン界面活性剤１％水溶液１．０ｇを、
グアニジントリクロロ酢酸塩１０％（水／エタノール−
５０１５０容積比）溶液１．０ｇを加え、１００μｍ厚
のポリエチレンテレフタレート上に＃４０のコー・ティ
ングロッドを用いて塗布し、約４０’Ｃで乾燥して本発
明に従う感光材料（Ａ）を作成した。

（アニオン界面活性剤） ＣＨ＊Ｃ００ＣＨｘ　　ＣＨ（ＣＪｓ）ＣＪ＊Ｎａ０ｓ
Ｓ−ＣＨ−ＣＯＯＣ１ｌｚ−Ｃ！ｌ（（：Ｊｓ）ＣＪｑ
〔実施例２〕 実施例１の感光性組成物の調製において使用したボレー
ト化合物（Ｂ−１）０．４ｇの代わりに、本発明のボレ
ート化合物（Ｂ−６）、（Ｂ−７）、（Ｂ−８）、（Ｂ
−９）を後述する第１表記載の添加量でそれぞれ用いた
以外は、実施例１と同様にして本発明に従う感光材料（
Ｂ）、ＣＣ＞、（Ｄ）およびＣＥ）を作製した。

〔比較例〕

実施例１の感光性組成物の調製において、ボレート化合
物（Ｂ＝１）の代わりに下記のヒドラジン誘導体０．４
０ｇを添加した以外は実施例１と同様にして比較用の感
光材料（Ｆ）作製した。

（ヒドラジン誘導体：公知の重合開始剤）Ｃ富Ｈ２ 光重１１Ｉｌｉ戊 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３．５−ジ−αメチルベンジル
サリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリー
８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液をダ
イナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対し
５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルアル
コール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を坪量
４３　ｇ／ｒｄのアート紙上に３０１Ｉｍのウェット１
１１にとなるように均一の塗布した後、乾燥して受像材
料を作成した。

盪Ａ林料坐鼓囁 実施例１．２および比較例において得られた各感光材料
をタングステン電球を用い、２００ルクスでそれぞれ１
秒間像様露光したのち、１２５　”Ｃに加熱したホット
プレート上でそれぞれ１０秒、２０秒および３０秒間加
熱した０次いで各感光材料をそれぞれ上記受像材料と重
ねて３５０　ｋｇ／ｃｒｍ”の加圧ローラーを通し、受
像材料上に得られた青色のポジ色像にってい、反射濃度
計で濃度を測定した。

上記測定結果を下記第１表に示す。

第１表の結果から明らかなように、本発明の従う感光材
料は公知の重合開始剤を用いた場合に比較して、短い現
像時間で優れたディスクリミネーション（Ｓ／Ｎ比の高
い）の画像を与える。

〔実施例３） アクリルアミド２．Ｏｇ、メチレンビスアクリルアミド
０．２５ｇ、ベヘン酸銀乳剤（ベヘン酸銀として０．８
ｇ）、１−メチルアミノ−４−（ｍ−トルイジノ）アン
トラキノン０．４５ｇ、ポリビニルピロリドン３．０ｇ
およびメタノール３０ｄの混合物を高速セン断撹拌機で
１０分間、１１００００ＰＰにて分散した。

上記分散物をポリエチレンテレフタレートフィルム上に
６０μｍのウェット膜厚で塗布、乾燥した。

次いで、本発明の化合物（Ｂ−２）０．１５ｇ、実施例
１の現像薬０．２ｇ、臭化アンモニウム２５■およびヨ
ウ化アンモニウム５■をメタノール５ｄに溶かした液を
塗布、乾燥した。さらにこの上に４％ゼラチン水溶液１
００ｇ、１％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水
溶液２ｍｌ１．ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付
加物０．１ｇの混合物を５μｍのウェット膜厚になるよ
う塗布、乾燥して感光材料を作った。

上記感光材料をタングステン電球を用い、２０００ルク
スで５秒間像様露光した。その後、１１０°Ｃに加熱し
たホットプレート上で２０秒間加熱した。

次に、メタノール浴に浸漬してウオツシュオフしたとこ
ろ、露光された部分に対応したディスククリネーシッン
の良いシアン画像が得られた。

〔実施例４〕 塩臭化銀（塩素／臭素、モル比二１／１）を１０重量％
、ゼラチンを７重量％含むハロゲン化銀乳剤２ｇ、本発
明の化合物（Ｂ−１）０．２ｇ、実施例１の現像薬０．
１５ｇ、ソルビトールＯ９Ｉｇ、ｐ−ドデシルベンゼン
スルフォン酸ナトリウムの５１！１％水溶液０．ｉｇ、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート２．０ｇ、１
．４−ビスメチルアミノアントラキノン０．３ｇおよび
水から成る混合液を超音波乳化器で１時間乳化し、ポリ
エチレンフィルム上に乾燥膜厚が約１０μｍになるよう
に塗布した。さらにこの上に４％ゼラチン水溶液１００
ｇ、１％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液
２−、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物０．
１ｇ、グアニジントリクロロ酢酸３．０ｇの混合物を乾
燥膜厚が３μｍになるように塗布、乾燥した。

上記感光材料をハロゲンランプを用い２０００ルクスで
１０秒間像状に露光した。その後１２０゛Ｃに加熱した
ホットプレート上で３０秒間熱した。

次にエタノール２部と水１部からなる液を用いて十分に
ウオツシュオフしたところ、露光された部分に対応した
鮮明な青色画像が得られた。

（実施例５） ペンシトアゾール銀乳剤の製法 ベンゾトリアゾール６．５ｇとゼラチン１０ｇを水１０
００ｄに溶解する。この溶解を５０°Ｃに保ち攪拌する
。

次に硝ｆＩｉ銀８．５ｇを水１００ｄに溶かした溶液を
２分間で上記溶液に加える。

この乳剤のｐＨを調整することにより沈降させ、不要の
塩を除去し、ｐＨを６．０に合わせ収量４００ｇのベン
ゾトリアゾール銀の乳剤を得た。

ヨウ臭化銀乳剤の製法 Ｈ，０１０００−にゼラチン２０ｇとＫＢｒ９．５２ｇ
とＫＩ３．３２ｇをン容解させる。この溶液を５０°Ｃ
に保ち撹拌する。

この溶液にＡ　ｇ　ＮＯｉ　　１７　ｇをＨ！０１００
ｄに溶かした溶液を１０分間で添加する。その後３５°
Ｃに冷却しｐ　Ｈを調整することにより乳剤を沈降させ
過剰の塩を除去した。

その後ＰＨを６．０に合わせ収量２００ｇのＡｇＢｒ　
Ｉ　　（Ｉ２０モル％）乳剤を得た。

パケット乳剤の製法 Ｎ、Ｎ’−ジアクリロイルピペラジン５ｇ、ペンタエリ
ストリールテトラアクリレート３ｇ１本発明の化合物（
Ｂ−１）０．３ｇ、実施例１の現像薬０．３ｇ、３．３
−ビス−（Ｉ−エチル−２メチル−３−インドリル）フ
タリドＩｇ、フェニルキシリルエタン１０ｄおよびトリ
クレジルホスフェート１０−を混合溶解し、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム０．５ｇを含む１０％ゼラ
チン１１０ｇ中に乳化分散して色画像形成物質の分散物
を調製した。

前記ヨウ臭化銀乳剤４ｇに３，３′−ジー（γ−スルホ
プロピル）−５，５’　−ジフェニル−９エチルオキサ
カルボシアニンナトリウム塩（ハロゲン化ｉ艮１モル当
り４　Ｘ　１０−’モル）のメタノール溶液を加えて５
分間攪拌後、先に調製した色画像形成１’ｌ質の分散物
２０ｇとベンゾトリアゾール銀乳剤３０ｇを加え混合し
た。

これに１０％アラビアゴム水溶液３０１ｄと水１００ｍ
を加え４５°Ｃにて攪拌しながら１％酢酸水溶液にてｐ
Ｈ４，８０に調整した。１５５分間攪拌後　’Ｃに冷却
し３０分間撹拌した。これにクロム明ばん０．１４ｇを
含む１５０ｄの水を加えて更に１時間攪拌後５％炭酸ナ
トリウム水溶液を添加して一晩静置して上澄液をデカン
テーションにより取り除いた。このようにして調製した
パケット乳剤の収量は９０ｇで平均サイズは約１０ｔ／
ｍであった。

感光材料の製法（緑感性感光材料） 前記パケット乳剤を含む塗布液をウェット膜厚５（ＬＩ
Ｉｍにてポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布
し、乾燥後、ゼラチン保護膜（ゼラチン：　１　ｇ／ｎ
（とグリニシントリクロロ酢酸２．Ｏｇ／ボを含む）を
塗設して感光材料を得た。

得られた感光材料をフィルターを用いて緑色光で露光し
た後、１２０　’Ｃで２０秒間、均一加熱した０次いで
、該感光材料を実施例１の受像材料と重ねて加圧ローラ
ー中を通したところ、未露光部に対応した鮮明なマゼン
タ画像が得られた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １゜ ２゜ ３゜ 事件の表示 発明の名称 補正をする者 平成ｌ 感光材料 年特願第乙λ！７７号 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくともハロゲン化銀、還元剤、重合性化
   合物および下記一般式（ I ）で表わされるボレート化
   合物を含有することを特徴とする感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中Ｒ＿１〜Ｒ＿４はアルキル基、シクロアルキル基
   、アラルキル基、アルケニル基、アリール基および複素
   環式基の中から選ばれた置換基を表す。 Ｍはアルカリ金属または１〜４級のアンモニウム基を表
   す。