JPH0219152B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感圧接着剤層に関し、たとえば感圧接
着シート状構造物の感圧接着剤層として利用して
被貼着基体の表面へ貼着するに際して、該被貼着
基体表面の所望貼着部位への貼着位置合わせを容
易にし、且つ又、必要に応じて該所望貼着部位へ
の修正移動や貼着不全たとえばしわ、気泡ふくら
みなどの発生回避のための修正移動などを可能と
するのに充分な、小さい初期接着性（圧着操作前
に、被貼着基体表面上に軽く接触させた際の接着
力……ループタツクなどで表わされる）を示し、
しかも、圧着後の経時的な接着力増大率及び増大
した接着力の値が顕著に大きく、圧着後の表面状
態が滑かで、更に製造容易である等のユニークな
改善諸性能を発揮できる感圧接着剤層に関する。 更に詳しくは、本発明は、感圧接着剤層の厚み
未満の粒径であつて、その平均粒径が10μ未満で
且つ難接着性の非中空固体粒子が、一様に分散し
た該固体粒子の分散層を、感圧接着層の少なくと
も一方の表面上乃至表面層に有することを特徴と
する感圧接着剤層に関する。 例えば、テープ、フイルム、シート状などの如
き基材の表面に感圧接着剤層を有する感圧接着シ
ート状構造物は知られており、例えば、看板用
途、自動車・建築物などの装飾・表示用途、自動
車・コンテナーなどのフリートマーキング用途、
その他の広い利用分野に於て、被貼着基体の表面
へ貼着利用されている。 このような感圧接着剤層はその初期接着力が充
分に大きく、被貼着基体の表面へ貼着する熟練を
要し、熟練者にとつてもなお、所望貼着部位へ一
回で正確に貼着することは極めて困難であつて、
貼着位置のずれを生じ易い。そのために、屡々、
所望貼着部位への修正移動や貼着不全たとえば、
しわ、気泡ふくらみなどの発生回避のための修正
移動など、適正部位への貼り直しや移動が必要と
なるが、その際、基材の変形・破断や皺の発生な
どのトラブルを生ずる場合が多い。このようなト
ラブルは、とくに、大きなサイズの感圧接着シー
ト状構造物の貼着に際して、より大きなトラブル
となる。 上述のような感圧接着剤層に於ける技術課題を
解決するために、該感圧接着剤層の望ましい接着
力を実質的に低下させずに、その初期接着力だけ
を小さくしようとする試みもいくつか提案され、
知られている。 このような提案の一つとして、特公昭44−3120
号には、接着剤層がその少なくとも一方の表面上
に均一に分布した小さい砕けやすい又は潰れ可能
の非接着性突起を有することを特徴とする粘着性
接着剤層が提案されている。この提案によれば、
尿素−ホルムアルデヒド樹脂の如き樹脂類の中空
の微小バルーンや中空のガラス微小バルーンの如
き、砕けやすい又は潰れ可能の非接着性の中空微
小バルーンを接着剤層の少なくとも一方の表面上
に均一に分布させて、初期接着力を低下させ、被
貼着基体への圧着に際して、該中空微小バルーン
が破裂もしくは潰れることにより、接着剤層の接
着力を発現させる。又、この提案によれば、該微
小バルーンの直径の幾らかの変動は許容される
が、約40〜約100ミクロンの範囲が最良であるこ
とを開示している。 他の提案として、特公昭44−17040号には、少
なくとも15ミクロンの高さを有する小突起の高さ
の少なくとも約４分の１の高さに亘り連続的な非
接着性の脆い保護外被で１つ１つが覆われている
小突起の均一なパターンと、それを個々に分けて
いる介在的な平坦な接着面とにより、小石をばら
まいたような輪郭を有している薄い連続的な接着
剤層を含有し、接着剤受容体作業表面上を適正な
位置まで滑動させられ得且つそこで単に加圧する
だけでその位置に接着的にくつつき得る接着シー
トが知られている。 しかしながら、これら従来提案においては、圧
着時の接着力に実質的な悪影響を与えることなし
に、初期接着力を満足し得る程度に小さくするこ
とは困難であるし、初期接着力を満足し得る程度
に小さくすると、圧着接着力に実質的な悪影響を
与えるトラブルのあることがわかつた。更に又、
前者における砕けやすい又は潰れ可能な中空微小
バルーン及び後者における非接着性の脆い保護外
被は、それらを破壊できる圧力条件下に圧着して
も、比較的大きな且つ接着剤層内へ分散し難い破
片状体として、接着剤の貼着側の表面に残留し易
く、圧着後の接着力の増大に著るしく悪影響を与
えることがわかつた。 又更に、これら破片状体が圧着後の表面状態を
悪くし、滑かな表面状態を賦与し難くするトラブ
ルがあり、その上、前者においては、中空バルー
ンの各々を接着剤層の表面部分に一部埋没し残部
突出した状態に分布させることが、実際上、困難
でありその製造がむづかしい欠陥があり、後者の
場合には、その製造は一層困難且つ煩雑となる不
利益がある。 本発明者等は、上述の如き従来提案の欠陥乃至
不利益を克服できる感圧接着剤層を提供すべく研
究を行つてきた。 その結果、従来提案に共通している砕けやすい
もしくは潰れ可能な非接着性の小突起を、接着剤
層表面に設けるという技術思想から離れ、砕けに
くく潰れない固体粒子、すなわち平均粒径が従来
提案に比して可成り小さくて圧着時の圧力によつ
て破壊されるのに耐えられる程度に充分に小さな
平均粒径を有し且つ実質的に非中空の難接着性固
体粒子の分散層を、感圧接着剤層の表面上乃至表
面層に設けることによつて、上述の如き欠陥乃至
不利益が一挙に克服されることを発見した。 本発明者等の研究によれば、感圧接着剤層厚み
未満の粒径であつて、その平均粒径が10μ未満で
且つ難接着性の非中空固体粒子が、一様に分散し
た該固体粒子の分散層を、感圧接着剤層の少なく
とも一方の表面上乃至表面層に有する感圧接着剤
層は、被貼着基体表面の所望貼着部位への貼着位
置合わせが容易であつて、且つ又、必要に応じて
該所望貼着部位への位置修正移動や貼着不全たと
えばしわや気泡ふくらみなどの発生回避のための
修正移動などを可能とするのに充分満足すべき改
善された小さい初期接着性を示すことが発見され
た。 更に又、後に実施例及び比較例をあげて示すよ
うに、圧着後の経時的な接着力増大率及び接着力
の価が比較的短時間で顕著に大きくなり且つ圧着
後の表面状態が滑からであるという予想外の作用
効果が達成できることが発見された。加えて、従
来法に比して、容易且つ簡単な手段で、上記の優
れた感圧接着剤層を工業的に有利に製造できるこ
とを知つた。 上記接着力増大率が顕著に大きくなる理由につ
いては、その詳細は必ずしも明らかではないが、
本発明で用いる固体粒子が、上記の特定の微細粒
子サイズ条件を充足し且つ非中空の固体粒子であ
るため、従来提案における固体粒子とは異つて、
通常の圧着条件下では砕けにくく潰れない固体粒
子として存在するため、圧着操作によつて感圧接
着剤層中に侵入埋没分散する傾向（マイグレーシ
ヨン傾向）の大きいことが、主因の一つをなすも
のと推測している。勿論、本発明はこのような推
測によつて毫も制約されるものではない。後に、
比較例に示すように、本発明の特定の微細粒子サ
イズ条件を満足する非中空固体粒子を、接着剤層
のフイラーとして、該層に均一に配合した場合に
は、初期接着性の所望の低下を達成することはで
きない。 従つて、本発明の目的は、改善された感圧接着
剤層を提供するにある。 本発明の上記目的及び更に多くの他の目的なら
びに利点は、以下の記載から一層明らかとなるで
あろう。 感圧接着剤としては各種の接着剤が知られてお
り、本発明において利用できる。好ましくは、室
温に於て粘着性を示す一般に粘着剤と称されるタ
イプの接着剤を利用するのがよい。このような感
圧接着剤の例としては、ゴム系接着剤、アクリル
系接着剤、酢酸ビニル系接着剤、ウレタン系接着
剤、その他の接着剤類及びそれらの適当な混合系
接着剤が挙げられる。 上記ゴム系接着剤としては、例えば、天然ゴ
ム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、
スチレンブタジエンブロツク共重合体、スチレン
イソプレンブロツク共重合体、ブチルゴム、ポリ
イソブチレン、シリコーンゴム、ポリビニルイソ
ブチルエーテル、クロロプレンゴム、ニトリルゴ
ムなどからなるもの及びそれらの混合物もしくは
それらの少なくとも一種を主成分としてなるもの
が例示できる。また分子間に若干の架橋構造を有
するものも好ましく利用できる。 又、アクリル系接着剤としては、例えば、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−プロピル、アクリル酸iso−プロピル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸iso−ブチル、アク
リル酸tert−ブチル、アクリル酸アミル、アクリ
ル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸ウンデシル、ア
クリル酸ラウリルなどのアクリル酸エステル及び
同様のメタクリル酸エステルなどの如きアクリル
もしくはメタクリル系成分の少なくとも一種を含
有し、さらに共重合用単量体として（メタ）アク
リル酸、（以下、「（メタ）アクリル酸」などの表
現は、アクリル酸、あるいはメタクリル酸を意味
する。）イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、マレイン酸ブチルなどのカルボ
キシル基含有モノマー；（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル、アリルアルコールなどの水酸基
含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メ
タ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマ
ー；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジ
メチロール（メタ）アクリルアミドなどのメチロ
ール基含有モノマー；アミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ビニルピリジンなどのアミノ基含有モノ
マー；さらには、エチレン、プロピレン、スチレ
ン、酢酸ビニル、などの非官能性モノマーなどを
含んでいてもよい単独重合体、共重合体、架橋さ
れた共重合体およびそれらの混合物もしくはそれ
らの少なくとも一種を主成分として成るものが例
示できる。 更に又、上記酢酸ビニル系接着剤の例として
は、ポリ酢酸ビニル、あるいは、エチレン、塩化
ビニルなど共重合可能単量体と酢酸ビニルとの共
重合体などからなるもの、及びそれらの混合物も
しくはそれらの少なくとも一種を主成分としてな
るものが例示できる。 又、上記ウレタン系接着剤の例としては、トリ
フエニルメタン−ｐ，p′，p″−トリイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフエニ
ルメタン−４，4′−ジイソシアネート、トルエン
ジイソシアネートなどのイソシアネートと活性水
素原子を持つ化合物、例えば、活性水素原子を持
つポリエステル、ポリエーテルグリコール、ポリ
アクリレート、ポリアミドなどとの反応により生
成される高分子化合物からなるもの、及びそれら
の混合物もしくはそれらの少なくとも一種を主成
分としてなるものが例示できる。 本発明感圧接着剤層においては、上記例示の如
き接着剤を適宜に選択して利用できるが、圧着操
作後すみやかに高い接着力が顕現するようにした
い場合には、比較的軟かい接着剤を利用し、圧着
操作後比較的ゆつくり接着力が顕現するようにし
たい場合には、比較的硬い接着剤を利用するのが
よい。更に、接着剤の軟かさの程度は、貼着の作
業性、初期接着性、、固体粒子の粒子サイズ条件
及び量などによつても適宜に選択でき、広い範囲
で変更可能である。例えば、JIS Z0237に示され
るタツク（球転法）が１〜25のものが好ましく用
いられ、さらに好ましくはタツク５〜20のものが
用いられる。 本発明の感圧接着剤層は、種々の態様で感圧接
着構造物の接着剤層として有利に利用できる。例
えば、該感圧接着剤層の片面に、該層の厚み未満
の粒径であつて、その平均粒径が10μ未満で且つ
難接着性の非中空固体粒子の分散層を有し、その
上に剥離紙層を具備し、そして他面には、テー
プ、フイルム、シート状などの如き任意の基材を
有し、該剥離紙層を除いて、上記分散層を設けた
側を被貼着基体の表面に圧着することにより、貼
着後、該基材を表面に有するように貼着する態様
の感圧接着シート状構造物として利用できる。
又、例えば、該感圧接着剤層の両面に、上記非中
空固体粒子の分散層及び剥離紙層を、夫々、設
け、一方の剥離紙層を除いて、その分散層を設け
た側を被貼着基体の表面に圧着し、次いで、他方
の剥離紙層を除いて、他の被貼着基体の表面に圧
着し、斯くして、二つの被貼着基体を本発明感圧
接着剤層を介して貼り合わせる態様の感圧接着シ
ート状構造物として利用することもできる。その
他、感圧接着剤層を利用できる任意の態様を利用
してよい。 上記基材の例としては、たとえば、プラスチツ
ク類、紙類、布類、金属類、それらの任意の積層
物などのテープ、箔、フイルム、シート状などの
如きシート状基材を例示でき、これらは着色シー
ト、印刷その他装飾シートの如き、任意の色調及
び文字、模様、図柄などを有することができる。 本発明の感圧接着剤層に於ては、既述のよう
に、従来提案における砕けやすく又は潰れ可能な
非接着性固体中空バルーン粒子の均一分布層や非
接着性の脆い保護外被で覆われた小突起を設けた
接着剤層とは異なつて、感圧接着剤層の厚み未満
の粒径であつて、その平均粒径が10μ未満で且つ
難接着性（非接着性乃至初期接着性を高めない実
質的に非接着性）の非中空固体粒子が用いられ
る。該固体粒子の粒径が感圧接着剤層の厚み未満
で、その平均粒径が10μ未満であることは、とく
べつな製造工程を経て製造する必要があり且つ高
価につく中空バルーン粒子ではなくて、普通の非
中空固体粒子であることと相俊つて、圧着条件下
に砕けたり、潰れたりするおそれがなく、従つて
又、接着剤層の貼着側の表面に残留するおそれも
なく、圧着操作によつて感圧接着剤層内に無作意
に埋没分散して、むしろ好ましいフイラーとして
作用する傾向を示す。そして、この傾向が既述の
ように、本発明の感圧接着剤層が示すユニークな
且つ特異な経時的接着力及びその増大率の顕著な
且つ短期間での増大に影響しているように思われ
る。 上記非中空固体粒子の平均粒径は10μ未満、好
ましくは約6μ以下である。更に好ましくは約5μ
以下であり、とくには約0.001μ以上、約3μ以下、
より好ましくは約2μ以下である。 平均粒径が10μ以上、大きくなると圧着に、よ
り大きな圧力が要求されたり、接着剤層の貼着側
の表面に残留する機会が増して、接着力の増大に
不都合を生じたり、更には、平均粒径が過大とな
ると、圧着後の基材表面の滑かさが失われてサメ
肌状凹凸を生じたりするトラブルがあるので、本
発明に於ては平均粒径10μ未満の粒子が使用され
る。 このような難接着性の非中空固体粒子は、上記
粒子サイズ条件を満足するかぎり、該粒子サイズ
条件を満足してもなお、砕けやすく又は潰れやす
い特殊な種類の粒子でないかぎり、その種類にと
くべつな制約なしに利用可能であるが、それ自
体、上記粒子サイズ条件下に、圧着条件下で比較
的砕けにくく潰れない種類のものを選択利用する
のが好ましい。 このような固体粒子の例としては、例えば、炭
酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、二硫化モリブ
デン、酸化チタン、水酸化アルミニウム、アルミ
ナ、シリカ、マイカ、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、水酸化カルシウム、酸化第一鉄、酸化
第二鉄、その他の無機質固体粒子；例えば、硬化
ゴム、エボナイト、リグニン／フエノール樹脂、
スチレン樹脂、メラミン樹脂、その他の樹脂類の
如き有機質固体粒子；などを挙げることができ
る。これらは単独使用にかぎらず、適宜に複数種
併用することができる。 本発明の感圧接着剤層に於ては、前記粒子サイ
ズ条件を満足する上記例示の如き非中空固体粒子
が、該感圧接着剤層の少なくとも一方の表面上乃
至表面層に一様に分散した分散層を有する。ここ
で、一様に分散と称するのは、規則正しく均一に
分布する必要のないことを意味し、巨視的に一様
に分散しておればよい。従来提案におけるよう
に、その分布にとくべつな注意を払う必要はな
く、例えば、粉打ち機の如き手段で感圧接着剤層
表面に粉打ちされた状態でよい。該非中空固体粒
子の使用量は、感圧接着剤の軟硬に度合、該接着
剤層厚み、使用する固体粒子の粒子サイズ条件及
び種類、その接着剤層表面における分散状態、所
望の初期接着力などに応じて、当事者で実験的に
容易に適宜に選択決定できるところである。 本発明の感圧接着剤層に於ては、上述のよう
に、本発明に特定された微細な非中空固体粒子の
分散層が、該感圧接着剤層の表面上乃至表面層に
設けられているが、その様子をモデル図的拡大断
面図として添付図面に示す（断面斜線は省略して
示してある）。 添付図面第１ａ図に於て、多数の非中空固体粒
子は感圧接着剤層１の表面上に該固体粒子の分散
層を形成している。この様子を、一層模型的に第
１ｂ図に示してある。又、第２ａ図においては、
多数の非中空固体粒子の一部は感圧接着剤層１の
表面上に、他の一部はその一部分を接着剤層１中
に埋没させ他部が表面上に突出した状態で、更に
他の一部は表面層付近に埋没した状態で、該固体
粒子の分散層を形成している。この様子を、一層
模型的に第２ｂ図に示してある。更に、第３ａ図
においては、多数の非中空固体粒子はその一部分
を接着剤層１中に埋没させ他部が表面上に突出し
た状態で、該固体粒子の分散層を形成しており、
この様子を、一層模型的に第３ｂ図に示してあ
る。又更に、第４ａ図においては、多数の非中空
固体粒子は表面層にほぼ埋没した状態で該固体粒
子の分散層を形成している。 本発明の感圧接着剤層の製作に際して、該層の
表面上乃至表面層に非中空固体粒子を一様に分散
させる手段には、とくべつな制約はない。例え
ば、上述したように、普通の粉打ち機、粉末撒布
機、粉末噴霧機などの如き粉体を分散賦与できる
手段を利用することができる。或は又、適宜な分
散媒液中に該固体粒子を分散させたスラリーを塗
布、噴霧その他の手段で施し、乾燥させる手段、
過剰量の該固体粒子を分布させたのち、刷毛状そ
の他適当なスクレツパー手段で余分な粒子を除去
する手段、その他適当な手段を利用することがで
きる。該固体粒子は、感圧接着剤層の表面に、直
接、施してもよいし、或は又、一旦、適当な担
体、たとえば剥離紙などの上に分布させた後に、
接着剤層に転着させてもよい。 本発明の感圧接着剤層の貼着に際して、圧着操
作のための加圧条件は、任意の手段で賦与するこ
とができる。例えば、手圧、ゴムロール加圧、ス
キージ加圧など任意の加圧手段で圧着することが
できる。従来品においては固体中空バルーンや保
護外皮を砕くに足る圧力を賦与する必要があり、
そのための配慮が要求されたが本発明品において
は、そのようなとくべつな配慮は必要がなく、圧
着操作も容易である。 シート状基材上に本発明の感圧接着剤層を有す
る、感圧接着シートを製造するに際しては、前述
の本発明に特定された粒子サイズ条件を充足する
非中空固体粒子を感圧接着剤層の少なくとも一方
の表面上乃至表面層に分散させる手法を付加する
ほかは、通常の感圧接着シートの製造手法に従つ
て、製造することができる。例えば、工程紙（通
常、剥離紙が利用される）上に、前述の如き粉打
ち機その他の適宜な手段で、該固体粒子を分散さ
せ、常法に従つてその上に感圧接着剤を施し、そ
の上に適当な基材シートを貼り合わせるといつた
簡単な手段で製造することができる。 本発明の感圧接着剤層で被覆された基材の製品
形態としては、接着剤表面が常態では非接着性で
あるため、一般の接着性基材の場合とは異なり、
剥離紙を全く使用しない或は剥離剤処理をしてな
い保護紙を設けた製品形態も可能である。 しかし、製品の貯蔵中、なんらかの圧力により
接着剤表面の難接着性固体微粒子が接着剤中に侵
入分散するのを防止するため、剥離紙を付けた製
品形態をとることが一般に好ましい。 以下、実施例をあげて、本発明の数例を更に詳
しく説明する。尚、以下において“部”は特記し
ないかぎり重量部を示す。 実施例 １ 平均粒子径約0.6μの微粒子炭酸カルシウム（日
東粉化工業株式会社製、商品名「NCC＃410」）
を、剥離紙（四国製紙株式会社製、商品名
「KOM−11」）の上に分散させた。分散は、剥離
紙の上に炭酸カルシウムを過剰にまき、刷毛を用
いて、表面上に均一に分散させた後、過剰分をス
クレツパーにて、かきおとすことにより達成し
た。この時の、炭酸カルシウムの分布量は約１
ｇ／m²であつた。 次に、この上に、アクリル系粘着剤（ニツセツ
株式会社）100部、架橋剤（日本ポリウレタン工
業株式会社製、ジイソシアネート系）１部、酢酸
エチル15部を撹拌混合したものを固形分で30ｇ／
m²の厚さになる様塗布し、乾燥させた。接着剤層
厚みは平均約30μであつた。 さらにこの粘着剤層の上に塩ビフイルム（日本
カーバイド工業株式会社製、商品名「ハイエスペ
イント」）を圧着し、感圧接着性シートを得た。 この感圧接着性シートについて本発明の効果を
調べた。この結果を表１に示すごとく、初期接着
力が十分小さく、被着体上での移動が自由で、か
つ、圧着後は接着力が十分発揮され、さらにはシ
ートの表面状態も極めて滑らかな本発明の目的を
十分達成しうる感圧接着性シートが得られたこと
がわかつた。 実施例 ２ 平均粒径約6μの微粒子炭酸カルシウム（日東
粉化工業株式会社製、商品名「NCC＃45」（分布
量：10ｇ／m²）を用いた以外は、全て、実施例１
と同様の方法にて感圧接着性シートを得た。 この感圧接着性シートについて実施例１と同様
の試験を行ない、本発明の効果を調べた。表１に
示すごとく、圧着後の経時的な接着力増大率が実
施例１よりもやや低い感圧接着性シートが得られ
たことがわかつた。初期接着性シートの表面状態
等は実施例１と同様、非常に良好であつた。 実施例 ３ 平均粒径約1μの水酸化アルミニウム（昭和軽
金属株式会社製、商品名「ハイジライトＨ−42」）
（分布量：1.5ｇ／m²）を用いた以外は、全て実施
例１と同様の方法にて、感圧接着性シートを得
た。 この感圧接着性シートについて実施例１と同様
の試験を行ない本発明の効果を調べた。表１に示
すごとく、圧着後の経時的な接着力増大率が実施
例１と実施例２の中間程度である感圧接着性シー
トが得られたことがわかつた。初期接着性、シー
トの表面状態等は、実施例１と同様、非常に良好
であつた。 比較例 １ 平均粒径約25μの水酸化アルミニウム（昭和軽
金属株式会社製、商品名「ハイジライトＨ−21」
（分布量：20ｇ／m²）を用いた以外は、全て実施
例１と同様の方法にて、感圧接着性シートを得
た。 この感圧接着性シートについて、実施例１と同
様の試験を行ない、実施例と効果を比較した。 表１に示すごとく本比較例の感圧接着性シート
は、実施例に示した感圧接着性シートと比べて、
著しく圧着後の経時的な接着力増大率が低く圧着
１時間後に於ても接着力は0.08Kgｆ／cmで、被着
体から剥がれ易く、非実用的なものであつた。さ
らにはシートの表面状態も悪く、感圧接着性シー
トとしては、全く不適なものであつた。 比較例 ２ アクリル系粘着剤（ニツセツ株式会社製）100
部、架橋剤（日本ポリウレタン工業株式会社製、
イソシアネート系）１部、酢酸エチル15部を撹拌
混合した粘着剤溶液に実施例１に用いたものと同
じ平均粒子径約0.6μの微粒子炭酸カルシウム1.2
部を加え、炭酸カルシウムが十分、分散するまで
撹拌混合した。 次に、この分散液を実施例１と同様の剥離紙の
上に固形分で30ｇ／m²の厚さになる様塗布し、乾
燥させた、接着剤層厚みは平均約30μで、炭酸カ
ルシウムの分布量は約１ｇ／m²であつた。 さらに、この粘着剤層の上に実施例１と同様の
塩ビフイルムを圧着し感圧接着性シートを得た。 この感圧接着性シートについて実施例１と同様
の試験を行ない、実施例と効果を比較した。 本比較例の感圧接着性シートは、実施例に示し
た感圧接着性シートと比べて初期接着力が極めて
高く、被着体上での移動が非常に不自由で、貼着
位置合わせや、所望貼着部位への移動が極めて困
難なものであつた。 比較例 ３ 接着剤層の表面上に中空バルーンを分布させた
感圧接着性シートの一例としてミネソタ・マイニ
ング・アンド・マニフアクチユアリング・カンパ
ニー製商品名「Control−Tac 180−10」につい
て実施例１と同様の試験を行ない、本発明品と性
能を比較した。 表１に示すごとく、本比較例の感圧接着性シー
トは、本発明の感圧接着性シートと比べて、初期
接着性が劣り、接着力の経時的な増大率が低く、
かつ、シートの表面状態も極めて悪い、はるかに
性能的に劣るものであることがわかつた。 参考例 一般の接着性シートの一例として株式会社中川
ケミカル製商品名、「カツテイングシート タフ
カル」について実施例１と同様の試験を行ない、
本発明品と性能を比較した。 表１に示すごとく、本参考例の接着シートは、
本発明の感圧接着性シートと比べて、初期接着力
が極めて高く、被着体上での移動が非常に不自由
で、貼着位置合わせや、所望貼着部位への修正移
動が極めて困難なものであることがわかつた。

【表】 尚、表１に示した試験は、全て下記に従つて25
℃、65％湿度の状態で実施した。 ａ 接触タツク 試験片を100×100mmに切断し、剥離紙をはがし
た後、接着剤層表面に指を触れ、べたつきを観察
した。 評価は○、×、△の三段階評価で行なつた。 ○……べたつきほとんどなし。 △……若干、べたつきがあり、試験片が、指に
くつつく。が、試験片をそのまま持ち上
げる事は、不可能。 ×……べたつき大。試験片は、指に完全にくつ
つき、そのまま、試験片を持ち上げるこ
とも可能。 ｂ ループタツク 試験は株式会社東洋ボールドウイン製テンシロ
ン万能試験機；モデルUTM−４を用いて実施し
た。 試験片を20×50mmに切断し、剥離紙を剥がした
後、接着面を外側にし、両端15mmを合わせて、テ
ンシロンのチヤツクにはさみ込み円周20mmのルー
プをつくる。 次にJIS Ｚ−0237で規定される、研摩した
SUS304鋼板を300mm／minの速度で上昇させ、ル
ープと接触させる。その際、SUS鋼板から、チ
ヤツク最下部までの路離は、５mmになるよう設計
する。 SUS鋼板の上昇が終了すれば、試験片は、ル
ープがつぶれた状態でSUS鋼板と接触する事と
なる。 この状態で10秒間静止状態を保ち、その後こん
どは300mm／minの速度でSUS鋼板を下降させた。
この時のSUS鋼板と試験片間の接着力をもつて、
ループタツクとした。 ｃ 被着体上での移動性 試験片を25×150mmに切断し、剥離紙をはがし、
接着面を下側にし、アクリル塗装板（日本テスト
パネル工業株式会社製）の上に置く。 試験片を手で左右に動かし移動の自由性を調べ
た。 評価は○、×、△の三段階評価で行なつた。 〇……被着体上で、試験片を自由に動かすこと
が可能。 △……部分的に接着力が発現し、試験片の移動
が不自由。 ×……試験片の移動困難。 ｄ 接着力 試験片を10×200mmに切断し、剥離紙を剥がし
た後、JIS Ｚ−0237で規定される圧着装置を用い
て、アクリル塗装板（日本テストパネル工業株式
会社製）の上に圧着した。 所定時間経た後テンシロン万能試験機を用い
180゜引き剥がし接着力を測定した。ただし引張速
度は200mm／minで行なつた。 ｅ 圧着後の基材の表面状態 肉眼で、表面の粗、滑の状態を観察する。 〇……滑かで良好。 △……滑かさに乏しいが、きわだつた粗面凹凸
状態なし。 ×……粗面凹凸状態きわだつ。

【図面の簡単な説明】

添付図面第１ａ図〜第４ａ図は、本発明に於
て、微細な非中空固体粒子の分散層が感圧接着剤
層の表面上乃至表面層に設けられた様子の数態様
を示すモデル図的拡大断面図（断面斜線は省略し
てある）であり、第１ｂ図〜第４ｂ図は、それら
を一層模型的に示した同様な断面図（断面斜線は
省略してある）である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 感圧接着剤層の厚み未満の粒径であつて、そ
   の平均粒径が10μ未満で且つ難接着性の非中空固
   体粒子が、一様に分散した該固体粒子の分散層
   を、感圧接着剤層の少なくとも一方の表面上乃至
   表面層に有することを特徴とする感圧接着剤層。 ２ 該非中空固体粒子の平均粒径が、約6μ以下
   である特許請求の範囲第１項記載の感圧接着剤
   層。 ３ 該非中空固体粒子が、圧着条件下で砕けにく
   く潰れない固体粒子である特許請求の範囲第１項
   記載の感圧接着剤層。