JPH02219060A - ジアゾ樹脂含有感光材料の現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ジアゾ樹脂含有感光材料の現像方法に関する
。この種の感光材料は、例えば感光性の印刷版として利
用することができるものである。

〔発明の背景〕

従来より、ジアゾ樹脂を含有させてこれを感光体とし、
更にバインダー樹脂等を混合して感光性組成物として、
これを支持体例えば親水性の金属、紙、好ましくはアル
ミニウム（特に砂目室てしたアルミニウム）等に塗布し
、感光材料とすることが行われている。このようなもの
は、例えば感光性平版印刷版として広く利用され、オフ
セット印刷等において用いられている。

従来、ジアゾ樹脂含有の感光材料は、有機溶剤を含む現
像液で現像されていた。現像液中に有機溶剤を含有する
と、現像液のｐＨを必ずしも高くする必要なく、良好な
現像を達成することができる。

しかし一般に、有機溶剤はその保守・管理が面倒である
。また労働衛生上も、有機溶剤またはこれを含有する薬
剤を扱うことは避けたいのが実情である。更に近時の公
害対策上の問題からも、廃液に有機溶剤が含有されてい
ることは好ましくない。有機溶剤を用いると廃液処理等
に時間及び経費がかかることになる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記のように、従来は有機溶剤を含有する現像液で現像
を行っていたのであるが、有機溶剤を用いることはいろ
いろな面で問題があり、有機溶剤を使用しない技術が望
まれているのである。

しかし、単に有機溶剤を抜いただけでは、所望の現像は
達成されない。単に有機溶剤を含有しない現像液を用い
て現像を行うだけでは、現像により除去されるべき部分
が残って、これが印刷用に供した場合に汚れとなってし
まう。このような汚れは許容できないものであり、特に
印刷用感光材料として用いる場合、実用に供することは
不可能である。また、膜剥がれなどが生じることがあり
、これも許容できない問題である。有機溶剤を抜くとと
もに、ｐＨを高くして現像の進行を高めることも考えら
れるが、やはりこれだけでは上記汚れ等の問題は解決さ
れない。

本発明は、上記した問題を解決して、有機溶剤を含有し
ない現像液を用い、従って有機溶剤使用に伴う問題点を
解決でき、しかも現像性良好に所望の現像が達成されて
、印刷用に供した場合でも汚れ等が生じない、ジアゾ樹
脂含有感光材料の現像方法を提供せんとするものである
。また、併せて、保存性を良好にできたジアゾ樹脂含有
感光材料の現像方法を提供せんとするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは種々検討の結果、支持体上に、ジアゾ樹脂
とアルカリ可溶・膨潤性高分子化合物とを含有する感光
性層を有し、該ジアゾ樹脂の陰イオンが、ＰＦ、−、Ｂ
Ｐ、−、有機アニオンまたはこれらの混合物であるもの
である感光材料を、２５℃におけるｐＨが１２．０以上
でかつ実質的に有機溶剤を含まない現像液で現像する、
ジアゾ樹脂含有感光材料の現像方法によって、上記問題
点が解決されることを見い出し、本発明に至った。

本発明において、アルカリ可溶・膨潤性高分子化合物と
は、アルカリ可溶性及び／または膨潤性高分子化合物を
称し、アルカリ可溶性高分子化合物、及びアルカリ膨潤
性高分子化合物、及びアルカリ可溶かつアルカリ膨潤性
高分子化合物を含む概念を総称するものである。

即ち、本発明者らは現像液成分と被現像感光材料との双
方について各種実験を重ね、その結果、上記方法が本発
明の目的に合致することを見い出したのである。

以下本発明について、更に詳述する。

まず、本発明の現像方法により処理される被現像感光材
料（以下適宜、「本発明に係る感光材料」などと称する
。）について説明する。

本発明に係る感光材料は、支持体上に、ジアゾ樹脂とア
ルカリ可溶・膨潤性高分子化合物とを含有する感光性層
を有する感光材料である。

上記ジアゾ樹脂は、感光体として用いられるものである
。

本発明において使用できるジアゾ樹脂は、その陰イオン
が、ＰＦ、−（ヘキサフルオロリン酸イオン）、ＢＦ４
−　（テトラフルオロホウ酸イオン）、または有機アニ
オン、またはこれらの混合物であるものであるが、その
他については任意である。有機アニオン（ベンゾフェノ
ンスルホン酸イオン等）を対アニオンとするものを用い
ることは、保存性改良の点で、好ましい。

本発明において、ジアゾ樹脂として、カルボキシル基ま
たは水酸基のいずれか少なくとも一方の基を１個以上有
する芳香族化合物と、芳香族ジアゾニウム化合物とを構
成単位として含む共縮合ジアゾ樹脂を好ましく用いるこ
とができる。

このようなカルボキシル基及び／またはヒドロキシ基を
有する芳香族化合物は、少なくとも１つのカルボキシル
基で置換された芳香族環及び／または少なくとも１つの
ヒドロキシル基で置換した芳香族環を分子中に含むもの
であって、この場合、上記カルボキシル基とヒドロキシ
ル基とは同一の芳香族環に置換されていてもよく、ある
いは別の芳香族環に置換されていてもよい。このカルボ
キシル基あるいはヒドロキシル基は芳香族環に直接結合
してもよく、結合基を介して結合しているのでもよい。

上記の芳香族としては、好ましくはアリール基例えばフ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。

上記本発明に用いることができる共縮合ジアゾ樹脂にお
いて、１つの芳香族環に結合するカルボキシル基の数は
１または２が好ましく、また１つの芳香族環に結合する
ヒドロキシル基の数は１乃至３が好ましい。カルボキシ
ル基または水酸基が結合基を介して芳香族環に結合する
場合には、該結合基としては、例えば炭素数１乃至４の
アルキレン基を挙げることができる。

上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とするカルボキシル基
及び／またはヒドロキシル基を含有する芳香族化合物の
具体例としては、安息香酸、０クロロ安息香酸、ｍ−ク
ロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、フタル酸、テレフ
タル酸、ジフェニル酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−メトキ
シフェニル酢酸、ｐ−メトキシ安息香酸、２．４−ジメ
トキシ安息香酸、２．４−ジメチル安息香酸、ｐ−フェ
ノキシ安息香酸、４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−メ
トキシアニリノ）安息香酸、４−（ｐ−メチルベンゾイ
ル）安息香酸、４−（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸、
４−フェニルスルホニル安息香酸、フェノール、（ｏ、
ｍ、ｐ）−クレゾール、キシレノール、レゾルシン、２
−メチルレゾルシン、（ｏ、ｍ、ｐ）−メトキシフェノ
ール、ｍ−エトキシフェノール、カテコール、フロログ
リシン、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフトール
、ピロガロール、ヒドロキノン、Ｐ−ヒドロキシベンジ
ルアルコール、４−クロロレゾルシン、ビフェニル−４
，４°−ジオール、１，２．４ベンゼントリオール、ビ
スフェノールＡ、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン
、２，３．４−トリヒドロキシベンゾフェノン、ｐ−ヒ
ドロキシアセトフェノン、４，４−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４．４’　−ジヒドロキシジフェニルア
ミン、４，４”−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
クミルフェノール、（ｏ、ｍ、ｐ）−クロロフェノール
、　（ｏ、ｍ、ｐ）　−ブロモフェノール、サリチル酸
、４−メチルサリチル酸、６−メチルサリチル酸、４−
エチルサリチル酸、６−プロピルサリチル酸、６−ラウ
リルサリチル酸、６−スチアリルサリチル酸、４．６−
シメチルサリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−メ
チル４−ヒドロキシ安息香酸、６−メチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸、２．６−シメチルー４−ヒドロキシ安息
香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２．４−ジヒド
ロキシ−６−メチル安息香酸、２゜６−°ジヒドロキシ
安息香酸、２，６−シヒドロキシー４−安息香酸、４−
クロロ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、４−メトキシ
−２，６−ジオキシ安息香酸、没食子酸、フロログルシ
ンカルボン酸、２，４．５−１−ジヒドロキシ安息香酸
、ｍガロイル没食子酸、タンニン酸、ｍ−ベンゾイル没
食子酸、ｍ−（ｐ　−トルイル）没食子酸、プロトカテ
クオイルー没食子酸、４，６−シヒドロキシフタル酸、
（２，４−ジヒドロキシフェニル）酢酸、（２，６−ジ
ヒドロキシフェニル）酢酸、（３，４，５−トリヒドロ
キシフェニル）酢酸、ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸、
Ｐ−ヒドロキシエチル安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）メチル安息香酸、４−（０−ヒドロキシベン
ゾイル）安息香酸、４−（２，４−ジヒドロキシベンゾ
イル）安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）安
息香酸、４−（Ｐ−ヒドロキシアニリノ）安息香酸、ビ
ス（３−力ルポキシ−４−ヒドロキシフェニル）アミン
、４−（ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル）安息香酸
、４−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）安息香酸等を挙
げることができる。

このうち特に好ましいものは、サリチル酸、ｐヒドロキ
シ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、メタクロロ安息香
酸である。

上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とする芳香族ジアゾニ
ウム化合物には、例えば特公昭４９−４８００１号に挙
げられるようなジアゾニウム塩を用いることができるが
、特に、ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類が好
ましい。ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類は、
４−アミノ−ジフェニルアミン類から誘導されるが、こ
のような４−アミノ−ジフェニルアミン類としては、４
−アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ−３−メトキ
シ−ジフェニルアミン、４−アミノ−２−メトキシジフ
ェニルアミン、４゛−アミノ−２−メトキシ−ジフェニ
ルアミン、４”−アミノ−４−メトキシジフェニルアミ
ン、４−アミノ−３−メチルジフェニルアミン、４−ア
ミノ−３−エトキシージフェニルアミン、４−アミノ−
３−β−ヒドロキシ−エトキシジフェニルアミン、４−
アミノジフェニルアミン−２−スルホン酸、４−アミノ
−ジフェニルアミン−２−カルボン酸、４−アミノ−ジ
フェニルアミン−２”−カルボン酸等を挙げることがで
きる。特に好ましくは３−メトキシ−４−アミノ−ジフ
ェニルアミン、４〜アミノジフエニルアミンである。

本発明に用いることができる共縮合ジアゾ樹脂としては
、下記−機成（１）で表されるものが好ましい。

−Ｓ式（１）中、Ａはカルボキシル基または水酸基のい
ずれか少なくとも一方を有する芳香族化合物から導かれ
る基であり、このような芳香族化合物としては、前記例
示したものを挙げることができる。

式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子、アルキル基また
はフェニル基を示し、Ｒは水素原子、アルキル基または
フェニル基を示し、Ｘは対アニオンを示す。ｎは好まし
くは１〜２００の数を示す。

本発明において共縮合ジアゾ樹脂を用いる場合には、芳
香族ジアゾニウム化合物を縮合させてなる縮合ジアゾ樹
脂と併用するとさらに好ましい。

この場合においては、共縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂
中に５重量％以上、縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂中に
９５重量％以下の量として併用されることが好ましい。

更にこの場合、共縮合ジアゾ樹脂：縮合ジアゾ樹脂の重
量％比は、怒度及び現像性を共に優れたものとするとい
う点で特に望ましいのは、３０〜７０　：　７０〜３０
である。

上記の共縮合ジアゾ樹脂や、これと併用して、またはジ
アゾ樹脂として独立して使用される縮合ジアゾ樹脂は、
公知の方法、例えば、フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃｉ、Ｅ
ｎｇ、）第１７巻、第３３頁（，１９７３）、米国特許
第２．０６３．６３１号、同第２，６７９，４９８号各
明細書に記載の方法に従い、硫酸やリン酸あるいは塩酸
中でジアゾニウム塩、カルボキシ及びヒドロキシル基を
有する芳香族化合物及びアルデヒド類、例えばパラホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドあ
るいはケトン類、例えばアセトン、アセトフェノンとを
重縮合させることによって得られる。

また、これら分子中にカルボキシル基及び／またはヒド
ロキシル基を有する芳香族化合物、芳香族ジアゾ化合物
及びアルデヒド類またはケトン類は相互に組合わせ自由
であり、さらに各々２種以上を混ぜて共縮合することも
可能である。

カルボキシル基及びヒドロキシル基のうち少なくとも一
方を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物の
仕込みモル比は、好ましくは１：０．１〜０．１：１、
より好ましくはｉ：ｏ、ｓ〜０．２：１、更に好ましく
は１：ｌ〜０．２：１である。またこの場合カルボキシ
ル基及びヒドロキシル基のうち少なくとも一方を有する
芳香族化合物及び芳香族ジアゾニウム化合物の合計とア
ルデヒド類またはケトン類とをモル比で通常好ましくは
１　：　０．６〜１．２、より好ましくは１：０．７〜
１．５で仕込み、低温で短。

時間、例えば３時間程度反応させることにより、共縮合
ジアゾ樹脂が得られる。

上記ジアゾ樹脂の対アニオンは、ＰＦ、−、ＢＦ。

有機アニオン、またはこれらの混合物である２、有機ア
ニオンには、デカン酸及び安息香酸及び安息香酸等の有
機カルボン酸、フェニルリン酸等の有機リン酸及びスル
ホン酸を含み、典型的な例としては、メタンスルホン酸
、クロロエタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンスル
ホン酸、及びアントラキノンスルホン酸、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、ヒ
ドロキシスルホン酸、４−アセチルベンゼンスルホン酸
、ジメチル−５−スルホ−イソフタレート等の脂肪族並
びに芳香族スルホン酸、２．２゜４．４”−テトラヒド
ロキシベンゾフェノン、１゜２．３−）リヒドロキシベ
ンゾフエノン、２，２゜４−トリヒドロキシベンゾフェ
ノン等の水酸基含有芳香族化合物等を挙げるこ止ができ
る。但しこれに限られるものではない。これらの中で、
好ましいのは、ベンゾフェノンスルホン酸またはその誘
導体のイオンであり、特に好ましいのは、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸のイ
オンである。

上記の共縮合ジアゾ樹脂は、各単量体のモル比及び縮合
条件を種々変えることにより、その分子量は任意の値と
して得ることができる。本発明において一般に、好まし
くは、分子量が約４００乃至１０．０００のものが有効
に使用でき、より好ましくは、約８００乃至５，０００
のものが適当である。

また、本発明において、上記した共縮合ジアゾ樹脂以外
で、ジアゾ樹脂として好ましく使用できるものに、例え
ば、前掲のフォトグラフィック・サンエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ。

Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）第１７巻、第３３頁（１９７３）や
、米国特許第２．０６３，６３１号、同２，６７９，４
９８号、同３，０５０，５０２号各明細書、特開昭５９
−７８３４０号公報等にその製造方法が記載されている
ジアゾ化合物と活性カルボニル化合物、例えばホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒドあるいはベンズアルデヒド
等を硫酸、リン酸、塩酸等の酸性媒体中で縮合させて得
られたジアゾ樹脂、特公昭４９−４００１号公報に、そ
の製造方法が記載されているジアゾ化合物とジフェニル
樹脂等を挙げることができる。

上記の中で、本発明に好ましく用いることができるジア
ゾ樹脂は、下記−機成（ＩＩ）で示され、しかも、各式
におけるｎが５以上である樹脂を２０モル％以上、更に
好ましくは、２０〜６０モル％含むものである。式中、
Ｒ１〜Ｒ，、Ｒ，Ｘ、ｎは、前記−機成（１３における
ものと同義である。−機成（Ｉ［）において、Ｒ１＋　
Ｒｚ及びＲ１のアルキル基及びアルコキシ基としては、
例えば炭素数１〜５のアルキル基及び炭素数１〜５のア
ルコキシ基が挙げられ、また、Ｒのアルキル基としては
、炭素数１〜５のアルキル基が挙げられる。

一般式〔「〕 かかる感光性ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば前記し
た、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリングその他上記で引用の各米国特許明細書等に記
載の方法に従って、製造することができる。

なおその際、ジアゾニウム塩とアルデヒド類を重縮合さ
せるに当たって、両者をモル比で通常１：０．６〜ｌ：
２、好ましくは、１　：　０．７〜１：１．５で仕込み
、低温で短時間、例えば１０℃以下３時間程度反応させ
ることにより高怒度ジアゾ樹脂が得られる。

一般式（ｎ）で示されるジアゾ樹脂の対アニオンとして
は、前記共縮合ジアゾ樹脂について対アニオンとして挙
げたものと同様なものを挙げることができる。

次に、本発明に係る感光材料において、上記ジアゾ樹脂
とともに感光性層中に含有される高分子化合物について
説明する。この高分子化合物は、感光性組成物を構成す
る際のバインダーとして機能できるものである。

本発明において、感光性層には、アルカリ可溶・膨潤性
高分子化合物、即ち、アルカリ可溶性であるか、アルカ
リ膨潤性であるか、あるいは双方の性質を兼ねる高分子
化合物が含有される。

本発明において、アルカリ可溶性とは、アルカリ性の溶
液、特に２５℃におけるｐ　Ｊ（が１２．０以上である
アルカリ性の溶液中で、該溶液中に溶出して行くものを
いう。また、アルカリ膨潤性とは、上記アルカリ性の溶
液中において液分が浸透することにより体積が膨張し、
支持体上に塗布形成した場合には、該支持体から剥離し
やすくなるものをいう。

上記のようなアルカリ可溶性・膨潤性高分子化合物であ
れば、本発明において任意に用いることができる。

なお本発明の実施に際して、用いる高分子化合物の分子
量を特定するには、ポリスチレン標準によるＧＰＣによ
り測定した分子量の値を用いることができる。

即ち、重量平均分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィー法）によって行うことがで
き、数平均分子ｉ１Ｍｎ及び重量平均分子ＩＭＷの算出
は、柘植盛男、宮林達也、田中誠之著“日本化学会誌”
　　８００頁〜８０５頁（１９７２年）に記載の方法に
より、オリゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷
の中心線を結ぶ）方法にて行うことができる。

本発明において用いることができる高分子化合物は、前
記のとおりアルカリ可溶性・膨潤性であればその種類は
任意であるが、例えば次のようなものを使用できる。即
ち、用いることができる高分子化合物としては、ポリア
ミド、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート
、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリビニルクロライド
及びそのコポリマー、ポリビニルホルマール樹脂、ポリ
ビニルホルマール樹脂、シェラツク、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。

好ましくは、下記（１）〜（１２）に示すモノマーの共
重合体であって、アルカリ可溶・膨潤性高分子化合物で
ある共重合体が挙げられる。

（１）芳香族水酸基を有する七ツマ−１例えばＮ（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミドまたはＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ　−、ｍ　
−、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロ
キシフェニル−アクリレートまたは一メタクリレート。

（２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例えば２ヒドロ
キシエチルアクリレートまたは２．２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート。

（３）アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸等
のα、β−不飽和カルボン酸。

（４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−
２−クロロエチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート
、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート等の（置換）アルキルアクリレート。

（５）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（置換）アル
キルメタクリレート。

（６）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎメチロー
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリアミド、ト
ノ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキ
シエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド
、Ｎ−ニトロフェニルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ルアクリルアミド等のアクリルアミドもしくはメタクリ
ルアミド類。

（７）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類。

（８）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類
。

（９）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、クロロメチルスチレン等のスチレン類。

（１０）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類。

（１１）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
ェン、イソプレン等のオレフィン類。

（１２）　Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタク
リルアミド等。

更に、上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重合さ
せてもよい。また、上記モノマーの共重合によって得ら
れる共重合対を、例えば、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレート等によって修飾したものも含ま
れるが、これらに限られるものではない。

更に具体的には、上記（１）、（２）に掲げた七ツマー
等を含有する、水酸基を有する共重合体が好ましく、芳
香族性水酸基を有する共重合体が更に好ましい。

また上記共重合体には必要に応じて、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキ
シ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加してもよい
。

本発明において用いるアルカリ可溶・膨潤性高分子化合
物である共重合体として特に好ましいのは、次に記す共
重合体である。

即ち、分子構造中に、 （ａ）アルコール性水酸基を有する構造単位及び／また
はフェノール性水酸基を有する構造単位を１〜５０モル
％、 （ｂ）下記−機成ＩＡ （式中、Ｒ１１は水素原子またはアルキル基を表す。） で表される構造単位を５〜４０モル％、（ｃ）下記−機
成１１Ａ Ｉｔ −ＣＨｔ−Ｃ−・・・・・・・・・ＩＩＡＣＯＯＲ＋！ （式中、Ｒ１ｆｆ１は水素原子、メチル基またはエチル
基を表し、Ｒ１３は、炭素原子数２〜１２のアルキル基
またはアルキル置換アリール基を表す。）で表わされる
構造単位を２５〜６０モル％を含有する高分子化合物が
好ましい。かつその重量平均分子量が、２０．０００〜
２００，０００である共重合体が、更に好ましい。

上記（ａ）のアルコール性水酸基を有する構造単位を形
成する七ツマ−の具体例としては、特公昭５２−７３６
４号に記載されたような下記−機成１１１Ａに示した化
合物のごとく（メタ）アクリル酸エステル類や、アクリ
ルアミド類が挙げられる。

Ｒ目 ＣＨ２−Ｃ−・・・・・・・・・Ｉ［［ＡＣ００＋ＣＩ
ｌ□Ｃ１１０→１−ＩＩ Ｒ１％ 式中、Ｒ１４は水素原子またはメチル基、ＲＩ５は水素
原子、メチル基、エチル基またはクロロメチル基を示し
、ｎは１〜１０の整数を示す。

（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２〜ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ビトロキシペンチル
（メタ）アクリレート等が、また、アクリルアミド類の
例としては、Ｎ−メチロール（メタ）・アクリルアミド
、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙
げられる。

好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
である。

また、上記の（ａ）のフェノール性水酸基を有する構造
単位を形成するモノマーとしては、例えばＮ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（
２−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）−（メタ）アクリルア
ミド等の（メタ）アクリルアミド類の七ツマ−７ｏ−，
ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレー
トモノマー；ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレン
モノマー等が挙げられる。好ましくは、ｏ−、ｍ−また
はｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートモノマ
ー、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリ
ルアミドモノマーであり、さらに好ましくはＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミドモノマ
ーである。

上記アルコール性水酸基を有する構造単位及び／または
フェノール性水酸基を有する構造単位は、高分子化合物
中、好ましくは１〜５０モル％、より好ましくは、５〜
３０モル％の範囲から選ばれる。

前記−機成ＩＡで表わされる構造単位を形成する、側鎖
にシアノ基を有するモノマーとしては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、２−ペンテンニトリル、２−
メチル−３−ブテンニトリル、２−シアノエチルアクリ
レート、ｏ−、ｍ−ｐ−シアノスチレン等が挙げられる
。好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニトリルで
ある。

該側鎖にシアノ基を有する構造単位の高分子化合物の分
子中に含有される割合は好ましくは５〜４０モル％、よ
り好ましくは１５〜３５モル％の範囲から選ばれる。

前記−機成■Ａで表される構造単位を形成する、側鎖に
カルボキシエステル基を有するモノマーとしては、エチ
ルアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート
、アミルメタアクリレート、ヘキシルアクリレート、オ
クチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリ
レート等が挙げられる。該モノマーから形成される単位
は、高分子化合物中、好ましくは２５〜６０モル％、よ
り好ましくは、３５〜６０モル％の範囲から選ばれる。

また上記好ましい高分子化合物は、その分子構造中に、
カルボキシル基を有する構造単位を例えば２〜３０モル
％含んでもよい。

このカルボキシル基を有する構造単位を形成するモノマ
ーとしては、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン
酸、マレイン酸等が挙げられる。該モノマーは、高分子
化合物中、２〜３０モル％、好ましくは、５〜１５モル
％の範囲から選ばれる。

なお、以上の各構造単位は、具体例として挙げたモノマ
ーから形成された単位に限定されるものではない。

本発明に係る感光材料中に含有されるアルカリ可溶・膨
潤性高分子化合物は、感光性層を構成する感光性組成物
の固形分中に、好ましくは通常４０〜９９重■％、より
好ましくは５０〜９５重量％含有させる。また、本発明
に係る感光材料中に含有される感光性ジアゾ樹脂は、同
じく好ましくは通常１〜６０重量％、より好ましくは３
〜３０重量％含有させる。

本発明に係る感光材料の感光性層は、酸及び／または酸
無水物を含有することができる。

この場合、感光性層に含有される酸は任意の有機酸、無
機酸の中から任意に選択できる。有機酸としては、モノ
カルボン酸、ポリカルボン酸のカルボキシル基を少なく
とも１個有する酸が好ましい。リンゴ酸、酒石酸や、ポ
リアクリル酸（商品名ジュリマーとして市販されている
もの等）を好ましく用いることができる。無機酸として
は、リン酸などを用いることができる。

酸無水物を含有する場合の、酸無水物の種類も任意であ
り、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香酸など、
脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導されるもの、無
水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水フ
タル酸など、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から誘導され
るもの等を挙げることができる。

本発明に係る感光材料の感光性層を形成するための感光
材料組成物には、色素、特に処理により有色から無色に
なる、または変色する色素を含有させることができる。

好ましくは、有色から無色になる色素を含有させる。

本発明の実施に際し、好ましく用いることができる色素
として、次のものを挙げることができる。

即ち、例えば、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷
化学社製）、オイルブルー＃６０３（オリエント化学工
業社製）、パテントピュアブルー（住友三国化学社製）
、クリスタルバイオレット、フリリアントグリーン、エ
チルバイオレット、メチルバイオレット、メチルグリー
ン、エリスロシンＢ１ベイシックツクシン、マラカイト
グリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、ロ
ーダミンＢ１オーラミン、４−ｐ−ジメチルアミノフェ
ニルイミノナフトキン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフ
ェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニルメタ
ン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンチン
系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系またはアント
ラキノン系の色素が、有色から無色あるいは異なる有色
へと変色する色素の例として挙げることができる。

特に好ましくはトリフェニルメタン系、ジフェニルメタ
ン系色素が有効に用いられ、更に好ましくはトリフェニ
ルメタン系色素であり、特にビクトリアビューアブルー
ＢＯＨが好ましい。

上記変色剤は、感光性組成物中に通常的０．５〜約１０
重量％含有させることが好ましく、より好ましくは約１
〜５重量％含有させる。

本発明に係る感光材料の感光性層を形成する感光性組成
物には、更に種々の添加物を加えることができる。

また、塗布性を改良するためのアルキルエーテル！（例
えばエチルセルロース、メチルセルロース）、フッ素界
面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤〔例えば、ブルロ
ニックＬ−６４（旭電化株式会社製）〕、塗膜の柔軟性
、耐摩耗性を付与するための可塑剤（例えばブチルフタ
リル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル、
フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキ
シル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン
酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラ
ヒドロフルフリル、アクリル酸またはメタクリル酸のオ
リゴマー及びポリマー）、画像部の感脂性を向上させる
ための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公報記
載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコールに
よるハーフエステル化物等）、安定剤〔例えば、リン酸
、亜リン酸、有機酸（クエン酸、シュウ酸、ベンゼンス
ルホン酸、ナフタレンスルホン酸、４−メトキシ−２−
ヒドロキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、酒石酸等
）〕等が挙げられる。これらの添加剤の添加量は、その
使用対象・目的によって異なるが、一般に好ましくは全
固形分に対して、０．０１〜３０重量％である。

このような感光性組成物を支持体上に設置するには、上
述のジアゾ樹脂、並びに必要に応じ種々の添加剤の所定
量を適当な溶媒（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、水またはこれらの混合物等）中に溶解
させ感光性組成物の塗布液を調節し、これを支持体上に
塗布、乾燥すればよい。塗布する際の感光性組成物の濃
度は１〜５０重量％の範囲とすることが望ましい。この
場合、感光性組成物の塗布量は、好ましくはおおむね０
．２〜１０ｇ／ｒｒｆ程度とすればよい。

本発明に係る感光材料において、感光性組成物を塗布し
て感光性層を形成する支持体としては、種々のものが使
用できる。感光性平版印刷版に使用する場合は、特にア
ルミニウム板が好ましい。

しかし、アルミニウム板を無処理のまま使用すると、感
光性組成物の接着性が悪く、また、感光性組成物が分解
するという問題がある。この問題をなくすために、従来
、種々の提案がなされている。

例えば、アルミニウム板の表面を砂目立てした後、ケイ
酸塩で処理する方法（米国特許箱２，７１４゜０６６号
）、有機酸塩で処理する方法（米国特許箱２．７１４，
０６６号）、ホスホン酸及びそれらの誘導体で処理する
方法（米国特許箱３，２２０．８３２号）、ヘキサフル
オロジルコン酸カリウムで処理する方法（米国特許箱２
．９４６ｉ６Ｂ３号）、陽極酸化する方法及び陽極酸化
後、アリカリ金属ケイ酸塩の水溶液で処理する方法（米
国特許箱３．１８１，４６１号）等がある。

本発明の好ましい実施の態様においては、アルミニウム
板（アルミナ積層板を含む。以下同じ）は、表面を脱脂
した後、ブラシ研磨法、ボール研磨法、化学研磨法、電
解エツチング法等による砂目立てが施され、好ましくは
、深くて均質な砂目の得られる電解エツチング法で砂目
立てされる。

陽極酸化処理は例えばリン酸、クロム酸、ホウ酸、硫酸
等の無機塩もしくはシュウ酸等の有機酸の単独、あるい
はこれらの酸２種以上を混合した水溶液中で、好ましく
は硫酸水溶液中で、アルミニウム板を陽極として電流を
通じることによって行われる。陽極酸化被膜量は５〜６
０■／ｄボが好ましく、更に好ましくは５〜３０■／ｄ
ｒｒｆである。

本発明の実施に際し、封孔処理を行う場合、好ましくは
濃度０．１〜３％のケイ酸ナトリウム水溶液に、温度８
０〜９５℃で１０秒〜２分間浸漬してこの処理を行う。

より好ましくはその後に４０〜９５℃の水に１０秒〜２
分間浸漬して処理する。

本発明に係る感光材料は、従来の常法により感光され現
像することができる。即ち、例えば、線画像、網点画像
等を有する通用原画を通して感光し、次いで、水性現像
液で現像することにより、原画に対してネガのリーフ像
を得ることができる。

露光に好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯
、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ストロボ等
が挙げられる。

本発明において、本発明に係る感光材料は、２５℃にお
けるＰＨが１２．０以上で、かつ実質的に有機溶剤を含
まない現像液（以下適宜「本発明に係る現像液ｊなどと
称する）で現像される。

以下本発明に係る現像液について説明する。

本発明に係る現像液は２５℃におけるｐＨが１２．０以
上のアルカリ性の水性溶液である。本発明に係る現像液
には、アルカリ剤を含有させてＰＨを上記の範囲とする
ことができるが、含有させるアルカリ剤としては、好ま
しくはケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン酸ナトリウム、
第三リン酸カリウム、第ニリン酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等が挙げられる。これらの中でもケ
イ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム等の
ケイ酸アルカリを含有する現像液は現像階調性が良好な
ため最も好ましく、ケイ酸アルカリの組成がモル比で（
ＳｉＯ□）／（Ｍ）＝０．５〜１．５（ここに（ＳｔＯ
□〕、（Ｍ）はそれぞれｓｉｏ、のモル濃度と総アルカ
リ金属のモル濃度を示す、）であり、かつ５ｉＯ７を０
．８〜８重量％含有する現像液が特に好ましく用いられ
る。

このケイ酸アルカリ組成のうち、特にモル比で（Ｓ　ｉ
　Ｏｘ　：ｌ　／　ＣＭ）　＝　０．５〜０．７５であ
り、かっＳｉｎ、が０．８〜４重景％の現像液は、低濃
度のため現像廃液の中和が容易であるという点で好まし
く用いられ、一方０．７５を越えて１．３までのモル比
であり、かつ５ｉｎｔが１〜８重量％の現像液は緩衝力
が高く処理能力が高いという点で好適に用いられる。

本発明に係る現像液の２５℃におけるｐＨは１２．０以
上であるが、好ましくは１２．５〜１４．０である。

また該現像液中には、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウムなどの
水溶性亜硫酸塩を添加することができる。亜硫酸塩の現
像液組成物中における好ましい含有量は、０．０５〜４
重量％で、より望ましくは０．１〜１重量％である。

更に、本発明に係る現像液中には、特開昭５０−５１３
２４号公報に記載されているようなアニオン性界面活性
剤、及び両性界面活性剤、特開昭５９−７５２５５号公
報、同６０．１１１２４６号公報及び同６０−２１３９
．４３号公報等に記載されているような非イオン性界面
活性剤のうち少なくとも１種を含有させることにより、
または特開昭５５−９５９４６号公報、同５６−１４２
５２８号公報に記されるように高分子電解質を含有させ
ることにより、感光性組成物への濡れ性を高めたり、階
調性をさらに高めることができ、好ましく用いられる。

かかる界面活性剤の添加量は特に制限はないが、０．０
０３〜３重量％が好ましく、特に０．００６〜１重景％
の濃度が好ましい。更に該ケイ酸アルカリのアルカリ金
属として全アルカリ金属中、カリウムを２０モル％以上
含むことが、現像液中での不溶物発生が少ないという点
で好ましく、より好ましくはカリウムを９０モル％以上
含むことであり、最も好ましくはカリウムが１００モル
％の場合である。

更に、本発明に係る現像液には消泡剤を含有させること
ができる。好適な消泡剤としては、有機シラン化合物が
挙げられる。

本発明に係る現像液は、実質的に有機溶剤を含まないも
のである。「実質的に含まない」とは、本発明の効果を
損なわない範囲で少量混入している程度の場合は、本発
明に包含されることを意味する。

本発明に係る感光材料は、像様露光した後、本発明に係
る現像液に接触させたり、あるいは該現像液を用いてこ
すったりすれば、おおむね常温〜４０℃にて１０〜６０
秒後には、感光性組成物層の露光部に悪影響を及ぼすこ
となく、非露光部の感光性組成物が完全に除去されるこ
とになる。この場合、現像能力は高く、また、汚れなど
は生じない、更に、有機溶剤を実質的に用いないので、
公害及び労働衛生上の問題が解決される。

本発明は、被現像感光材料として感光性平版印刷版を用
い、これを本発明に係る現像液で処理する場合に利用す
ることができる。

この場合、画像露光された感光性平版印刷版（以下「２
８版」と称することもある）を本発明に係る現像液で現
像する方法は任意であり、例えば従来公知の種々の方法
を用いることが可能である。

具体的には画像露光された２８版を現像液中に浸漬する
方法、２８版の感光層に対して多数のノズルから現像液
を噴出する方法、現像液が湿潤されたスポンジでｐｓ版
の感光層を拭う方法、ｐｓ版の感光層の表面に現像液を
ローラー塗布する方法等、種々の方法を用いることがで
きる。またこのようにして２８版の感光層に現像液を与
えた後、感光層の表面をブラシなどで軽く擦ることもで
きる。

現像条件については、現像方法に応じて適宜選ぶことが
できる。−例を示すと、例えば浸漬による現像方法では
、約１０〜４０℃の現像液に約１０〜８０秒間浸漬させ
る方法を用いることができる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明する。当然のことでは
あるが、本発明は以下の各実施例によって限定されるも
のではない。

実施例の具体的な説明に先立ち、各実施例で用いる高分
子化合物、及びジアゾ樹脂について説明する。

扁遣ｌ」３１１勇λ命戊 窒素気流下で、アセトン１３０ｇとメタノール１３０ｇ
の混合溶媒に、Ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミ
ド（８ｙＰＭＡ）　７．５２ｇ、エチルアクリレ−）　
（ＨＡ）３０．２５　ｇ　、アクリロニトリル（ＡＮ）
６．３６　ｇ　。

メタクリル酸（ＭＡＡ）　３．０１ｇ、及び、アゾビス
イソブチロニトリル１．２３ｇを溶解し、この混合液を
撹拌しながら６０″Ｃで６時間還流した。反応終了後、
反応液を水中にあけて、高分子化合物を沈澱させた。こ
れをろ別し、５０℃で一昼夜真空乾燥させた。

得られた高分子化合物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
に溶かし、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（
ＧＰＣ：ポリスチレン標準）により分子量を測定したと
ころ、重量平均分子量は、４１，０００であった。

宣＼　ヒ人　（２の入 アセトン３００　ｇとメタノール３００　ｇの混合溶媒
に、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド１２．５
ｇ、エチルアクリレート２８．２　ｇ　、アクリロニト
リル６．９ｇ、メタクリル酸１．６７ｇ、及び、アブビ
スイソブチロニトリル１．２３ｇを溶解し、窒素気流下
でこの混合液を、６０℃で、６時間還流した。

反応終了後、反応液を水中に投じて、高分子化合物を沈
澱させた。これをろ別し、５０℃で一昼夜真空乾燥させ
た。

得られた高分子化合物を上記と同様にＧＰＣで分子量を
測定したところ、重量平均分子量は、１８．０００であ
った。

高分子化合物（１）、　（２）はいずれも、アルカリ可
溶性であった。

ジアゾ　′３１の人 ｐ−ジアゾジフェルニルアミン硫酸塩１４５　ｇ（０，
５モル）を、水冷下で４００　ｇの濃硫酸に溶解した。

この反応液に１０．５　ｇ　　（０，３５モル）のパラ
ホルムアルデヒドをゆっくり滴下した。この際、反応温
度が１０℃を超えないように添加していった。その後、
２時間水冷下で撹拌を続けた。この反応混合液を、水冷
下、０．５２のエタノールに滴下し、生じた沈澱をろ別
した。エタノールで沈澱を洗浄した後、該沈澱を１２の
純水に溶解し、この溶液に、６８ｇの塩化亜鉛を溶解し
た水溶液を加えた。

生じた沈澱をろ別した後、エタノールで洗浄し、２５℃
で３日間乾燥して、ジアゾ樹脂（１）を得た。

乏ヱを聞脂契Ω査底。

ｐ−ヒドロキシ安息香酸３５　ｇ　（０，２５モル）、
及びｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩２１７．５　ｇ
　（０，７５モル）を、水冷下で９００ｇの濃硫酸に溶
解した。

この溶液に２７　ｇ　（０，９モル）のパラホルムアル
デヒドをゆっくり添加した。この際、反応温度が１゜℃
を超えないように加えていった。その後、２時間水冷下
で撹拌を続けた。この反応溶液を、水冷下、０．５℃の
エタノールに滴下し、生じた沈澱をろ別した。エタノー
ルで沈澱を洗浄した後、沈澱を１１の純水に溶かし、こ
の溶液に、６８ｇの塩化亜鉛を溶解した水溶液を加えた
。生じた沈澱をろ別した後、エタノールで洗浄し、２５
℃で３日間乾燥してジアゾ樹脂（２）を得た。

ジアゾｔｌＪＪＭ（３の入゛ 室温で５％のジアゾ樹脂（１）の水溶液と１０％のへキ
サフルオロリン酸アンモニウム溶液５０ｄとを混合し、
直ちに生じた沈澱を吸引濾過し、３０℃で３日間乾燥し
た。

ジアゾ樹脂（４）の入 室温で５％のジアゾ樹脂（１）の水溶液と１０％のテト
ラフルオロホウ酸アンモニウム溶液５０戚とを混合し、
直ちに生じた沈澱を吸引濾過し、３０℃で３日間乾燥し
た。

ジアゾ樹脂（５）の合 室温で５％のジアゾ樹脂（１）の水溶液と１０％の２−
オキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸
アンモニウム溶液５０＃１１！とを混合し、直ちに生じ
た沈澱を吸引濾過し、３０℃で３日間乾燥した。

ジアゾ　ヒ６の入 室温で５％のジアゾ樹脂（２）の水溶液と１０％のへキ
サフルオロリン酸アンモニウム溶液５０ａｆとを混合し
、直ちに生じた沈澱を吸引濾過し、３０℃で３日間乾燥
した。

ジアゾ１５７の人 室温で５％のジアゾ樹脂（２）の水溶液と１０％のテト
ラフルオロホウ酸アンモニウム溶液５０ｄとを混合し、
直ちに生じた沈澱を吸引濾過し、３０℃で３日間乾燥し
た。

ジアゾ１に５８のＡ 室温で５％のジアゾ樹脂（２）の水溶液と１０％の２オ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ア
ンモニウム溶液５０Ｉｎ１とを混合し、直ちに生じた沈
澱を吸引濾過し、３０℃で３日間乾燥した。

上記の内、陰イオンが、ＰＦｂ−、ＢＦ、−、または有
機アニオンであるジアゾ樹脂（３）〜（８）は、いずれ
も水にほとんど不溶で、エチレングリコールモノメチル
エーテルのような有機溶媒に可溶であった。

陰イオンが上記以外のものである、本発明外のジアゾ樹
脂（１）、　（２）は、有機溶剤に不溶で、使用できず
、評価不可能である。

次に、実施例を説明する。

実施例−１ 次のようにして、感光性平版印刷版試料Ａ−Ｌを作成し
た。即ち、砂目室て、陽極酸化されたアルミニウム板上
に、各試料Ａ−Ｌについて、次に掲げる表−１の組成の
感光液を、乾燥後の塗膜重量が１６■／ｄｎ（になるよ
うに塗布して、各感光性平版印刷版試料とした。

上記のようにして作成した各感光性平版印刷版試料Ａ−
Ｌにネガ透明原画をおき、２ＫＷのメタルハライドラン
プで、６０ｃ＋＋＋の距離から３０秒間露光した。

露光後の各試料を、下記組成Ｉの現像液に２７℃で２０
秒間浸漬し、軽く脱脂綿でこすって、現像した。また別
途、露光後の各試料を下記組成■の現像液を用いて、全
く同様に現像した。

それぞれ現像後の各試料をハイデルベルグＣＴＯ印刷機
により印刷したところ、いずれの場合の試料も、紙面上
の非画線部に汚れがなかった。

即ちＡ−Ｌのいずれの試料も、Ｉ、ＩＩどちらの現像液
で現像しても、汚れが全く観察されなかった。

現像液Ｉ Ａケイ酸カリウム　　　　　　　　　　　１１６０ｇ５
０％水酸化カリウム水溶液　　　　　　２６６ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４３０　
ｇ（２５℃におけるｐＨが１２．８） 現像液■ Ａケイ酸カリウム　　　　　　　　　　　３８７ｇ５０
％水酸化カリウム水溶液　　　　　　　１００　ｇ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
３０　ｇ（２５℃におけるｐＨが１３．０） 〔発明の効果］ 上述の如く、本発明の現像方法によれば、有機溶剤を含
有しない現像液を用いるので、有機溶剤使用に伴う問題
点を解決でき、しかも現像性良好に所望の現像を達成で
きて、印刷用に供した場合でも汚れ等が生じないという
効果がもたらされる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に、ジアゾ樹脂とアルカリ可溶・膨潤性高
   分子化合物とを含有する感光性層を有し、該ジアゾ樹脂
   の陰イオンが、ＰＦ＿６＾−、ＢＦ＿４＾−、有機アニ
   オンまたはこれらの混合であるものである感光材料を、
   ２５℃におけるｐＨが１２．０以上でかつ実質的に有機
   溶剤を含まない現像液で現像する、ジアゾ樹脂含有感光
   材料の現像方法。