JPH02214692A - 熱転写シート - Google Patents
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- JPH02214692A JPH02214692A JP1033753A JP3375389A JPH02214692A JP H02214692 A JPH02214692 A JP H02214692A JP 1033753 A JP1033753 A JP 1033753A JP 3375389 A JP3375389 A JP 3375389A JP H02214692 A JPH02214692 A JP H02214692A
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は熱転写シートに関し、更に詳しくは原稿の色再
現性等に優れた記録画像を形成することが出来る熱転写
シートの提供を目的とする。
現性等に優れた記録画像を形成することが出来る熱転写
シートの提供を目的とする。
(従来の技術)
従来1種々の熱転写方法が公知であるが、それらの中で
昇華性染料を記録剤とし、これをポリエステルフィルム
等の基材シートに相持させて熱転写シートとし、昇華性
染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチック
フィルム等に染料受容層を形成した受像シート上に各種
のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。
昇華性染料を記録剤とし、これをポリエステルフィルム
等の基材シートに相持させて熱転写シートとし、昇華性
染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチック
フィルム等に染料受容層を形成した受像シート上に各種
のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。
上記フルカラー熱転写方法では、多くの場合にイエロー
、マゼンタ、シアン(及びブラック)の三色又は四色の
熱転写シート又はこれらの三色又は四色の染料層を連続
した基材シートに面順次に形成した熱転写シートを使用
し、原稿を三色又は囲包分解した電気信号によりサーマ
ルヘッドを作動させ、−枚の熱転写受像シートに三色又
は四色を整合させて印字して受像シート上でフルカラー
画像を再現するものである。
、マゼンタ、シアン(及びブラック)の三色又は四色の
熱転写シート又はこれらの三色又は四色の染料層を連続
した基材シートに面順次に形成した熱転写シートを使用
し、原稿を三色又は囲包分解した電気信号によりサーマ
ルヘッドを作動させ、−枚の熱転写受像シートに三色又
は四色を整合させて印字して受像シート上でフルカラー
画像を再現するものである。
この様に形成された画像は、使用する色材が染料である
ことから非常に鮮明であり、且つ透明性に優れている為
、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来
のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であ
り、且つフルカラー写真画像に匹敵する高品質の画像が
形成可能となっている。
ことから非常に鮮明であり、且つ透明性に優れている為
、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来
のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であ
り、且つフルカラー写真画像に匹敵する高品質の画像が
形成可能となっている。
(発明が解決しようとしている問題点)上記の如き三原
色からカラー画像を形成するに際しては、各色共が純度
の高い分光特性を有するべきであり、特にシアン染料の
場合には540nm付近以下には吸収が全くなく、それ
以上の波長を吸収するブロック型の吸収カーブを有する
のが理想的である。
色からカラー画像を形成するに際しては、各色共が純度
の高い分光特性を有するべきであり、特にシアン染料の
場合には540nm付近以下には吸収が全くなく、それ
以上の波長を吸収するブロック型の吸収カーブを有する
のが理想的である。
しかしながら、実在しているシアン染料はいわゆる釣鐘
型の吸収カーブを示し、その短波長側の裾野は540n
m以下の範囲に及んでおり、この540nm以下の吸収
によって発色されるシアン画像の明度及び彩度が低下す
るという問題がある。
型の吸収カーブを示し、その短波長側の裾野は540n
m以下の範囲に及んでおり、この540nm以下の吸収
によって発色されるシアン画像の明度及び彩度が低下す
るという問題がある。
このような問題は画像濃度を高くすればする程顕著にな
り、又、540nm以下の成分は緑色光域となるため、
画像形成時にイエロー染料等と原色混合されて生じる緑
色等の中間色が不鮮明となるという問題がある。
り、又、540nm以下の成分は緑色光域となるため、
画像形成時にイエロー染料等と原色混合されて生じる緑
色等の中間色が不鮮明となるという問題がある。
従って、本発明の目的は上記の如き問題点を解決し、原
稿の色再現性等に優れた記録画像を形成することが出来
る熱転写シートを提供することである。
稿の色再現性等に優れた記録画像を形成することが出来
る熱転写シートを提供することである。
(問題点を解決する為の手段)
上記目的は以下の本発明によって達成される。
即ち、本発明は、基材シートの一方の而に少なくともシ
アン色の染料層を形成してなる熱転写シートにおいて、
該染料層に包含される染料が2種以上のシアン染料から
なり、そのシアン染料の中で最も短波長側に主吸収極大
を有する染料が吸収幅の狭い染料であることを特徴とす
る熱転写シートである。
アン色の染料層を形成してなる熱転写シートにおいて、
該染料層に包含される染料が2種以上のシアン染料から
なり、そのシアン染料の中で最も短波長側に主吸収極大
を有する染料が吸収幅の狭い染料であることを特徴とす
る熱転写シートである。
(作 用)
熱転写シートのシアン色の染料層を2種以上のシアン染
料から形成し、そのシアン染料の中で最も短波長側に主
吸収極大を有する染料を吸収幅の狭い染料とすることに
よって、高濃度であっても540nm以下の吸収成分が
少ないシアン色が発色可能となり、原稿のシアン色は勿
論、該シアン色と他の色で合成される中間色の色再現性
等に優れた記録画像を形成することが出来る熱転写シー
トが提供される。
料から形成し、そのシアン染料の中で最も短波長側に主
吸収極大を有する染料を吸収幅の狭い染料とすることに
よって、高濃度であっても540nm以下の吸収成分が
少ないシアン色が発色可能となり、原稿のシアン色は勿
論、該シアン色と他の色で合成される中間色の色再現性
等に優れた記録画像を形成することが出来る熱転写シー
トが提供される。
(好ましい実施態様)
次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。
する。
本発明の熱転写シートの基材シートとしては、従来公知
のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれ
のものでもよく、例えば、0.5乃至50μm、好まし
くは3乃至10μm程度の厚さの紙、各種加工紙、ポリ
エステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピ
レンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコール
フィルム、セロファン等であり、特に好ましいものはポ
リエステルフィルムである。
のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれ
のものでもよく、例えば、0.5乃至50μm、好まし
くは3乃至10μm程度の厚さの紙、各種加工紙、ポリ
エステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピ
レンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコール
フィルム、セロファン等であり、特に好ましいものはポ
リエステルフィルムである。
上記の如き基材シートは、その表面に形成する染料層と
の密着力が乏しい場合にはその表面にプライマー処理や
コロナ放電処理を施すのが好ましい。
の密着力が乏しい場合にはその表面にプライマー処理や
コロナ放電処理を施すのが好ましい。
上記の様な基材シート上に形成する昇華性(熱移行性)
染料層はシアン染料を任意のバインダー樹脂で担持させ
た層である。
染料層はシアン染料を任意のバインダー樹脂で担持させ
た層である。
本発明で使用するシアン染料は、昇華型熱転写用として
公知の染料でよく、公知のいずれのシアン染料も使用出
来る。本発明ではこれらのシアン染料を2種以上の混合
物として使用するが、その内の少なくとも1種は比較的
長波長側、即ち、受像シート上で発色させたときに、6
60nm以上に主吸収極大を有する染料(I)を使用す
る。この様な染料はその主吸収極大が長波長側にあるた
めに、緑色成分となる540nm以下の吸収が少ない。
公知の染料でよく、公知のいずれのシアン染料も使用出
来る。本発明ではこれらのシアン染料を2種以上の混合
物として使用するが、その内の少なくとも1種は比較的
長波長側、即ち、受像シート上で発色させたときに、6
60nm以上に主吸収極大を有する染料(I)を使用す
る。この様な染料はその主吸収極大が長波長側にあるた
めに、緑色成分となる540nm以下の吸収が少ない。
この様な染料(I)の好適な具体例としては下記構造の
染料が挙げられる。
染料が挙げられる。
等が挙げられる。これらの染料(I)はいずれも単独又
は混合物として使用出来る。
は混合物として使用出来る。
前記染料(1)と混合して使用される他のシアン染料(
II)は、主吸収極大が650nm以下にあるものであ
り、その吸収スペクトルにおける主吸収ピークが鋭く、
吸収スペクトルにおいてピークの頂上を吸光度100%
としたときに、50%吸光度における波長幅が50乃至
120nmの範囲のものが好ましい。波長幅が上記範囲
より広くなると、吸収カーブの短波長側の裾野が540
nmm以下の範囲で大きくなり、本発明の目的達成に好
ましくない。
II)は、主吸収極大が650nm以下にあるものであ
り、その吸収スペクトルにおける主吸収ピークが鋭く、
吸収スペクトルにおいてピークの頂上を吸光度100%
としたときに、50%吸光度における波長幅が50乃至
120nmの範囲のものが好ましい。波長幅が上記範囲
より広くなると、吸収カーブの短波長側の裾野が540
nmm以下の範囲で大きくなり、本発明の目的達成に好
ましくない。
上記染料(II)の好ましい例としては、例えば、
等が挙げられる。これらの染料(II)はいずれも単独
又は混合物として使用出来る。
又は混合物として使用出来る。
以上の如き染料(I)と染料(If)との好ましい混合
比は5:95乃至95.:5の重量比である。
比は5:95乃至95.:5の重量比である。
以上の如き染料(I)及び染料(2)を混合して使用す
る点が本発明の特徴であり、これによつて540nm以
下の吸収成分が少なく且つ高濃度の理想に近いシアン色
を発色させることが出来る。これに対して染料(I)単
独使用の場合には、色再現域が狭く、一方、染料(rl
)単独使用では発色濃度が低く且つ色相が理想的なシア
ン色から外れ、いずれにしても優れたシアン色及び中間
色の再現が不十分となる。
る点が本発明の特徴であり、これによつて540nm以
下の吸収成分が少なく且つ高濃度の理想に近いシアン色
を発色させることが出来る。これに対して染料(I)単
独使用の場合には、色再現域が狭く、一方、染料(rl
)単独使用では発色濃度が低く且つ色相が理想的なシア
ン色から外れ、いずれにしても優れたシアン色及び中間
色の再現が不十分となる。
上記の如き熱移行性染料を担持する為のバインダー樹脂
としては、従来公知のものがいずれも使用出来、好まし
いものを例示すれば、エチルセルロース、とドロキシエ
チルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロ
キシプロプルセルロース、メチルセルロース、酢酸セル
ロース、酢醋酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル等
が挙げられるが、これらの中では、セルロース系、アセ
ター、ル系、ブチラール系及びポリエステル系等が特に
好ましい。
としては、従来公知のものがいずれも使用出来、好まし
いものを例示すれば、エチルセルロース、とドロキシエ
チルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロ
キシプロプルセルロース、メチルセルロース、酢酸セル
ロース、酢醋酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル等
が挙げられるが、これらの中では、セルロース系、アセ
ター、ル系、ブチラール系及びポリエステル系等が特に
好ましい。
本発明の熱転写シートの染料層は基本的には上記の材料
から形成されるが、その他必要に応じて従来公知と同様
な各種の添加剤も包含し得るものである。
から形成されるが、その他必要に応じて従来公知と同様
な各種の添加剤も包含し得るものである。
この様な染料層は好ましくは適当な溶剤中に前記の昇華
性染料、バインダー樹脂その他の任意成分を加えて各成
分を溶解又は分散させて染料層形成用塗料又はインキを
調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び乾燥させ
て形成する。。
性染料、バインダー樹脂その他の任意成分を加えて各成
分を溶解又は分散させて染料層形成用塗料又はインキを
調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び乾燥させ
て形成する。。
この様にして形成する染料層紘0.2乃至5.0μm、
好ましくは0゜4乃至2.0μm程度の厚さであり、又
、染料層中の昇華性染料は、染料層の重量の5乃至90
重量%、好ましくは10乃至70重量%の量で存在する
のが好適である。
好ましくは0゜4乃至2.0μm程度の厚さであり、又
、染料層中の昇華性染料は、染料層の重量の5乃至90
重量%、好ましくは10乃至70重量%の量で存在する
のが好適である。
上記の如き本発明の熱転写シートはその裏面に、サーマ
ルヘッドの熱による悪影響を防止する為に耐熱層を設け
てもよい。
ルヘッドの熱による悪影響を防止する為に耐熱層を設け
てもよい。
以上が本発明の熱転写シートの基本的構成であるが、本
発明の熱転写シートは前記シアン染料層のみを有する単
色シートでもよい、この場合にはフルカラー画像を形成
するに当り、イエロー、マゼンタ(及びブラック)の他
の色の熱転写シートを用いる。又、本発明の好ましい実
施態様では、連続した基材シート上に前記のシアン染料
層とともにイエロー、マゼンタ(及びブラック)の夫々
の染料を面順次に、例えば、30cm幅毎に交互に設け
た熱転写シートとすることが出来る。
発明の熱転写シートは前記シアン染料層のみを有する単
色シートでもよい、この場合にはフルカラー画像を形成
するに当り、イエロー、マゼンタ(及びブラック)の他
の色の熱転写シートを用いる。又、本発明の好ましい実
施態様では、連続した基材シート上に前記のシアン染料
層とともにイエロー、マゼンタ(及びブラック)の夫々
の染料を面順次に、例えば、30cm幅毎に交互に設け
た熱転写シートとすることが出来る。
上記の如き熱転写シートを用いて、画像を形成する為に
使用する受像シートは、その記録面が前記の染料に対し
て染料受容性を有するものであればいかなるものでもよ
く、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成
樹脂フィルムやシート等である場合には、その少なくと
も一方の表面に染料受容性に優れた樹脂から染料受容層
を形成すればよい。又、この様な染料受容層には、離型
剤として公知のポリエチレンワックス、アミドワックス
、テフロンパウダー等の固形ワックス、弗素系、リン酸
エステル系の界面活性剤、シリコーンオイル等を含有さ
せることが好ましい。
使用する受像シートは、その記録面が前記の染料に対し
て染料受容性を有するものであればいかなるものでもよ
く、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成
樹脂フィルムやシート等である場合には、その少なくと
も一方の表面に染料受容性に優れた樹脂から染料受容層
を形成すればよい。又、この様な染料受容層には、離型
剤として公知のポリエチレンワックス、アミドワックス
、テフロンパウダー等の固形ワックス、弗素系、リン酸
エステル系の界面活性剤、シリコーンオイル等を含有さ
せることが好ましい。
本発明で使用する熱転写時の熱エネルギーの付与手段は
、従来公知の付与手段がいずれも使用出来、例えば、サ
ーマルプリンター(例えば、■日立製作所製、ビデオプ
リンターVY−100)等の記録装置によって、記録時
間をコントロールすることにより、5乃至100mJ/
mtn’程度の熱エネルギーを付与することによって所
期の目的を十分に達成することが出来る。
、従来公知の付与手段がいずれも使用出来、例えば、サ
ーマルプリンター(例えば、■日立製作所製、ビデオプ
リンターVY−100)等の記録装置によって、記録時
間をコントロールすることにより、5乃至100mJ/
mtn’程度の熱エネルギーを付与することによって所
期の目的を十分に達成することが出来る。
(効 果)
以上の如き本発明によれば、熱転写シートのシアン色の
染料層を2種以上のシアン染料から形成し、そのシアン
染料の中で最も短波長側に主吸収極大を有する染料を吸
収幅の狭い染料とすることによって、高濃度であっても
540nm以下の吸収成分が少ないシアン色が発色可能
となり、原稿のシアン色は勿論、該シアン色と他の色で
合成される中間色の色再現性等に優れた記録画像を形成
することが出来る熱転写シートが提供される。
染料層を2種以上のシアン染料から形成し、そのシアン
染料の中で最も短波長側に主吸収極大を有する染料を吸
収幅の狭い染料とすることによって、高濃度であっても
540nm以下の吸収成分が少ないシアン色が発色可能
となり、原稿のシアン色は勿論、該シアン色と他の色で
合成される中間色の色再現性等に優れた記録画像を形成
することが出来る熱転写シートが提供される。
(実施例)
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部又は%とあるのは特に断りの無い
限り重量基準である。
明する。尚、文中、部又は%とあるのは特に断りの無い
限り重量基準である。
実施例
下記組成の染料層形成用インキ組成物を調製し、背面に
耐熱処理を施した6μm厚のポリエチレンテレフタレー
トフィルムに、乾燥塗布量が1.0g/♂になる様に塗
布及び乾燥して後記第1表の本発明の熱転写シートを得
た。
耐熱処理を施した6μm厚のポリエチレンテレフタレー
トフィルムに、乾燥塗布量が1.0g/♂になる様に塗
布及び乾燥して後記第1表の本発明の熱転写シートを得
た。
ポリビニルブチラール樹脂 4.5部メチルエ
チルケトン 46.25部トルエン
46.25部但し、上記組成において
染料混合物が不溶な場合には、溶媒としてDMF、ジオ
キサン、クロロホルム等を適宜用いた。
チルケトン 46.25部トルエン
46.25部但し、上記組成において
染料混合物が不溶な場合には、溶媒としてDMF、ジオ
キサン、クロロホルム等を適宜用いた。
又、上記において染料としてイエローの染料(フォロン
ブリリアントイエローS−6GL )を用いてイエロー
の熱転写シートを作成した。
ブリリアントイエローS−6GL )を用いてイエロー
の熱転写シートを作成した。
次に、基材シートとして合成紙(玉子油化製、ユボFP
G#150)を用い、この一方の面に下記の組成の塗工
液を乾燥時10.0g/rn’になる割合で塗布し、1
00℃で30分間乾燥して熱転写受像シートを得た。
G#150)を用い、この一方の面に下記の組成の塗工
液を乾燥時10.0g/rn’になる割合で塗布し、1
00℃で30分間乾燥して熱転写受像シートを得た。
ポリエステル樹脂(Vylon200、東洋紡製)11
.5部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体(VYIIH1UCC
製)5.0部 アミノ変性シリコーン (にF−393、信越化学工業製) 1.2部エポ
キシ変性シリ−コーン (X−22−343、信越化学工業製) 1.2部
メチルエチルケトン/トルエン/シクロヘキサノン(重
量比4:4:2 ) 102.0部前記のイ
エローの熱転写シートと上記の受像シートとを、夫々の
染料層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、熱転写シ
ートの裏面からヘッド印加電圧10V、印字時間4 、
01sec、の条件てサーマルヘッドでベタ印字を行い
、続けて前記の本発明のシアンの熱転写シートを用いて
同一の受像シートに同一パターンでイエロー画像に重ね
て印字して録画像を形成するとともに、シアン単色ベタ
印字も平行して行い、下記第1表の結果を得た。
.5部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体(VYIIH1UCC
製)5.0部 アミノ変性シリコーン (にF−393、信越化学工業製) 1.2部エポ
キシ変性シリ−コーン (X−22−343、信越化学工業製) 1.2部
メチルエチルケトン/トルエン/シクロヘキサノン(重
量比4:4:2 ) 102.0部前記のイ
エローの熱転写シートと上記の受像シートとを、夫々の
染料層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、熱転写シ
ートの裏面からヘッド印加電圧10V、印字時間4 、
01sec、の条件てサーマルヘッドでベタ印字を行い
、続けて前記の本発明のシアンの熱転写シートを用いて
同一の受像シートに同一パターンでイエロー画像に重ね
て印字して録画像を形成するとともに、シアン単色ベタ
印字も平行して行い、下記第1表の結果を得た。
70/30
70/30
4 Q/60
80/20
80/20
60/40
60/40
30/70
80/20
7 2 40/fi0 1.83 ◎
◎7 3 50150 1.95
◎ ◎8 3 70/:1G 2.
05 0 ◎8 4 50150
1.95 0 0上記表の混合比は重量基準で
ある。又、混合染料の色相はいずれもシアン色である。
◎7 3 50150 1.95
◎ ◎8 3 70/:1G 2.
05 0 ◎8 4 50150
1.95 0 0上記表の混合比は重量基準で
ある。又、混合染料の色相はいずれもシアン色である。
比較例
実施例における染料に代えて下記第2表の染料を使用し
、他は実施例と同様にして下記第2表の結果を得た。
、他は実施例と同様にして下記第2表の結果を得た。
”2 ”6 50150
61の染料:染料(I)
@2の染料:染料(I)
13の染料:染料(n)
84の染料:染料(n)
15の染料:
1、95
の1
の2
の1
の4
06の染料:
1′2
”4
尚、前記における発色濃度は米国マクベス社製のデンシ
トメーターRD−918で測定した値である。
トメーターRD−918で測定した値である。
色再現性は目視で評価した。
◎:極めて鮮明
○:鮮明
”t
075G
Δ:やや不鮮明
×:不鮮明
手続補正書
(自発)
Claims (3)
- (1)基材シートの一方の面に少なくともシアン色の染
料層を形成してなる熱転写シートにおいて、該染料層に
包含される染料が2種以上のシアン染料からなり、その
シアン染料の中で最も短波長側に主吸収極大を有する染
料が吸収幅の狭い染料であることを特徴とする熱転写シ
ート。 - (2)一方の染料が660nm以上の長波長側に主吸収
極大を有し、他方の染料が650nm以下に主吸収極大
を有する請求項1に記載の熱転写シート。 - (3)650nm以下に主吸収極大を有する染料が、主
吸収極大の50%吸光度において50乃至120nmの
波長幅を有する請求項1に記載の熱転写シート。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1033753A JPH02214692A (ja) | 1989-02-15 | 1989-02-15 | 熱転写シート |
DE69026847T DE69026847T2 (de) | 1989-02-15 | 1990-02-09 | Wärmeempfindliche Übertragungsschicht |
EP90102613A EP0383212B1 (en) | 1989-02-15 | 1990-02-09 | Heat transfer sheet |
US07/480,719 US5036041A (en) | 1989-02-15 | 1990-02-15 | Heat transfer sheet |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1033753A JPH02214692A (ja) | 1989-02-15 | 1989-02-15 | 熱転写シート |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02214692A true JPH02214692A (ja) | 1990-08-27 |
Family
ID=12395188
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1033753A Pending JPH02214692A (ja) | 1989-02-15 | 1989-02-15 | 熱転写シート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02214692A (ja) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01311454A (ja) * | 1988-06-08 | 1989-12-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | カセット装着装置 |
JPH0641673A (ja) * | 1992-05-29 | 1994-02-15 | Kyocera Corp | 超硬質合金 |
-
1989
- 1989-02-15 JP JP1033753A patent/JPH02214692A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01311454A (ja) * | 1988-06-08 | 1989-12-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | カセット装着装置 |
JPH0641673A (ja) * | 1992-05-29 | 1994-02-15 | Kyocera Corp | 超硬質合金 |
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