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Diese Erfindung betrifft ein Wärmeubertragungsblatt,
insbesondere ein wärmeübertragungsblatt, das fähig ist, ein Bild mit
ausgezeichneter Farbreproduzierbarkeit sowie Schärfe des
gedruckten Bildes zu bilden.
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Es sind auf diesem Gebiet verschiedene
Wärmeübertragungsmethoden bekannt, und unter diesen wurde eine Methode vorgeschlagen,
bei welcher ein sublimierbarer Farbstoff als
Aufzeichnungsmaterial verwendet wird. Der Farbstoff wird auf einem Substratblatt
getragen, wie einem Polyesterfilm, um ein
Wärmeübertragungsblatt zu bilden. Durch Verwendung des Übertragungsblattes
werden verschiedene volle Farben auf einem Bildaufnahmeblatt, mit
einer Farbstoff aufnehmenden Schicht mit einem sublimierbaren
Farbstoff, wie Papier oder Kunststoffilm, gebildet.
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Bei der obigen vollfarbigen Wärmeübertragungsmethode wird in
den meisten Fällen durch Verwendung der
Wärmeübertragungsblätter von drei oder vier Farben von Gelb, Magenta, Cyan (und
Schwarz), oder eines Wärmeübertragungsblattes mit diesen drei
oder vier Farben, die eben nacheinander auf einer
kontinuierlichen Substratfolie gebildet sind, ein Thermokopf durch
elektrische Signale betätigt, die durch Auflösen des Originals in drei
oder vier Farben gebildet sind, um das Drucken durch
Entsprechung der drei oder vier Farben auf einem
Wärmeübertragungsbildaufnehmenden Blatt zu bewirken, wodurch das vollfarbige
Bild auf dem Bildaufnahmeblatt reproduziert wird.
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Das so gebildete Bild ist sehr scharf, da das verwendete
Färbemittel ein Farbstoff mit ausgezeichneter Transparenz ist,
wodurch das erhaltene Bild ausgezeichnet in der
Reproduzierbarkeit und der Abstufung der Zwischenfarben ist, entsprechend dem
Bild gemäß dem Offset-Druck oder dem Tiefdruck des Standes der
Technik, und es kann weiter ein Bild von hoher Qualität
gebildet werden, welches mit einem vollfarbigen photographischen
Bild vergleichbar ist.
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Bei der Ausbildung des Farbbildes, das die drei Primärfarben
enthält, sollten alle jeweiligen Farben hochgradige
Spektralmerkmale haben. Insbesondere im Falle eines Cyanfarbstoffes
sollte er im Idealfall eine Absorptionskurve vom sogenannten
Block-Typ haben, die keine Absorption bei etwa 540 nm oder
kürzer aufweist und die Wellenlängen länger als diese absorbiert.
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Existierende Cyanfarbstoffe zeigen jedoch die sogenannte
Absorptionskurve vom Typ der hängenden Glocke mit ihrer Schürze
auf der kürzeren Wellenlängenseite, die sich zum Bereich von
540 nm oder kürzer erstreckt, wodurch das Problem besteht, daß
die Helligkeit und die Farbart des gebildeten Cyanfarbbildes
niedriger wird aufgrund der Absorption von 540 nm oder
geringer.
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Ein solches Problem wird noch ausgeprägter, wenn die Bilddichte
höher gemacht wird. Da weiter die Kömponenten von 540 nm oder
tiefer in den Bereich des grünen Lichtes fallen, besteht das
Problem, daß die Zwischenfarbe von Grün und dergleichen, die
durch Mischen der Primärfarbe mit gelbem Farbstoff und
dergleichen erhalten wird, während der Bildformung unscharf wird.
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Die EP-A-270 677 zeigt ein Wärmeübertragungsblatt, das
wenigstens eine Farbstoffschicht aus Cyanfarbe enthält, die auf der
Oberfläche eines Substratblattes gebildet ist, wobei der
Farbstoff, der in dieser Farbstoffschicht enthalten ist, ein
Gemisch von wenigstens zwei Arten von Cyanfarbstoffen enthält,
von denen einer dieser Cyanfarbstoffe eine Maximumsabsorption
auf der Seite der kürzesten Wellenlänge hat, und ein
Cyanfarbstoff ist, der Absorptionsmerkmale mit einer engen
Absorptionsbreite hat.
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Auch sind allgemein gesagt, Farbstoffe, die ausgezeichnet in
der Schärfe sind, unterlegen in der Lichtbeständigkeit und der
Ausblutbeständigkeit. Dagegen haben Farbstoffe, die
ausgezeichnet in der Lichtbeständigkeit und der Ausblutbeständigkeit
sind, eine Neigung, schlechter in der Schärfe zu sein. So
können in den meisten Fällen nicht beides, Schärfe und andere
Eigenschaften, wie Lichtechtheit und dergleichen, leicht
erhalten werden. Andererseits enthält in den meisten Fällen das
Bildaufnahmeblatt eine Harzschicht mit Farbstoff, so daß
Färbbarkeit auf der Oberfläche eines Films oder eines Blattes
ausgebildet ist. Diese Harzschichten sind jedoch im allgemeinen
gelb getönt, und daher gibt es das Problem, daß die Schärfe des
übertragenen Farbstoffes gemindert wird.
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Als Methode zur Lösung der obigen Nachteile kann man in
Erwägung ziehen, ein Fluoreszenz-Aufhellungsmittel in die
Farbstoffaufnahmeschicht zu geben, um so die Gelbtönung der
Aufnahmeschicht zu beseitigen und auch die Schärfe des übertragenen
Farbstoffes zu verbessern.
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Da jedoch ein Fluoreszenz-Aufhellungsmittel eine Verbindung
ist, welche UV-Strahlen absorbiert und blaues bis violettes
Licht emittiert und unweigerlich dazu neigt, gelbe Farbe
auszulöschen, und hierbei das Problem bewirkt, daß die
Farbbildungsmerkmale und Schärfe der Gelbfarbe verschlechtert werden,
wodurch das Problem besteht, daß die Farbreproduzierbarkeit und
die Farbbildungseigenschaften von gelber Farbe eines
vollfarbigen Originals herabgesetzt werden.
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Demgemäß ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung die
Bereitstellung eines Wärmeübertragungsblattes, das dazu befähigt ist,
ein übertragenes Bild mit ausgezeichneter Schärfe und
Farbreproduzierbarkeit in einem
Wärmeübertragungs-Aufzeichnungssystem durch Verwendung eines sublimierbaren Farbstoffes zu
liefern.
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Die obigen Ziele können durch die vorliegende Erfindung, wie
nachfolgend beschrieben, erreicht werden.
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Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wärmeübertragungsblatt,
umfassend mindestens eine Cyanfarbene Farbstoffschicht, die auf
der Oberfläche eines Substratblattes gebildet ist, wobei die in
der Farbstoffschicht enthaltene Farbe ein Gemisch von
mindestens zwei Arten von Cyanfarbstoffen umfaßt, dadurch
gekennzeichnet, daß einer der Cyanfarbstoffe ein Absorptionsmaximum
bei 650 nm oder kürzer und, bei der 50% Absorption des
Absorptionsmaximums, eine Wellenlängenbreite von 50 bis 120 nm
aufweist, und der andere Farbstoff ein Absorptionsmaximum bei 660
rim oder mehr besitzt, wobei die Cyanfarbstoffe den folgenden
Farbstoff ausschließen:
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Durch Bildung der Farbstoffschicht von Cyanfärbung auf dem
Wärmeubertragungsblatt aus einem Gemisch von zwei oder mehr Arten
von Cyanfarbstoffen unter Verwendung des Cyanfarbstoffes mit
der maximalen Absorption auf der Seite der kürzesten
Wellenlänge mit einer engen Absorptionsbreite wird es möglich, eine
Cyanfärbung mit wenig Absorptionskomponenten bei 540 nm oder
niedriger, selbst bei hoher Dichte, zu bilden, wodurch ein
Wärmeübertragungsblatt, das zur Ausbildung von Bildern mit
ausgezeichneter Farbreproduzierbarkeit der Cyanfärbung befähigt ist,
entsteht, und auch die Zwischenfarbe, die mit dieser
Cyanfärbung synthetisiert wird, und andere Farben ausgezeichnet sind.
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Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum
Drucken eines Bildes in grüner Farbe, wobei ein gelbes
Wärmeübertragungsblatt, auf dessen Oberfläche mindestens eine
gelbfarbene Farbstoffschicht gebildet ist, und ein
Cyan-Wärmeübertragungsblatt, auf dessen Oberfläche mindestens eine
Cyanfarbene Farbstoffschicht gebildet ist, auf einem Substratblatt
verwendet werden, dadurch gekennzeichnet, daß die in der
Cyanfarbstoffschicht enthaltene Farbe ein Gemisch von mindestens
zwei Arten von Cyanfarbstoffen umfaßt, wobei einer der
Cyanfarbstoffe ein Absorptionsmaximum bei 650 nm oder kürzer und,
bei der 50% Absorption des Absorptionsmaximums, eine
Wellenlängenbreite von 50 bis 120 nm aufweist, und der andere Farbstoff
ein Absorptionsmaximum bei 660 nm oder mehr besitzt, wobei die
Cyanfarbstoffe den folgenden Farbstoff ausschließen:
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Weiter wird es in der vorliegenden Erfindung durch Einbeziehung
eines Fluorenszenz-Aufhellungsmittels in die Farbstoffschicht
von Magentafarbe und/oder Cyanfarbe des
Wärmeübertragungsblattes oder die Bildung einer Schicht, welche das obige
Fluoreszenz-Aufhellungsmittel auf der Oberfläche der Farbstoffschicht
enthält, und die Übertragung dieser
Fluoreszenz-Aufhellungsmittel auf den bildformenden Bereich gleichzeitig mit der
Übertragung des Farbstoffes unnötig, ein Fluoreszenz-Aufhellungsmittel
in der Farbstoffaufnahmeschicht zu verwenden, wodurch ein
Farbbild mit ausgezeichneter Schärfe und Farbreproduzierbarkeit
erhalten werden kann, ohne die Farbbildungsmerkmale oder die
Schärfe der gelben Farbe zu verringern.
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Die vorliegende Erfindung wird unten ausführlicher durch
Bezugnahme auf bevorzugte Ausführungsformen beschrieben.
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Als Substratblatt des Wärmeübertragungsblattes der vorliegenden
Erfindung kann jedes derjenigen verwendet werden, die auf
diesem Gebiet verfügbar sind und in gewissem Ausmaß
Wärmebeständigkeit und Festigkeit haben. Zum Beispiel können Papiere,
verschiedene abgewandelte Papiere, Polyesterfilme,
Polystyrolfilme, Polypropylenfilme, Polysulfonfilme, Aramid -Filme,
Polycarbonatfilme, Polyvinylalkoholfilme, Cellophane und
dergleichen einbezogen werden, besonders bevorzugt Polyesterfilme, mit
einer Dicke von etwa 0,5 bis 50 µm, vorzugsweise 3 bis 10 µm.
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Das Substratblatt sollte wie oben erwähnt vorzugsweise auf
seiner Oberfläche mit einer Primer-Behandlung oder einer Korona-
Entladungsbehandlung versehen sein, wenn die Adhäsionskraft zu
der darauf gebildeten Farbstoffschicht schlecht ist.
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Die sublimierbare (wärmemigrierbare) Farbstoffschicht, die auf
dem Substratblatt wie oben beschrieben gebildet werden soll,
ist eine Schicht mit einer Cyanfärbung, die mit irgendeinem
gewünschten Binder getragen wird.
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In der vorliegenden Erfindung zu verwendende Cyanfarbe kann ein
Farbstoff sein, der zur Verwendung bei der Wärmeübertragung von
Sublimations-Typ bekannt ist, und jeder der bekannten
Farbstoffe kann verwendbar sein. In der vorliegenden Erfindung
werden zwei oder mehr Arten dieser Cyanfarbstoffe als ein Gemisch
verwendet, und für wenigstens einen von ihnen wird ein
Farbstoff I verwendet, der eine maximale Absorption auf der Seite
der relativ längeren Wellenlänge hat, nämlich 660 nm oder
höher, wenn die Farbbildung auf dem Bildaufnahmeblatt bewirkt
wurde. Ein solcher Farbstoff hat wenig Absorption bei 540 nm
oder kürzer, was die grüne Komponente wird, weil seine maximale
Absorption auf der Seite der längeren Wellenlänge existiert.
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Zu bevorzugten spezifischen Beispielen solcher Cyanfarbstoffe
(I) können die Farbstoffe der folgenden Strukturformeln
gehören:
(I) - 1
(I) - 2
(I) - 3
(I) - 4
(I) - 5
(I) - 6
(I) - 7
(I) - 8
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Alle diese Farbstoffe (I) können einzeln oder als Gemisch
verwendet werden.
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Der andere Cyanfarbstoff (II), der in einem Gemisch mit dem
obigen Farbstoff (I) verwendet werden soll, hat eine maximale
Absorption bei 650 nm oder kürzer, und ein Hauptabsorptions-
Peak in seinem Absorptionsspektrum ist scharf, und wenn die
Spitze des Peaks im Absorptionsspektrum zu 100% Absorption
gemacht wird, ist ein solcher mit einer Wellenlängenbreite bei
50% Absorption im Bereich von 50 bis 120 nm wesentlich. Wenn
die Wellenlängenbreite weiter wird als der obige Bereich, wird
die Schürze der Absorptionskurve bei der kürzeren Wellenlänge
größer im Bereich von 540 nm oder kürzer, wodurch das Ziel der
vorliegenden Erfindung nicht bewirkt werden kann.
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Zu bevorzugten Beispielen des obigen Farbstoffs (II) gehören:
(II) - 1
(II) - 2
(II) - 3
(II) - 4
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Alle diese Farbstoffe (II) können entweder allein oder als
Gemisch verwendet werden.
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Ein bevorzugtes Verhältnis des Farbstoffes (I) und des
Farbstoffes (II), wie oben beschrieben, kann ein Gewichtsverhältnis
von 5:95 bis 95:5 sein.
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Das spezifische Merkmal der vorliegenden Erfindung beruht in
der Tatsache, daß man den Farbstoff (I) und den Farbstoff (II),
wie oben beschrieben, in einem Gemisch verwendet, das selektiv
die Wellenlänge von 600 nm oder länger absorbiert in Form eines
Blocks, wodurch eine Cyanfärbung von etwa, wenn ideal, mit
wenig absorbierender Komponente bei 540 nm oder weniger
angenähert wird, und eine hohe Dichte durch die Färbung gebildet
werden kann. Wenn im Gegensatz der Farbstoff (I) allein verwendet
wird, ist die farbreproduzierende Region eng, während wenn nur
der Farbstoff (II) allein verwendet wird, die
Farbbildungsdichte gering ist, und auch die Tönung nicht die der idealen
Cyanfärbung ist und somit versagt, ausreichende Reproduktion
der Cyanfarbe und der Zwischenfarbe zu zeigen.
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Als Binder für das Tragen der wärmemigrierbaren Farbstoffe, wie
oben beschrieben, steht jeder der auf diesem Gebiet bekannten
zur Verfügung. Zu Beispielen von bevorzugten Binderharzen
können gehören: Celluloseharze, wie Ethylcellulose,
Hydroxyethylcellulose,
Ethylhydroxycellulose, Hydroxypropylcellulose,
Methylcellulose, Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat und
dergleichen, Vinylharze, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,
Polyvinylbutyral, Polyvinylacetal, Polyvinylacetoacetal,
Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid und dergleichen, Polyester und
andere. Unter diesen sind die vom Cellulose-Typ, Acetal-Typ,
Polyvinylbutyral-Typ und Polyester-Typ besonders bevorzugt.
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Bei einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung zur
Bildung einer Farbstoffaufnahmeschicht aus den obigen Materialien
kann ein Fluoreszenz-Aufhellungsmittel einbezogen werden, das
die Schärfe der Farbe durch Verminderung von Nebenabsorptionen
verbessert.
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Das Fluoreszenz-Aufhellungsmittel, das für diesen Zweck
verwendet werden soll, ist eine praktisch farblose Verbindung, die
eine blaue bis violette Färbung durch Absorption von
UV-Strahlung bei Tageslicht oder Kunstlicht emittiert, und die im Stand
der Technik zur Aufhellung von Papieren, Fasern, Synthesefasern
verwendet wird. Als Fluoreszenz-Aufhellungsmittel sind
verschiedene bekannt, jedoch Aufhellungsmittel, die für das Ziel
der vorliegenden Erfindung bevorzugt sind, sind nicht
wasserlöslich, sondern diejenigen vom Dispersfarbstoff-Typ.
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Das Fluoreszenz-Aufhellungsmittel, wie oben beschrieben, sollte
z.B. vorzugsweise eine Wärmeübertragbarkeit
(Wärmemigrierbarkeit) ähnlich dem sublimierbaren Farbstoff haben, vorzugsweise
ein solches ohne Carboxylgruppen, Sulfonsäuregruppen und
dergleichen sein, und ein Molekulargewicht von 500 oder weniger
haben. Wenn das Molekulargewicht 500 übersteigt, kann manchmal
die Übertragbarkeit zu gering sein. Ein solches Fluoreszenz-
Aufhellungsmittel ist ausgezeichnet in der Verminderung von
Nebenabsorptionen, die während der Lichtabsorption des
Farbstoffes auftreten.
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Zu spezifischen Beispielen des Fluoreszenz-Aufhellungsmittels,
das für das Ziel der vorliegenden Erfindung bevorzugt ist,
können gehören:
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C. I. Fluoreszenz-Aufhellungsmittel 91
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C. I. Fluoreszenz-Aufhellungsmittel 112
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C. I. Fluoreszenz-Aufhellungsmittel 121
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C. I. Fluoreszenz-Aufhellungsmittel 135
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C. I. Fluoreszenz-Aufhellungsmittel 162
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C. I. Fluoreszenz-Aufhellungsmittel 170
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C. I. Fluoreszenz-Aufhellungsmittel 171
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C. I. Fluoreszenz-Aufhellungsmittel 172
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Mikawhite STN (Nippon Kayaku K.K., Japan)
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Mikawhite GTN (Nippon Kayaku K.K., Japan)
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Whitefluor PVG (Sumitomo Kagaku K.K., Japan)
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Whitex SNP (Sumitomo Kagaku K.K., Japan)
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Kaycoll E (Nippon Soda K.K., Japan)
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Das obige Fluoreszenz-Aufhellungsmittel kann entweder einzeln
oder als ein Gemisch verwendet werden, und seine zugesetzte
Menge kann vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-Teile
pro 100 Gew.-Teile des Farbstoffes liegen. Wenn die zugesetzte
Menge zu klein ist, ist der Verschärfungseffekt für den
Farbstoff unzureichend während, wenn sie zu groß ist, die
Fluoreszenz aufgrund des sogenannten Quenscheffekts verschwindet, und
auch die Farbbildungsmerkmale, die Schärfe und dergleichen des
Farbstoffes in unerwünschterweise nachteilig beeinflußt werden.
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Als Farbstoff, der die Schärfe nach Übertragung durch
Verwendung eines Fluoreszenz-Aufhellungsmittels in Kombination
verbessern kann, können wirksam alle die Farbstoffe von
Magentafarbe oder Cyanfarbe verwendet werden, die in bekannten
Wärmeübertragungsblättern benutzt werden, und sie sind nicht
besonders begrenzt.
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Die Farbstoffe von Magentafarbe oder Cyanfarbe, die in der
vorliegenden Erfindung besonders brauchbar sind, sind diejenigen,
die, obwohl sie geringere Schärfe haben, andere ausgezeichnete
Eigenschaften haben, wie Wärmeübertragbarkeit,
Lichtbeständigkeit, Ausblutbeständigkeit und dergleichen, und sie können die
Farbstoffe der folgenden Strukturen umfassen:
(III) - 1
(III) - 2
(I) - 1
(III) - 3
(III) - 4
(III) - 5
(III) - 6
(III) - 7
(III) - 8
(III) - 9
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Durch Verwendung eines geeigneten Aufhellungsmittels in
Kombination mit diesen Farbstoffen wird ihre Schärfe nach der
Übertragung verbessert.
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Die Farbstoffschicht des Wärmeübertragungsblattes der
vorliegenden Erfindung wird im wesentlichen aus den Materialien, wie
oben beschrieben, gebildet, kann jedoch erforderlichenfalls
verschiedene Zusätze enthalten, ähnlich den auf diesem Gebiet
bekannten.
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Eine solche Farbstoffschicht kann vorzugsweise gebildet werden,
indem man den sublimierbaren Farbstoff, den
Fluoreszenz-Farbstoff, den Binder und andere optische Komponenten, wie oben
beschrieben, in einem geeigneten Lösungsmittel zusetzt, um die
jeweiligen Komponenten zu lösen oder zu dispergieren, wodurch
ein Beschichtungsmaterial oder eine Druckfarbe zur Bildung
einer Farbstoffschicht gebildet wird, und durch Aufschichten
und Trocknen dieser auf dem oben beschriebenen Substratfilm.
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Die so gebildete Farbstoffschicht hat eine Dicke von etwa 0,2
bis 5,0 µm, vorzugsweise 0,4 bis 2,0 µm, während der
sublimierbare Farbstoff in der Farbstoffschicht zweckmäßig in einer
Menge von 5 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 70 Gew.-%,
vorliegen sollte, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffschicht,
vorliegt.
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Bei einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung
beruht das spezifische Merkmal in der Bildung einer
Farbstoffschicht ohne Einbeziehung eines Fluoreszenz-Aufhellungsmittels
in die Farbstoffschicht bei der Ausführungsform wie oben
beschrieben und der Bildung eines
Fluoreszenz-Aufhellungsmittels als dünnem Film auf der Oberfläche der Farbstoffschicht.
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Der dünne Film eines Fluoreszenz-Aufhellungsmittels kann
gebildet werden, indem man ein Fluoreszenz-Aufhellungsmittels, wie
oben beschrieben, in einem Lösungsmittel löst, und die Lösung
auf die Oberfläche der Farbstoffschicht aufschichtet und
trocknet, oder vorzugsweise durch Auflösen eines
Fluoreszenz-Aufhellungsmittels zusammen mit dem oben erwähnten Binder in einem
Lösungsmittel, und Aufschichten und Trocknen der Lösung auf der
Oberfläche der Farbstoffschicht, wodurch eine Schicht des
Fluoreszenz-Aufhellungsmittels gebildet wird. Das Verhältnis des
Fluoreszenz-Aufhellungsmittels und des verwendeten Binders ist
nicht besonders beschränkt, jedoch ist im allgemeinen das
Verhältnis Fluoreszenz-Aufhellungsmittel/Binder = 1/10 bis 10/1,
ausgedrückt als Gewichtsverhältnis Die Dicke der zu bildenden
Schicht kann im allgemeinen etwa 0,05 bis 10 µm sein. Wenn sie
zu dünn ist, ist der Verschärfungseffekt des
Übertragungsfarbstoffes unzureichend während, wenn sie zu dick ist, die
Übertragbarkeit des Farbstoffes unerwünscht behindert wird.
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Das Wärmeübertragungsblatt der vorliegenden Erfindung, wie oben
beschrieben, kann auch eine wärmebeständige Schicht darauf
vorgesehen
haben, zur Verhinderung von nachteiligen Einflüssen
durch Wärme eines Thermokopfes.
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Nachdem oben die Grundzusammensetzung des
Wärmeübertragungsblattes der vorliegenden Erfindung beschrieben wurde, kann das
Wärmeübertragungsblatt der vorliegenden Erfindung ein
einfarbiges sein, das nur die oben erwähnte Cyanfarbstoffschicht hat.
In diesem Fall werden zur Bildung eines vollfarbigen Bildes
Wärmeübertragungsblätter von anderen Farben, von Gelb, Magenta
(und Schwarz), verwendet. Bei einer bevorzugten Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung kann auch das Übertragungsblatt
hergestellt werden, indem man auf einem kontinuierlichen
Substratblatt die jeweiligen Farben von Gelb, Magenta (und Schwarz)
zusammen mit- der Cyanfarbstoffschicht, wie oben beschrieben,
eben nacheinander aufträgt, z.B. abwechselnd bei jeder Breite
von 30 cm.
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Das Bildaufnahmeblatt, das zur Bildung von Bildern durch
Verwendung des Wärmeübertragungsblattes, wie oben beschrieben,
verwendet werden soll, kann irgendeines sein, vorausgesetzt,
daß seine Aufzeichnungsoberfläche Farbstoffaufnahmefähigkeit
für den oben erwähnten Farbstoff hat, und auch im Fall von
Papier, Metall, Glas, Syntheseharz oder -folie und dergleichen,
die keine Farbstoffaufnahmefähigkeit haben, kann eine Farbstoff
aufnehmende Schicht aus einem Harz gebildet werden, das
ausgezeichnet in der Farbstoffaufnahmefähigkeit ist, und zwar
mindestens auf einer Oberfläche davon. Eine solche Farbstoff
aufnehmende Schicht sollte vorzugsweise als Trennmittel ein festes
Wachs umfassen, wie ein Polyethylen-Wachs, Amid-Wachs, Teflon
-Pulver und dergleichen, ein oberflächenaktives Mittel vom
Fluor-Typ, Phosphorsäureester-Typ, ein Silikonöl und
dergleichen, wie sie auf diesem Gebiet bekannt sind.
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Als Mittel zum Aufbringen der Wärmeenergie während der
Wärmeübertragung, das in der vorliegenden Erfindung benutzt werden
soll, kann jedes der Übertragungsmittel benutzt werden, die auf
diesem Gebiet bekannt sind. Zum Beispiel kann mittels einer
Aufzeichnungsvorrichtung, wie einem Thermodrucker (z.B. Video-
Drucker VY-100 , Hitachi Seisakusho K.K., Japan) und
dergleichen, die erwünschten Ziele vollständig bewirkt werden, indem
man die Aufzeichnungszeit steuert, um eine Wärmeenergie von
etwa 5 bis 100 mJ/mm² aufzubringen.
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Gemäß der vorliegenden Erfindung, wie oben beschrieben, wird
es, durch Bildung der Farbstoffschicht von Cyanfarbe auf dem
Wärmeübertragungsblatt aus zwei oder mehr Arten von
Cyanfarbstoffen, und indem man den Farbstoff dazu bringt, daß er eine
maximale Absorption auf der Seite der kürzesten Wellenlänge der
Cyanfarbstoffe hat und ein Farbstoff mit enger
Absorptionsbreite ist, möglich, eine Cyanfärbung mit wenig
Absorptionskomponenten bei 540 nm oder niedriger zu bilden, selbst bei hoher
Dichte, wodurch ein Wärmeübertragungsblatt bereitgestellt
werden kann, das zur Bildung von ausgezeichneten Bildern von
ausgezeichneter Farbreproduzierbarkeit der Cyanfarbe des Originals
als Selbstverständlichkeit hat, und auch die Zwischenfarbe, die
mit dieser Cyanfärbung und anderen Farben synthetisiert wird,
bereitgestellt werden kann. Die vorliegende Erfindung wird nun
ausführlicher durch Bezugnahme auf Beispiele und
Vergleichsbeispiele beschrieben. In den Beispielen sind Teile oder % auf das
Gewicht bezogen, wenn nichts anderes besonders angegeben ist.
Beispiel A
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Eine Druckfarbenzusammensetzung zur Bildung einer
Farbstoffschicht mit der unten gezeigten Zusammensetzung wurde
hergestellt und auf einen Polyethylenterephthalatfilm aufgeschichtet
und getrocknet, der auf der Rückseite mit einer
Wärmebeständigkeitsbehandlung versehen war, und zwar mit einer Dicke von 6 µm
zu einer getrockneten Beschichtungsmenge von 1,0 g/m², um ein
Wärmeübertragungsblatt der vorliegenden Erfindung zu erhalten,
das unten in Tabelle 1 gezeigt ist.
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Der obige Farbstoff (I) und
der obige Farbstoff (II) 3,0 Teile insgesamt
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Polyvinylbutyralharz (Ethlec BX-1,
Sekisui Kagaku, Japan) 4,5 Teile
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Methylethylketon 46,25 Teile
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Toluol 46,25 Teile
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Wenn jedoch in der obigen Zusammensetzung das Farbstoffgemisch
unlöslich ist, wurden zweckmäßig DMF, Dioxan, Chloroform und
dergleichen verwendet.
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Auch wurde in der obigen Zusammensetzung ein gelber Farbstoff
(Foron Brilliant Gelb S-6GL, Sandoz) benutzt, um ein gelbes
Wärmeübertragungsblatt herzustellen.
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Dann wurde durch Verwendung eines synthetischen Papiers (Yupo
FPG #150, Oji-Yuka) als Substratblatt eine Beschichtungslösung
mit der unten gezeigten Zusammensetzung auf eine Oberfläche
desselben in einer Menge von 10,0 g/m² nach Trocknen
aufgeschichtet, gefolgt von Trocknen bei 100ºC für 30 Minuten, um
ein Wärmeübertragungsbildaufnahmeblatt zu erhalten.
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Polyesterharz (Vylon 200,
Toyobo, Japan) 11,5 Teile
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Vinylchlorid-Vinylacetat-
Copolymer (VYHH UCC) 5,0 Teile
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Amino-modifiziertes Silicon
(KF-393 , Shinetsu Kagaku Kogyo,
Japan) 1,2 Teile
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Epoxy-modifiziertes Silicon
(X-22-243 , Shinetsu Kagaku Kogyo,
Japan) 1,2 Teile
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Methylethylketon/Toluol/Cyclohexanon (Gewichtsverhältnis:
4:4:2) 102,0 Teile
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Das obige gelbe Wärmeübertragungsblatt und das obige
Bildaufnahmeblatt wurden aufeinandergelegt, wobei die Farbstoffschicht
und die Farbstoff aufnehmende Oberfläche der jeweiligen Blätter
einander gegenüberlagen, und ein Feststoffdruck wurde mit einem
Thermokopf von der Rückseite des Wärmeübertragungsblattes unter
den Bedingungen einer an den Kopf angelegten Spannung von 11 V
und einer Druckzeit von 14 ms durchgeführt, gefolgt
anschließend von Drucken auf dem gleichen Bildaufnahmeblatt mit dem
gleichen Muster, das das gelbe Bild überlappte, unter
Verwendung des oben erwähnten Cyan-Wärmeübertragungsblattes, zusammen
mit Feststoffdrucken der Cyan-Monofarbe, unter den Bedingungen
einer an den Kopf angelegten Spannung von 11 V und einer
Druckzeit von 16 ms, um die unten in Tabelle 1 gezeigten Ergebnisse
zu erhalten.
Tabelle 1
Art des Farbstoffs
Mischverhältnis
Farbdichte Cyan
Farbreproduzierbarkeit
Grün
Cyan
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Das Mischverhältnis in der obigen Tabelle beruht auf dem
Gewicht. Auch sind die Farbtönungen der gemischten Farbstoffe
alle Cyanfarben.
Vergleichbeispiel A
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Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die in
Tabelle 2 unten gezeigten Farbstoffe anstelle der Farbstoff in
Beispiel A verwendet wurden, um die unten in Tabelle 2
gezeigten Ergebnisse zu erhalten.
Tabelle 2
Art des Farbstoffs
Mischverhältnis
Farbdichte Cyan
Farbreproduzierbarkeit
Grün
Cyan
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*1: Farbstoff (I)-1
-
*2: Farbstoff (I)-2
-
*3: Farbstoff (II)-1
-
*4: Farbstoff (II)-4
*5:
*6:
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Die Farbbildungsdichte, wie oben erwähnt, ist ein Wert der
durch ein Densitometer RD-918 gemessen wird, welches von
Macbeth Co., U.S.A. hergestellt wird.
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Die Farbreproduzierbarkeit wurde durch visuelle Beobachtung
bewertet:
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: sehr scharf
-
: scharf
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Δ: etwas unscharf
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X: unscharf
Beispiel B1
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Die Druckfarbenzusammensetzung zur Bildung einer
Farbstoffschicht der unten gezeigten Zusammensetzung wurde hergestellt
und durch einen Drahtstab auf einem Polyethylenterephthalatfilm
mit einer Dicke von 4,5 µm, der auf der Rückseite mit einer
Wärmebeständigkeitsbehandlung versehen war (Lumilar 5AF53,
Toray, Japan) zu einer Trockenbeschichtungsmenge von 1,0 g/m²
aufgeschichtet und getrocknet, um ein Wärmeübertragungsblatt
(1) der vorliegenden Erfindung zu erhalten.
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Sublimierbarer Farbstoff (der obige
Beispielsfarbstoff (III)-1) 5,5 Teile
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Polyinvylacetoacetal
(Sekisui Kagaku, Japan) 4,0 Teile
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C.I. Fluoreszenz-Aufhellungsmittel 162 0,05 Teile
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Methylethylketon/Toluol
(Gewichtsverhältnis 1/1) 89,0 Teile
Beispiele B2 bis B6
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Beispiel B1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die
folgenden Farbstoffe und Fluoreszenz-Aufhellungsmittel anstelle des
Farbstoffes und des Fluoreszenz-Aufhellungsmittels von Beispiel
B1 verwendet wurden, um die Wärmeübertragungsblätter (2) bis
(6) der vorliegenden Erfindung zu erhalten.
Beispiel B2
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Farbstoff: der obige Beispielsfarbstoff (III-2)
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Fluoreszenz-Aufhellungsmittel:
C.I. Fluoreszenz-Aufhellungsmittel 162
Beispiel B3
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Farbstoff: der obige Beispielsfarbstoff (I-1)
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Fluoreszenz-Aufhellungsmittel:
CI. Fluoreszenz-Aufhellungsmittel 162
Beispiel B4
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Farbstoff: der obige Beispielsfarbstoff (III-5)
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Fluoreszenz-Aufhellungsmittel:
C. I. Fluoreszenz-Aufhellungsmittel 91
Beispiel B5
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Farbstoff: der obige Beispielsfarbstoff (III-6)
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Fluoreszenz-Aufhellungsmittel:
C. I. Fluoreszenz-Aufhellungsmittel 164
Beispiel B6
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Farbstoff: der obige Beispielsfarbstoff (III-7)
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Fluoreszenz-Aufhellungsmittel:
CI - Fluoreszenz-Aufhellungsmittel 172
Beispiel B7
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Eine Druckfarbenzusammensetzung A zur Bildung einer
Farbstoffschicht der unten gezeigten Zusammensetzung wurde hergestellt
und mit einem Drahtstab auf einen Polyethylenterephthalatfilm
mit einer Dicke von 4,5 µm, der auf der Rückseite mit einer
Wärmebeständigkeitsbehandlung versehen war (Lumilar 5AF53,
Toray, Japan) zu einer Trockenbeschichtungsmenge von 1,0 g/m²
aufgeschichtet und getrocknet, und weiter wurde auf seine
Oberfläche eine Zusammensetzung B, wie unten gezeigt, zu einer
Trockenbeschichtungsmenge von 1,0 g/m² aufgeschichtet und
getrocknet, um ein Wärmeübertragungsblatt (7) der vorliegenden
Erfindung zu erhalten.
Zusammensetzung A
-
Sumblimierbarer Farbstoff (der
obige Beispielsfarbstoff (I-1)) 5,5 Teile
-
Polyvinylbutyralharz (Ethlec BX-1,
Sekisui Kagaku) 4,5 Teile
-
Methylethylketon/Toluol
(Gewichtsverhältnis 1/1) 90,0 Teile
Zusammensetzung B
-
Polyvinylbutyralharz (Ethlec BX-1,
Sekisui Kagaku) 6,0 Teile
-
C. I. Fluoreszenz-Aufhellungsmittel 162 0,3 Teile
-
Methylethylketon/Toluol
(Gewichtsverhältnis 1/1) 90,0 Teile
Vergleichsbeispiele B1 bis B3
-
Beispiele B1 bis B3 wurden wiederholt, mit der Ausnahme, daß
kein Fluoreszenz-Aufhellungsmittel der Beispiele B1 bis B3
verwendet wurde, um die Wärmeübertragungsblätter (a) bis (c) der
Vergleichsbeispiele zu erhalten.
Bezugsbeispiel 1
-
Durch Verwendung eines synthetischen Papiers (Yupo FPG #150,
Dicke 150 µm, Oji-Yuka) als Substratblatt wurde eine
Beschichtungslösung der unten gezeigten Zusammensetzung mit einem
Stabbeschichter auf einer Oberfläche desselben in einer Menge von
5,0 g/m² nach Trocknen aufgeschichtet und getrocknet, um ein
Wärmeübertragungsblatt (A) zu erhalten.
-
Polyesterharz (Vylon 200,
Toyobo, Japan) 4,0 Teile
-
Vinylchlorid-Vinylacetat-
Copolymer (#1000A , Denki Kagaku) 6,0 Teile
-
Amino-modifiziertes Silicon
(X-22-3050C , Shinetsu Kagaku
Kogyo, Japan) 0,2 Teile
-
Epoxy-modifiziertes Silicon
(X-22-300E , Shinetsu Kagaku
Kogyo, Japan) 0,2 Teile
-
Methylethylketon/Toluol
(Gewichtsverhältnis: 1:1) 89,6 Teile
Bezugsbeispiel 2
-
Durch Verwendung eines synthetischen Papiers (Yupo FPG #150,
Dicke 150 µm, Oji-Yuka) als Substratblatt wurde eine
Beschichtungslösung der unten gezeigten Zusammensetzung mit einem
Stabbeschichter auf einer Oberfläche desselben in einer Menge von
5,0 g/m² nach Trocknen aufgeschichtet und getrocknet, um ein
Wärmeübertragungsblatt (B) zu erhalten.
-
Polyesterharz (Vylon 200,
Toyobo, Japan) 4,0 Teile
-
Vinylchlorid-Vinylacetat-
Copolymer (#1000A , Denki Kagaku) 6,0 Teile
-
Amino-modifiziertes Silicon
(X-22-3050C , Shinetsu Kagaku
Kogyo, Japan) 0,2 Teile
-
Epoxy-modifiziertes Silicon
(X-22-300E , Shinetsu Kagaku
Kogyo, Japan) 0,2 Teile
-
Fluoreszenz-Aufhellungsmittel
(Ubitex OB , Ciba-Geigy) 0,005 Teile
-
Methylethylketon/Toluol
(Gewichtsverhältnis: 1:1) 87,6 Teile
Bezugsbeispiel 3
-
Ein Wärmeübertragungsblatt (Z) des Bezugsbeispiels wurde in der
gleichen Weise wie in Beispiel B1 erhalten, mit der Ausnahme,
daß ein gelber Farbstoff (Foron Brilliant Gelb S-6GL, Sandoz)
anstelle des Farbstoffes von Beispiel B1 verwendet wurde.
Anwendungsbeispiel
-
Jedes der Wärmeübertragungsblätter der Beispiele B1 bis B7 und
der Vergleichsbeispiele B1 bis B3 und jedes der
Wärmeübertragungs-bildaufnehmenden Blätter wurden mit der Farbstoffschicht
und der Farbstoff aufnehmenden Oberfläche der jeweiligen
Blätter einander gegenüber aufeinandergelegt, und die Aufzeichnung
wurde mittels eines wärmeempfindlichen
Sublimationsübertragungsdruckers (VY-50 , Hitachi Seisakusho K.K.) mit einem
Thermokopf von der Rückseite des Wärmeübertragungsblattes bei
einer Druckenergie von 90 mJ/mm² durchgeführt. In
entsprechender Weise wurde auf jedem der Wärmeübertragungsaufnahmeblätter
der Bezugsbeispiele 1 bis 2, die durch Verwendung des
Wärmeübertragungsblattes (Z) aufgezeichnet wurden, die Aufzeichnung
durchgeführt, indem die Aufzeichnung durch Anwendung von jedem
der Wärmeübertragungsblätter der Beispiele 1 bis 7 und der
Vergleichsbeispiele B1 bis B3 überlappt wurde, um die nachfolgend
in Tabelle 3 gezeigten Ergebnisse zu erhalten.
Tabelle 3
Wärmeübertragungsblatt
Bildaufnahmeblatt
Schärfe
Farbreproduzierbarkeit
Bewertungsstandards
-
(1) Schärfe: die Schärfe von Magenta- und Cyan-Monofärbungen
wurde visuell bewertet.
-
: sehr scharf
-
: scharf
-
Δ: etwas unscharf
-
X: unscharf
-
(2) Farbreproduzierbarkeit: Die Schärfe der Sekundärfarben, die
durch Überlappen des Aufzeichnens des
Wärmeübertragungsblattes (Z) und jedes der Wärmeübertragungsblätter 1 bis 7
und a bis c erhalten wurden, wurde visuell bewertet, und
die Farbreproduzierbarkeit wurde aus der Schärfe bewertet:
-
: sehr gut
-
: gut
-
Δ: etwas gut
-
X: schlecht
-
Wie offensichtlich aus den obigen Beispielen zu ersehen ist,
wird es in der vorliegenden Erfindung durch Einbeziehung eines
Fluoreszenz-Aufhellungsmittels in die Farbstoffschicht der
Magentafarbe oder Cyanfarbe des Wärmeübertragungsblattes oder
der Ausbildung einer Schicht, die das obige
Fluoreszenz-Aufhellungsmittel auf der Oberfläche der Farbstoffschicht aufweist,
und Übertragung dieser Fluoreszenz-Aufhellungsmittel auf die
bildformende Reaktion gleichzeitig mit der Übertragung des
Farbstoffes unnötig, ein Fluoreszenz-Aufhellungsmittel in der
Farbstoffaufnahmeschicht zu verwenden, wodurch ein Farbbild von
ausgezeichneter Schärfe und Farbreproduzierbarkeit erhalten
werden kann, ohne die Farbbildungsmerkmale oder Schärfe der
gelben Farbe herabzusetzen.