JPH02209934A - 難燃性架橋ポリブチレンテレフタレート樹脂成形物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １産業上の利用分野１ 本発明は、難燃性が向ｌ二した難燃性架橋ポリブチレン
テレフタレート樹脂成形物の製造法に関する。

１従米の技術１ ポリブチレンテレフタレート樹脂（以下ＰＢＴ樹脂と略
称する）は、結晶化速度が早いため成形性が良好であり
、さらにプラス繊維などで補強することにより機械的性
質を向ヒさせることができるので、電気器具部品、自動
車部品、家庭用品などに現在広く使用されている。

［発明が解決しようとする問題点１ しかしながら、ＰＢＴＩＭ脂は可燃性であるため、電気
、電子機器部品などに使用される場合難燃化が強く要望
される。そこで難燃化ＰＢＴ樹脂組成物を得るために、
−殻内に有機系難燃剤や無機系難燃剤を添加配合する方
法が使用されており、例えば、有機ハロゲン化合物、酸
化アンチモン系化合物及びそれらの併用が多く、その他
有機リン化合物、含窒素化合物なども使用されている。

ところが難燃性を高めるために有機系難燃剤を多電に添
加すると耐衝撃性、引張強度等の機械的性質が低下し、
また、有機系難燃剤はコスト面で高価であるため多量に
使用することが難しい６さらに、従米知られている無機
系難燃剤として三酸化アンチモンを用いた難燃性ＰＢＴ
ｌｊ（脂は、二酸化７ンチモンの配合量を増大させるは
ど機械的性質は低下する。

１発明の目的１ 本発明者等は、上記のような従来の欠点に鑑み鋭意検討
した結果、難燃剤、〃ラスｉａ、ｍ’″Ｉ？の充填剤、
及び特定の架橋剤を配合した難燃性ＰＢＴ樹脂を放射線
照射によって架橋することにより、従来に比べて少量の
難燃剤の使用で着しい難燃効果を挙げ、上記の欠点を解
消しうろことを見いだし、本発明に到達したものである
。

すなわち本発明は、難燃剤、充填剤、及び架橋剤として
ノアリルイソシアヌレートを配合したＰＢＴ樹脂を成形
し、成形物を放射線照射により架橋することを特徴とす
る難燃性ＰＤＴ樹脂成形物の製造法を内容とするもので
ある。

［発明の構成１ 本発明におけるＰＢＴ樹脂とは、テレフタル酸またはテ
レフタル酸のジアルキルエステルと、１゜４−ブタンノ
オールとを重縮合して得られるポリエステルであり、Ｐ
ＢＴを主体とする共重合あるいは混合物であってもよい
。上記ＰＢＴ樹脂を構成するテレフタル酸は、その一部
をイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジフェニ
ル７カルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸のような二
塩基酸またはトリメシン酸、トリメリツト酸のような多
塩基酸で置き換えてもよく、また、上記１，４−ブタン
ノオールは、その一部をエチレングリコール、クエチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘキ
サンジメタ／−ル、ネオペンチルグリコール、ビスフェ
ノールＡ、ハロゲン含有ビスフェノールＡのようなノオ
ールまたはグリセリン、ペンタエリスリトールのような
多価アルコールで置き換えてもよい。ＰＢＴ樹脂の固有
粘度はフェノールとテトラクロルエタンの５０：５０（
重量比）混合物に溶解して得られる値が０．６〜２．０
の範囲のものを使用するのがよい。

また、本発明で用いられる難燃剤は、有機系、ｊｌｆｉ
系のものが挙げられる。これらは各々単独でも用いられ
るが、有機系と無機系を併用するのが好ましい。

有［系ａｍ剤としては、一般に用いられる有機ハロゲン
化合物及びリン化合物が挙げられるが、特に有機ハロゲ
ン化合物が好ましい。有機系難燃剤の配合量は、好まし
くはＰＢＴ樹脂成形物全体に対し３−シ４０重量％、更
に好ましくは５−ｕ３０重量％である。添加量が３電歇
％に満だないと十分な難燃効果が得られず、また４０重
量％を越えると機械的性質が低下する。

無ｌｆｌ系難燃剤とは、酸化アンチモン系化合物、はう
酸塩または水酸化アルミニツム等が挙げられる。好まし
くはアンチモン系化合物であり、具体的には、三酸化ア
ンチモン、五酸化アンチモン、三塩化アンチモン、三硫
化アンチモン、三臭化アンチモン等が挙げられる。特に
、三酸化アンチモンが好ましい、無機系難燃剤の配合量
はＰＢＴ倒ｍｒ＆形物全体に対し好ましくは１〜１５重
景％重量り、更に好ましくはトす１０重量％である、添
加量が１重量％未満では有８！系難燃剤との難燃化に及
ぼす相乗効果が小さく、また１５重量％を越えると機械
的性質の低下がみられるので好ましくない。

次に本発明の成形物には、充填剤としてガラス繊維、炭
素繊維、シリコンカーバイト繊維、７スベスト、つオラ
ストナイト、雲母、板状ガラス等の強化充填剤等を１種
または２種辺土混合使用できる。特に好ましいのは、ガ
ラス繊維である。充填剤の配合量がＰＢＴ樹脂全体に対
し１〜６０重駿％電歇ましくは１０〜４０重量％である
。配合量が１重量％未満では耐衝撃性や剛性が不十分と
なり、また６０重量％を越えるとＰＢＴ樹脂の比重が大
きくなり、成形性が低下するので好ましくない。これら
の充填剤は、機械的性質の強化、導電性の付与、変形防
止、摩ｍｖｆ性の改良、難燃性の向り等の種々の目的に
応じて用いられる。

また、本発明で用いられる架橋剤は、ノアリルイソシ７
ヌレートである。なお、本架橋剤には、予めラジカル重
合禁１ユ剤を加えておくことが好ましい。

ラジカル重合禁止剤としては、ハイドロキノンメチルエ
ーテル、２−１−ブチルハイドロキノン、Ｐ−ベンゾキ
ノン、２，６−ノーｔ−４−メチルフェノール、２．６
−）−ｔ−４−ブチル−４−１１−ブチル７よノール、
２，２−７チレンビス（４−メチルー６−ｔ−ブチル７
エ／−ル）、２，２−７チレンビス（４−エチル−ｅ　
−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ、Ｎ−ジフェニル−Ｐ−
フェニレンノアミン等が挙げられる。これらのうち、特
に２，６−ノーＬ−４−メチルフェノール（以下Ｂ　Ｉ
　Ｔと略称する）が好ましい。その使用量は、ジアリル
イソシアヌレートに対し５０〜１００　ｐｐｍが適当で
ある。

ジアリルイソシアヌレートの配合量はＰＢＴＩ（脂に対
して好ましくは０．５〜１０重敞％であり、更に好まし
くは０．５〜７重咀％である。配合量が０．５重電％未
満では、放射線の照射による効果は余り期待できない、
また、１０重量％以ヒではＰＢＴ樹脂の機械的性質の低
下がみちれる。

本発明のＰＢＴ樹脂成形物は、−ヒ記難燃剤、充填剤、
及びジアリルイソシアヌレートを配合することにより得
られる。

尚、本発明の成形物は更に、可塑剤、離型剤、滑剤、耐
熱安定剤、酸化防ＩＦ、剤、紫外＃ａ吸収剤、発泡剤が
添加されても差し支えない。

配合の方法としては、特に制限はなく、例えば全成分を
予備混合しておき、得られた予備混合物を混練する方法
、ＰＢＴ樹脂と難燃剤及び架橋剤とを予備混合または混
練後、最後に充填剤を混練する方法等が挙げられる。前
記混合は例えば二軸スクリュー押出機、単軸スクリニー
押出磯等により行うことができる。

このようにして得られるＰＢＴ樹脂は、射出成形、押出
成形、ブロー成形等の各種の成形法により種々の成形品
に成形される。

尚、成形される成形物とは、コネクター、プリント配線
基盤等が挙げられる。

この発明に用いられる放射線とは、α線、β腺、γ線、
電子線などを挙げることができる。

照射は室温で行われ、照射雰囲気は空気中または不活性
ガス（窒素やアルゴンガス）中で行われる。

改質に必要な被照射体である成形物の大きさ、厚さ、形
状などによって異なるが通常は５〜３０Ｍｒａｄｔ７ま
しくは１０〜２０　Ｍｒａｄが適当である。

これが５Ｍｒａｄ未満では、線量が少なく所望の架橋効
果が期待できない、＊た、３０Ｍｒａｄをこえて照射し
ても、それ以トの効果は期待できず、逆にＰＢＴｍ脂成
形物の機械的性質の低下がみられる。

［実施例１ 以下、本発明を実施例について説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。

実施例トす３ ＰＢＴ樹脂（三菱化成（株）９Ｉ、商品名：／バドクー
ル５００８Ｌｆｆラス繊維、五酸化アンチモン及びジア
リルイソシアヌレート（日本化成（株）製）を、＄１表
に示したような配合割合で混介し、二軸押出機を用いて
温度２５０℃で混練してベレット化した。得られたベレ
ットを乾燥後、温度２５０℃でプレス成形して０．２０
厚の試験片（幅１２５１Ｘ長さ１２．５ｍｍ）を作成し
た。その後、これら成形物を２ＭｅＶの電子線加速機を
用いて電子線を１７Ｍｒａｄ照射した。

得られた試験片の難燃性はＵＬ９４規格垂直燃焼試験、
引張強度はＡＳＴＭＤ６３８、曲げ強度はＡＳＴＭＤ７
９０．アイゾツト衝撃値はＡＳＴＭＤ２５Ｇに準拠して
それぞれ測定した。

燃焼試験の結果、１回目と２回目の燃焼時間は°それぞ
れ平均で１秒、１秒、灼熱時開２．３秒かつ炎粒子の落
下がなかった。＊た、機械的性質の結果は、第１表に示
した通りである。

比較例トす４ 第１表に示したように配合割合をかえた以外は実施例１
〜３と同様に行ない、成形物を成形した。

この成形物を第１表に示す照射条件で電子線照射した。

次いでこの成形物を実施例１〜３と同様にして燃焼性、
引張強度、曲げ強度、アイゾツト衝撃値を測定した。そ
の結果をｒ５１表に示したが燃焼試験で、比較例１・し
３では炎斡子が試験片の下方においた綿（未処理の外科
用綿）に滴下し、綿が発火した。また、比較例４では綿
が発火しなかったが、機械的性質が低下した。

［発明の効果１ 本発明の架＠ＰＢＴ樹脂成形物は難燃性に優れた効果を
示すものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）難燃剤、充填剤、及び架橋剤としてジアリルイソ
   シアヌレートを配合したポリブチレンテレフタレート樹
   脂を成形し、成形物を放射線照射により架橋することを
   特徴とする難燃性架橋ポリブチレンテレフタレート樹脂
   成形物の製造法。