JPH0222354A - 形状記憶性樹脂組成物 - Google Patents
形状記憶性樹脂組成物Info
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- JPH0222354A JPH0222354A JP17103288A JP17103288A JPH0222354A JP H0222354 A JPH0222354 A JP H0222354A JP 17103288 A JP17103288 A JP 17103288A JP 17103288 A JP17103288 A JP 17103288A JP H0222354 A JPH0222354 A JP H0222354A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はノルボルネン系重合体に特定の結晶性重合体を
混合することにより、加工性を改良したノルボルネン系
形状記憶性樹脂組成物に関する。
混合することにより、加工性を改良したノルボルネン系
形状記憶性樹脂組成物に関する。
[従来の技術及びその問題点コ
ノルボルネン系重合体、特にガラス転移温度が10℃以
上で数平均分子量が100万以上のノルボルネン系重合
体の成形体は成形温度未満の温度で変形を加え、次いで
重合体のガラス転移温度以下に冷却するとその変形を固
定でき、これをガラス転移温度以上に加熱すると再度元
の形状に回復することが知られている(特開昭59−5
3528号参照)。
上で数平均分子量が100万以上のノルボルネン系重合
体の成形体は成形温度未満の温度で変形を加え、次いで
重合体のガラス転移温度以下に冷却するとその変形を固
定でき、これをガラス転移温度以上に加熱すると再度元
の形状に回復することが知られている(特開昭59−5
3528号参照)。
ノルボルネン系重合体は一般にガラス転移温度が約−2
0〜100℃の範囲にある重合体である。この内特にガ
ラス転移温度が室温を越える重合体は単味あるいは少量
の可塑剤を添加して、プラスチックスとしての利用が考
えられている。しかし、通常この種の重合体は分子量が
極めて大きいため、ガラス転移温度でも流動性が悪く、
成形手段としては一般に圧縮成形が用いられ、射出成形
、トランスファー成形等の量産型の成形方法を利用する
ことは困難であった。
0〜100℃の範囲にある重合体である。この内特にガ
ラス転移温度が室温を越える重合体は単味あるいは少量
の可塑剤を添加して、プラスチックスとしての利用が考
えられている。しかし、通常この種の重合体は分子量が
極めて大きいため、ガラス転移温度でも流動性が悪く、
成形手段としては一般に圧縮成形が用いられ、射出成形
、トランスファー成形等の量産型の成形方法を利用する
ことは困難であった。
また、圧縮成形でも、形状記憶特性を有すノルボルネン
系重合体の場合、室温で嵩比重が0.25〜0.35の
樹脂状の粉体であるため、成形体への気泡の混入、流動
不良等により加工性、成形性がよくないという問題点を
有している。
系重合体の場合、室温で嵩比重が0.25〜0.35の
樹脂状の粉体であるため、成形体への気泡の混入、流動
不良等により加工性、成形性がよくないという問題点を
有している。
また、ノルボルネン系重合体は各種オイル類との混和性
に優れるため、多量のオイルを配合することによりガラ
ス転移温度および粘度を下げ、天然ゴムや通常の合成ゴ
ムと同様の加工性を付与することもできる。しかしなが
ら、この様な方策では加工性は改良できるものの、本発
明の目的とする形状記憶性樹脂としての特性は著しく低
下するという問題が生じる。
に優れるため、多量のオイルを配合することによりガラ
ス転移温度および粘度を下げ、天然ゴムや通常の合成ゴ
ムと同様の加工性を付与することもできる。しかしなが
ら、この様な方策では加工性は改良できるものの、本発
明の目的とする形状記憶性樹脂としての特性は著しく低
下するという問題が生じる。
これに対して、常温で樹脂状にある低ガラス転移温度の
樹脂を混合することにより、組成物のガラス転移温度を
室温以上に保持したまま、加工時の粘度を下げることに
よって、形状記憶特性を保持し、加工性を改良する方法
も知られている(特開昭63−54460号参照)。
樹脂を混合することにより、組成物のガラス転移温度を
室温以上に保持したまま、加工時の粘度を下げることに
よって、形状記憶特性を保持し、加工性を改良する方法
も知られている(特開昭63−54460号参照)。
しかし、このような方法でも、多量の低ガラス転移温度
の樹脂の混合によりガラス転移温度以上で加工する際、
成形体の形状回復の原動力となる歪みの応力緩和が起り
易くなり、形状記憶特性が低下してしまい、一方少nの
低ガラス転移温度の樹脂の混合にも十分な加工性改良効
果を期待できないという問題点を有していた。
の樹脂の混合によりガラス転移温度以上で加工する際、
成形体の形状回復の原動力となる歪みの応力緩和が起り
易くなり、形状記憶特性が低下してしまい、一方少nの
低ガラス転移温度の樹脂の混合にも十分な加工性改良効
果を期待できないという問題点を有していた。
[問題点を解決するための手段]
本発明者等はノルボルネン系重合体の加工性を改良すべ
く検討を重ねた結果、ノルボルネン系重合体に、特定の
結晶性重合体を混合することにより、形状記憶特性を大
きく低下させることなく加工性を改良できることを見出
し、本発明に到達した。
く検討を重ねた結果、ノルボルネン系重合体に、特定の
結晶性重合体を混合することにより、形状記憶特性を大
きく低下させることなく加工性を改良できることを見出
し、本発明に到達した。
すなわち、本発明はガラス転移温度10℃以上、数平均
分子量100万以上のノルボルネン系重合体100重量
部に対して、ノルボルネン系重合体のガラス転移温度を
越え、200℃以下の結晶融点を持ち、かつ常温での結
晶化度が10%以上、ガラス転移温度が0℃未満、数平
均分子量が500〜20万の範囲の結晶性重合体3〜1
00重田部を混合して成る改良された加工性を有するノ
ルボルネン系形状記憶性樹脂組成物を提供するものであ
る。
分子量100万以上のノルボルネン系重合体100重量
部に対して、ノルボルネン系重合体のガラス転移温度を
越え、200℃以下の結晶融点を持ち、かつ常温での結
晶化度が10%以上、ガラス転移温度が0℃未満、数平
均分子量が500〜20万の範囲の結晶性重合体3〜1
00重田部を混合して成る改良された加工性を有するノ
ルボルネン系形状記憶性樹脂組成物を提供するものであ
る。
本発明の形状記憶性樹脂組成物を用いて得られる成形体
は、その成形温度未満の温度で変形を与え、次いでその
組成物のガラス転移温度以下に冷却して変形を固定させ
、使用に際しガラス転移温度以上、結晶性重合体の結晶
融点未満の温度に加熱することにより、元の形状を良好
に回復する性能を有している。
は、その成形温度未満の温度で変形を与え、次いでその
組成物のガラス転移温度以下に冷却して変形を固定させ
、使用に際しガラス転移温度以上、結晶性重合体の結晶
融点未満の温度に加熱することにより、元の形状を良好
に回復する性能を有している。
すなわち、本発明の組成物は加工の際ノルボルネン系重
合体のガラス転移温度を越える如く設計されたる結晶性
重合体の融点以上の温度では、結晶性重合体が可塑剤と
して働き、本発明の組成物は優れた加工性を有すること
になる。反面、形状記憶性能が発揮される結晶性重合体
の融点以下の温度では、結晶性重合体が結晶相としての
相分離が起り、組成物の形状記憶特性に可塑化効果に伴
う悪影響を及ぼさない。
合体のガラス転移温度を越える如く設計されたる結晶性
重合体の融点以上の温度では、結晶性重合体が可塑剤と
して働き、本発明の組成物は優れた加工性を有すること
になる。反面、形状記憶性能が発揮される結晶性重合体
の融点以下の温度では、結晶性重合体が結晶相としての
相分離が起り、組成物の形状記憶特性に可塑化効果に伴
う悪影響を及ぼさない。
本発明の形状記憶性樹脂組成物において用いられるノル
ボルネン系重合体はガラス転移温度が10℃以上、好ま
しくは20℃以上、より好ましくは30℃〜60℃の範
囲であり、数平均分子量は100万以上である。ガラス
転移温度が10℃未満、数平均分子量が100万未満で
は本発明の目的とする優れた形状記憶性能は十分達成で
きない。
ボルネン系重合体はガラス転移温度が10℃以上、好ま
しくは20℃以上、より好ましくは30℃〜60℃の範
囲であり、数平均分子量は100万以上である。ガラス
転移温度が10℃未満、数平均分子量が100万未満で
は本発明の目的とする優れた形状記憶性能は十分達成で
きない。
本発明で使用されるノルボルネン系重合体は、ビシクロ
(2,2,1)へブテン−2あるいはこの誘導体の開環
重合体あるいは共重合体である。構成する単量体の具体
例としてはビシクロ(2,2,1)へブテン−2、メチ
ル−5−ビシクロ(2,2,1)へブテン−2等のアル
キル−5−ビシクロ(2,2,1)へブテン−2系単量
体、メトキシ−5−ビシクロ(2,2,1)へブテン−
2、エトキシ−5−ビシクロ(2,2,1)へブテン−
2等のアルコキシ−5−ビシクロ(2,2,1)へブテ
ン−2、ビシクロ(2,2,1)へブテン−2−5力ル
ボン酸エステル系単全体、ビシクロ(2,2,1)へブ
テン−2−5,8ジカルボン酸のジエステル系重合体お
よびこれらの混合物等が挙げられる。
(2,2,1)へブテン−2あるいはこの誘導体の開環
重合体あるいは共重合体である。構成する単量体の具体
例としてはビシクロ(2,2,1)へブテン−2、メチ
ル−5−ビシクロ(2,2,1)へブテン−2等のアル
キル−5−ビシクロ(2,2,1)へブテン−2系単量
体、メトキシ−5−ビシクロ(2,2,1)へブテン−
2、エトキシ−5−ビシクロ(2,2,1)へブテン−
2等のアルコキシ−5−ビシクロ(2,2,1)へブテ
ン−2、ビシクロ(2,2,1)へブテン−2−5力ル
ボン酸エステル系単全体、ビシクロ(2,2,1)へブ
テン−2−5,8ジカルボン酸のジエステル系重合体お
よびこれらの混合物等が挙げられる。
代表的重合体としてはビシクロ(2,2,1)へブテン
−2の開環重合体であるノルボルネン重合体が挙げられ
る。
−2の開環重合体であるノルボルネン重合体が挙げられ
る。
本発明で使用される結晶性重合体は組成物を構成するノ
ルボルネン系重合体のガラス転移温度を越え、200℃
以下の結晶融点、好ましくはノルボルネン系重合体のガ
ラス転移温度を10℃以上越え、180℃以下の結晶融
点、さらに好ましくはノルボルネン系重合体のガラス転
移温度を20℃以上越え、150℃以下の結晶融点を持
ち、その単味の室温における結晶化度が10%以上、好
ましくは20%以上、さらに好ましくは30%以上であ
り、そのガラス転移温度が0℃未満さらにその数平均分
子量が500〜20万、好ましくは1000〜10万、
さらに好ましくは5000〜5万の範囲にある各種の重
合体から選ばれる。
ルボルネン系重合体のガラス転移温度を越え、200℃
以下の結晶融点、好ましくはノルボルネン系重合体のガ
ラス転移温度を10℃以上越え、180℃以下の結晶融
点、さらに好ましくはノルボルネン系重合体のガラス転
移温度を20℃以上越え、150℃以下の結晶融点を持
ち、その単味の室温における結晶化度が10%以上、好
ましくは20%以上、さらに好ましくは30%以上であ
り、そのガラス転移温度が0℃未満さらにその数平均分
子量が500〜20万、好ましくは1000〜10万、
さらに好ましくは5000〜5万の範囲にある各種の重
合体から選ばれる。
結晶性重合体の結晶融点がノルボルネン系重合体のガラ
ス転移温度以下では、結晶の相分離が十分に進まず、組
成物の形状記憶特性を著しく低下させて好ましくない。
ス転移温度以下では、結晶の相分離が十分に進まず、組
成物の形状記憶特性を著しく低下させて好ましくない。
結晶性重合体の結晶融点が200℃を越えると、組成物
の加工温度を高くすることが必要になり、その結果加工
性が低下して好ましくない。またその室温における結晶
化度が105未満でも相分離が十分に進まず、組成物の
形状記憶特性が低下して好ましくない。さらに結晶性重
合体のガラス転移温度が0℃以上の場合、その結晶成長
速度が著しく低下し、加工上好ましくない。結晶性重合
体の分子量が500未満では組成物の混合性が低下し、
20万以上では加工時の組成物の、加工性が著しく低下
して好ましくない。
の加工温度を高くすることが必要になり、その結果加工
性が低下して好ましくない。またその室温における結晶
化度が105未満でも相分離が十分に進まず、組成物の
形状記憶特性が低下して好ましくない。さらに結晶性重
合体のガラス転移温度が0℃以上の場合、その結晶成長
速度が著しく低下し、加工上好ましくない。結晶性重合
体の分子量が500未満では組成物の混合性が低下し、
20万以上では加工時の組成物の、加工性が著しく低下
して好ましくない。
結晶性重合体の好ましい例としては、トランスブタジェ
ン重合体、トランスブタジェンスチレンブロック共重合
体、シンジオ−1,2−ブタジエン重合体、トランスイ
ソプレン重合体、ε−カプロラクトン重合体を挙げるこ
とができる。最も好ましい結晶性重合体はトランスブタ
ジェン重合体である。また結晶性重合体はホモ重合体で
あっても、共重合体であっても構わない。
ン重合体、トランスブタジェンスチレンブロック共重合
体、シンジオ−1,2−ブタジエン重合体、トランスイ
ソプレン重合体、ε−カプロラクトン重合体を挙げるこ
とができる。最も好ましい結晶性重合体はトランスブタ
ジェン重合体である。また結晶性重合体はホモ重合体で
あっても、共重合体であっても構わない。
これらの結晶性重合体は単独あるいは2種以上併用して
ノルボルネン系ポリマーと混合される。
ノルボルネン系ポリマーと混合される。
本発明の形状記憶性樹脂組成物の重合体成分の組成比は
ノルボルネン重合体100重景部に対して、結晶性重合
体3〜100重合部、好ましくは5〜80重母部さらに
好ましくは10〜50重全部の範囲である。結晶性重合
体の組成比が3重量部未満では加工性の改良効果は十分
ではないし、100重量部を越えると加工性は大幅に向
上するが、形状記憶性能も著しく低下する。
ノルボルネン重合体100重景部に対して、結晶性重合
体3〜100重合部、好ましくは5〜80重母部さらに
好ましくは10〜50重全部の範囲である。結晶性重合
体の組成比が3重量部未満では加工性の改良効果は十分
ではないし、100重量部を越えると加工性は大幅に向
上するが、形状記憶性能も著しく低下する。
本発明の形状記憶性樹脂組成物においては、上記の重合
体成分の他に、硬度や可塑性等を調整するために無機充
填剤や可塑剤を配合することができる。また、重合体樹
脂材料に添加する一般的な添加剤である安定剤や顔料等
は本発明の場合でも従来樹脂材料と同様に適宜添加する
ことができる。
体成分の他に、硬度や可塑性等を調整するために無機充
填剤や可塑剤を配合することができる。また、重合体樹
脂材料に添加する一般的な添加剤である安定剤や顔料等
は本発明の場合でも従来樹脂材料と同様に適宜添加する
ことができる。
使用される無機充填剤の貴は、通常重合体成分100重
曾部当り2〜100重n部、好ましくは5〜30重量部
の範囲である。無機充填剤の例としては、酸化チタン、
炭酸カルシウム、クレー、タルク、マイカ、ベントナイ
ト、シリカ、カーボン等が挙げられる。100重量部を
越える無機充填剤の使用は、得られる樹脂組成物の衝撃
強度や形状記憶特性を著しく低下させて好ましくない。
曾部当り2〜100重n部、好ましくは5〜30重量部
の範囲である。無機充填剤の例としては、酸化チタン、
炭酸カルシウム、クレー、タルク、マイカ、ベントナイ
ト、シリカ、カーボン等が挙げられる。100重量部を
越える無機充填剤の使用は、得られる樹脂組成物の衝撃
強度や形状記憶特性を著しく低下させて好ましくない。
使用される可塑剤の量は、通常重合体成分100重量部
当り1〜20重量部の範囲である。可塑剤の例としては
、ジブチルフタレート、ジー (2−エチルヘキシル)
フタレート、ジー (2−エチルヘキシル)アジペート
、ジエチレングリコールジベンゾエート、ブチルステア
レート、ブチルエポキシステアレート、トリー (2−
エチルヘキシル)ホスフェート、各種石油オイル等が挙
げられる。
当り1〜20重量部の範囲である。可塑剤の例としては
、ジブチルフタレート、ジー (2−エチルヘキシル)
フタレート、ジー (2−エチルヘキシル)アジペート
、ジエチレングリコールジベンゾエート、ブチルステア
レート、ブチルエポキシステアレート、トリー (2−
エチルヘキシル)ホスフェート、各種石油オイル等が挙
げられる。
本発明の形状記憶性樹脂組成物は、押出機、ニーダ−、
ロール等によって容易に混合することができる。また適
当な溶剤に溶解し、溶液中で混合することもできる。
ロール等によって容易に混合することができる。また適
当な溶剤に溶解し、溶液中で混合することもできる。
このようにして得られる形状記憶性樹脂組成物はその特
長、すなわち優れた形状記憶特性、剛性、強度、耐衝撃
性等の物性上の特長、および射出成形性、押出成形性等
の量産型加工が可能であるという特長を生かし、種々の
樹脂材料としての用途に利用できる。
長、すなわち優れた形状記憶特性、剛性、強度、耐衝撃
性等の物性上の特長、および射出成形性、押出成形性等
の量産型加工が可能であるという特長を生かし、種々の
樹脂材料としての用途に利用できる。
例えば(1〉比較的低温すなわち人膚に触れてまたは手
作業で加工もしくは部分修正が容易であるという特徴を
生かして副木、ギブス等の医療用右部固定材およびスポ
ーツ用各種プロテクター材料、(2)シート状等に押出
成形した後の冷延伸もしくは加熱延伸処理した感熱収縮
フィルムもしくは積層体(ラミネートフィルム)、(3
)射出成形もしくは押出成形等によって円筒状もしくは
各種形状に成形した後、冷延伸することによって延伸拡
張処理した感熱収縮性スリーブ、カップリングデバイス
もしくは電線の集束、絶縁チューブ、(4)低温で一時
的に変形させられた形状から、一定の温度に達すると射
出成形もしくはコンプレッション成形された原形に形状
を回復するという形状記憶特性を生かした自動車バンパ
ー、玩具、人形、造花もしくはそれを利用した感熱セン
サー、(5)成形加工により予め大まかな形状を記憶さ
せた後、熱収縮もしくは形状回復による型表面へのフィ
ツトと人膚に触れての細部の加温加工もしくは修正が容
易であるという特徴を生かした各種形取り材およびかつ
ら用頭部形取り材等に利用できる。
作業で加工もしくは部分修正が容易であるという特徴を
生かして副木、ギブス等の医療用右部固定材およびスポ
ーツ用各種プロテクター材料、(2)シート状等に押出
成形した後の冷延伸もしくは加熱延伸処理した感熱収縮
フィルムもしくは積層体(ラミネートフィルム)、(3
)射出成形もしくは押出成形等によって円筒状もしくは
各種形状に成形した後、冷延伸することによって延伸拡
張処理した感熱収縮性スリーブ、カップリングデバイス
もしくは電線の集束、絶縁チューブ、(4)低温で一時
的に変形させられた形状から、一定の温度に達すると射
出成形もしくはコンプレッション成形された原形に形状
を回復するという形状記憶特性を生かした自動車バンパ
ー、玩具、人形、造花もしくはそれを利用した感熱セン
サー、(5)成形加工により予め大まかな形状を記憶さ
せた後、熱収縮もしくは形状回復による型表面へのフィ
ツトと人膚に触れての細部の加温加工もしくは修正が容
易であるという特徴を生かした各種形取り材およびかつ
ら用頭部形取り材等に利用できる。
[発明の効果コ
以上詳細に説明したように、本発明はノルボルネン系重
合体の樹脂としての各種の優れた物理的特性、例えば剛
性、強度、耐衝撃性における優れた性質と優れた形状記
憶特性を保持すると共に、さらにその成形、加工性を改
良した形状記憶性樹脂組成物を提供するものである。
合体の樹脂としての各種の優れた物理的特性、例えば剛
性、強度、耐衝撃性における優れた性質と優れた形状記
憶特性を保持すると共に、さらにその成形、加工性を改
良した形状記憶性樹脂組成物を提供するものである。
[実 施 例]
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本
発明の範囲がこれらに限定されるものではない。
発明の範囲がこれらに限定されるものではない。
実施例 1〜4
第1表記載のノルボルネン系重合体とトランスブタジェ
ン重合体もしくはε−カプロラクトン重合体とを3.5
インチオーブンロールを用いて150℃で混練りした。
ン重合体もしくはε−カプロラクトン重合体とを3.5
インチオーブンロールを用いて150℃で混練りした。
得られた組成物を成形温度160℃、成形圧力150k
g/cJで5分間コンプレッション成形することにより
、厚さ2mrnのシート状成形物を得た。
g/cJで5分間コンプレッション成形することにより
、厚さ2mrnのシート状成形物を得た。
しかる後に、この成形物を50℃の空気エアーオーブン
中に5分間放置後、延伸ホルダーで100%延伸し、5
0℃のエアーオーブン中で15分放置した。その後、室
温で5分間放冷し、ホルダーより取り外したところ引延
ばされた状態のままで形状が固定された。さらにこのも
のを再度50℃の温水中に5分間浸し、形状回復性能を
永久歪の特性値で評価した。
中に5分間放置後、延伸ホルダーで100%延伸し、5
0℃のエアーオーブン中で15分放置した。その後、室
温で5分間放冷し、ホルダーより取り外したところ引延
ばされた状態のままで形状が固定された。さらにこのも
のを再度50℃の温水中に5分間浸し、形状回復性能を
永久歪の特性値で評価した。
得られた結果を第1表に示す。
この結果から、本発明に係る形状記憶性樹脂組成物が、
ノルボルネン系重合体の形状記憶性能をほとんど損うこ
となく、大幅に改良された加工性を有することが明らか
である。
ノルボルネン系重合体の形状記憶性能をほとんど損うこ
となく、大幅に改良された加工性を有することが明らか
である。
(以下余白)
部1表
注(1)フランスCdF社製 N0RSOREXガラス
転移温度35℃、分子量200万以」二(2) 1.
4− トランス結合金率91%、分子ff11.9万
融点98℃、 ガラス転移温度−90℃のブタジェン重合体(3)ダイ
セル化学工業製 Placcel H−1融点60℃、
ガラス転移温度−60℃、分子量1万のε−カプロラク
トン重合体オープンロール加工性 1:オープンロールに巻きつかない。
転移温度35℃、分子量200万以」二(2) 1.
4− トランス結合金率91%、分子ff11.9万
融点98℃、 ガラス転移温度−90℃のブタジェン重合体(3)ダイ
セル化学工業製 Placcel H−1融点60℃、
ガラス転移温度−60℃、分子量1万のε−カプロラク
トン重合体オープンロール加工性 1:オープンロールに巻きつかない。
2:オープンロールに巻きつかないがシート状になる。
3:オープンロールに巻きつきシート状になるがバギン
グする。
グする。
4:オープンロールに巻きつきシート状になる。
5:オープンロールに巻きつきシート状になると共にバ
ンクも良好に回る。
ンクも良好に回る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ガラス転移温度10℃以上、数平均分子量100万
以上のノルボルネン系重合体100重量部に対して、ノ
ルボルネン系重合体のガラス転移温度を越え、200℃
以下の結晶融点を持ち、かつ常温での結晶化度が10%
以上、ガラス転移温度が0℃未満、数平均分子量が50
0〜20万の範囲の結晶性重合体3〜100重量部を混
合して成る改良された加工性を有するノルボルネン系形
状記憶性樹脂組成物。 2、結晶性重合体が共役ジエン部の1,4−トランス含
率80%以上の共役ジエン単独重合体、共役ジエンと他
の共役ジエンとの共重合体もしくは共役ジエンとビニル
芳香族化合物との共重合体である請求項1記載の形状記
憶性樹脂組成物。 3、共役ジエンが1,3−ブタジエンである請求項2記
載の形状記憶性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17103288A JPH0222354A (ja) | 1988-07-11 | 1988-07-11 | 形状記憶性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17103288A JPH0222354A (ja) | 1988-07-11 | 1988-07-11 | 形状記憶性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0222354A true JPH0222354A (ja) | 1990-01-25 |
Family
ID=15915825
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17103288A Pending JPH0222354A (ja) | 1988-07-11 | 1988-07-11 | 形状記憶性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0222354A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08199080A (ja) * | 1995-01-26 | 1996-08-06 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 形状記憶複合体 |
JP2011068924A (ja) * | 2009-09-24 | 2011-04-07 | Jfe Steel Corp | 溶銑傾注樋構造 |
EP3489278A1 (de) | 2017-11-23 | 2019-05-29 | Covestro Deutschland AG | Hochmolekulare polyoxyalkylene mit tiefer glastemperatur hergestellt nach der grafting-through-methode |
-
1988
- 1988-07-11 JP JP17103288A patent/JPH0222354A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08199080A (ja) * | 1995-01-26 | 1996-08-06 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 形状記憶複合体 |
JP2011068924A (ja) * | 2009-09-24 | 2011-04-07 | Jfe Steel Corp | 溶銑傾注樋構造 |
EP3489278A1 (de) | 2017-11-23 | 2019-05-29 | Covestro Deutschland AG | Hochmolekulare polyoxyalkylene mit tiefer glastemperatur hergestellt nach der grafting-through-methode |
WO2019101702A1 (de) | 2017-11-23 | 2019-05-31 | Covestro Deutschland Ag | Hochmolekulare polyoxyalkylene mit tiefer glastemperatur hergestellt nach der grafting-through-methode |
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