JPH02190380A - Production of pressure-sensitive copying sheet - Google Patents

Production of pressure-sensitive copying sheet

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Publication number
JPH02190380A
JPH02190380A JP1010815A JP1081589A JPH02190380A JP H02190380 A JPH02190380 A JP H02190380A JP 1010815 A JP1010815 A JP 1010815A JP 1081589 A JP1081589 A JP 1081589A JP H02190380 A JPH02190380 A JP H02190380A
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JP
Japan
Prior art keywords
pressure
printing
sensitive copying
ink
plate
Prior art date
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Pending
Application number
JP1010815A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuyuki Shinmitsu
新光 一之
Masanao Tajiri
政直 田尻
Shunsuke Shioi
塩井 俊介
Hiroichi Furukawa
博一 古川
Toshio Koide
小出 敏生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd filed Critical Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority to JP1010815A priority Critical patent/JPH02190380A/en
Publication of JPH02190380A publication Critical patent/JPH02190380A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain a pressure-sensitive copying sheet showing uniform color forming properties by using a printing plate having regular recessed and projected parts on the surface thereof, for printing in a capsule ink. CONSTITUTION:Any printing plates having regular recessed and projected parts can be used effectively. Among others, a printing plate having recessed and projected parts with 5 to 8mum in depth or height is particularly preferable. The printing plate may be formed of a rubber such as a butadieneacrylonitrile rubber or a resin such as a photosensitive resin which is ordinarily used for flexographic printing. By the use of the printing plate having regular recessed and projected parts for flexographic printing, a pressure-sensitive copying paper thus obtained shows more uniform color forming properties as compared with the case of using a printing plate having a flat surface.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、感圧複写シートの製造方法に関し、特にマイ
クロカプセル含有イン−1−を用いて均一な発色性を示
す感圧複写シートを得る製造方法に関するものである。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a method for producing a pressure-sensitive copying sheet, and particularly to a method for producing a pressure-sensitive copying sheet that exhibits uniform color development using microcapsule-containing In-1-. This relates to a manufacturing method.

(従来の技術) クリスタルバイオレントラフトン、ヘンヅ・イルロイコ
メチレンブルー等の電子供与性発色剤と、活性白土、フ
ェノール−ホルムアルデヒド縮金物、芳香族カルボン酸
の多価金属塩等の電子受容性顕色剤との組合わせ、或い
はカルボン酸ニッケル塩とN、 N−ジーベンジルージ
ーチオーオキザミド、有機リン酸鉄塩と没食子酸ラウリ
ル等の金属塩と配位子化合物との組合わせなど、各種色
原体物質の反応によって発色する原理を利用した感圧複
写シートはよく知られている。
(Prior art) Electron-donating color formers such as Crystal Violin Raphton and Hen's Illeucomethylene Blue, and electron-accepting color developers such as activated clay, phenol-formaldehyde condensates, and polyvalent metal salts of aromatic carboxylic acids. or a combination of a nickel carboxylic acid salt and N,N-dibenzyl-dithiooxamide, a combination of an organic iron phosphate salt and a metal salt such as lauryl gallate, and a ligand compound. Pressure-sensitive copying sheets that utilize the principle of color development through reactions of body substances are well known.

一般に、かかる感圧複写シートは、相分離法、界面重合
法、1n−siLu法などの方法で調製された色原体物
質含有マイクロカプセルを支持体に塗布した上用シート
(CB)、上記色原体物質と反応して発色するもう一方
の色原体物質を支持体に塗布した下用シート(CF)、
上記マイクロカブセルと色原体物質を支持体の別々の面
に塗布した中周シート(CFB)が適宜組合わされて実
用されている。
In general, such pressure-sensitive copying sheets include an upper sheet (CB) in which microcapsules containing a chromogen substance prepared by a method such as a phase separation method, an interfacial polymerization method, or a 1n-siLu method are coated on a support; A base sheet (CF) in which a support is coated with another chromogen substance that develops color by reacting with the original substance;
A medium-circumference sheet (CFB) in which the microcapsules and the chromogen material described above are coated on different sides of a support is put into practical use in appropriate combinations.

又、別に上記マイクロカプセルと色原体物質を積層或い
は混合層として支持体の同一面に塗布した所謂単体感圧
複写シートと呼ばれるものもあり、更にその単体感圧複
写シートの裏面にカプセル層を設け、上記下用シートや
中周シートを適宜組合わせた単体感圧複写シートセット
等がある。
In addition, there is also a so-called single pressure-sensitive copying sheet in which the above-mentioned microcapsules and chromogen material are coated as a laminated or mixed layer on the same side of a support, and a capsule layer is further coated on the back side of the single pressure-sensitive copying sheet. There is also a single pressure-sensitive copying sheet set in which the lower sheet and the middle sheet are appropriately combined.

通常、これらの感圧複写シートは、水性系の塗料を大型
の塗工機で支持体に塗布することによって製造されるが
、特殊な製造方法として、カプセルをインキ化し、印刷
機によってスポット印刷する方法がある。
Normally, these pressure-sensitive copying sheets are manufactured by applying water-based paint to a support using a large coating machine, but a special manufacturing method involves converting the capsules into ink and spot printing using a printing machine. There is a way.

カプセルインキのスポラI・印刷は、高価なカプセル塗
料を支持体の必要箇所にのみ印刷できるため、水性系塗
料を大型の塗工機で支持体全面に塗布する方法に比較し
て例えば部分的に色調の異なる複写シートが得られるな
どの小回りがきき、目的とする品種によっては経済的に
非常に優れた特徴を発揮する。しかし、このように印刷
方式は、塗工機による方法と比べて大きなメリットを有
する反面、その方式によってはまだ充分とは言い難い面
がある。
Capsule ink Spora I printing allows expensive capsule paint to be printed only on the necessary areas of the support, so compared to the method of applying water-based paint to the entire surface of the support with a large coating machine, for example, it is possible to print only partially on the support. It can be used in a variety of ways, such as producing copy sheets with different tones, and depending on the desired product, it can exhibit extremely excellent economical features. However, while the printing method has great advantages over the method using a coating machine, it still has some aspects that cannot be said to be sufficient depending on the method.

即ち、カプセルインキをフレキソ印刷で支持体に塗布し
た場合、得られた感圧複写シートを発色させた時に局部
に発色濃度にバラツキを生じ易(均一さに欠ける欠点を
有している。
That is, when capsule ink is applied to a support by flexographic printing, when the resulting pressure-sensitive copying sheet is colored, local variations in color density tend to occur (it has the disadvantage of lack of uniformity).

(発明が解決しようとする課題) 本発明の目的は、カプセルインキを用いて製造する感圧
複写シートがもつ上記欠点を解消し、均一な発色性を示
す感圧複写シートの製造方法を提供することにある。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to eliminate the above-mentioned drawbacks of pressure-sensitive copying sheets produced using capsule ink, and to provide a method for producing pressure-sensitive copying sheets that exhibit uniform color development. There is a particular thing.

(課題を解決するための手段) 本発明は色原体物質を包含するカプセルインキをフレキ
ソ印刷して得られる転写シートと、上記色原体物質と反
応して発色するもう一方の色原体物質の含有層を設けた
受容シートを組み合せた感圧複写シートの製造方法にお
いて、カプセルインキの印刷に表面が規則的な凹凸を有
する版を使用特徴とする感圧複写シートの製造方法であ
る。
(Means for Solving the Problems) The present invention provides a transfer sheet obtained by flexographic printing a capsule ink containing a chromogen substance, and another chromogen substance that reacts with the chromogen substance to develop color. This method of manufacturing a pressure-sensitive copying sheet is characterized in that a plate having regular irregularities on the surface is used for printing capsule ink.

(作用) カプセルインキのフレキソ印刷に規則的な凹凸を有する
版を使用することによって、従来のフラットな面を有す
る版を使用した場合と比べて均一な発色性を示す感圧複
写シートがなぜ得られるかについては、推察の域を出な
いが、これによって、版上のカプセルインキが紙に転移
する際のパルプ繊維間の空隙へのインキの押込みが弱め
られ、フラットな版の場合のように空隙に入ったカプセ
ルが殆ど発色性に寄与しないとついった現象がなくなり
、パルプ繊維上・空隙のいずれに存在するカプセルも有
効に発色に使われる為、均一な発色性を示すものと考え
られる。
(Function) Why is it possible to obtain a pressure-sensitive copying sheet that exhibits more uniform color development by using a plate with regular irregularities for flexographic printing of capsule ink than when using a plate with a conventional flat surface? Although it is only a matter of speculation as to whether the capsule ink on the plate is transferred to the paper, it weakens the ink's intrusion into the voids between the pulp fibers, as it would with a flat plate. If the capsules in the voids hardly contribute to color development, the phenomenon disappears, and the capsules present both on the pulp fibers and in the voids are effectively used for color development, so it is thought that uniform color development is exhibited. .

本発明に用いられる版としては、規則的な凹凸を有する
版であれば有効であるが、中でも5μ〜800μ、更に
好ましくは30μ〜300μの範囲の凹凸を有するもの
が特に好ましい。因みに凹凸が5μ以下では発色の均一
さの点でフラット版に極めて近いものとなり、又800
μ以上では版エツジ部へインキが堆積し易くなる。
As the plate used in the present invention, any plate having regular irregularities is effective, but one having irregularities in the range of 5μ to 800μ, more preferably 30μ to 300μ is particularly preferred. Incidentally, if the unevenness is less than 5μ, the uniformity of color development will be very close to that of a flat plate, and
If it is more than μ, ink tends to accumulate on the edge of the plate.

又、その版の材質としてブタジェンアクリロニトリルゴ
ム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレ
ンコーポリマー、天然ゴム等のゴム類と感光性樹脂等の
樹脂類等フレキソ印刷で通常使用されるものが挙げられ
、中でも、効果の点でゴム版が好ましい。
In addition, the material of the plate includes those commonly used in flexographic printing, such as rubbers such as butadiene acrylonitrile rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, ethylene propylene copolymer, natural rubber, and resins such as photosensitive resins. A rubber plate is preferable in terms of effectiveness.

本発明において用いられる色原体物質としては、例えば
電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤との組合せ、或い
は金属塩と配位子化合物との組合せなどが挙げられる。
Examples of the chromogen substance used in the present invention include a combination of an electron-donating color former and an electron-accepting color developer, or a combination of a metal salt and a ligand compound.

電子供与性発色剤としては、例えば感圧複写シートの分
野で公知となっている下記の如き物質が例示される。
Examples of the electron-donating coloring agent include the following substances that are known in the field of pressure-sensitive copying sheets.

3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド、3−(P−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イル
)フタリド、3.3−ビス(l、2−ジメチルインドー
ル−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3.3
−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−6−シ
メチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、4
゜4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジル
エーテル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミン、N−
2,4,5−1−リクロロフェニルロイコオーラミン等
のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等
のチアジン系染料、3−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、3−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、3−プロ
ピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ロー
ダミン−B−アニリノラクタム、ローダミン(0クロロ
アニリノ)ラクタム、ローダミン(0−クロロアニリル
)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジメチルアミノ−
7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミン−6−メチ
ル−7−クロロフルオラン、3−(N−エチル−P−)
ルイジノ)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ7−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3(N−エチル
−p−トルイジノ)−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−(N−シクロへキシル−
N−メチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−ピペリジノ−メチル−7−フェニルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−キシリジノフルオラン等のフルオラン系染料等の赤外
発色染料等およびこれらの混合物。
3.3-Bis(P-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide, 3-(P-dimethylaminophenyl)-3-(1,2-dimethylindol-3-yl)phthalide, 3.3- Bis(l,2-dimethylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalide, 3.3
-triallylmethane dyes such as bis(9-ethylcarbazol-3-yl)-6-dimethylaminophthalide, 4
゜4'-Bis-dimethylaminobenzhydrylbenzyl ether, N-halophenyl-leucoolamine, N-
Diphenylmethane dyes such as 2,4,5-1-lichlorophenylleucoolamine, thiazine dyes such as benzoylleucomethylene blue and p-nitrobenzoylleucomethylene blue, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran, Spiro dyes such as 3-propyl-spiro-dibenzopyran, lactam dyes such as rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine(0-chloroanilino)lactam, rhodamine(0-chloroanilyl)lactam, 3-dimethylamino-
7-Methylfluorane, 3-diethylamine-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-(N-ethyl-P-)
Luidino)-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7-N-methylaminofluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3(N-ethyl-p-toluidino)-6-methyl-7- Phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-(N-cyclohexyl-
N-methylamino)-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-piperidino-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7
- Infrared coloring dyes such as fluoran dyes such as xylidinofluorane, and mixtures thereof.

電子受容性顕色剤としては、例えば感圧複写シートの分
野で公知となっている下記の如き物質が例示される。
Examples of the electron-accepting color developer include the following substances known in the field of pressure-sensitive copying sheets.

酸性白土、活性白土、アクパルジャイト、ゼオライト、
ベントナイトの如き粘土類、フェノール樹脂、特公昭5
1−25174号に記載の如き各種芳香族カルボン酸の
多価金属塩、特開昭54106316号に記載の如き2
.2′−ビスフェノールスルホン化合物の亜鉛塩等およ
びこれらの混合物。
Acid clay, activated clay, acpargite, zeolite,
Clays such as bentonite, phenolic resin, special public interest
Polyvalent metal salts of various aromatic carboxylic acids as described in No. 1-25174, 2 as described in JP-A-54106316
.. Zinc salts of 2'-bisphenol sulfone compounds, etc., and mixtures thereof.

金属塩と配位子化合物との組合せとしては、例えば感圧
複写シートの分野で公知となっている下記の如き組合せ
が例示される。
Examples of the combination of a metal salt and a ligand compound include the following combinations known in the field of pressure-sensitive copying sheets.

ステアリン酸ニッケルとN、N’ −ジーベンジルージ
ーチオーオキザミド、ラウリル酸ニッケルとα−ベンジ
ルグリオキシム、バナジン酸トリカプリルメチルアンモ
ニウムと8−ハイドロオキシキノリンスルホン酸ドデシ
ルアミン、モリブデン酸ベンジルラウリルジメチルアン
モニウムとプロトカテキュ酸ラウリル、ステアリン酸チ
タンと没食子酸ラウリル、ナフテン酸鉄と没食子酸ベン
ジル、ポリフェロフェニルメチルシロキサンとメチレン
ビス(8−オキシキノリン)、パルミチン酸銅とN、N
’ −ビス−2−オクタノイルオキシエチルジエチルジ
チオオキザミド、ラウリル酸コバルトとジー0−トリル
グアニジン、ヒノキチオールとポリバナドフェニルメチ
ルシロキサン、特開昭58−38191号に記載の有機
リン酸鉄と没食子酸ラウリル等の組合せおよびこれらの
混合物。
Nickel stearate and N,N'-dibenzyludithioxamide, nickel laurate and α-benzylglyoxime, tricaprylmethylammonium vanadate and dodecylamine 8-hydroxyquinolinesulfonate, benzyllauryldimethylammonium molybdate. and lauryl protocatechuate, titanium stearate and lauryl gallate, iron naphthenate and benzyl gallate, polyferrophenylmethylsiloxane and methylenebis(8-oxyquinoline), copper palmitate and N,N
'-bis-2-octanoyloxyethyldiethyldithiooxamide, cobalt laurate and di-0-tolylguanidine, hinokitiol and polyvanadophenylmethylsiloxane, organoiron phosphate described in JP-A-58-38191; Combinations such as lauryl gallate and mixtures thereof.

上記の如き色原体物質をマイクロカプセル化する場合、
色原体物質は、通常オイルに溶解した状態でカプセル化
されるが、かかるオイルとしては、る下記の如き物質が
例示される。
When microencapsulating chromogen substances such as those mentioned above,
The chromogen substance is usually encapsulated in a state dissolved in oil, and examples of such oil include the following substances.

綿実油などの植物油類、灯油、パラフィン、ナフテン油
、塩素化パラフィンなどの鉱物油類、アルキル化ビフェ
ニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン
、ジアリールエタン、トリアリールメタン、ジフェニル
アルカンなどの芳香族系炭化水素類、オレイルアルコー
ル、トリデシルアルコール、ベンジルアルコール、l−
フェニルエチルアルコール、グリセリンなどのアルコー
ル類、オレイン酸などの有機酸類、ジメチルツクレート
、ジエチルフタレート、ジ−n−ブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、アジピン酸ジエチル、アジピン酸
プロピル、アジピン酸ジ−n−ブチル、アジピン酸ジオ
クチルなどのエステル類、トリクレジルホスフェート、
トリブチルホスフェート、トリブチルホスファイト、ト
リブチルホスフオキザミドなどの有機リン酸化合物、フ
ェニルセロソルブ、ペンジルカービトール、ポリプロピ
レングリコール、プロピレングリコールモノフェニルエ
ーテルなどのエーテル類、N、N−ジメチルラウラミド
、N、N−ジメチルステアラミド、N、N’ −ジヘキ
シルオクチルアミドなどのアミド類、ジイソブチルケト
ン、メチルヘキシルケトンなどのケトン類、エチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネートなどのアルキレン
カーボネート類等およびこれらの混合物。
Aromatic carbonization of vegetable oils such as cottonseed oil, mineral oils such as kerosene, paraffin, naphthenic oil, and chlorinated paraffin, alkylated biphenyls, alkylated terphenyls, alkylated naphthalenes, diarylethanes, triarylmethanes, diphenylalkanes, etc. Hydrogens, oleyl alcohol, tridecyl alcohol, benzyl alcohol, l-
Alcohols such as phenylethyl alcohol and glycerin, organic acids such as oleic acid, dimethyl tucrate, diethyl phthalate, di-n-butyl phthalate, dioctyl phthalate, diethyl adipate, propyl adipate, di-n-butyl adipate, Esters such as dioctyl adipate, tricresyl phosphate,
Organic phosphoric acid compounds such as tributyl phosphate, tributyl phosphite, and tributyl phosphoxamide, ethers such as phenyl cellosolve, pendyl carbitol, polypropylene glycol, and propylene glycol monophenyl ether, N, N-dimethyl lauramide, N, Amides such as N-dimethylstearamide and N,N'-dihexyl octylamide, ketones such as diisobutyl ketone and methylhexyl ketone, alkylene carbonates such as ethylene carbonate and propylene carbonate, and mixtures thereof.

カプセル化法としては、従来がら公知のコアセルベーシ
ョン法、界面重合法、1n−situ法等が適宜選択し
て使用できるが、合成樹脂を壁膜材料とするのが好まし
く、なかでも特願昭59−23698号に記載の如きメ
ラミンホルムアルデヒド樹脂カプセルを用いた場合は、
より優れた性能を有する感圧複写シートが得られるため
特に好ましい。
As the encapsulation method, conventionally known coacervation method, interfacial polymerization method, 1n-situ method, etc. can be selected and used as appropriate, but it is preferable to use synthetic resin as the wall material. When using a melamine formaldehyde resin capsule as described in No. 59-23698,
This is particularly preferred since a pressure-sensitive copying sheet having better performance can be obtained.

なお、これらのマイクロカプセルには、必要に応じて酸
化防止剤、紫外線吸収剤等を含有させることもできる。
Note that these microcapsules can also contain antioxidants, ultraviolet absorbers, etc., if necessary.

かくして得られた色原体物質を含有するマイクロカプセ
ル分散液は、調製された分散液のまま、或いは濾過等の
fim工程を経た後、通気乾燥、表面乾燥、流動乾燥、
気流乾燥、噴霧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥、赤外線乾燥
、高周波乾燥、超音波乾燥、微粉砕乾燥等の手段により
大部分の分散媒を除去して粉体カプセルとされる。そし
て、非水系媒体中に分散されて非水系のマイクロカプセ
ルインキとして調製される。
The thus obtained microcapsule dispersion containing the chromogen substance may be used as the prepared dispersion, or after passing through a fim process such as filtration, it may be subjected to air drying, surface drying, fluidized drying,
Most of the dispersion medium is removed by means such as flash drying, spray drying, vacuum drying, freeze drying, infrared drying, high frequency drying, ultrasonic drying, and pulverization drying to form powder capsules. Then, it is dispersed in a non-aqueous medium to prepare a non-aqueous microcapsule ink.

なお、特開昭53−135718号に記載の如く、水性
系カプセル分散液と非水系媒体を混合した後、その水性
媒体を減圧下で除去する方法やカプセル分散液を濾過し
た後、非水系媒体で置換する方法等によっても非水系の
カプセルインキを調製することが出来る。
In addition, as described in JP-A-53-135718, there is a method in which an aqueous capsule dispersion and a non-aqueous medium are mixed and then the aqueous medium is removed under reduced pressure, or a method in which the capsule dispersion is filtered and then a non-aqueous medium is mixed. A non-aqueous capsule ink can also be prepared by a method of substituting with.

本発明において用いられる非水系のインキ媒体としては
、例えばフレキソ印刷で公知の下記の如き各種媒体が挙
げられる。
Examples of the non-aqueous ink medium used in the present invention include the following various media known for flexographic printing.

ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキ
サン、リグロイン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、メタノール、エタノール、n−プロピル
アルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール
等が好ましく、特にメタノール、エタノール等の低沸点
アルコールは最も好ましく使用され、これにインキの乾
燥性をコントロールするため若干のn−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコール或いは水ヲ添加したり、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等が添加される。
Benzene, toluene, xylene, cyclohexane, hexane, ligroin, methyl isobutyl ketone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol and the like are preferred. In particular, low-boiling alcohols such as methanol and ethanol are most preferably used, and some n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, or water may be added to these to control the drying properties of the ink.
Methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc. are added.

インキ媒体中には上記マイクロカプセル以外にこれを支
持体に固定する為の接着剤が添加され、必要に応じてこ
の他に白色顔料、減感成分、カプセル保護剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、螢光染料、可塑剤等を添加すること
もできる。
In addition to the above-mentioned microcapsules, an adhesive is added to the ink medium to fix the microcapsules to the support, and if necessary, a white pigment, a desensitizing component, a capsule protectant, an ultraviolet absorber, and an antioxidant are added. , fluorescent dyes, plasticizers, etc. may also be added.

接着剤としては例えばポリ酢酸ビニル、塩化ビール−酢
fllヒニル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体、変性ポリビニルアルコール、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、エチル
セルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテートブチレート等が用いられる。
Examples of adhesives include polyvinyl acetate, beer chloride-vinegar flyl-hinyl copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, and isobutylene-maleic anhydride copolymer.
Maleic anhydride copolymer, modified polyvinyl alcohol,
Polyvinyl butyral, polyvinylpyrrolidone, ethylcellulose, nitrocellulose, hydroxypropylcellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, etc. are used.

白色顔料としては、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸
マグネウシム、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、リ
ン酸カルシウム、コロイダルシリカ、および酸性白土、
活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイ
ト、カオリン、焼成カオリン等の粘土類、メラミン樹脂
、尿素樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
White pigments include zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, magnesium silicate, calcium silicate, calcium sulfate, calcium phosphate, colloidal silica, and acid clay.
Examples include clays such as activated clay, attapulgite, zeolite, bentonite, kaolin, and calcined kaolin, and organic pigments such as melamine resin and urea resin.

減感成分としては、ロイコ系記録材料の場合には、各種
のアミノ化合物等か挙げられ、鉄キレート系記録材料の
場合には、特開昭59−38089号に記載の如きを機
リン系化合物やアミノカルボン酸基を有する化合物等が
用いられている。
Desensitizing components include various amino compounds in the case of leuco-based recording materials, and phosphorus-based compounds as described in JP-A-59-38089 in the case of iron chelate-based recording materials. and compounds having an aminocarboxylic acid group are used.

尚、カプセルインキの組成は、通常インキ媒体100重
量部に対してマイクロカプセル2〜100重量部、接着
剤1〜150重量部であり、好ましくは、マイクロカプ
セル5〜50重量部、接着剤5〜50重量部である。
The composition of the capsule ink is usually 2 to 100 parts by weight of microcapsules and 1 to 150 parts by weight of adhesive, preferably 5 to 50 parts by weight of microcapsules and 5 to 50 parts by weight of adhesive, per 100 parts by weight of the ink medium. It is 50 parts by weight.

かくして調製された色原体物質を含有するマイクロカプ
セルインキは、フレキソ印刷によって、例えば紙、合成
繊維、合成樹脂フィルム等の適当な支持体或いは該支持
体に受容層を設けてなる受容シートの裏面上に塗布され
る。
The thus prepared microcapsule ink containing the chromogen substance is printed onto the back side of a suitable support such as paper, synthetic fiber, or synthetic resin film, or a receiving sheet formed by providing a receiving layer on the support, by flexographic printing. applied on top.

カプセルインキの塗布量は、調製されたインキの種類に
応じて適宜調整されるものであり、特に限定されるもの
ではないが、一般に0.3〜lOg/nf程度、好まし
くは1〜5g/nl程度の範囲で調節される。
The coating amount of the capsule ink is appropriately adjusted depending on the type of ink prepared, and is not particularly limited, but is generally about 0.3 to 1 Og/nf, preferably 1 to 5 g/nl. It is adjusted within a range of degrees.

受容層を形成する色原体物質は必要に応じてボールミル
、アトライター、サンドミル等により粉砕処理が施され
た後、通常使用される白色顔料、バインダーさらには必
要に応じて分散剤、有色染料、螢光増白剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、消泡剤等の各種助剤を併用して塗液と
して調製される。
The chromogen material forming the receptor layer is pulverized using a ball mill, attritor, sand mill, etc. as necessary, and then a commonly used white pigment, a binder, and, if necessary, a dispersant, a colored dye, It is prepared as a coating liquid by using various auxiliary agents such as fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants, and antifoaming agents.

白色顔料については、カプセルインキ塗布層中に添加さ
れる物質として例示したものと同種のもが適宜選択して
使用される。
As for the white pigment, those of the same kind as those exemplified as substances added to the capsule ink coating layer are appropriately selected and used.

バインダーとしては、水溶性或いはラテックス系等の各
種バインダーが使用される。
As the binder, various types of binders such as water-soluble or latex type binders are used.

水溶性バインダーとしてはゼラチン、アルブミン、カゼ
インなどのプロティン類、穀物澱粉、α化澱粉、酸化澱
粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉などの澱粉類、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
スなどのセルロース類、寒天、アルギン酸ソーダ、アラ
ビアゴムなどのサッカロース類の如き水溶性天然高分子
化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸のナトリウム塩、スチレン−無水
マレイン酸のアンモニウム塩等のマレイン酸共重合体塩
、ブタジェン−メタクリル酸のナトリウム塩などの如き
水溶性合成高分子化合物等が挙げられる。
Examples of water-soluble binders include proteins such as gelatin, albumin, and casein, starches such as cereal starch, pregelatinized starch, oxidized starch, etherified starch, and esterified starch, celluloses such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, agar, and alginic acid. Water-soluble natural polymer compounds such as saccharoses such as soda and gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, polyacrylamide, vinyl acetate-maleic anhydride sodium salt, styrene-maleic anhydride ammonium salt, etc. Examples include water-soluble synthetic polymer compounds such as maleic acid copolymer salts, sodium salts of butadiene-methacrylic acid, and the like.

ラテックス系バインダーとしてはスチレン−ブタジェン
ラテックス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス
、アクリル酸エステル系ラテックス、酢酸ビニル系ラテ
ックス、メチルメタクリレート−ブタジェンラテックス
およびこれらのカルボキシ変性(例えばアクリル酸)ラ
テックス等が挙げられる。
Examples of the latex binder include styrene-butadiene latex, acrylonitrile-butadiene latex, acrylic ester latex, vinyl acetate latex, methyl methacrylate-butadiene latex, and carboxy-modified (for example, acrylic acid) latex thereof.

かくして調製された受容層形成塗液は、エアーナイフコ
ーター ロールコータ−、フレードコーター、サイズプ
レスコーター、カーテンコータービルブレードコーター
、ショートドウエルコーター等各種公知の当方法によっ
て、前述の如き各種支持体上に塗布される。
The receptive layer forming coating solution thus prepared is coated on various supports as described above using various known methods such as an air knife coater, a roll coater, a flade coater, a size press coater, a curtain coater, a bill blade coater, and a short dwell coater. is applied to.

受容層形成塗液の塗布量は、調製された塗液の種類等に
応じて適宜調整されるものであり、特に限定するもので
はないが、一般に2〜15g/rrf程度好ましくは3
〜7 g/rrr程度の範囲で調節される。
The coating amount of the receptive layer forming coating liquid is appropriately adjusted depending on the type of coating liquid prepared, etc., and is not particularly limited, but is generally about 2 to 15 g/rrf, preferably 3 g/rrf.
It is adjusted within a range of about 7 g/rrr.

[実施例J 以下に 本発明の効果をより一層明確なものとするため
に、実施例および比較例を掲げるが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
[Example J In order to make the effects of the present invention even clearer, Examples and Comparative Examples are listed below, but the present invention is not limited to these Examples.

なお、例中の部および%は特に断らない限り、それぞれ
重量部および重量%を表わす。
In addition, unless otherwise specified, parts and % in the examples represent parts by weight and % by weight, respectively.

実施例1 (発色剤含有メラミン−ホルムアルデヒド樹脂カプセル
インキの調製) クリスタルバイオレットラクトン8部をアルキルジフェ
ニルエタン100部(日本石油化学m製商品名[ハイゾ
ール5AS−296j)に加熱溶解して内相油を得た。
Example 1 (Preparation of melamine-formaldehyde resin capsule ink containing color former) 8 parts of crystal violet lactone was heated and dissolved in 100 parts of alkyldiphenylethane (trade name: Hysol 5AS-296j, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) to remove the internal phase oil. Obtained.

エチレン−無水マレイン酸共重合体(モンサント社製商
品名rEMA31J)の3.0%水溶液200部に20
%苛性ソーダ水溶液を滴下してp Hを6.0とした液
にこの内相油を乳化して後、この系を55゛Cに昇温し
た。
20 parts to 200 parts of a 3.0% aqueous solution of ethylene-maleic anhydride copolymer (product name: rEMA31J, manufactured by Monsanto)
% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to adjust the pH to 6.0, and the internal phase oil was emulsified, and the system was heated to 55°C.

別に、37%ホルムアルデヒド水溶液45部にメラミン
15部を加え、60℃で15分間反応させてプレポリマ
ー水溶液を調製した。
Separately, 15 parts of melamine was added to 45 parts of a 37% formaldehyde aqueous solution and reacted at 60° C. for 15 minutes to prepare a prepolymer aqueous solution.

このプレポリマー水溶液を前記乳化中に滴下し、更に撹
拌しながら0.1N−塩酸を滴下してpHを5.3とし
た後、80°Cまで加温し、その温度で1時間保持後、
0.2N−塩酸でpHを3.5に下げ、更に3時間保温
した後放冷して平均粒径3.0μのカプセル分散液を得
た。
This prepolymer aqueous solution was dropped into the emulsification, and while stirring, 0.1N hydrochloric acid was added dropwise to adjust the pH to 5.3, and then heated to 80°C and held at that temperature for 1 hour.
The pH was lowered to 3.5 with 0.2N hydrochloric acid, and the mixture was further kept warm for 3 hours and then allowed to cool to obtain a capsule dispersion having an average particle size of 3.0 μm.

ついでこの分散液を濾過し、さらにエタノールで洗浄し
た後このカプセルをエタノール300部とn−プロパツ
ール165部の混合溶媒中に再分散し、これに軽質炭酸
カルシウム25部、エチルセルロースNo、 14 (
バーキュレス社製)80部を添加してフレキソ型カプセ
ルインキを得た。
Next, this dispersion was filtered, and after washing with ethanol, the capsules were redispersed in a mixed solvent of 300 parts of ethanol and 165 parts of n-propanol, and 25 parts of light calcium carbonate, ethyl cellulose No. 14 (
(manufactured by Vercules) was added to obtain a flexo-type capsule ink.

(上用紙の作成) 約70μの凹凸を有する100線/インチのニトリルゴ
ム製網点版(商品名rNBR−100線」、金澤フレキ
ソに、  K製)を使用したビジネスフォーム印刷機に
て、40g/n−rの原紙に上記カブセインキを80m
/minのスピードでフレキソ印刷し、インキ12.5
g/rr?である10cmX10cm角のスポット印刷
物を得た。
(Preparation of top paper) 40 g was printed using a business form printing machine using a 100 line/inch nitrile rubber dot plate (trade name: rNBR-100 line, manufactured by K, Kanazawa Flexo) with an unevenness of approximately 70 μ. /n-r base paper with the above Kabuse ink for 80 m
Flexo printing at a speed of /min, ink 12.5
g/rr? A 10 cm x 10 cm square spot print was obtained.

(下用紙の作成) 軽質炭酸カルシウム65部、酸化亜鉛20部、3.5−
ジ(α−メチルベンジル)サリチル酸亜鉛とα−メチル
スチレン・スチレン共重合体との混融物(混融比80/
20)15部、ポリビニルアルコール水溶液5部(固型
分)及び水300部をボールミルで24時間粉砕して得
た分散液に、カルボキシ変性スチレン・ブタジェン共重
合体ラテックス20部(固型部)を加えて調製した顕色
剤塗液を40g/rdの原紙に乾燥重量が5g/rrf
となるようにエアーナイフコーターで塗抹して下用紙を
得た。
(Creating the bottom sheet) 65 parts of light calcium carbonate, 20 parts of zinc oxide, 3.5-
Mixture of zinc di(α-methylbenzyl)salicylate and α-methylstyrene/styrene copolymer (melt ratio 80/
20) Add 20 parts (solid part) of carboxy-modified styrene-butadiene copolymer latex to a dispersion obtained by grinding 15 parts of polyvinyl alcohol aqueous solution (solid part) and 300 parts of water in a ball mill for 24 hours. In addition, the prepared color developer coating liquid was applied to base paper of 40 g/rd with a dry weight of 5 g/rrf.
A base paper was obtained by smearing with an air knife coater so that the following was obtained.

実施例2〜4 約70μの凹凸を有するニトリルゴム製網点板の代わり
に約300μの凹凸を有するニトリルゴム製網点板(実
施例2)、約800μの凹凸を有するニトリルゴム製網
点板(実施例3)、約5μの凹凸を有するニトリルゴム
製網点板(実施例4)を使用した以外は実施例1と同様
にしてインキ量2.5g/ifであるスポット印刷物を
得た。
Examples 2 to 4 Instead of a nitrile rubber halftone dot plate having an unevenness of about 70μ, a nitrile rubber halftone dot plate having an unevenness of about 300μ (Example 2), a nitrile rubber halftone dot plate having an unevenness of about 800μ (Example 3) Spot prints with an ink amount of 2.5 g/if were obtained in the same manner as in Example 1, except that a nitrile rubber halftone dot plate (Example 4) having irregularities of about 5 μm was used.

比較例1 上用紙の作成に当たって、網点板の代わりにブチルゴム
製のフラット版(金沢フレキソ■製 商品名rEDT」
)を使用した以外は実施例と同様にしてインキ12.5
g/mであるスポット印刷物を得た。
Comparative Example 1 When creating the upper paper, a flat plate made of butyl rubber (manufactured by Kanazawa Flexo ■, product name: rEDT) was used instead of the halftone dot plate.
) was used in the same manner as in the example, except that ink 12.5 was used.
A spot print of g/m was obtained.

(評価) 得られた用紙と下用紙を重ねてタイプライタ−で印字し
たところ、別表の如き発色像が得られた。
(Evaluation) When the obtained paper and the lower paper were overlapped and printed using a typewriter, a colored image as shown in the attached table was obtained.

別表 (注)O均一な発色像 △ 均一性の面でやや劣る発色像 × 不均一な発色像 * 版のエツジにインキが堆積する (効果) 本発明によれば、規則的な凹凸を有する版を使用して印
刷するため、マイクロカプセルインキの印刷層が均一と
なり、その結果均一な発色性を示す感圧複写シートが得
られる。
Appendix (Note) O Uniform colored image △ Colored image slightly inferior in terms of uniformity × Non-uniform colored image * Ink is deposited on the edge of the plate (effect) According to the present invention, a plate with regular unevenness Since printing is performed using the microcapsule ink, the printing layer of the microcapsule ink becomes uniform, and as a result, a pressure-sensitive copying sheet exhibiting uniform color development is obtained.

特許出願人  神崎製紙株式会社Patent applicant: Kanzaki Paper Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)色原体物質を包含するカプセルのインキをフレキ
ソ印刷して得られる転写シートと、上記色原体物質と反
応して発色するもう一方の色原体物質の含有層を設けた
受容シートとを組み合せた感圧複写シートの製造方法に
おいて、カプセルインキの印刷に表面が規則的な凹凸を
有する版を使用することを特徴とする感圧複写シートの
製造方法。
(1) A transfer sheet obtained by flexographic printing with capsule ink containing a chromogen substance, and a receiving sheet provided with another layer containing a chromogen substance that reacts with the chromogen substance to develop color. A method for producing a pressure-sensitive copying sheet, which comprises using a plate having regular irregularities on its surface for printing capsule ink.
(2)カプセルインキを印刷するための版が5μ〜80
0μの範囲内に於いて規則的な凹凸形状を有する版であ
ることを特徴とする請求項(1)記載の感圧複写シート
の製造方法。
(2) The plate for printing capsule ink is 5μ to 80mm
2. The method for producing a pressure-sensitive copying sheet according to claim 1, wherein the plate has regular irregularities within a range of 0 μm.
(3)版の材質がゴムよりなる請求項(1)及び(2)
記載の感圧複写シートの製造方法。
(3) Claims (1) and (2) in which the material of the plate is made of rubber.
A method of manufacturing the pressure-sensitive copying sheet described above.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54156704A (en) * 1978-05-30 1979-12-11 Shiyougo Nagao Relief printing plate and relief printing machine
JPS58191771A (en) * 1982-05-01 1983-11-09 Mitsubishi Paper Mills Ltd Flexographic type capsule ink

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