JPH0220553A - ポリカーボネート、サーモトロピツクポリマー、グラフトポリマー及びフツ化ポリオレフインの成形組成物 - Google Patents
ポリカーボネート、サーモトロピツクポリマー、グラフトポリマー及びフツ化ポリオレフインの成形組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、芳香族ポリカーボネート、サーモトロピック
ポリマー、エラストマーのグラフトポリマー及びフッ化
ポリオレフィンの熱可塑性成形組成物、これらの成形組
成物の製造方法、及び成形物品(主に射出成形による)
、単繊維、繊維及びフィルムの製造のためのそれらの使
用に関する。
ポリマー、エラストマーのグラフトポリマー及びフッ化
ポリオレフィンの熱可塑性成形組成物、これらの成形組
成物の製造方法、及び成形物品(主に射出成形による)
、単繊維、繊維及びフィルムの製造のためのそれらの使
用に関する。
芳香族ポリカーボネート及びサーモトロピックポリマー
の混合物は公知である(E P−A 33175、G
B −P 1.538,632)。これらの混合物は多
くの望ましい性質を有するけれども、それらはまた欠点
をも有する。例えば、それらから製造された成形された
物品は、薄片に裂ける(dela+*1nate)傾向
がある。この傾向は、成形された物品、例えばシートを
、切ること、のこぎりでひくこと、打ち抜くこと(st
amping)などによって分割する時に特に明らかで
ある。薄片に裂ける一層の傾向は、特に力が切断表面に
作用する時に観察される。このような力は、成形された
物品の望ましくない裂けをもたらし得る。
の混合物は公知である(E P−A 33175、G
B −P 1.538,632)。これらの混合物は多
くの望ましい性質を有するけれども、それらはまた欠点
をも有する。例えば、それらから製造された成形された
物品は、薄片に裂ける(dela+*1nate)傾向
がある。この傾向は、成形された物品、例えばシートを
、切ること、のこぎりでひくこと、打ち抜くこと(st
amping)などによって分割する時に特に明らかで
ある。薄片に裂ける一層の傾向は、特に力が切断表面に
作用する時に観察される。このような力は、成形された
物品の望ましくない裂けをもたらし得る。
従って、本発明は、
A、lないし98.87、好ましくは50ないし94.
4、そしてさらに好ましくは80ないし94.4重量%
の芳香族ポリカーボネート、 B、lないし86、好ましくは5ないし44.4、さら
に好ましくは5ないし19.4重量%のサーモトロピッ
クポリマー c、0.05ないし5、そして好ましくは帆lなし1し
1重量%のフッ化ポリオレフィン、及びD、0.08な
いし8、そして好ましくは0.5なし1し5重量%のエ
ラストマーのグラフトポリマにしたホモ−及びコーポリ
カーボネートである:式中、 CH。
4、そしてさらに好ましくは80ないし94.4重量%
の芳香族ポリカーボネート、 B、lないし86、好ましくは5ないし44.4、さら
に好ましくは5ないし19.4重量%のサーモトロピッ
クポリマー c、0.05ないし5、そして好ましくは帆lなし1し
1重量%のフッ化ポリオレフィン、及びD、0.08な
いし8、そして好ましくは0.5なし1し5重量%のエ
ラストマーのグラフトポリマにしたホモ−及びコーポリ
カーボネートである:式中、 CH。
二二で、パーセントは、各々の場合におし1て成分Aな
いしDの和に基づく、 の熱可塑性成形組成物に関する。
いしDの和に基づく、 の熱可塑性成形組成物に関する。
芳香族ポリカーボネートA
好ましい芳香族ポリカーボネートAは、以下の式に対応
する少なくとも一つのジフェノールを基であD、そして YIないしY4は、お互いに独立に、水素、C3−〇、
アルキル、好ましくはメチル、あるいはノ為ロゲン、好
ましくは塩素または臭素を表す。
する少なくとも一つのジフェノールを基であD、そして YIないしY4は、お互いに独立に、水素、C3−〇、
アルキル、好ましくはメチル、あるいはノ為ロゲン、好
ましくは塩素または臭素を表す。
これらのそしてその他の適当なジフェノールは、例えば
U S −P 3,028.365.3,275,60
1.3,148,172.3,062.781.2,9
91,273.3,271,367.2,999,83
5.2,970.131及び2,999.846中に;
DE−OSS 1570703.2063050.
2063052.2211956.2211957;
F R−P l 561518中に、そして“ポリカ
ーボネートの化学及び物理”という標題の、インターサ
イエンス出版社(Interscienca Publ
ishers)、ニューヨーク、1964のエッチ、シ
ュネル(H,5chnel 1)による著作中に述べら
れている。
U S −P 3,028.365.3,275,60
1.3,148,172.3,062.781.2,9
91,273.3,271,367.2,999,83
5.2,970.131及び2,999.846中に;
DE−OSS 1570703.2063050.
2063052.2211956.2211957;
F R−P l 561518中に、そして“ポリカ
ーボネートの化学及び物理”という標題の、インターサ
イエンス出版社(Interscienca Publ
ishers)、ニューヨーク、1964のエッチ、シ
ュネル(H,5chnel 1)による著作中に述べら
れている。
好ましいジフェノールは、例えば、2.2−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−プロパン、1.1−ビス−(
4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、2,2−
ヒス−(3,5−シクロロー4−ヒドロキシフェニル)
−プロパン、2.2−ビス−(3,5−ジメチル−4−
ヒドロキシ7エ二ル)−プロパン、1.1−ビス−(3
,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−エタン、
ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
−メタン及びビス−(4−ヒドロキシフェニル)−スル
フィドである。
−ヒドロキシフェニル)−プロパン、1.1−ビス−(
4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、2,2−
ヒス−(3,5−シクロロー4−ヒドロキシフェニル)
−プロパン、2.2−ビス−(3,5−ジメチル−4−
ヒドロキシ7エ二ル)−プロパン、1.1−ビス−(3
,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−エタン、
ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
−メタン及びビス−(4−ヒドロキシフェニル)−スル
フィドである。
芳香族ポリカーボネートAは、小量、好ましくは0.0
5ないし2.0モル%(使用されるジフェノールを基に
して)の三官能基のまたは三官能基以上の化合物の混入
によって分岐されてよい。
5ないし2.0モル%(使用されるジフェノールを基に
して)の三官能基のまたは三官能基以上の化合物の混入
によって分岐されてよい。
ポリカーボネートAのための好ましい分岐剤は、例えば
、DE−OSS l 570533及びl 5957
62中にそしてU S −P 3.544.514中に
述べられているタイプの少なくとも三官能基の化合物、
即ち好ましくは三水酸基のフェノール、芳香族トリカル
ボン酸またはそれらの反応性誘導体、及び少なくとも三
官能基を含むヒドロキシカルボン酸である。
、DE−OSS l 570533及びl 5957
62中にそしてU S −P 3.544.514中に
述べられているタイプの少なくとも三官能基の化合物、
即ち好ましくは三水酸基のフェノール、芳香族トリカル
ボン酸またはそれらの反応性誘導体、及び少なくとも三
官能基を含むヒドロキシカルボン酸である。
好ましい分岐剤の例は、2.4−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニルイソプロピル)−フェノール、2.6−ビス
−(2゛−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル)−4−
メチルフェノール、2−(4−ヒドロキシフェニル)−
2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−プロパン、l
、4−ビス−(4゜4′−ジヒドロキシトリフェニルメ
チル)−ベンゼン、2.4−ジヒドロキシ安息香酸、ト
リメシン酸、塩化シアヌル、3.3−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)−2−オキソ−2,3−ジヒドロイン
ドール及び3.3−ビス−(4−ヒドロキシ−3−メチ
ルフェニル)−2−オキソ−2,3−ジヒドロインドー
ルである。
シフェニルイソプロピル)−フェノール、2.6−ビス
−(2゛−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル)−4−
メチルフェノール、2−(4−ヒドロキシフェニル)−
2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−プロパン、l
、4−ビス−(4゜4′−ジヒドロキシトリフェニルメ
チル)−ベンゼン、2.4−ジヒドロキシ安息香酸、ト
リメシン酸、塩化シアヌル、3.3−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)−2−オキソ−2,3−ジヒドロイン
ドール及び3.3−ビス−(4−ヒドロキシ−3−メチ
ルフェニル)−2−オキソ−2,3−ジヒドロインドー
ルである。
芳香族ポリカーボネートAは、一般にto、oooない
し200,000、そして好ましくは20,000ない
し80゜000の、光散乱によって測定された平均分子
量MWを有する。
し200,000、そして好ましくは20,000ない
し80゜000の、光散乱によって測定された平均分子
量MWを有する。
ポリカーボネートAの分子量Mwを調節するために、連
鎖停止剤を、公知の方法で計算された量だけ使用してよ
い。
鎖停止剤を、公知の方法で計算された量だけ使用してよ
い。
ポリカーボネートAのための好ましい末端基は、フェノ
ール、安息香酸、七ノー及びジアルキルフェノール、並
びに七ノー及びジアルキル安息香酸の残基であD、これ
らのもののアルキル置換基は一末端基あたり全部で20
までの炭素原子を含んでよい。特に好ましい末端基は、
以下の式 式中、 Zは、−〇−または−C−を表す、 に対応する。
ール、安息香酸、七ノー及びジアルキルフェノール、並
びに七ノー及びジアルキル安息香酸の残基であD、これ
らのもののアルキル置換基は一末端基あたり全部で20
までの炭素原子を含んでよい。特に好ましい末端基は、
以下の式 式中、 Zは、−〇−または−C−を表す、 に対応する。
好ましい末端基の例は、フェノール、p−tart。
−ブチルフェノール、p−インオクチルフェノール、p
−n−ノニルフェノール、3.5−ジーLert、−ブ
チルフェノール、2−(3,5−ジメチルへブチル)−
フェノール&(/3−(3,5−ジメチルへブチル)−
フェノールの残基である。
−n−ノニルフェノール、3.5−ジーLert、−ブ
チルフェノール、2−(3,5−ジメチルへブチル)−
フェノール&(/3−(3,5−ジメチルへブチル)−
フェノールの残基である。
遊離の7エノールの代わりに、それらの/\口炭酸エス
テルを、そしてカルボン酸の代わりに、それらの酸塩化
物を使用することが可能である。末端基が存在する量は
、好ましくはポリカーボネートAのジンエノール残基を
基にしてlないし10モル%である。
テルを、そしてカルボン酸の代わりに、それらの酸塩化
物を使用することが可能である。末端基が存在する量は
、好ましくはポリカーボネートAのジンエノール残基を
基にしてlないし10モル%である。
サーモトロピックポリマーB
“サーモトロピック”材料は、液晶融液を形成する材料
である。サーモトロピックポリマーは十分によく知られ
ている。例えば以下を参照されたい。
である。サーモトロピックポリマーは十分によく知られ
ている。例えば以下を参照されたい。
エフ、イー、マクファージン(F、E、McFarla
ne)ら、液晶ポリマー■、ポリマー科学における現代
のトビツク、2巻、プレナム(Plenum)出版社、
1977;ダブリュー、ジェイ、ジャクソン(W、J、
JBckson)及びエイチ、エフ、り7ス(lJ、K
uhfuss)、ジエイ(J)、ポリマー サイエンス
、ポリマー ケム(Chem)、 ニド(Ed)、
14.2042(1976) ;ダブり二一、シー、
ウートン(W、C,Wooten)ら、エイ、シフェリ
(A、C1ferri)“ウルトラ−ハイ モジュラス
ポリマーズ、アプライド サイエンス 出版社、ロン
ドン 1979.362頁以降中で;エイ、ブルムスタ
イン(A、Blumstein)ら、“ポリマー中の液
晶の配列(Order)”アカデミツク プレス 19
78; ジエイ、ブレストン(J、Preston)、アンケバ
。マクロモル、ケム、 (Angew、Makromo
l、Chem、) 109/110 1−19頁(1
982) ; エイ、シフェリ、ダブリュー、アール、クリグバウム(
W、R,Kr igbaum)、アール、ビー、メイヤ
ー(R。
ne)ら、液晶ポリマー■、ポリマー科学における現代
のトビツク、2巻、プレナム(Plenum)出版社、
1977;ダブリュー、ジェイ、ジャクソン(W、J、
JBckson)及びエイチ、エフ、り7ス(lJ、K
uhfuss)、ジエイ(J)、ポリマー サイエンス
、ポリマー ケム(Chem)、 ニド(Ed)、
14.2042(1976) ;ダブり二一、シー、
ウートン(W、C,Wooten)ら、エイ、シフェリ
(A、C1ferri)“ウルトラ−ハイ モジュラス
ポリマーズ、アプライド サイエンス 出版社、ロン
ドン 1979.362頁以降中で;エイ、ブルムスタ
イン(A、Blumstein)ら、“ポリマー中の液
晶の配列(Order)”アカデミツク プレス 19
78; ジエイ、ブレストン(J、Preston)、アンケバ
。マクロモル、ケム、 (Angew、Makromo
l、Chem、) 109/110 1−19頁(1
982) ; エイ、シフェリ、ダブリュー、アール、クリグバウム(
W、R,Kr igbaum)、アール、ビー、メイヤ
ー(R。
B、Mayer)“ポリマー液晶”、アカデミツク プ
レス、ニューヨーク 1982; E P 1185.1340.8855.11640
.15856.17310.18 145.18 70
9,22344.44 205.49 615;US
3,991,013.3,991,014.4,0
66.620.4,067゜852.4,083,82
9.4,107,143;WO79/797.79/1
034.79/1040゜ポリマー融液の液晶の状態は
偏光顕微鏡を用いて検査してよい。この目的のために、
接眼レンズには、接眼レンズの焦点に配置された光ダイ
オードから成る付属品を取り付けた。調節装置を有する
以下の計量拡大レンズ(ampl i f 1er)を
用いてそして顕微鏡のスイッチを入れて、ニコルプリズ
ムを平行に配置してサンプルの非存在下で測定値を10
0スケール目盛りに調節した。次に、ニコルプリズムを
直角にして、o、oi目盛りの値が得られた。
レス、ニューヨーク 1982; E P 1185.1340.8855.11640
.15856.17310.18 145.18 70
9,22344.44 205.49 615;US
3,991,013.3,991,014.4,0
66.620.4,067゜852.4,083,82
9.4,107,143;WO79/797.79/1
034.79/1040゜ポリマー融液の液晶の状態は
偏光顕微鏡を用いて検査してよい。この目的のために、
接眼レンズには、接眼レンズの焦点に配置された光ダイ
オードから成る付属品を取り付けた。調節装置を有する
以下の計量拡大レンズ(ampl i f 1er)を
用いてそして顕微鏡のスイッチを入れて、ニコルプリズ
ムを平行に配置してサンプルの非存在下で測定値を10
0スケール目盛りに調節した。次に、ニコルプリズムを
直角にして、o、oi目盛りの値が得られた。
検査された重縮合物融液の層の厚さは100μmであっ
た。
た。
重縮合物は、サンプルが280ないし400℃の温度で
溶融された後で検査された。もし直角のニコルプリズム
の間で観察された融液が、この範囲全体でまたはその一
部で明るくなれば、この重縮合物はサーモトロピック液
晶として分類された。
溶融された後で検査された。もし直角のニコルプリズム
の間で観察された融液が、この範囲全体でまたはその一
部で明るくなれば、この重縮合物はサーモトロピック液
晶として分類された。
液晶の重縮合物は、測定装置においてlスケール目盛り
より大きい値、そして、一般には、3ないし90スケー
ル目盛りの値を示す。対照的に、無定形の融液、例えば
芳香族ポリカーボネートは0゜1目盛りより小さな値を
与えた。
より大きい値、そして、一般には、3ないし90スケー
ル目盛りの値を示す。対照的に、無定形の融液、例えば
芳香族ポリカーボネートは0゜1目盛りより小さな値を
与えた。
上に述べられた方法は、実験室における速い測定に特に
適当でありそして殆どすべての場合に決定的な結果を与
える。疑わしい場合には、例えばジー、ダブリュー、グ
レイ(G、W、Gray)及びビーエイ、ウィンザー(
P、A、Windsor)、“プラスチック結晶、物理
化学的性質及び検査の方法″、さらに特別には第3章、
ジョン ワイリー アンドサンズ(John Wile
y & 5ons)、ニューヨーク/シトニー トロン
ト、1974中に述べられたようにして、X線広角散乱
によって融液中の液晶成分の存在を示すことが有効であ
ることができる。
適当でありそして殆どすべての場合に決定的な結果を与
える。疑わしい場合には、例えばジー、ダブリュー、グ
レイ(G、W、Gray)及びビーエイ、ウィンザー(
P、A、Windsor)、“プラスチック結晶、物理
化学的性質及び検査の方法″、さらに特別には第3章、
ジョン ワイリー アンドサンズ(John Wile
y & 5ons)、ニューヨーク/シトニー トロン
ト、1974中に述べられたようにして、X線広角散乱
によって融液中の液晶成分の存在を示すことが有効であ
ることができる。
例えば以下のサーモトロピックポリマーBが、本発明に
よる混合物の製造のために適当である:ポリエステル、
ポリチオエステル、ポリエステルアミド、ポリエステル
イミド、ポリアゾメチン、ポリエステルカーボネート。
よる混合物の製造のために適当である:ポリエステル、
ポリチオエステル、ポリエステルアミド、ポリエステル
イミド、ポリアゾメチン、ポリエステルカーボネート。
好ましいサーモトロピックポリマーBは、a、芳香族ジ
カルボン酸、 b、ジフェノール及び、随時、 C0芳香族ヒドロキシカルボン酸、 を基にし、共縮合された芳香族ジカルボン酸の残基の共
縮合されたジフェノールの残基に対するモル比が195
ないし1.05であD、モして共縮合された芳香族ヒド
ロキシカルボン酸の残基が共縮合された残基a)及びC
)を基に、してOないし100モル%、好ましくは30
ないし80モル%、そしてさらに好ましくは50ないし
70モル%を構成する、全芳香族ポリエステルである。
カルボン酸、 b、ジフェノール及び、随時、 C0芳香族ヒドロキシカルボン酸、 を基にし、共縮合された芳香族ジカルボン酸の残基の共
縮合されたジフェノールの残基に対するモル比が195
ないし1.05であD、モして共縮合された芳香族ヒド
ロキシカルボン酸の残基が共縮合された残基a)及びC
)を基に、してOないし100モル%、好ましくは30
ないし80モル%、そしてさらに好ましくは50ないし
70モル%を構成する、全芳香族ポリエステルである。
芳香族ジカルボン酸a)は、カルボキシル基が直接に芳
香族環に付着しているすべてのジカルボン酸である。
香族環に付着しているすべてのジカルボン酸である。
好ましい芳香族ジカルボン酸a)は、以下の式%式%(
) 式中、 Aは、6ないし24の炭素原子そして好ましくは6ない
し16の炭素原子を含む二価の芳香族基である、 に対応する。
) 式中、 Aは、6ないし24の炭素原子そして好ましくは6ない
し16の炭素原子を含む二価の芳香族基である、 に対応する。
好ましい芳香族基Aは、カルボキシル基への二つの結合
が同軸的に反対の方向に伸びる、例えば1.4−フェニ
レン、1.4−ナフチレンまたは4.4′−ビフェニレ
ンのような、あるいは反対方向に伸びるこれらの結合が
お互いに平行にずれて配置されている、例えば1.5−
ナフチレン、2,6−ナフ・チジンまたは3.5′−ビ
フェニレンのようなものである。
が同軸的に反対の方向に伸びる、例えば1.4−フェニ
レン、1.4−ナフチレンまたは4.4′−ビフェニレ
ンのような、あるいは反対方向に伸びるこれらの結合が
お互いに平行にずれて配置されている、例えば1.5−
ナフチレン、2,6−ナフ・チジンまたは3.5′−ビ
フェニレンのようなものである。
カルボキシル基への二つの結合が反対方向に同軸的にま
たはずれて平行に伸びていない芳香族基Aもまた、もし
、例えば1.3−フェニレン、l、3−1l、6−11
.7−または2,7−ナフチレンまたは3.4″−ビフ
ェニレンにおけるように、これらの二つの結合が45な
いし180°より小さい角度を含み、そしてすぐ隣の炭
素原子に配置されていなければ、適当である。
たはずれて平行に伸びていない芳香族基Aもまた、もし
、例えば1.3−フェニレン、l、3−1l、6−11
.7−または2,7−ナフチレンまたは3.4″−ビフ
ェニレンにおけるように、これらの二つの結合が45な
いし180°より小さい角度を含み、そしてすぐ隣の炭
素原子に配置されていなければ、適当である。
好ましい芳香族ジカルボン酸a)は、例えば1゜4−六
フタレンジカルボン酸、1.5−ナフタレンジカルボン
酸、2.6−す7タレンジカルボンil、4.4’−ビ
フェニルジカルボン酸、3.3’−ビフェニルジカルボ
ン酸、4.4″−ジフェノキシエタンジカルボン酸、4
.4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、メチルテレ
フタル酸、メトキシテレフタル酸、クロロテレフタル酸
、4−クロロナフタレン−2,7−ジカルボン酸、1.
3−ナフタレンジカルボン酸、1.6−ナフタレンジカ
ルボン酸、l、7−ナフタレンジカルボン酸、2.7−
す7タレンジカルボン酸、3.4’−ビフェニルジカル
ボン酸、3+4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、
4−メチルイソフタル酸、5−メチルイソフタルa、4
t4’−ジクロロジフェニルエーテル−3,3′−ジカ
ルボン酸、 4.4″−ベンゾフェノンジカルボン酸及
び3.4″〜ベンゾフエノンジカルボン酸である。
フタレンジカルボン酸、1.5−ナフタレンジカルボン
酸、2.6−す7タレンジカルボンil、4.4’−ビ
フェニルジカルボン酸、3.3’−ビフェニルジカルボ
ン酸、4.4″−ジフェノキシエタンジカルボン酸、4
.4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、メチルテレ
フタル酸、メトキシテレフタル酸、クロロテレフタル酸
、4−クロロナフタレン−2,7−ジカルボン酸、1.
3−ナフタレンジカルボン酸、1.6−ナフタレンジカ
ルボン酸、l、7−ナフタレンジカルボン酸、2.7−
す7タレンジカルボン酸、3.4’−ビフェニルジカル
ボン酸、3+4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、
4−メチルイソフタル酸、5−メチルイソフタルa、4
t4’−ジクロロジフェニルエーテル−3,3′−ジカ
ルボン酸、 4.4″−ベンゾフェノンジカルボン酸及
び3.4″〜ベンゾフエノンジカルボン酸である。
特に好ましい芳香族ジカルボン酸a)は、イソフタル及
びテレフタル酸である。
びテレフタル酸である。
好ましいジフェノールb)は、以下の式%式%()
式中、
Dは、二官能基の、単核または多核の、6ないし30の
炭素原子を含む芳香族基であD、Dの構造は、二つのO
H基が各々直接に芳香族系の炭素原子に付着しそしてフ
ェノールのヒドロキシル基への二つの結合が45ないし
180’の角度を形成するようなものである、 に対応する。基りの構造は、芳香族基Aのために上で述
べられたのと同じ条件によって支配される。
炭素原子を含む芳香族基であD、Dの構造は、二つのO
H基が各々直接に芳香族系の炭素原子に付着しそしてフ
ェノールのヒドロキシル基への二つの結合が45ないし
180’の角度を形成するようなものである、 に対応する。基りの構造は、芳香族基Aのために上で述
べられたのと同じ条件によって支配される。
特に好ましいジフェノールb)は、例えば、ヒドロキノ
ン、4.4’−ジヒドロキシジフェニル、4.4’−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、4.4’−ジヒドロキ
シジフェニルエタン、4.4″−ジヒドロキシジフェノ
キシエタン、3.5′−ジヒドロキシジフェニル、3.
5’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、1.5−ジヒ
ドロキシナフタレン、2,6−ジヒドロキシナフタレン
、■、4−ジヒドロキシナフタレン、クロロヒドロキノ
ン、ブロモヒドロキノン、メチルヒドロキノン、フェニ
ルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、2.2’−ジメ
チル−4,4′−ジヒドロキシジフェニル、3.3’
、5.5’−テトラメチル−4,4°−ジヒドロキシジ
フェニル、 3.5’−ジメトキシ−4,4′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、 1.2−(2−クロロ−
4−ヒドロキシフェノキシ)−エタン、4−メトキシ−
2,6−ジヒドロキシナフタレン、レソルシノール、3
.4’−ジヒドロキシジフェニル、 3.4’−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、3.4’−ジヒドロキシジ
フェノキシエタン、l、3−ジヒドロキシナフタレン、
1.6−ジヒドロキシナフタレン、l、7−ジヒドロキ
シナフタレン、2.7−ジヒドロキシナフタレン、4−
クロロレソルシノール、4−プロモレツルシノール、4
−メチルレソルシノール、4−フェニルレソルシノール
、4−エトキシレソルシノール、2.5−ジクロロ−1
,6−ジヒドロキシナフタレン及び4−メトキシ−2,
7−ジヒドロキシナフタレンである。
ン、4.4’−ジヒドロキシジフェニル、4.4’−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、4.4’−ジヒドロキ
シジフェニルエタン、4.4″−ジヒドロキシジフェノ
キシエタン、3.5′−ジヒドロキシジフェニル、3.
5’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、1.5−ジヒ
ドロキシナフタレン、2,6−ジヒドロキシナフタレン
、■、4−ジヒドロキシナフタレン、クロロヒドロキノ
ン、ブロモヒドロキノン、メチルヒドロキノン、フェニ
ルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、2.2’−ジメ
チル−4,4′−ジヒドロキシジフェニル、3.3’
、5.5’−テトラメチル−4,4°−ジヒドロキシジ
フェニル、 3.5’−ジメトキシ−4,4′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、 1.2−(2−クロロ−
4−ヒドロキシフェノキシ)−エタン、4−メトキシ−
2,6−ジヒドロキシナフタレン、レソルシノール、3
.4’−ジヒドロキシジフェニル、 3.4’−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、3.4’−ジヒドロキシジ
フェノキシエタン、l、3−ジヒドロキシナフタレン、
1.6−ジヒドロキシナフタレン、l、7−ジヒドロキ
シナフタレン、2.7−ジヒドロキシナフタレン、4−
クロロレソルシノール、4−プロモレツルシノール、4
−メチルレソルシノール、4−フェニルレソルシノール
、4−エトキシレソルシノール、2.5−ジクロロ−1
,6−ジヒドロキシナフタレン及び4−メトキシ−2,
7−ジヒドロキシナフタレンである。
特に好ましいジフェノールb)は、ヒドロキノン、レソ
ルシノール及び4.4′−ジヒドロキシジフェニルであ
る。
ルシノール及び4.4′−ジヒドロキシジフェニルであ
る。
好ましい芳香族ヒドロキシカルボン酸C)は、例えば、
以下の式 %式%() 式中、 R”ないLR’はC,−C,フルキル、CI−C4フル
コキシ、C,−C,。アリールまたはアリールオキシ、
Cy−C1tアラルキル(好ましくはベンジル)、ハロ
ゲン(好ましくは塩素及び臭素)または水素を表し、そ
して核とヒドロキシル基またはカルボキシル基との間の
結合は45°ないし180°の角度を形成する、 に対応する化合物である。
以下の式 %式%() 式中、 R”ないLR’はC,−C,フルキル、CI−C4フル
コキシ、C,−C,。アリールまたはアリールオキシ、
Cy−C1tアラルキル(好ましくはベンジル)、ハロ
ゲン(好ましくは塩素及び臭素)または水素を表し、そ
して核とヒドロキシル基またはカルボキシル基との間の
結合は45°ないし180°の角度を形成する、 に対応する化合物である。
特に好ましい芳香族ヒドロキシカルボン酸C)は、例え
ば、4−ヒドロキシ−3−メチル安息香酸、4−ヒドロ
キシ−3−フェニル安息香酸、4−ヒドロキシ−2−エ
チル安息香酸、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸、
3−ブロモー4−ヒドロキシ安息香酸、4−ヒドロキシ
−3−メトキシ安息香酸、4−メチル−3−ヒドロキシ
安息香酸、4−ヒドロキシ−3−フェノキシ安息香酸、
6−ヒドロキシ−5−クロロ−2−す7トエ酸、6−ヒ
ドロキシ−5−メチル−2−す7トエ酸、6−ヒドロキ
シ−5−メトキシ−2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−
4,7−ジクロロ−2−す7トエ酸である。
ば、4−ヒドロキシ−3−メチル安息香酸、4−ヒドロ
キシ−3−フェニル安息香酸、4−ヒドロキシ−2−エ
チル安息香酸、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸、
3−ブロモー4−ヒドロキシ安息香酸、4−ヒドロキシ
−3−メトキシ安息香酸、4−メチル−3−ヒドロキシ
安息香酸、4−ヒドロキシ−3−フェノキシ安息香酸、
6−ヒドロキシ−5−クロロ−2−す7トエ酸、6−ヒ
ドロキシ−5−メチル−2−す7トエ酸、6−ヒドロキ
シ−5−メトキシ−2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−
4,7−ジクロロ−2−す7トエ酸である。
とりわけ好ましい芳香族ヒドロキシカルボン酸C)は、
置換されていないヒドロキシカルボン酸、例えばp−ヒ
ドロキシ安息香酸及び6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸
である。
置換されていないヒドロキシカルボン酸、例えばp−ヒ
ドロキシ安息香酸及び6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸
である。
上で挙げられた出発材料のすべての組み合わせがサーモ
トロピックポリエステルを与えるわけではない。専門家
であれば、上で引用された文献を基にして選択できるで
あろうし、あるいはその経験を基にして適当な組み合わ
せを選択できるであろう。
トロピックポリエステルを与えるわけではない。専門家
であれば、上で引用された文献を基にして選択できるで
あろうし、あるいはその経験を基にして適当な組み合わ
せを選択できるであろう。
サーモトロピックポリエステルは、末端基として、−C
OOH,H,−OH,−0CaHいアシルオキシまたは
連鎖停止剤の残基を含んでよい。
OOH,H,−OH,−0CaHいアシルオキシまたは
連鎖停止剤の残基を含んでよい。
好ましい連鎖停止剤は、−官能基の芳香族ヒドロキ・シ
ル化合物、例えば4−ヒドロキシジフェニル、p−ノニ
ルフェノール、4−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル)−フェノール、β−ナフトール、及ヒ芳香族モノ
カルボン酸、例えばジフェニルカルボン酸及びナフタレ
ンカルボン酸である。末端基は、芳香族ジカルボン酸残
基a)及びジフェノール残基b)の和を基にして0.5
ないし5モル%の量だけ存在してよい。
ル化合物、例えば4−ヒドロキシジフェニル、p−ノニ
ルフェノール、4−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル)−フェノール、β−ナフトール、及ヒ芳香族モノ
カルボン酸、例えばジフェニルカルボン酸及びナフタレ
ンカルボン酸である。末端基は、芳香族ジカルボン酸残
基a)及びジフェノール残基b)の和を基にして0.5
ないし5モル%の量だけ存在してよい。
サーモトロピックポリエステルBはまた、三官能基のま
たは一層高次の、好ましくは芳香族の、モノマーによっ
て分岐されてよい。分岐化合物は、一般に、芳香族ジカ
ルボン酸残基a)及びジフェノール残基b)の和を基に
して0.1ないし1モル%の量だけ使用される。好まし
い分岐剤の例は、70口グルシノール、 1.3.5−
ベンゼントリカルボン酸及び3,5−ジヒドロキシ安息
香酸である。
たは一層高次の、好ましくは芳香族の、モノマーによっ
て分岐されてよい。分岐化合物は、一般に、芳香族ジカ
ルボン酸残基a)及びジフェノール残基b)の和を基に
して0.1ないし1モル%の量だけ使用される。好まし
い分岐剤の例は、70口グルシノール、 1.3.5−
ベンゼントリカルボン酸及び3,5−ジヒドロキシ安息
香酸である。
その他の好ましいサーモトロピックポリマーBは、全芳
香族ポリエステルカーボネート、即ち、例えば上で述べ
られたタイプの全芳香族ポリエステルで、それらのジカ
ルボン酸残基のいくらか、好ましくは60ないし90モ
ル%がカルボニル基によって置き換えられたものである
。
香族ポリエステルカーボネート、即ち、例えば上で述べ
られたタイプの全芳香族ポリエステルで、それらのジカ
ルボン酸残基のいくらか、好ましくは60ないし90モ
ル%がカルボニル基によって置き換えられたものである
。
好ましいサーモトロピック全芳香族ポリエステルカーボ
ネートBは、 a)(随時置換された)p−ヒドロキシ安息香酸、b)
ジフェノール、 C)炭酸、随時、 d)芳香族ジカルボン酸及び、随時、 e)連鎖停止剤、 を基にし、ジフェノール残基(b)が部分的に4゜4°
−ジヒドロキシビフェニル残基Cf)として存在し、そ
して −末端基は別にして−残基のモル比に以下が適用
される、重縮合物である:a十す醜11 b−c+d。
ネートBは、 a)(随時置換された)p−ヒドロキシ安息香酸、b)
ジフェノール、 C)炭酸、随時、 d)芳香族ジカルボン酸及び、随時、 e)連鎖停止剤、 を基にし、ジフェノール残基(b)が部分的に4゜4°
−ジヒドロキシビフェニル残基Cf)として存在し、そ
して −末端基は別にして−残基のモル比に以下が適用
される、重縮合物である:a十す醜11 b−c+d。
f−0,1ないし0.9、好ましくは0.11ないし0
.7そしてさらに好ましくは0.125ないし0.4、
そして c/ (c+d)=0.6ないし11好ましくは0.6
ないし0.9; a −0,4ないし0.8、好ましくは0.6ない
し0.75、 b −f−0,02ないし0.53、好ましくは0.0
6ないし0.36、さらに好ましくは0.1ないしo、
35、c =0.12ないし0.6、好ましくは0
.175ないし0.4、 d =Qナイし0.24、好ましくは0なイLO,
I2、そして f −0,02ないし0.53、好ましくは0.0
275ないし0.28、そしてさらに好ましくは0.3
ないし0.16゜ サーモトロピックポリエステル及びポリエステルカーボ
ネートBは、一般に、少なくとも0.5、好ましくは少
なくとも1.Odl/g (45℃で5mg重縮合物/
ml p−クロロフェノールの溶液で測定して)の固有
粘度を有する。もし重縮合物がp−クロロフェノール中
に溶けなければ、それらは示された最小粘度を有すると
見なされる。
.7そしてさらに好ましくは0.125ないし0.4、
そして c/ (c+d)=0.6ないし11好ましくは0.6
ないし0.9; a −0,4ないし0.8、好ましくは0.6ない
し0.75、 b −f−0,02ないし0.53、好ましくは0.0
6ないし0.36、さらに好ましくは0.1ないしo、
35、c =0.12ないし0.6、好ましくは0
.175ないし0.4、 d =Qナイし0.24、好ましくは0なイLO,
I2、そして f −0,02ないし0.53、好ましくは0.0
275ないし0.28、そしてさらに好ましくは0.3
ないし0.16゜ サーモトロピックポリエステル及びポリエステルカーボ
ネートBは、一般に、少なくとも0.5、好ましくは少
なくとも1.Odl/g (45℃で5mg重縮合物/
ml p−クロロフェノールの溶液で測定して)の固有
粘度を有する。もし重縮合物がp−クロロフェノール中
に溶けなければ、それらは示された最小粘度を有すると
見なされる。
それらの性質を改良するために、サーモトロピックポリ
マーBを固相後縮合してもよく、これは通常200ない
し300℃及び減圧下で1ないし25時間実施される。
マーBを固相後縮合してもよく、これは通常200ない
し300℃及び減圧下で1ないし25時間実施される。
フッ化ポリオレフィンC
フッ化ポリオレフィンCは、高分子量であD、そして−
30℃以上、そして一般には100℃以上のガラス転移
温度、59ないし76、好ましくは65ないし76、そ
してさらl;好ましくは70ないし76重量%のフッ素
含量、及び0.05ないし20、そして好ましくは0.
08ないし10μmの平均粒子径d、。を有する。
30℃以上、そして一般には100℃以上のガラス転移
温度、59ないし76、好ましくは65ないし76、そ
してさらl;好ましくは70ないし76重量%のフッ素
含量、及び0.05ないし20、そして好ましくは0.
08ないし10μmの平均粒子径d、。を有する。
好ましいフッ化ポリオレフィンCは、ポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフル
オロエチジン/ヘキサ゛フルオロプロピレン及ヒエチレ
ン/テトラフルオロエチレンコポリマーである。フッ化
ポリオレフィンは公知である(シルドクネヒト(Sch
ildknecht)による“ビニル及び関連ポリマー
、ジョン ワイリー アンド サンズ、インク、 (
John Wiley & 5ons、Inc、)、ニ
ューヨーク、1962.484−494頁;ウオール(
Wal+)による“フルオロポリマー 、ワイリーイン
ターサイエンス(Wiley−alnterscien
ce)、ジョン ワイリー アンド サンズ、インク、
ニューヨーク、13巻1970.623−654頁;
“現代プラスチック百科事典”、1970−1971.
47巻、no、10A、 1970年lθ月、マグロ−
ヒル、インク、 (McGraw Hill、Inc、
)、ニューヨーク、134及び774頁; “現代プラ
スチック百科事典”、1975−1976.1975年
lθ月、52巻、no、 10A、マグロ−ヒル、イン
ク9、ニューヨーク、27.28及び472頁、及びU
S −P 3,671,487.3,723.373
及び3,838.092参照)。
ロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフル
オロエチジン/ヘキサ゛フルオロプロピレン及ヒエチレ
ン/テトラフルオロエチレンコポリマーである。フッ化
ポリオレフィンは公知である(シルドクネヒト(Sch
ildknecht)による“ビニル及び関連ポリマー
、ジョン ワイリー アンド サンズ、インク、 (
John Wiley & 5ons、Inc、)、ニ
ューヨーク、1962.484−494頁;ウオール(
Wal+)による“フルオロポリマー 、ワイリーイン
ターサイエンス(Wiley−alnterscien
ce)、ジョン ワイリー アンド サンズ、インク、
ニューヨーク、13巻1970.623−654頁;
“現代プラスチック百科事典”、1970−1971.
47巻、no、10A、 1970年lθ月、マグロ−
ヒル、インク、 (McGraw Hill、Inc、
)、ニューヨーク、134及び774頁; “現代プラ
スチック百科事典”、1975−1976.1975年
lθ月、52巻、no、 10A、マグロ−ヒル、イン
ク9、ニューヨーク、27.28及び472頁、及びU
S −P 3,671,487.3,723.373
及び3,838.092参照)。
フッ化ポリオレフィンCは、好ましくは焼結されていな
い(non−sintered)形で使用される。
い(non−sintered)形で使用される。
エラストマーのグラフトポリマーD
本発明の明細書中のエラストマーのグラフトポリマーD
は、少なくとも10℃以下、好ましくは0℃以下、そし
てさらに好ましくは一20℃以下のガラス転移温度(示
差熱分析によって測定された)を有するグラフトポリマ
ーである。それらは、少なくとも二つの以下のモノマー
から本質的に得られるグラフトポリマーから成る:クロ
ロプレン、1.3−ブタジェン、イソプレン、スチレン
、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニ
ル及びアルコール成分中にlないし18の炭素原子を含
む(メタ)アクリレート;即ち、例えば、゛有機化学の
方法” (ホーベン−ビル(Houben−Weyl)
)、14/1巻、ゲオルグ チーメ フェルラーク(G
eorgThieme Verlag)、シュツットガ
ルト(Stuttgart)1961、393ないし4
06頁中に、及びシー、ビー6プツクナル(C,B、B
ucknal 1)、“強化されたプラスチック”、ア
プラ、サイエンス(Appl、5cience)出版社
、ロンドン 1977中に述べられたタイプのグラフト
ポリマーから成る。好ましいグラフトポリマー〇は、少
なくとも部分的に橋かけ結合されていて、そして20重
量%以上、好ましくは40重量%以上、そしてさらに好
ましくは60重量%以上のゲル含量を有する。
は、少なくとも10℃以下、好ましくは0℃以下、そし
てさらに好ましくは一20℃以下のガラス転移温度(示
差熱分析によって測定された)を有するグラフトポリマ
ーである。それらは、少なくとも二つの以下のモノマー
から本質的に得られるグラフトポリマーから成る:クロ
ロプレン、1.3−ブタジェン、イソプレン、スチレン
、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニ
ル及びアルコール成分中にlないし18の炭素原子を含
む(メタ)アクリレート;即ち、例えば、゛有機化学の
方法” (ホーベン−ビル(Houben−Weyl)
)、14/1巻、ゲオルグ チーメ フェルラーク(G
eorgThieme Verlag)、シュツットガ
ルト(Stuttgart)1961、393ないし4
06頁中に、及びシー、ビー6プツクナル(C,B、B
ucknal 1)、“強化されたプラスチック”、ア
プラ、サイエンス(Appl、5cience)出版社
、ロンドン 1977中に述べられたタイプのグラフト
ポリマーから成る。好ましいグラフトポリマー〇は、少
なくとも部分的に橋かけ結合されていて、そして20重
量%以上、好ましくは40重量%以上、そしてさらに好
ましくは60重量%以上のゲル含量を有する。
橋かけ結合されたジエンゴムのゲル含量は25℃でトル
エン中で測定され、一方橋かけ結合されたアクリレート
ゴムのゲル含量は25℃でジメチルホルムアミド中で測
定される(エム6.ホフマン、エッチ、クレーマー、ア
ール、クーツ(M−Hoffmann+H−Kr5me
r、R,kuhn)、ポリマー分析I及び■、ゲオルグ
チーメ フエルラーク、シュツットガルト 1977
)。
エン中で測定され、一方橋かけ結合されたアクリレート
ゴムのゲル含量は25℃でジメチルホルムアミド中で測
定される(エム6.ホフマン、エッチ、クレーマー、ア
ール、クーツ(M−Hoffmann+H−Kr5me
r、R,kuhn)、ポリマー分析I及び■、ゲオルグ
チーメ フエルラーク、シュツットガルト 1977
)。
好ましいグラ7トポリマーDは、例えば、スチレン及び
/またはアクリロニトリル及び/またはアルキル(メタ
)アクリレートでグラフトされたポリブタジェン、ブタ
ジェン/スチレンコポリマー及びアクリレートゴム、即
ちDE−051694173(−u s −p 3,
564.077)中で述べられたタイプのコポリマー;
例えばDE−OS 2348377(−u s −p
3.919.353)中で述べられたタイプの、アルキ
ルアクリレートまたはメタクリレート、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、スチレン及び/またはアルキルスチレ
ンでグラフトされた、ポリブタジェン、ブタジェン/ス
チレンまたはブタジェン/アクリロニトリルコポリマー
、ポリイソブチンまたはポリイソプレンである。
/またはアクリロニトリル及び/またはアルキル(メタ
)アクリレートでグラフトされたポリブタジェン、ブタ
ジェン/スチレンコポリマー及びアクリレートゴム、即
ちDE−051694173(−u s −p 3,
564.077)中で述べられたタイプのコポリマー;
例えばDE−OS 2348377(−u s −p
3.919.353)中で述べられたタイプの、アルキ
ルアクリレートまたはメタクリレート、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、スチレン及び/またはアルキルスチレ
ンでグラフトされた、ポリブタジェン、ブタジェン/ス
チレンまたはブタジェン/アクリロニトリルコポリマー
、ポリイソブチンまたはポリイソプレンである。
グラフトポリマー〇の製造のための適当なグラフトベー
スは、特に、グラフトベースを基にして30重量%まで
のアクリルまたはメタクリル酸の低級アルキルエステル
(例えばメチルメタクリレート、エチルアクリレート、
メチルアクリレートまたはエチルメタクリレート)を含
むポリブタジェン、−ブタジェン/スチレンコポリマー
である。
スは、特に、グラフトベースを基にして30重量%まで
のアクリルまたはメタクリル酸の低級アルキルエステル
(例えばメチルメタクリレート、エチルアクリレート、
メチルアクリレートまたはエチルメタクリレート)を含
むポリブタジェン、−ブタジェン/スチレンコポリマー
である。
特に好ましいグラフトポリマーDは、例えば、DE−O
S2035390(−US−P 3.644.574)
中でまたはDE−OS 2248242(=GB−P
1,409゜275)中で述べられたような、例えば、
ABSポリマーである。
S2035390(−US−P 3.644.574)
中でまたはDE−OS 2248242(=GB−P
1,409゜275)中で述べられたような、例えば、
ABSポリマーである。
特に好ましいグラフトポリマーDは、
■、グラフトベースとして、グラフト生成物を基にして
30ないし90、好ましくは50ないし85、そしてさ
らに好ましくは60ないし80重量%のブタジェンポリ
マーで、■を基にして少なくとも50重量%のブタジェ
ン残基を含むものの上の、 ■、グラフト生成物を基にして10ないし70.好まし
くは15ないし50、そしてさらに好ましくは20ない
し40重量%の、少なくともlの(メタ)アクリレート
、あるいはIOないし70、好ましくは15ないし50
、そしてさらに好ましくは2゜ないし40重量%の混合
物、この混合物は、混金物を基にしてIOないし50、
そして好ましくは20ないし35重量%のアクリロニト
リルまたは(メタ)アクリレート及び混合物を基にして
50ないし90.そして好ましくは65ないし80重量
%のスチレンの混合物であるが、 のグラフト反応によって得られるポリマーである。
30ないし90、好ましくは50ないし85、そしてさ
らに好ましくは60ないし80重量%のブタジェンポリ
マーで、■を基にして少なくとも50重量%のブタジェ
ン残基を含むものの上の、 ■、グラフト生成物を基にして10ないし70.好まし
くは15ないし50、そしてさらに好ましくは20ない
し40重量%の、少なくともlの(メタ)アクリレート
、あるいはIOないし70、好ましくは15ないし50
、そしてさらに好ましくは2゜ないし40重量%の混合
物、この混合物は、混金物を基にしてIOないし50、
そして好ましくは20ないし35重量%のアクリロニト
リルまたは(メタ)アクリレート及び混合物を基にして
50ないし90.そして好ましくは65ないし80重量
%のスチレンの混合物であるが、 のグラフト反応によって得られるポリマーである。
(メタ)アクリレートIは、アクリルまたはメタクリル
酸と−の水酸基を含むC、−C、アルコールのエステル
である。メチル、エチル及びプロピルメタクリレートが
特に好ましい。
酸と−の水酸基を含むC、−C、アルコールのエステル
である。メチル、エチル及びプロピルメタクリレートが
特に好ましい。
ブタジェン残基に加えて、グラフトベース■は、■を基
にして50重量%までの、その他のエチレン様不飽和七
ツマ−1例えばスチレン、アクリロニトリル、アルコー
ル成分中に1ないし4の炭素原子を含むアクリレートま
たはメタクリレート(例えばメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート)、ビニルエステル及びビニルエーテル、の残
基を含んでよい。好ましいグラフトベース■は純粋なポ
リブタジェンから成る。
にして50重量%までの、その他のエチレン様不飽和七
ツマ−1例えばスチレン、アクリロニトリル、アルコー
ル成分中に1ないし4の炭素原子を含むアクリレートま
たはメタクリレート(例えばメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート)、ビニルエステル及びビニルエーテル、の残
基を含んでよい。好ましいグラフトベース■は純粋なポ
リブタジェンから成る。
グラフト反応においてグラフトモノマー■は、いつでも
完全にグラフトベース■上にグラフトされるわけではな
いことが知られているので、本発明の明細書中のグラフ
トポリマーDはまた、ベースHの存在下での七ノマーエ
の重合によって得られる生成物も含むと理解される。
完全にグラフトベース■上にグラフトされるわけではな
いことが知られているので、本発明の明細書中のグラフ
トポリマーDはまた、ベースHの存在下での七ノマーエ
の重合によって得られる生成物も含むと理解される。
本発明による成形組成物は、遊離の(コ)ポリマーの量
が、成分りを基にして、15重量%、好ましくは10重
量%、そしてさらに好ましくは7重量%を越えない時に
、最適の性質を示す。これらの遊離の(コ)ポリマーの
シュタウディンガー(Staudinger)係数は、
25℃でジメチルホルムアミド中で測定して、0.6d
l/gより小さく、そして好ましくは0.4dl/gよ
り小さくあるべきである。
が、成分りを基にして、15重量%、好ましくは10重
量%、そしてさらに好ましくは7重量%を越えない時に
、最適の性質を示す。これらの遊離の(コ)ポリマーの
シュタウディンガー(Staudinger)係数は、
25℃でジメチルホルムアミド中で測定して、0.6d
l/gより小さく、そして好ましくは0.4dl/gよ
り小さくあるべきである。
その他の適当なグラフトベースは、例えば、ポリイソプ
レン、あるいはC、−C、アルキルアクリレート、特に
エチル、ブチル、エチルへキシルアクリレートを基にし
たアルキルアクリレートゴムである。グラフトベースと
して使用されるこれらのアルキルアクリレートゴムは、
随時、グラフトベースを基にして30重量%までの共重
合されたモノマー、例えば酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、スチレン、メチルメタクリレート及び/またはビニ
ルエーテルを含んでよい。グラフトベースとして使用さ
れるこれらのアルキルアクリレートゴムはまた、比較的
小量、グラフトベースを基にして好ましくは0.02な
いし5重量%、そしてさらに好ましくは0.05ないし
2重量%の僑かけ結合するエチレン様不飽和七ツマ−を
も含んでよい。このような橋かけ結合剤は、例えば、ア
ルキレンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエステ
ルジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビ
ニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリル(メタ
)アクリレート、ブタジェンまたはイソグレンである。
レン、あるいはC、−C、アルキルアクリレート、特に
エチル、ブチル、エチルへキシルアクリレートを基にし
たアルキルアクリレートゴムである。グラフトベースと
して使用されるこれらのアルキルアクリレートゴムは、
随時、グラフトベースを基にして30重量%までの共重
合されたモノマー、例えば酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、スチレン、メチルメタクリレート及び/またはビニ
ルエーテルを含んでよい。グラフトベースとして使用さ
れるこれらのアルキルアクリレートゴムはまた、比較的
小量、グラフトベースを基にして好ましくは0.02な
いし5重量%、そしてさらに好ましくは0.05ないし
2重量%の僑かけ結合するエチレン様不飽和七ツマ−を
も含んでよい。このような橋かけ結合剤は、例えば、ア
ルキレンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエステ
ルジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビ
ニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリル(メタ
)アクリレート、ブタジェンまたはイソグレンである。
グラフトベースとしてのアルキルゴムはまた、−または
それ以上の共役ジエンの橘かけ結合されたジエンゴム、
例えばポリブタジェンを、あるいは共役ジエンとエチレ
ン様不飽和七ツマ−例えばスチレン及び/またはアクリ
ロニトリルとのコポリマーを、コアとして含む生成物で
もよい。
それ以上の共役ジエンの橘かけ結合されたジエンゴム、
例えばポリブタジェンを、あるいは共役ジエンとエチレ
ン様不飽和七ツマ−例えばスチレン及び/またはアクリ
ロニトリルとのコポリマーを、コアとして含む生成物で
もよい。
その他の適当なグラフトベースは、例えば、EPDMゴ
ム、即ちエチレン、プロピレン及び非共役のジエンモノ
マーのゴムである。
ム、即ちエチレン、プロピレン及び非共役のジエンモノ
マーのゴムである。
グラフトポリマーDの製造のための特に好ましいグラフ
トベースは、ジエン及びアルキルアクリレートゴムであ
る。
トベースは、ジエン及びアルキルアクリレートゴムであ
る。
特に好ましいグラフトモノマー組成物は、1.50ない
し95重量%のスチレン、α−メチルスチレン、2.4
−ジメチルスチレン、メチルメタクリレートまたはこれ
らの混合物、そして2.50ないし5重量%の(メタ)
アクリロニトリル、メチルメタクリレート、マレイン酸
無水物、N−置換マレインイミドまたはこれらの混合物
、 ここで、パーセントは成分l)及び2)の和に基づく、 を含む。
し95重量%のスチレン、α−メチルスチレン、2.4
−ジメチルスチレン、メチルメタクリレートまたはこれ
らの混合物、そして2.50ないし5重量%の(メタ)
アクリロニトリル、メチルメタクリレート、マレイン酸
無水物、N−置換マレインイミドまたはこれらの混合物
、 ここで、パーセントは成分l)及び2)の和に基づく、 を含む。
特に好ましいグラフトポリマーDは、
5ないし90、そして好ましくは3oないし80重量部
のグラフトモノマー、及び 95ないしIOlそして好ましくは70ないし20重量
部のグラフトベース から得ることができる。
のグラフトモノマー、及び 95ないしIOlそして好ましくは70ないし20重量
部のグラフトベース から得ることができる。
一般に、グラフトポリマー〇は、0.工ないし2μm1
そして好ましくは0.2ないし0.6μmの平均。
そして好ましくは0.2ないし0.6μmの平均。
粒子大きさを存する、少なくとも部分的に橋かけ結合さ
れた粒子の形で存在する。グラフトポリマーDは、グラ
フトされるべきグラフトベースの存在下での上述の七ツ
マ−のラジカルグラフト共重合によって製造されてよい
。グラフトポリマー〇のための好ましい製造方法は、乳
化、溶液、塊状(mass)または懸濁重合である。
れた粒子の形で存在する。グラフトポリマーDは、グラ
フトされるべきグラフトベースの存在下での上述の七ツ
マ−のラジカルグラフト共重合によって製造されてよい
。グラフトポリマー〇のための好ましい製造方法は、乳
化、溶液、塊状(mass)または懸濁重合である。
本発明に従って使用されるグラ7トボリマーDは、好ま
しくはそれらの分散液と成分Cの分散液とを予備混合す
ることによって使用されるので、成分りは、乳化重合に
よって製造されるのが一番よい。
しくはそれらの分散液と成分Cの分散液とを予備混合す
ることによって使用されるので、成分りは、乳化重合に
よって製造されるのが一番よい。
本発明に従った使用のために適当なグラフトポリマーD
は、 0.1ないし2μm1そして好ましくは0.2な
いし0.6μmの粒子大きさを有する水性分散液の形で
使用される。このような分散液は、公知であるか、ある
いは上述のグラフトポリマーDから公知の方法で製造す
ることができるか、あるいはグラフトポリマーの笑際の
製造において生成する。
は、 0.1ないし2μm1そして好ましくは0.2な
いし0.6μmの粒子大きさを有する水性分散液の形で
使用される。このような分散液は、公知であるか、ある
いは上述のグラフトポリマーDから公知の方法で製造す
ることができるか、あるいはグラフトポリマーの笑際の
製造において生成する。
一つの好ましい具体例においては、フッ化ポリオレフィ
ンC及びグラフトポリマーDの水性分散液を混合し、そ
してこの二つのポリマーヲー緒に凝固させる。これは、
例えば、スプレー乾燥、凍結乾燥、あるいは好ましくは
20ないし150℃の温度での、そしてさらに好ましく
は50ないし100℃の温度での、無機または有機の塩
、酸、塩基または有機の水と混ざる溶媒の添加による凝
固によって実施される。もし必要ならば、50ないし2
00℃で、そして好ましくは70ないし150℃で、乾
燥を実施してもよい。
ンC及びグラフトポリマーDの水性分散液を混合し、そ
してこの二つのポリマーヲー緒に凝固させる。これは、
例えば、スプレー乾燥、凍結乾燥、あるいは好ましくは
20ないし150℃の温度での、そしてさらに好ましく
は50ないし100℃の温度での、無機または有機の塩
、酸、塩基または有機の水と混ざる溶媒の添加による凝
固によって実施される。もし必要ならば、50ないし2
00℃で、そして好ましくは70ないし150℃で、乾
燥を実施してもよい。
分散液混合物中におけるグラフトポリマーDのフッ化ポ
リオレアインCに対する重量比は、95:5ないし60
740でよい。
リオレアインCに対する重量比は、95:5ないし60
740でよい。
この目的のために適当な7ツ化ポリオレフインCの分散
液は、30ないし70重量%、キして好ましくは50な
いし60重量%の固体含量を有する。分散液中の平均粒
子径d、。は、好ましくは0.05ないし0.8、そし
てさらに好ましくは0.1ないし0.5μmである。グ
ラフトポリマーDの分散液は、一般に、25ないし60
重量%、そして好ましくは30ないし45重量%の固体
含量を有する。
液は、30ないし70重量%、キして好ましくは50な
いし60重量%の固体含量を有する。分散液中の平均粒
子径d、。は、好ましくは0.05ないし0.8、そし
てさらに好ましくは0.1ないし0.5μmである。グ
ラフトポリマーDの分散液は、一般に、25ないし60
重量%、そして好ましくは30ないし45重量%の固体
含量を有する。
グラフトポリマーD及び7ツ化ポリオレフインCを一緒
に沈澱させる、好ましい具体例の変形例においては、共
沈澱された生成物をグラフトポリマーD(これはフッ化
ポリオレフィンCを含まない)と合わせてよい。例えば
、この変形例に従って、 a)25ないし75、そして好ましくは40ないし60
重量部のグラフトポリマーD及び7ツ化ポリオレフイン
C5これらは両方のポリマーの水性分散液の混合物から
共沈澱されたものであるが、 b)75ないし25、そして好ましくは6oないし40
重量部のグラフトポリマーD(これは、フッ化ポリオレ
フィンCを含まない)及び、随時、C)適当な量の、即
ち成分a+b+cを成分A十Bと混合した後で、成形組
成物A+B+C+D中の7フ化ポリオレフインの特許請
求の範囲記載の含量が得られるような量の、2ツ化ポリ
オレフインC1 を使用することが可能である。逆に、 a) −30℃以下のガラス転移温度を有するグラフト
ポリマーD及び7ツ化ポリオレフインc1これらは両方
のポリマーの水性分散液の混合物から共沈澱されたもの
であるが、及びb)フッ化ポリオレフィンC を−緒に使用することも勿論可能である。
に沈澱させる、好ましい具体例の変形例においては、共
沈澱された生成物をグラフトポリマーD(これはフッ化
ポリオレフィンCを含まない)と合わせてよい。例えば
、この変形例に従って、 a)25ないし75、そして好ましくは40ないし60
重量部のグラフトポリマーD及び7ツ化ポリオレフイン
C5これらは両方のポリマーの水性分散液の混合物から
共沈澱されたものであるが、 b)75ないし25、そして好ましくは6oないし40
重量部のグラフトポリマーD(これは、フッ化ポリオレ
フィンCを含まない)及び、随時、C)適当な量の、即
ち成分a+b+cを成分A十Bと混合した後で、成形組
成物A+B+C+D中の7フ化ポリオレフインの特許請
求の範囲記載の含量が得られるような量の、2ツ化ポリ
オレフインC1 を使用することが可能である。逆に、 a) −30℃以下のガラス転移温度を有するグラフト
ポリマーD及び7ツ化ポリオレフインc1これらは両方
のポリマーの水性分散液の混合物から共沈澱されたもの
であるが、及びb)フッ化ポリオレフィンC を−緒に使用することも勿論可能である。
本発明による成形組成物中のフッ化ポリオレアインCの
小さな含量に鑑みて、この場合には、可能な混合比率の
範囲は、対応して一層狭い。
小さな含量に鑑みて、この場合には、可能な混合比率の
範囲は、対応して一層狭い。
本発明によれば、゛粒子大きさ”は、いつでもダブり二
一、ショルタン、エッチ、ラング(W、5cho1ta
n、H,Lange)、コロイド ゼット(Z)、及び
ゼット(Z)、ポリマー鵞i0 (1972)、782
−796に従って超遠心分離測定によって測定された平
均粒子径d、。を意味する。
一、ショルタン、エッチ、ラング(W、5cho1ta
n、H,Lange)、コロイド ゼット(Z)、及び
ゼット(Z)、ポリマー鵞i0 (1972)、782
−796に従って超遠心分離測定によって測定された平
均粒子径d、。を意味する。
本発明による成形組成物は、標準的な添加物、例えば潤
滑剤及び離型剤、凝集剤(nucleating ag
ents)、安定剤、充填剤及び強化材料、防炎剤及び
また染料及び顔料を含んでよい。
滑剤及び離型剤、凝集剤(nucleating ag
ents)、安定剤、充填剤及び強化材料、防炎剤及び
また染料及び顔料を含んでよい。
充填剤を含むまたは強化された成形i酸物は、充填剤を
含むまたは強化された成形組成物を基にして60重量%
までの、そして好ましくはIOないし60重量%の充填
剤及び/または強化材料を含んでよい。好ましい強化材
料はガラス繊維である。強化効果をもまた持つかもしれ
ない好ましい充填剤は、ガラスピーズ、雲母、ケイ酸塩
、石英、タルカム、二酸化チタン、珪灰石である。
含むまたは強化された成形組成物を基にして60重量%
までの、そして好ましくはIOないし60重量%の充填
剤及び/または強化材料を含んでよい。好ましい強化材
料はガラス繊維である。強化効果をもまた持つかもしれ
ない好ましい充填剤は、ガラスピーズ、雲母、ケイ酸塩
、石英、タルカム、二酸化チタン、珪灰石である。
防炎成形組成物は、防炎成形組成物を基にして一般Iこ
3ないし15重量%の濃度で防炎剤を含む。
3ないし15重量%の濃度で防炎剤を含む。
成分AないしD及び、随時、その他の助剤の、あるいは
成分A及びBと、成分C及びDの混合物及び、随時、そ
の他の助剤との混合は、公知の方法で引き続いてか単一
の工程でかのどちらかで、約20℃(室温)及びそれよ
り高い温度の両方で行うことができる。
成分A及びBと、成分C及びDの混合物及び、随時、そ
の他の助剤との混合は、公知の方法で引き続いてか単一
の工程でかのどちらかで、約20℃(室温)及びそれよ
り高い温度の両方で行うことができる。
一つの好ましい具体例においては、本発明による成形組
成物は、成分A及びBのお互いの望ましくないエステル
化をできる限り防ぐために効果的な量の安定剤を含む。
成物は、成分A及びBのお互いの望ましくないエステル
化をできる限り防ぐために効果的な量の安定剤を含む。
与えられた量の安定剤が効果的に所望されないエステル
交換を抑制するかどうかを判定するために、以下の方法
が推奨される。こね機械中で、好ましくは粒の形の成分
A及びBを、300’Oの温度でモして60r、p、m
、で15分間安定剤とともに混合する。かくシ二得られ
た混合物の、25℃でCH2Cl。
交換を抑制するかどうかを判定するために、以下の方法
が推奨される。こね機械中で、好ましくは粒の形の成分
A及びBを、300’Oの温度でモして60r、p、m
、で15分間安定剤とともに混合する。かくシ二得られ
た混合物の、25℃でCH2Cl。
中に溶ける部分を、’H−NMR分光学によってエステ
ル交換に関して調査する;ジェイ、デフォ−(J、De
faux)、ピー、ゴダード(P、Godard)、ジ
ェイ。
ル交換に関して調査する;ジェイ、デフォ−(J、De
faux)、ピー、ゴダード(P、Godard)、ジ
ェイ。
ピー、メルシア(J、P、Mercier)、ジェイ、
ポリマ。
ポリマ。
サイ、 (J、Polym、Sci、)、ポリマ、フィ
ジクス ニド、 (Polym、physics Ed
、)、銭、1881−1894(1982)参照。もし
かくして測定されたエステル交換の程度が、化学量論以
下の成分を基にして5モル%以下ならば、試験された安
定剤の量は、本発明の明細書中では“効果的゛°と分類
される。
ジクス ニド、 (Polym、physics Ed
、)、銭、1881−1894(1982)参照。もし
かくして測定されたエステル交換の程度が、化学量論以
下の成分を基にして5モル%以下ならば、試験された安
定剤の量は、本発明の明細書中では“効果的゛°と分類
される。
エステル交換を防ぐことができる化合物は、専門家には
公知であD、そして、例えば、正リン酸、亜リン酸、及
びそれらの脂肪族、芳香族または芳香脂肪族(aral
iphatic)エステル、例えばアルコール成分中に
6ないし18の炭素原子を含むアルキルエステル、フェ
ニル基が随時lないし3のC6−Cl3置換基によって
置換されていてよいフェニルエステル、例エバリン酸ト
リノニルフェニル、リン酸ドデシルフェニル及びリン酸
トリフェニル:ヒ素化合物、例えば厳化ヒ素<m>及び
ヒ素(V);ホウ酸誘導体;アセト酢酸エステルを含む
。問題のタイプの安定剤の概観は、エッチ、ルードビッ
ヒ(H,Ludewig)、ポリエステル繊維、第二版
、アカデミイー−7エルラーク(Akademie−V
erlag)、ベルリン1974中に見いだすことがで
きる。本発明による特に好ましい安定剤は、例えば、及
び■0までの繰り返し単位Xを含む、それらのホルムア
ル乞ヒト縮金物、 (HO)、P−0 H 111i CHx−C−CH2−C−0−(CHz)a0−C−C
Hz−C−CHs (X IV )C,H。
公知であD、そして、例えば、正リン酸、亜リン酸、及
びそれらの脂肪族、芳香族または芳香脂肪族(aral
iphatic)エステル、例えばアルコール成分中に
6ないし18の炭素原子を含むアルキルエステル、フェ
ニル基が随時lないし3のC6−Cl3置換基によって
置換されていてよいフェニルエステル、例エバリン酸ト
リノニルフェニル、リン酸ドデシルフェニル及びリン酸
トリフェニル:ヒ素化合物、例えば厳化ヒ素<m>及び
ヒ素(V);ホウ酸誘導体;アセト酢酸エステルを含む
。問題のタイプの安定剤の概観は、エッチ、ルードビッ
ヒ(H,Ludewig)、ポリエステル繊維、第二版
、アカデミイー−7エルラーク(Akademie−V
erlag)、ベルリン1974中に見いだすことがで
きる。本発明による特に好ましい安定剤は、例えば、及
び■0までの繰り返し単位Xを含む、それらのホルムア
ル乞ヒト縮金物、 (HO)、P−0 H 111i CHx−C−CH2−C−0−(CHz)a0−C−C
Hz−C−CHs (X IV )C,H。
CH2−0
(Xff)
である。
本発明による成形組成物は、好ましくは押出機中で種々
の成分から製造されるが、ニーダ−1混合ロールまたは
撹拌容器もまた適当である。従って、本発明はまた、融
液中での、好ましくは280ないし320℃の温度での
、本発明による成形組成物の製造方法にも関する。
の成分から製造されるが、ニーダ−1混合ロールまたは
撹拌容器もまた適当である。従って、本発明はまた、融
液中での、好ましくは280ないし320℃の温度での
、本発明による成形組成物の製造方法にも関する。
本発明による成形混合物は、融液から加工されて射出成
形された物品、単繊維、繊維、リボン及びフィルムを形
成することができ、発生されたせん断力は、せん断力の
強さによって高度に影響される、液晶相中の分子の配向
(orientation)を生成する。従って、それ
らは、せん断力が増加するとかなり減少する際立った構
造(structural)粘度を示す。適当な加工技
術は、射出成形、押出し、圧縮成形及び溶融紡糸である
。
形された物品、単繊維、繊維、リボン及びフィルムを形
成することができ、発生されたせん断力は、せん断力の
強さによって高度に影響される、液晶相中の分子の配向
(orientation)を生成する。従って、それ
らは、せん断力が増加するとかなり減少する際立った構
造(structural)粘度を示す。適当な加工技
術は、射出成形、押出し、圧縮成形及び溶融紡糸である
。
本発明による成形組成物から製造された成形物品は、特
に以下の物の製造のために使用される:電気技術の物品
、例えば絶縁物、印刷回路、プラグ、部品(fitti
ngs)、 航空機の内部を装備するための部品(parts)、例
えば空調設備の構成部品、パルプの構成部品を含む、医
学技術設備の部品。
に以下の物の製造のために使用される:電気技術の物品
、例えば絶縁物、印刷回路、プラグ、部品(fitti
ngs)、 航空機の内部を装備するための部品(parts)、例
えば空調設備の構成部品、パルプの構成部品を含む、医
学技術設備の部品。
しかしながら、本発明による成形組成物はまた、(粉の
形または分散液(dispersion)で)被覆材料
として使用することもできる。
形または分散液(dispersion)で)被覆材料
として使用することもできる。
従って、本発明は、成形物品、単繊維、繊維及びフィル
ムの製造のだめの、新規な成形組成物の使用に関する。
ムの製造のだめの、新規な成形組成物の使用に関する。
実施例
使用された成分:
A)25℃でCH、CI2中で0.5重量%溶液で測定
して1.32の相対溶液粘度を有し、そして連鎖停止剤
としてフェノールを使用して製造されたビスフェノール
Aを基にしたホモポリカーボネート。
して1.32の相対溶液粘度を有し、そして連鎖停止剤
としてフェノールを使用して製造されたビスフェノール
Aを基にしたホモポリカーボネート。
B)0.65モルのp−ヒドロキシ安息香酸、0.3モ
ルのヒドロキノン、0.3モルのイソフタル酸、0゜0
5モルのテレフタル酸及び0.05モルの4.4’−ジ
ヒドロキシジフェニルを基にした全芳香族ポリエステル
。
ルのヒドロキノン、0.3モルのイソフタル酸、0゜0
5モルのテレフタル酸及び0.05モルの4.4’−ジ
ヒドロキシジフェニルを基にした全芳香族ポリエステル
。
C)500ないし650μmの粒子大きさ及び2.18
ないし2.20g/cm3の密度を有する、粉の形のテ
トラフルオロエチレンポリマー(ホスタフロン(Hos
taflon)TF 2026@、ヘキストの製品)。
ないし2.20g/cm3の密度を有する、粉の形のテ
トラフルオロエチレンポリマー(ホスタフロン(Hos
taflon)TF 2026@、ヘキストの製品)。
D)’0.3ないし0.4μmの平均粒子大きさ(d、
。)を有しそして乳化重合によって得られた、50重量
%のポリブタジェン上の、50重量%の、スチレン及び
アクリロニトリル(重量比72:28)の混合物のグラ
フトポリマー C/D)グラフトポリマーDの分散液及びテトラフルオ
ロエチレンポリマー〇の水中の分散液の凝固された混合
物:混合物中のテトラフルオロエチレンポリマーの含量
:PTFE及びグラフトポリマーの混合物を基にして1
0重量%。テトラフルオロエチレンポリマー分散液は、
60重量%の固体含量及び0.05ないし0.5μmの
粒子大きさを有する。グラフトポリマー分散液は、34
重量%の固体含量及び0.3ないし0.4μmのラテッ
クス粒子大きさを有する。
。)を有しそして乳化重合によって得られた、50重量
%のポリブタジェン上の、50重量%の、スチレン及び
アクリロニトリル(重量比72:28)の混合物のグラ
フトポリマー C/D)グラフトポリマーDの分散液及びテトラフルオ
ロエチレンポリマー〇の水中の分散液の凝固された混合
物:混合物中のテトラフルオロエチレンポリマーの含量
:PTFE及びグラフトポリマーの混合物を基にして1
0重量%。テトラフルオロエチレンポリマー分散液は、
60重量%の固体含量及び0.05ないし0.5μmの
粒子大きさを有する。グラフトポリマー分散液は、34
重量%の固体含量及び0.3ないし0.4μmのラテッ
クス粒子大きさを有する。
C/Dの製造
テトラフルオロエチレンポリマーC)の分散液をグラフ
トポリマーD)の分散液と混合し、そして固体を基にし
て1.8重量%のフェノールの抗酸化剤で安定化する。
トポリマーD)の分散液と混合し、そして固体を基にし
て1.8重量%のフェノールの抗酸化剤で安定化する。
85ないし95℃で、この混合物を、pH4ないし5で
Mg5O,(ニブツム塩)及び酢酸の水溶液で凝固し、
濾過し、そして電解質が実質的に無くなるまで洗浄し、
引き続いて遠心分離によって大部分の水を除去し、そし
て次に100°Cで乾燥して粉を生成する。次にこの粉
を、上で述べられた装置中でその他の成分と混合してよ
い。
Mg5O,(ニブツム塩)及び酢酸の水溶液で凝固し、
濾過し、そして電解質が実質的に無くなるまで洗浄し、
引き続いて遠心分離によって大部分の水を除去し、そし
て次に100°Cで乾燥して粉を生成する。次にこの粉
を、上で述べられた装置中でその他の成分と混合してよ
い。
成形組成物を製造するために、これらの成分をまず90
°Cで16時間真空中で乾燥した。粒状の成分を一緒に
混合し、そして次に溶融し、モして二軸スクリュー押出
機中で完全に混合し、押出物の形で排出した。押出物を
冷却しそして粒に切断した。
°Cで16時間真空中で乾燥した。粒状の成分を一緒に
混合し、そして次に溶融し、モして二軸スクリュー押出
機中で完全に混合し、押出物の形で排出した。押出物を
冷却しそして粒に切断した。
混合物の粒を、その後の加工の直前に再乾燥した。
3番(number 3)試験バーを、60barの圧
力下で、330°C(±3°C)の溶融温度で、そして
90℃の成形温度で、射出成形によって製作した。
力下で、330°C(±3°C)の溶融温度で、そして
90℃の成形温度で、射出成形によって製作した。
改質されていないポリカーボネート/LCポリエステル
混合物の評価からの典型的な結果を、比較のために示す
。
混合物の評価からの典型的な結果を、比較のために示す
。
試験標本の°薄片に裂ける傾向を、まず応力をかけない
試験標本を用いて視覚的に評価した。次に試験標本をポ
ンチ(punch)によって分割し、そして切断表面か
ら生じる薄片への裂けを評価した。
試験標本を用いて視覚的に評価した。次に試験標本をポ
ンチ(punch)によって分割し、そして切断表面か
ら生じる薄片への裂けを評価した。
薄片に裂ける傾向は、以下の基準を基にして評価し に
二 5:応力をかけない試験標本の自動的な薄片への裂け; 4:応力をかけない試験標本の薄片への裂けはないが、
切断表面から生じる自動的な薄片への裂け; 3:自動的な、薄片への裂けはないが、試験標本は、切
断表面から最小の力で裂くことができる;2:自動的な
薄片への裂けはない:試験標本は、切断表面から力での
み裂くことができる;1:均質である;試験標本は、か
なりの力の下でさえ裂けない。
二 5:応力をかけない試験標本の自動的な薄片への裂け; 4:応力をかけない試験標本の薄片への裂けはないが、
切断表面から生じる自動的な薄片への裂け; 3:自動的な、薄片への裂けはないが、試験標本は、切
断表面から最小の力で裂くことができる;2:自動的な
薄片への裂けはない:試験標本は、切断表面から力での
み裂くことができる;1:均質である;試験標本は、か
なりの力の下でさえ裂けない。
結果を以下の表に示す:
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
1、A、lないし98.87重量%の芳香族ポリカーボ
ネート、 8.1ないし86重量%のサーモトロピックポリマー C,0,05ないし5重量%の7フ化ポリオレフイン、
及び D、0.08ないし8重量%のエラストマーのグラフト
ポリマー ここで、パーセントは、各々の場合において成分Aない
しDの和に基づく、 の熱可塑性成形組成物。
ネート、 8.1ないし86重量%のサーモトロピックポリマー C,0,05ないし5重量%の7フ化ポリオレフイン、
及び D、0.08ないし8重量%のエラストマーのグラフト
ポリマー ここで、パーセントは、各々の場合において成分Aない
しDの和に基づく、 の熱可塑性成形組成物。
2.50ないし94.4重量%の成分A15ないし44
.4重量%の成分B1 0.1ないし1重量%の成分C1及び 0.5ないし5重量%の成分り の、上記lに記載の成形組成物。
.4重量%の成分B1 0.1ないし1重量%の成分C1及び 0.5ないし5重量%の成分り の、上記lに記載の成形組成物。
3.80ないし94.4重量%の成分A及び5ないし1
9.4重量%の成分Bを含む、上記l及び2に記載の成
形組成物。
9.4重量%の成分Bを含む、上記l及び2に記載の成
形組成物。
4、成分C+Dの水性分散液の混合、これらの成分の共
沈殿、そして随時、通常の方法での後処理によって得ら
れた製品C+Dを用いることによって得られる、上記l
ないし3に記載の成形組成物。
沈殿、そして随時、通常の方法での後処理によって得ら
れた製品C+Dを用いることによって得られる、上記l
ないし3に記載の成形組成物。
5、融液中の成分の混合による、上記lないし4に記載
の成形組成物の製造方法。
の成形組成物の製造方法。
6、成形物品、単繊維、繊維及びフィルムの製造のため
の、上記lないし4に記載の成形組成物の使用。
の、上記lないし4に記載の成形組成物の使用。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、A、1ないし98.87重量%の芳香族ポリカーボ
ネート、 B、1ないし86重量%のサーモトロピックポリマー、 C、0.05ないし5重量%のフッ化ポリオレフィン、
及び D、0.08ないし8重量%のエラストマーのグラフト
ポリマー、 ここで、パーセントは、各々の場合にお いて成分AないしDの和に基づく、 の熱可塑性成形組成物。 2、融液中の成分の混合による特許請求の範囲第1項記
載の成形組成物の製造方法。 3、成形物品、単繊維、繊維及びフィルムの製造のため
の特許請求の範囲第1項記載の成形組成物の使用。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19873721239 DE3721239A1 (de) | 1987-06-27 | 1987-06-27 | Formmassen aus polycarbonat, thermotropem polymer, pfropfpolymerisat und fluoriertem polyolefin |
DE3721239.7 | 1987-06-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0220553A true JPH0220553A (ja) | 1990-01-24 |
Family
ID=6330398
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63156047A Pending JPH0220553A (ja) | 1987-06-27 | 1988-06-25 | ポリカーボネート、サーモトロピツクポリマー、グラフトポリマー及びフツ化ポリオレフインの成形組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4945130A (ja) |
EP (1) | EP0297353A3 (ja) |
JP (1) | JPH0220553A (ja) |
DE (1) | DE3721239A1 (ja) |
Cited By (1)
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