JPH02188549A - 2-(alkylcyclohexyl)-1-propanals and perfume composition containing the compound - Google Patents
2-(alkylcyclohexyl)-1-propanals and perfume composition containing the compoundInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規な２−（アルキルシクロヘキシル）−１
−グロノ９ナール類及びこれを含有する香料組成物に関
する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention provides novel 2-(alkylcyclohexyl)-1
-Relating to gulononal compounds and fragrance compositions containing the same.
一般に、香料の調合において、天然香料は、匂いの型の
根幹を特徴づけるのに、極め工重要なご料素材である。In general, in the preparation of fragrances, natural fragrances are extremely important materials for characterizing the basis of odor types.
しかしながら、天然香料それ自身は■高価な素材である
こと、■天候・地域・年度により匂いの贋が異なること
から、従来、安定供給の面に不安があるという問題があ
った。さらに、■素材の種類が数限られており、所望の
香気を有するものが得られない場合があった。However, natural fragrances themselves have traditionally been problematic in terms of stable supply because they are (1) expensive materials, and (2) scents vary depending on the weather, region, and year. Furthermore, (1) there are a limited number of types of materials, and it may not be possible to obtain one with the desired aroma.
したがって、天然香料に近い骨格を有し、すぐれた香気
を有する合成香料の開発が常に望まれていた。Therefore, there has always been a desire to develop a synthetic fragrance that has a structure similar to that of a natural fragrance and has an excellent aroma.
斯かる実情において、本発明者は種々の化合物を合成し
、その性質を検討していたところ、次の式（Ｉ）
（式中、電及びＲ２は、水素原子又はアルキル基であっ
て、それらの炭素数の合計が３〜７であるものを示すか
、ＲＩと８２がシクロヘキサン環上の２個の炭素原子と
一緒になって６員環を形成する）で表わされる２−（ア
ルキルシクロヘキシル）−１−プロ／９ナール類は文献
未記載の新規化合物であり、しかも優れた香気を有する
ことを見出し、本発明を完成した。Under these circumstances, the present inventor synthesized various compounds and examined their properties, and found that the following formula (I) (wherein and R2 are hydrogen atoms or alkyl groups, and 2-(alkylcyclohexyl), where the total number of carbon atoms is 3 to 7, or RI and 82 are combined with two carbon atoms on the cyclohexane ring to form a 6-membered ring) The present invention was completed based on the discovery that -1-pro/9nals are new compounds that have not been described in any literature and that they have an excellent aroma.
すなわち、本発明は、上記式（Ｉ）で表わされる２−（
アルキルシクロヘキシル）−１−ゾロ、Ｑｆ−ル類及び
これを含有する香料組成物を提供するものである。That is, the present invention provides 2-(
The present invention provides alkylcyclohexyl)-1-zolo, Qf-ols, and fragrance compositions containing the same.
本発明の式（Ｉ）で表わされる２−（アルキル−シクロ
ヘキシル）−１−７’ロノ９ナ一ル７Ｍ（７）４体例と
しては、２−（２−イソプロピルシクロヘキシル）−１
−ゾロノＱナール、２−（４−イソプロピルシクロヘキ
シル）−１−７’口、１？す一ル、２−（２−ｔ−プｆ
ルシクロヘキシル）−１−デロノＱナール、２−（４−
１−７”チルシクロヘキシル）−１−ｆ ｏ 、ｅナー
ル、２−（２−メチル−５−インゾロぎルシクロヘキシ
ル）−１−プロ／９ナール、２−（２，５−シーイソゾ
ロビルシクロヘキシル）−１−プロ／９ナール、２−（
２，４−ジイソプロピルシクロヘキシル） −１−ｆロ
ノＱナール、２−（３，５−ジイソプロピルシクロヘキ
シル）−１−ゾロノｑナール、２−（Ｉ−デカリル）
−１−ｆロノｑナール及び２−（２−デカリル）−１−
ゾロ、ｌ？テナールが挙げられる。Examples of the 2-(alkyl-cyclohexyl)-1-7'lononal 7M(7) tetramer represented by formula (I) of the present invention include 2-(2-isopropylcyclohexyl)-1
-zoronoQnal, 2-(4-isopropylcyclohexyl)-1-7', 1? Suichiru, 2-(2-t-pf
cyclohexyl)-1-deronoQnal, 2-(4-
1-7"tylcyclohexyl)-1-f o , enal, 2-(2-methyl-5-inzologylcyclohexyl)-1-pro/9nal, 2-(2,5-cyisozolobylcyclohexyl) )-1-pro/9nar, 2-(
2,4-diisopropylcyclohexyl) -1-fronoQnal, 2-(3,5-diisopropylcyclohexyl)-1-zolonoqnal, 2-(I-decalyl)
-1-f lonoqnal and 2-(2-decalyl)-1-
Zoro, l? One example is tenal.
本発明の２−（アルキルシクロヘキシル）−１−プロ／
９ナール類（Ｉ）は、例えば次の式に従い、２−（アル
キルシクロヘキシル）−１−７”ロノＱノール類（Ｉｔ
）を溶媒中、脱水素触媒の存在下で加熱するか、あるい
は有機溶媒中で酸化剤と反応させることＫよシ容易に合
成することができる。2-(alkylcyclohexyl)-1-pro/ of the present invention
The 9nals (I) are, for example, 2-(alkylcyclohexyl)-1-7"lonoQnors (It
) can be easily synthesized by heating K in a solvent in the presence of a dehydrogenation catalyst, or by reacting it with an oxidizing agent in an organic solvent.
反応式に従って、例えば、芳香族化合物（Ｉ）を酸化プ
ロピレンとの７リーデル・クラスタ反応よジアルキル化
して芳香族アルコール体（ＩＶ）となし、次いでこれに
水素添加することにより製造することができる。According to the reaction formula, it can be produced, for example, by dialkylating the aromatic compound (I) by a 7-Riedel cluster reaction with propylene oxide to form the aromatic alcohol (IV), and then hydrogenating this.
（ＩＩ） （Ｉ）（式中、
氏及びＲ２は前記した意味を有する）出発原料である式
（ＩＩ）の化合物は、例えば、本発明者らが先に特許出
願した％願昭６３−２９９３７号に記載された方法に従
って容易に合成することができる。すなわち、上記式（
ＩＩ）化合物は、次の（ＩＩ）
（式中、Ｒ１及びＲＸは前記した意味を有する）前記反
応式において、化合物（■）の脱水素反応に使用する脱
水素触媒としては、例えば、銅、銀、銅−亜鉛、銅−ク
ロムなどを例示することができる。該触媒の使用量は、
化合物（ＩＩ） Ｋ対し、０．０１〜１０重ｆ％が好ま
しい。溶媒としては、流ｆＩＩ、Ｑラフインなどが好ま
しく、その使用量は化合物（ｎ）に対し、５０〜１００
０重ｔ％が好ましい。(II) (I) (wherein,
The compound of formula (II), which is a starting material (R2 and R2 have the above-mentioned meanings), can be easily synthesized, for example, according to the method described in % Application No. 63-29937, which the present inventors previously applied for a patent. can do. That is, the above formula (
II) Compound (II) (wherein R1 and RX have the above-described meanings) In the above reaction formula, the dehydrogenation catalyst used in the dehydrogenation reaction of compound (■) includes, for example, copper, Examples include silver, copper-zinc, and copper-chromium. The amount of catalyst used is
Compound (II) It is preferably 0.01 to 10% by weight based on K. As the solvent, Flow fII, Q LaughFin, etc. are preferable, and the amount used is 50 to 100% relative to compound (n).
0 weight t% is preferable.
反応は、例えば、２００〜３００℃の範囲で約１〜２０
時間の反応条件で容易に行うことができる。反応後、反
応混合物を蒸留等により精製すれば容易に目的化合物で
ある２−（アルキルｌシクロヘキシル）−１−プロ、Ｑ
ナール類（Ｉ）が得られる。また、蒸留により回収され
る未反応の２−（アルキルｌシクロヘキシル）−１−７
０ロア９ノール類（ｎ）は再使用可能である。The reaction is carried out, for example, in the range of 200 to 300°C for about 1 to 20 minutes.
It can be easily carried out under reaction conditions of hours. After the reaction, the target compound 2-(alkylcyclohexyl)-1-pro,Q can be easily obtained by purifying the reaction mixture by distillation etc.
Nars (I) are obtained. In addition, unreacted 2-(alkyl l-cyclohexyl)-1-7 recovered by distillation
0roa9nors (n) can be reused.
また、前記反応式において、化合物（ｎ）の酸化反応に
使用する酸化剤としては、例えば、二酸化マンガン、ク
ロム酸−ピリシン錯体、四酢酸鉛などを例示することが
できる。該酸化剤の使用量は、上記式（ｎ）化合物１モ
ルに対して１〜１０モルが好ましい。溶媒としては、塩
化メチレン、クロロホルム、■、２−ゾクロロエタン、
四塩化炭素、ビリシンなどが好ましい。Furthermore, in the above reaction formula, examples of the oxidizing agent used in the oxidation reaction of compound (n) include manganese dioxide, chromic acid-pyricine complex, and lead tetraacetate. The amount of the oxidizing agent used is preferably 1 to 10 mol per 1 mol of the compound of formula (n). As a solvent, methylene chloride, chloroform, 2-zochloroethane,
Carbon tetrachloride, bilicin, etc. are preferred.
反応は、例えば、０−１５０℃の範囲で約０．５〜１０
時間の反応条件で容易に行うことができる。The reaction is carried out, for example, at a temperature of about 0.5 to 10
It can be easily carried out under reaction conditions of hours.
反応後、反応混合物を蒸留等により精製すれば容易に目
的化合物である２−（アルキルｌシクロヘキシル）−１
−プロ、Ｑナール類（Ｉ）が得られる。After the reaction, the target compound 2-(alkyl-cyclohexyl)-1 can be easily obtained by purifying the reaction mixture by distillation or the like.
-Pro,Qnals (I) are obtained.
叙上のごとくして得られた本発明化合物（Ｄは出発原料
である化合物（Ｉｆ）が芳香族化合物と酸化ゾロピレン
との反応に基〈位置異性体並びに水素添加反応に基く立
体異性体の混合物として得られるため、これに対応する
異性体の混合物として得られる。通常、異性体間の匂い
の特性は幾分異なると考えられるが、必要に応じ習慣的
方法、例えば高速液体クロマトグラフィー等により異性
体混合物を各々の異性体に分離することはできる。しか
し、本発明の式（Ｉ）の化合物を香料として使用する場
合は、通常この分離をおこなう必要はない。The compound of the present invention obtained as described above (D is a mixture of positional isomers and stereoisomers based on a hydrogenation reaction) in which compound (If) as a starting material is formed by the reaction of an aromatic compound with zolopyrene oxide. It is obtained as a mixture of the corresponding isomers.Usually, the odor characteristics of the isomers are considered to be somewhat different, but if necessary, the isomers can be separated by customary methods such as high-performance liquid chromatography. However, when the compounds of formula (I) according to the invention are used as perfumes, it is usually not necessary to carry out this separation.
本発明化合物（Ｉ）は、後記する如く優れた香気を有す
るので、これを単独又は通常の香料成分と組み合せて香
料組成物を調製することができる。Since the compound (I) of the present invention has an excellent aroma as described below, it can be used alone or in combination with ordinary perfume ingredients to prepare a perfume composition.
香料組成物中への本発明化合物（Ｉ）の配合量は、１〜
１０重量−程度とすることが好ましい。The compounding amount of the compound (I) of the present invention in the fragrance composition is 1 to 1.
It is preferable to set it to about 10 weight.
本発明化合物（Ｉ）は優れた香気を有しており、特に、
香料の調合素材として優れている。例えば、イソゾロビ
ル体（Ｒ１＝水素原子、Ｒ２＝イソプロピル）はグリー
ン様、木様、花様の香りを；ｔ−ブチル体（Ｒ１＝水素
原子、Ｒ２＝ｔ−ブチル）はグリーン様、ス、９イシー
様、グレープフルーツ様の香りを；ｐ−メチル−イソプ
ロピル体（Ｒ１＝メチル。The compound (I) of the present invention has an excellent aroma, and in particular,
Excellent as a compounding material for fragrances. For example, the isozolobil compound (R1=hydrogen atom, R2=isopropyl) has a green-like, woody, flower-like aroma; the t-butyl compound (R1=hydrogen atom, R2=t-butyl) has a green-like, sulphate-like, Ishi-sama, grapefruit-like aroma; p-methyl-isopropyl compound (R1 = methyl.
Ｒ，＝イソゾロビル）は木様、草様、オリス様の香りを
；ｐ−ジイソゾロビル体（ｌ（ｔ＝Ｒ２＝イソゾロピル
）は木様、アンバー様、グリーン様の香シを；ｍ−ジイ
ソゾロビル体（、Ｒｔ＝ＩＩＬ、＝イソプロピル）は弱
い木様、アンノコ−様、ミント様の香シを；デカリン体
（ＲｔとＲ２がシクロヘキサン環上の２個の炭素原子と
一緒になって６員環を形成する）は木様、グリーン様、
弱い果実様の香シをそれぞれ有している。R, = isozolobyl) has a woody, grass-like, orris-like aroma; p-diisozorobyl (l (t = R2 = isozoropyl) has a woody, amber-like, green-like aroma; m-diisozorobyl ( , Rt = IIL, = isopropyl) has a weak woody, annoco-like, mint-like odor; decalin (Rt and R2 together with the two carbon atoms on the cyclohexane ring form a 6-membered ring) ) is Mr. Tree, Mr. Green,
Each has a weak fruit-like aroma.
したがって、本発明化合物（Ｉ）は香料及び香料組成物
の調合素材として広汎に利用することができ、例えば、
香水、石鹸、シャンシー 室内芳香剤、洗剤等の香料を
必要とする製品に配合するととができる。Therefore, the compound (I) of the present invention can be widely used as a compounding material for perfumes and perfume compositions, for example,
It can be added to products that require fragrance, such as perfumes, soaps, fragrances, room air fresheners, and detergents.
以下、参考例及び実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説
明する。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Reference Examples and Examples.
実施例１
２−（２−または４−インゾロぎルシクロヘキシル）−
１−グロノ９ナールの合成
２１４０フラスコに９素気流下、ビリゾニウムクｏｏク
ロメート（Ｐｙ”Ｈ（ＣｒＯｓＣ４ｌＯ） １５０
ｆと塩化メチレン１ｔの懸濁溶液に後記参考例１で得た
２−（２−または４−インゾロぎルシクロヘキシル）−
１−ゾロノｑノール１１１２を２０℃の温度で３０分間
かけて滴下した。滴下終了後、２時間攪拌した。この反
応混合物にエーテル１．２ｔを加え、静宜した後、その
上澄み液を傾注した。さらに、エーテル０．３ｔで３回
、同様のことを行った。この２つの上澄み液を混合後、
これよ少溶媒を留去した。その残渣を減圧蒸留すること
により、沸点１００℃／ ５ ｍａＨｙの留分としてア
ルデヒド混合物７９９ （０，４３モル）を得た。（収
率７２チこれは、キャピラリーガスクロマトグラフィー
分析の結果、面積比３８％、１５％、１４チのピークを
主成分とする混合物であって、グリーン様、木様、花様
の香りを有する無色透明の液体であった。Example 1 2-(2- or 4-inzologylcyclohexyl)-
Synthesis of 1-gulononal 150 birizonium chromate (Py”H(CrOsC4lO)
2-(2- or 4-inzorogylcyclohexyl)- obtained in Reference Example 1 described later in a suspension solution of f and 1 t of methylene chloride.
1-Zolonoqnol 1112 was added dropwise at a temperature of 20°C over 30 minutes. After the dropwise addition was completed, the mixture was stirred for 2 hours. 1.2 t of ether was added to this reaction mixture, and after the mixture was allowed to settle, the supernatant liquid was poured. Furthermore, the same process was performed three times using 0.3 t of ether. After mixing these two supernatant liquids,
This removed a small amount of the solvent. The residue was distilled under reduced pressure to obtain aldehyde mixture 799 (0.43 mol) as a fraction with a boiling point of 100° C./5 maHy. (Yield: 72 Chi) As a result of capillary gas chromatography analysis, this is a mixture whose main components are peaks with an area ratio of 38%, 15%, and 14 Chi, and has a green, woody, and flower-like aroma. It was a colorless and transparent liquid.
元素分析（Ｃ５ｚＨｕＯとして）
計算値（％）： Ｃ７９，０６ＨＩ３．１６実測値（％
）： Ｃ７８，９６ＨＩ３．５３Ｍ５（相対強度）〔主
成分３８チピーク〕１８２（Ｍ”、２） １６４（２）
１５２（４） １２４（８０）Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ
’、ｉ” ） （アルデヒド混合物〕２９２６．２８
６６．２７００．１７２８．１４５５”Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ２ 、ＴＭＳ内部標準、δ）〔アルデヒド混合物
〕９．８＝９．６（ＩＨ，ｄ） ２．４”２．３（Ｉ
Ｈ，ｍ）１．０４（３Ｈ，ｄ） ０．８７（６Ｈ，ｄ
）１．８〜０．８ （Ｉ１Ｈ、ｍ）
実施例２
２−（２−’ｔたは４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）−
１−グロノ９ナールの合成
実施例１において２−（２−または４−インゾロビルシ
クロヘキシル）−１−２”コノ９ノールの代りに、後記
参考例２で得た２−（２−４たは４−ｔ−ブチルシクロ
ヘキシル）−１−ゾロノ９ノール４９ Ｐ （０，２５
モル）を用いた他は実施例１と同様に行って、標記化合
物の混合物４１．４９ （０，２１モル）を得た。沸点
１２０℃／ ６ ｙＨｆ ０（収率８６％）これはキャ
ピラリーガスクロマトグラフィー分析の結果、面積比３
７％、１５％、１４％。Elemental analysis (as C5zHuO) Calculated value (%): C79,06HI3.16 actual value (%)
): C78,96HI3.53M5 (relative intensity) [principal component 38 tips] 182 (M", 2) 164 (2)
152(4) 124(80)I R(neat
', i'') (Aldehyde mixture] 2926.28
66.2700.1728.1455”H-NMR(C
DCl2, TMS internal standard, δ) [aldehyde mixture] 9.8 = 9.6 (IH, d) 2.4"2.3 (I
H, m) 1.04 (3H, d) 0.87 (6H, d
) 1.8 to 0.8 (I1H, m) Example 2 2-(2-'t or 4-t-butylcyclohexyl)-
Synthesis of 1-gulononal In Example 1, instead of 2-(2- or 4-inzolobylcyclohexyl)-1-2"conononol, 2-(2-4" obtained in Reference Example 2 described later) was used. is 4-t-butylcyclohexyl)-1-zorononol 49 P (0,25
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 41.49 (0.21 mol) of the title compound was obtained. Boiling point: 120°C/6yHf 0 (yield: 86%) This is the result of capillary gas chromatography analysis, and the area ratio is 3.
7%, 15%, 14%.
１３％のピークを主成分とする混合物であって、グリー
ン様、スノＱイシー様、グレーシフルーツ様の香シを有
する無色透明の液体であった。It was a mixture with a peak of 13% as the main component, and was a colorless and transparent liquid having green-like, snow-like, and glace fruit-like aromas.
元素分析（ＣｔｉＨｚ４０として）
計算値（チ） ： Ｃ７９，５３Ｈ１２，３２実測値（
チ） ：′Ｃ７９，４２Ｈ１２，３０Ｍ５（相対強度）
〔主成分３７チぎ−り〕Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ 、ｔｙｎ−
’ ） Ｃアルデヒド混合物〕２９４４．２８６６．
２７１０，１７３１，１４６０゜”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
１ｓ、ＴＭＳ内部標準、δ）〔アルデヒド混合物〕９．
６（ＩＨ，ｄ）２．７〜２．１（ＩＨ，ｍ） １．０
５（３Ｈ，ｄ）０．８４（９Ｈ，ｓ） １．９〜０．
７（ＩＯＨ，ｍ）実施例３
２−（２−メチル−５−インプロピル−シクロヘキシル
）−１−グロノ９ナールの合成
３００ｓｄ４０フラスコに窒素気流下、後記参考例３で
得た２−（２−メチル−５−イソゾロビル−シクロヘキ
シル）−１−ゾロノｑノール２１．３ ｆ（０，１１モ
ル）とＣｕ −Ｃｒ触媒２．１２と流動、Ｑラフイン５
０ｄを仕込み、槽内を２６０℃まで加熱昇温する。その
間、１６．３Ｆの生成物と原料の混合物が留出した。さ
らに槽内温度を１５０℃に冷却後５ ｗ Ｈｙに減圧す
ることにより４．９９の留出物を得た。この２つの留出
物を混合後、ガスクロマトグラフィーによシ分析したと
ころ、２−（２−メチル−５−イソゾロビル−シクロヘ
キシル）−１−グロノ９ナールが７０％、未反応２−（
２−メｆ ｋ −５−イソゾロビル−シクロヘキシル）
−１−プロ、ｅノールが３０チ含まれていた。この混合
物を減圧下に蒸留することによシ、沸点８５℃１０、５
ａｕ＋Ｈｔの留分としてアルデヒド混合物１２．６Ｆ
（６４ミリモル）を得た。（収率５９チ）これはキャピ
ラリーガスクロマトグラフィー分析の結果、面積比６２
％のピークを主成分とする混合物であって、木様、草様
、オリス様の香りを有する無色透明の液体でちった。Elemental analysis (as CtiHz40) Calculated value (chi): C79,53H12,32 actual value (
H) :'C79, 42H12, 30M5 (relative strength)
[Main component 37 chigiri] I R (neat, tyn-
) C aldehyde mixture] 2944.2866.
2710, 1731, 1460°”H-NMR (CDC
1s, TMS internal standard, δ) [aldehyde mixture]9.
6 (IH, d) 2.7-2.1 (IH, m) 1.0
5 (3H, d) 0.84 (9H, s) 1.9-0.
7(IOH, m) Example 3 Synthesis of 2-(2-methyl-5-inpropyl-cyclohexyl)-1-gulononal 2-(2- Methyl-5-isozolobyl-cyclohexyl)-1-zolonoqnol 21.3 f (0.11 mol) and Cu-Cr catalyst 2.12 and flow, Q roughin 5
0d and heat the inside of the tank to 260°C. During that time, a mixture of product and feedstock at 16.3F distilled out. Furthermore, the temperature inside the tank was cooled to 150° C. and the pressure was reduced to 5 w Hy to obtain a distillate of 4.99. After mixing these two distillates, gas chromatography analysis revealed that 70% of 2-(2-methyl-5-isozorobyl-cyclohexyl)-1-gulononal was present, and that unreacted 2-(
2-Mefk-5-isozorobyl-cyclohexyl)
It contained 30 units of -1-pro and e-nor. By distilling this mixture under reduced pressure, the boiling point was 85°C.
Aldehyde mixture 12.6F as a fraction of au+Ht
(64 mmol) was obtained. (Yield: 59 cm) This is the result of capillary gas chromatography analysis, which shows that the area ratio is 62 cm.
It is a colorless and transparent liquid with a woody, grassy, and orris-like aroma.
元素分析（Ｃ１３Ｈ２４０として）
計算値（チ） ： Ｃ７９，５３Ｈ１２，３２実測値（
％） ： Ｃ７９，５０Ｈ１２，４０Ｍ５ （相対強度
）〔直接導入〕
１９６（Ｍ”、６） １７８（６） １５３（４）
１３８（８７）ＩＲ（ｎｅａｔ、ｃｒｎ−１）
（アルデヒド混合物〕２９６０．２９２８，２８７２，
２７００，１７３０゜１４６６．１３８６
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）〔アル
デヒド混合物〕９．８〜９．４（ＩＨ，ｄ） ２．４
〜２−０（ＩＨ，ｍ）１．０（３Ｈ，ｄ） ０．９〜
０．８（９Ｈ，ｄ）２．０〜０．７ （Ｉ０Ｈ、ｍ）
実施例４
２−（２，５−ゾーイングロピルーシクロヘキシル）−
１−クロノ９ナールの合成
実施例３において２−（２−メチル−５−イソゾロぎル
ーシクロヘキシル）−１−７°ロ／ｅノールの代りに後
記参考例４で得た２−（２，５−シーイソゾロピル−シ
クロヘキシル）−１−７’ロノＱノール１５２（６６ミ
リモル）を用いる以外は、同様にして反応させ、１３．
５Ｆの生成物と原料の混合物を得た。ガスクロマトグラ
フィーにより分析したところ２−（２，５−ジイソゾロ
ぎルーシクロヘキシル）−１−プロ、９ナールが８３％
、未反応２−（２，５−ジイソゾロピル−シクロヘキシ
ル）−１−グロノ９ノールが１７％含まれていた。Elemental analysis (as C13H240) Calculated value (chi): C79,53H12,32 actual value (
%): C79,50H12,40M5 (Relative strength) [Direct introduction] 196 (M”, 6) 178 (6) 153 (4)
138 (87) IR (neat, crn-1)
(Aldehyde mixture] 2960.2928, 2872,
2700,1730°1466.1386 NMR (CDC13 solvent, TMS internal standard, δ) [aldehyde mixture] 9.8-9.4 (IH, d) 2.4
~2-0 (IH, m) 1.0 (3H, d) 0.9 ~
0.8 (9H, d) 2.0-0.7 (I0H, m) Example 4 2-(2,5-zoingropyrucyclohexyl)-
Synthesis of 1-Chronononal In Example 3, 2-(2,5 -Cisozolopyl-cyclohexyl)-1-7'LonoQnor 152 (66 mmol) was used, but the reaction was carried out in the same manner as in 13.
A mixture of 5F product and raw materials was obtained. Analysis by gas chromatography revealed that 2-(2,5-diisozologyl-cyclohexyl)-1-pro,9nal was 83%.
, 17% of unreacted 2-(2,5-diisozolopyl-cyclohexyl)-1-gulononol was contained.
この混合物を減圧下に蒸留することにより、沸点１１５
℃１０．５ ｍＨｐの留分としてアルデヒド体６．７Ｆ
（３０ミリモル）を得た。（収率４５％）これは、キャ
ぎラリ−ガスクロマトグラフィー分析の結果、面積比２
０％、１６％、１４％のピークを主成分とする混合物で
あって、木様、アンバー様、グリーン様の香りを有する
無色透明の液体であった。By distilling this mixture under reduced pressure, a boiling point of 115
Aldehyde body 6.7F as a fraction of °C 10.5 mHp
(30 mmol) was obtained. (Yield: 45%) As a result of the gas chromatography analysis, the area ratio was 2.
It was a mixture whose main components were peaks at 0%, 16%, and 14%, and was a colorless and transparent liquid with woody, amber-like, and green-like scents.
元素分析（Ｃｌ５Ｈ２８０として）
計算値（％）：Ｃ５０１２９Ｈ１２，５８実測値（％）
： Ｃ８０，３３Ｈ１２，５９Ｍ５（相対強度）〔主
成分２０％ピーク〕２２４（Ｍ＋、５） ２０６（３
） １９１（６） １８１（２４）Ｉ Ｒ（ｎｅａ
ｔ 、ｃｍ−’ ） ［アルデヒド混合物〕２９６
４．２８７６．２７０４，１７３０，１４６６゜１３８
８．１３７Ｏ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．ＴＭＳ内部標準、δ）〔アルデヒ
ド混合物〕９．８〜９．５（ＩＨ） ２．７〜２．４
（ＩＨ）２．１〜０．６（２６Ｈ）
実施例５
２−（２，４−または３，５−ジインゾロぎルーシクロ
ヘキシル）−１−ゾロノｑナールの合成実施例３におい
て２−（２−メチル−５−インゾロピル−シクロヘキシ
ル）−１−”口）Ｑノールの代りに後記参考例５で得た
２−（２，４−または３，５−ゾインゾ０ピルーシクロ
ヘキシル）−１−ゾロノＱノール１３．１ ？ （５８
ミリモル）を用いる以外は、同様にして反応させ、８．
９Ｆの生成物と原料の混合物を得た。ガスクロマトグラ
フィーにより分析したところ、２−（２，４−または３
．５−ジイソゾロビル−シクロヘキシル）−１−ゾロノ
Ｑナールが９２％、未反応２−（２，４−１たｔｉ３，
５−ジイソゾロピルーシクロヘキシル）−１−ゾロノ♀
ノールが８％含まれていた。この混合物を減圧下に蒸留
することによシ、沸点１１０’Ｃ／ ０．５ ｍＨｙの
留分としてアルデヒド混合物５．３２（２４ミリモル）
を得意。（収率４１％）これは、キャピラリーガスクロ
マトグラフィー分析の結果、面積比２４チ、２３％、１
３％のピークを主成分とする混合物であって、弱い木様
、アンバー様、ミント様の香りを有する無色透明の液体
であった。Elemental analysis (as Cl5H280) Calculated value (%): C50129H12,58 actual value (%)
: C80,33H12,59M5 (relative intensity) [main component 20% peak] 224 (M+, 5) 206 (3
) 191(6) 181(24)I R(nea
t, cm-') [Aldehyde mixture] 296
4.2876.2704,1730,1466°138
8.137O NMR (CDCl2.TMS internal standard, δ) [aldehyde mixture] 9.8-9.5 (IH) 2.7-2.4
(IH) 2.1-0.6 (26H) Example 5 Synthesis of 2-(2,4- or 3,5-diynzologyl-cyclohexyl)-1-zolononal In Example 3, 2-(2- 2-(2,4- or 3,5-zoinzoopyrucyclohexyl)-1-zoronoQnol obtained in Reference Example 5 described later in place of methyl-5-inzolopyl-cyclohexyl)-1-''Qnol 13.1? (58
8. React in the same manner except for using 8.
A mixture of 9F product and raw materials was obtained. Analysis by gas chromatography revealed that 2-(2,4- or 3
．． 92% of 5-diisozolobyl-cyclohexyl)-1-zoronoQnal, unreacted 2-(2,4-1ti3,
5-diisozolopyrucyclohexyl)-1-zorono♀
It contained 8% nol. By distilling this mixture under reduced pressure, 5.32 (24 mmol) of the aldehyde mixture was obtained as a fraction with a boiling point of 110'C/0.5 mHy.
I'm good at (Yield 41%) As a result of capillary gas chromatography analysis, the area ratio was 24 cm, 23%, 1
The mixture had a peak of 3% as the main component, and was a colorless and transparent liquid with a weak woody, amber-like, and mint-like aroma.
元素分析（Ｃｌ５Ｈ２１１０として）
計算値（％） ： Ｃ８０，２９Ｈ１２，５８実測値（
チ） ： Ｃ８０，２４Ｈ１２，５６Ｍ５（相対強度）
〔主成分２４％ぎ−ク〕２２４（Ｍ 、２） ２０
６（８） １６６（３８） １６３（４５）ＩＲ（
ｎｅａｔ 、ｃｍ−’ ） 〔アルデヒド混合物〕２
９６０．２７０２，１７２８，１４６６．１３８８゜Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣ１３，ＴＭＳ内部標準、δ）〔アルデヒド
混合物〕９、８〜９．６ （Ｉ Ｈ） ２−７〜２−
５ （Ｉ Ｈ＋ ｍ ）１．１（３Ｈ，ｄ） ０．９
（Ｉ２Ｈ，ｄ）実施例６
２−（Ｉ−または２−デカリル）−１−ゾａノ９ナール
の合成
実施例Ｉにおいて２−（２−メチル−５−イソｆｏピル
ーシクロヘキシル） −１−７’ロノ９ノールの代シに
、後記参考例６で得た２−（Ｉ−または２−デカリル）
−１−デロノＱノール１３．５Ｆ（６９ミリモル）を用
いる以外は同様に行って、標記化合物を７． Ｏｆ （
３６ミリモル）得た。（収率５２チ）沸点８５℃／ ０
．３５ ｔｓｘＨｙ ｏこれは、キャピラリーガスクロ
マトグラフィー分析の結果、面積比３２％、１２％、１
１チのピークを主成分とする混合物であって、木様、グ
リーン様、弱い果実様の香りを有する無色透明の液体で
あった。Elemental analysis (as Cl5H2110) Calculated value (%): C80,29H12,58 actual value (
H): C80, 24H12, 56M5 (relative strength)
[Main component 24% Gikku] 224 (M, 2) 20
6 (8) 166 (38) 163 (45) IR (
neat, cm-') [Aldehyde mixture] 2
960.2702, 1728, 1466.1388°N
MR (CDC13, TMS internal standard, δ) [Aldehyde mixture] 9, 8-9.6 (I H) 2-7-2-
5 (I H+ m) 1.1 (3H, d) 0.9
(I2H,d) Example 6 Synthesis of 2-(I- or 2-decalyl)-1-zoano9nal In Example I 2-(2-methyl-5-isofopyrucyclohexyl)-1- In place of 7' lono9nol, 2-(I- or 2-decalyl) obtained in Reference Example 6 below
In the same manner except that -1-delonoQnol 13.5F (69 mmol) was used, the title compound was prepared in 7. Of (
36 mmol) was obtained. (Yield: 52 cm) Boiling point: 85°C/0
．． 35 tsxHy o As a result of capillary gas chromatography analysis, the area ratio is 32%, 12%, 1
It was a colorless and transparent liquid having a woody, green, and weak fruity aroma.
元素分析（Ｃｌ５Ｈ２２０として）
計算値（％） ： Ｃ８０，３６Ｈ１１，４１実測値（
％） ： Ｃ８０，６７Ｈ１１，２２Ｍ５（相対強度→
〔主成分３２％♂−り〕Ｉ Ｒ（ｎｅａ ｔ 、ｃｍ
−’ ） Ｃアルデヒド混合物〕２９２６．２８６０，
２６９８，１７２８．１４５２’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１
３，ＴＭＳ内部標準、δ）〔アルデヒド混合物〕９．７
〜９．５（ＩＨ，ｄ） ２．６〜２．２（ＩＨ，ｍ）
２゜１〜０．７（２０Ｈ）
参考例１
２− （２−または４−イソゾロビルシクロヘキシル）
−１−ゾロ／９ノールの合成：
クメン２５０ ｔ （２，１モル）、塩化アルミニウム
２７７ ｔ （２，１モル）及び塩化メチレン１５〇−
の混合溶液に、クメ７２５０Ｆ（２，１モル）、酸化プ
ロピレン１２０５’（２，１モル）及び塩化メチレン１
５０ ｍｌの混合液を一３０℃の温度で１時間かけて滴
下した。滴下終了後、−３０℃で１時間攪拌した。この
反応混合物に水１ｔを加え、析出している塩を溶解させ
たのち、有機層と水層とに分液した。次に、この有機層
に５％水酸化ナトリウム水溶液２００ ｍｌを加えて２
時間加熱還流させた。この反応混合物から水層をとシ除
き、水で洗浄し、無水硫酸す） ＩＪウムで乾燥したの
ち、これよりｍ媒を留去した。その残渣を減圧蒸留する
ことによシ、沸点１０５〜１０６℃／ １．５ ＩＬＲ
Ｈｙの留分としてアルコール体１９６ Ｆ （Ｉ，１モ
ル）を得た（収率５３チ）。これは、キャピラリーガス
クロマトグラフィー分析の結果、面積比５０％。Elemental analysis (as Cl5H220) Calculated value (%): C80,36H11,41 actual value (
%): C80,67H11,22M5 (relative strength →
[Main component 32%♂-ri]IR(neat, cm
-' ) C aldehyde mixture] 2926.2860,
2698, 1728.1452'H-NMR (CDC1
3, TMS internal standard, δ) [aldehyde mixture] 9.7
~9.5 (IH, d) 2.6 ~ 2.2 (IH, m)
2゜1~0.7 (20H) Reference Example 1 2- (2- or 4-isozolobylcyclohexyl)
-Synthesis of 1-zolo/9-nor: 250 t (2.1 mol) of cumene, 277 t (2.1 mol) of aluminum chloride and 150 - of methylene chloride.
To a mixed solution of Kume 7250F (2.1 mol), propylene oxide 1205' (2.1 mol) and methylene chloride 1
50 ml of the mixture was added dropwise over 1 hour at a temperature of -30°C. After the dropwise addition was completed, the mixture was stirred at -30°C for 1 hour. 1 ton of water was added to this reaction mixture to dissolve the precipitated salt, and then the mixture was separated into an organic layer and an aqueous layer. Next, 200 ml of 5% sodium hydroxide aqueous solution was added to this organic layer.
The mixture was heated to reflux for an hour. The aqueous layer was removed from the reaction mixture, washed with water, dried over anhydrous sulfuric acid, and then the m medium was distilled off. By distilling the residue under reduced pressure, the boiling point is 105-106℃/1.5 ILR.
Alcohol 196 F (I, 1 mol) was obtained as a Hy fraction (yield: 53 h). As a result of capillary gas chromatography analysis, this area ratio is 50%.
３２％、１８％のピークを主成分とする混合物である。It is a mixture whose main components are peaks of 32% and 18%.
ＭＳ（相対強度）〔主成分５０％ピーク〕１７８（Ｍ”
、１９） １４７（Ｉ００） １３２（５） １
１７（７）Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ 、 ｃｍ−’ ） （混
合物〕３３５２．２９６４，１４６４．１０３８”Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤＣ１，溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）〔混合
物〕７．３〜７．０（４Ｈ，ｍ） ３．８〜３．６（
２Ｈ，ｂｒｓ）３．０〜２．８（２Ｈ，ｍ） １．５
（ＩＨ，ｂｒｓ）１．２６（３Ｈ，ｄ、７） １．２
５（６Ｈ，ｄ、７）次いで、このアルコール体１９６
ｔ （Ｉ，１モル）と触媒として５チルテニウムカーボ
ン含水晶（日本エングルハルト社製）５２の混合物を５
００ＩＩＩｌオートクレーブに仕込んだ。水素置換後、
初期水素圧１０．、 Ｏｋｙ ７ｃｍ２として昇温を開
始した。昇温開始３０分後、反応温度は１５０℃となっ
た。同温度で１２時間後に水素の吸収が止まった。冷却
後、常圧にもどし触媒をＦ遇した。この戸液を減圧蒸留
することにより、沸点１０３〜１０４℃／２ＬＩＪＩＨ
ｙの留分として目的のアルコール体１１７２（０，６３
モル）を得た。水素化反応収率５８チ。MS (relative intensity) [50% peak of main component] 178 (M”
, 19) 147 (I00) 132 (5) 1
17(7)IR(neat, cm-') (Mixture) 3352.2964, 1464.1038"H-
NMR (CDC1, solvent, TMS internal standard, δ) [Mixture] 7.3-7.0 (4H, m) 3.8-3.6 (
2H, brs) 3.0 to 2.8 (2H, m) 1.5
(IH, brs) 1.26 (3H, d, 7) 1.2
5 (6H, d, 7) Then, this alcohol body 196
A mixture of t (I, 1 mol) and 5 tiruthenium carbon quartz crystals (manufactured by Nippon Englehardt Co., Ltd.) 52 as a catalyst was
00IIIl was placed in an autoclave. After hydrogen replacement,
Initial hydrogen pressure 10. , Oky 7cm2 and temperature increase was started. Thirty minutes after the start of temperature rise, the reaction temperature reached 150°C. Hydrogen absorption stopped after 12 hours at the same temperature. After cooling, the pressure was returned to normal and the catalyst was heated. By distilling this liquid under reduced pressure, the boiling point is 103-104℃/2LIJIH.
The desired alcohol body 1172 (0,63
mole) was obtained. Hydrogenation reaction yield: 58 cm.
これは、キャピラリーガスクロマトグラフィー分析の結
果、面積比３８％、２０％、１８％の−一りを主成分と
する混合物である。As a result of capillary gas chromatography analysis, this is a mixture with area ratios of 38%, 20%, and 18% as the main component.
ＭＳ（相対強度）〔主、成分３８％ピーク〕１６６（Ｍ
”−ＨｚＯ，５２） １５１（６） １２３（Ｉ０
０）Ｉ Ｒ（ｎｅａ ｔ 、ｃｍ−” ） （混合物〕
３３２８．２９２８，１４５６，１３Ｂ６，１０２６１
Ｈ−Ｎ１０２６１Ｈ−Ｎ 、ＴＭＳ内部標準、δ）〔混
合物〕３．７−３．４（２Ｈ，ｍ） １．８〜０．７
（Ｉ３Ｈ，ｍ）０．９５（３Ｈ，ｄ、？） ０．８８
（６Ｈ，ｄ、７）参考例２
２−（２−４＊は４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）＝１
−ゾロ／９ノールの合成：
参考例１において、クメンの代りにｔ−ブチルベンゼン
５３ ｔ （０，４モル）を用いる以外は同様にして反
応させ、次いで反応混合物を同様にして処理したのち、
減圧蒸留することにより、沸点８８〜８９℃／ ０．３
ａｓＨｙの留分として芳香族アルコール体を３０ ？
（０，１６モル）得た（収率３９％）。これは、キャ
ピラリーガスクロマトグラフィー分析の結果、面積比５
６％、２３％の−一りを主成分とする混合物である。MS (relative intensity) [main, component 38% peak] 166 (M
”-HzO,52) 151(6) 123(I0
0) I R(neat, cm-”) (Mixture)
3328.2928, 1456, 13B6, 10261
H-N10261H-N, TMS internal standard, δ) [Mixture] 3.7-3.4 (2H, m) 1.8-0.7
(I3H, m) 0.95 (3H, d,?) 0.88
(6H, d, 7) Reference example 2 2-(2-4* is 4-t-butylcyclohexyl) = 1
-Synthesis of Zolo/9-nor: The reaction was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that 53 t (0.4 mol) of t-butylbenzene was used instead of cumene, and the reaction mixture was then treated in the same manner.
By distilling under reduced pressure, the boiling point is 88-89℃/0.3
30% of aromatic alcohol as a fraction of asHy?
(0.16 mol) was obtained (yield 39%). As a result of capillary gas chromatography analysis, this area ratio is 5.
6% and 23%.
ＭＳ （相対強度）〔主成分５６％ピーク〕１９２（
Ｍ”、２０） １７７（Ｉ８） １６１（Ｉ００）
１４６Ｉ Ｒ（ｎｅａ ｔ 、ｃｍ−’ ） （混
合物〕３３５６．２９６４，１４６４，１０３８，７０
８１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ５溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ
）〔混合物〕７．４＝７．０（４Ｈ，ｍ） ３．６５
（２Ｈ，ｂｒｓ）２．９（ＩＨ，ｍ） １．６５（Ｉ
Ｈ，ｂｒｓ）１、３０ （９Ｈ＊ ｓ ） １．２５
（３Ｈ−ｄ）次に、このアルコール体２０Ｆ（０，１
モル）と触媒５％ルテニウムカーボン２２とエタノール
３０ ｒｎｌの混合物を１００ ｍｌオートクレーブに
仕込んだ。これを参考例１と同様にして反応させ、次い
で反応混合物を同様にして処理したのち、減圧蒸留する
ことにより、沸点９８〜９８．５℃１０．８ＢｍＨｙの
留分として目的のアルコール体１１ｆ（５４ミリモル）
を得た（収率５２％）。これは、キャピラリーガスクロ
マトグラフィー分析の結果、面積比３２％、２１％、２
０％のピークを主成分とする混合物である。MS (relative intensity) [main component 56% peak] 192 (
M”, 20) 177 (I8) 161 (I00)
146IR(neat, cm-') (Mixture) 3356.2964,1464,1038,70
81H-NMR (CDCl5 solvent, TMS internal standard, δ
) [Mixture] 7.4 = 7.0 (4H, m) 3.65
(2H, brs) 2.9 (IH, m) 1.65 (I
H, brs) 1, 30 (9H*s) 1.25
(3H-d) Next, this alcohol body 20F (0,1
A mixture of catalyst 5% ruthenium carbon 22 and ethanol 30 rnl was charged into a 100 ml autoclave. This was reacted in the same manner as in Reference Example 1, and then the reaction mixture was treated in the same manner and then distilled under reduced pressure to obtain the desired alcohol compound 11f (54 mmol)
was obtained (yield 52%). As a result of capillary gas chromatography analysis, the area ratio was 32%, 21%, 2
It is a mixture whose main component is the 0% peak.
元素分析（Ｃｌ５Ｈ２６０として）
計算値（％） ： Ｃ７８，７２Ｈ１３，２１実測値（
チ） ： Ｃ７８，６１Ｈ１３，１８Ｍ５ （相対強度
）〔主成分３２％ピーク〕１８０（Ｍ”−Ｈ２Ｏ，５）
１４１（３１）１２３（６０）Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ
、ｏｎ−’ ） ［混合物〕３３４８．２９３６，１４
５４，１３６８．１０２８”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｔｓ溶
媒、ＴＭＳ内部標準、δ）〔混合物〕３．８＝３．４（
２Ｈ，ｍ） ０．８５（９Ｈ，ｓ）２．０〜０．８（
Ｉ５Ｈ）
参考例３
２−（２−）ｆｋ−５−インプロピルシクロヘキシル）
−１−ゾロノリノールの合成：
参考例１においてクメンの代シにｐ−シメン２１５ Ｆ
（Ｉ，６モル）を用いる以外は、同様にして反応させ
、次いで反応混合物を同様にして処理したのち、減圧蒸
留することにょシ、沸点１００℃／ ０．４５ ｘｘＨ
ｙの留分として芳香族アルコール体を１７６ Ｆ （０
，９１モル）得た。収率５７％元素分析（Ｃｌ５Ｈ２０
０として）
計算値（％） ： Ｃ８１，２０Ｈ１０，４８実測値（
％） ： Ｃ８１，２５Ｈ１０，３７Ｍ５ （相対強度
）
１９２（Ｍ＋、２４） １７７（４） １６１（Ｉ
００） １４５（４）Ｉ Ｒ（ｎｅａ ｔ 、ａｍ−
１）
３３５２．２９６２，１４６１，１０２６．８１９’Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤＣ４溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）７．１
５〜６．９０（３Ｈ，ｍ）３．６９（２Ｈ，ｍ）３．２
３（ＩＨ，ｓｅｐ、７） ２．８６（ＬＨ，Ｓｅｐ、
７）２．３１（３Ｈ，ｓ） １．６１（ＬＨ，ｂｒｓ
）１．２４（３Ｈ，ｄ、７） １．２３（６Ｈ，ｄ、
７）次に、このアルコール体４０ ｔ （０，２モル）
とＭ媒５％ルテニウムカーゴン２ｔとエタノール２０−
の混合物を１００１Ｒ１オートクレーブに仕込んだ。こ
れを参考例１と同様にして反応させ、次いで反応混合物
を同様にして処理したのち、減圧蒸留することにより、
沸点１１６〜１１７℃１０、３ ＩｕＨｙの留分として
目的のアルコール体を２８Ｆ （０，１４モル）得た。Elemental analysis (as Cl5H260) Calculated value (%): C78,72H13,21 actual value (
H): C78,61H13,18M5 (Relative intensity) [32% peak of main component] 180 (M"-H2O, 5)
141 (31) 123 (60) I R (neat
, on-' ) [Mixture] 3348.2936,14
54,1368.1028"H-NMR (CDCts solvent, TMS internal standard, δ) [Mixture] 3.8 = 3.4 (
2H, m) 0.85 (9H, s) 2.0 to 0.8 (
I5H) Reference Example 3 2-(2-)fk-5-inpropylcyclohexyl)
-Synthesis of 1-zolonolinol: In Reference Example 1, p-cymene 215 F was substituted for cumene.
The reaction was carried out in the same manner except that (I, 6 mol) was used, and the reaction mixture was treated in the same manner and then distilled under reduced pressure.
The aromatic alcohol is 176 F (0
, 91 mol) was obtained. Yield 57% elemental analysis (Cl5H20
0) Calculated value (%): C81,20H10,48 actual value (
%): C81,25H10,37M5 (Relative intensity) 192 (M+, 24) 177 (4) 161 (I
00) 145(4) I R(nea t, am-
1) 3352.2962, 1461, 1026.819'H
-NMR (CDC4 solvent, TMS internal standard, δ) 7.1
5-6.90 (3H, m) 3.69 (2H, m) 3.2
3 (IH, sep, 7) 2.86 (LH, sep,
7) 2.31 (3H, s) 1.61 (LH, brs
) 1.24 (3H, d, 7) 1.23 (6H, d,
7) Next, 40 t (0.2 mol) of this alcohol
and M medium 5% ruthenium cargo 2t and ethanol 20-
The mixture was charged into a 1001R1 autoclave. This was reacted in the same manner as in Reference Example 1, and then the reaction mixture was treated in the same manner and then distilled under reduced pressure.
The target alcohol 28F (0.14 mol) was obtained as a fraction with a boiling point of 116-117° C. 10.3 IuHy.
水素化収率６７ ％ｏこれは、キャビ２リーガスクロマ
トグラフイー分析の結果面積比５０％、３１％のピーク
を主成分とする混合物である。Hydrogenation yield: 67% o This is a mixture whose main components are peaks with an area ratio of 50% and 31% as a result of cavitation gas chromatography analysis.
元素分析（Ｃ１３Ｈ！６０として）
計算値（％）：Ｃ７Ｂ、７２ ＨＩ３．２１実測値（
％） ： Ｃ７８，８８Ｈ１３，１１ＭＳ （相対強
度）〔主成分５０チぎ−り〕１８０（Ｍ＋−Ｈｚｏ、４
）１３８（６３）１３７（４２）１２３（Ｉ８） １
０９（Ｉ７）９５（７６）８３（Ｚｏｏ）Ｉ Ｒ（ｎｅ
ａ ｔ 、ｏｎ−’ ） Ｃ混合物〕３３３６．２９６
０，２９２８，１４６６．１３８６゜ＮＭＲ（ＣＤＣ２
ｓ溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）〔混合物〕３．８０＝３
．６５（ＩＨ，ｍ） ３．６０〜３．３５（ＩＨ，ｍ
）２．００（ＩＨ，ｍ） １．８５〜１．０５（ＩＩ
Ｈ，ｍ）１．０２（３Ｈ，ｄ、７） １．００〜０．
７５（９Ｈ，ｄ、７）参考例４
２−（２，５−シーイソゾロぎルシクロヘキシル）−１
−デロノＱノールの合成：
参考例１において、クメンの代りにｐ−ジイソゾロビル
ベンゼン１６４Ｆ（Ｉモル）を用いる以外は同様にして
反応させ、次いで反応混合物を同様にして処理したのち
、減圧下に蒸留することにより沸点１１３．５〜１１４
．５℃／ １．４ ｍＨｆの留分として芳香族アルコー
ル体を６０ ｆ （０，２７モル）得た（収率２７％）
。Elemental analysis (as C13H!60) Calculated value (%): C7B, 72 HI3.21 actual value (
%): C78,88H13,11MS (relative intensity) [principal component 50 chiri] 180 (M+-Hzo, 4
) 138 (63) 137 (42) 123 (I8) 1
09 (I7) 95 (76) 83 (Zoo) I R (ne
a t , on-' ) C mixture] 3336.296
0,2928,1466.1386°NMR (CDC2
s solvent, TMS internal standard, δ) [mixture] 3.80 = 3
．． 65 (IH, m) 3.60 to 3.35 (IH, m
) 2.00 (IH, m) 1.85 to 1.05 (II
H, m) 1.02 (3H, d, 7) 1.00-0.
75 (9H, d, 7) Reference Example 4 2-(2,5-cyisozologylcyclohexyl)-1
-Synthesis of DelonoQ-Nol: The reaction was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that p-diisozolobylbenzene 164F (1 mol) was used instead of cumene, and then the reaction mixture was treated in the same manner, and then the reaction was carried out under reduced pressure. Boiling point 113.5-114 by distilling to
．． 60 f (0.27 mol) of aromatic alcohol was obtained as a fraction at 5°C/1.4 mHf (yield 27%).
.
元素分析（Ｃ１１１Ｈ２４０として）
計算値（％） ： Ｃ８１，７６Ｈ１０，９８実測値（
％） ： Ｃ８１，９２Ｈ１０，７９Ｍ５ （相対強度
）
２２０（Ｍ”、２４）１８９（Ｉ００）１６１（２１）
１４７ＩＲ（ｎｅａｔ、ｃｒｎ″″１）
３３４６．２９６２，１４６４．１０２６ＮＭＲ（Ｉ０
２６Ｎ溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）７．２２（ＩＨ，ｄ
、８）７．０７（ＩＨ，ｄ、８）７．０４（ＩＨ，ｓ）
３．７０（２Ｈ，ｓｅｐ、７）３．３６（ＩＨ，ｍ）３
．２５（ＩＨ，ｍ）２．８６（ＩＨ，ｓｅｐ。Elemental analysis (as C111H240) Calculated value (%): C81,76H10,98 actual value (
%): C81,92H10,79M5 (Relative intensity) 220 (M”, 24) 189 (I00) 161 (21)
147IR (neat, crn″″1) 3346.2962, 1464.1026NMR (I0
26N solvent, TMS internal standard, δ) 7.22(IH, d
, 8) 7.07 (IH, d, 8) 7.04 (IH, s)
3.70 (2H, sep, 7) 3.36 (IH, m) 3
．． 25 (IH, m) 2.86 (IH, sep.
７）１．６３（ＩＨ，ｂｒｓ）１．４０〜１．０Ｏ（Ｉ
５Ｈ。7) 1.63 (IH, brs) 1.40 to 1.0O (I
5H.
ｄ、７）
次にこのアルコール３３ ｔ （０，１５モル）と触媒
５％ルテニウムカーゼン３２とへキサ／１１０ｍ１を３
００ ｍｌオートクレーブに仕込んだ。これを参考例１
と同様にして反応させ、次いで反応混合物を同様にして
処理したのち減圧蒸留により、沸点１１２℃／ ０．７
５ ｍ５Ｈｙの留分として目的のアルコール体１２Ｆ（
０，０５モル）得た。収率３３％。d, 7) Next, 33 t (0.15 mol) of this alcohol, 5% ruthenium casene 32 and hexa/110 ml of catalyst
00 ml was placed in an autoclave. This is reference example 1
The reaction mixture was treated in the same manner and distilled under reduced pressure until the boiling point was 112°C/0.7.
The desired alcohol 12F (
0.05 mol) was obtained. Yield 33%.
これは、キサぎラリ−ガスクロマトグラフィー分析の結
果、面積比５２％、１８チのピークを主成分とする混合
物である。As a result of Kisagi Rally gas chromatography analysis, this is a mixture with an area ratio of 52% and 18 peaks as the main components.
元素分析（Ｃ１５ＨｓｏＯとして）
計算値（％） ： Ｃ７９，５８Ｈ１３，３６実測値（
チ） ： Ｃ７９，４５Ｈ１３，５１Ｍ５ （相対強度
）〔主成分５２％ピーク〕２０８（Ｍ＋−Ｈｚｏ、２）
１８３（Ｉ２）１６５（２３）ＩＲ（ｎｅａｔ、ａｘ−
”） （混合物〕３３３２．２９６０，２８７２，１４
７０．１３Ｂ８゜１３７０．１０３２
ＮＭＲ（Ｉ０３２Ｎ溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）〔混合
物〕３．８０＝３．６０（ＩＨ，ｍ） ３．６０〜３
．５０（ＩＨ，ｍ）２．０５〜０．６０（Ｉ３Ｈ，ｍ）
０．９８（６Ｈ，ｄ、７）０．９６（３Ｈ，ｄ、？
） ０．８７（３Ｈ，ｄ、７）０．８５（３Ｈ，ｄ、
７）
参考例５
２−（２，４−または３，５−ジイソゾロぎルーシクロ
ヘキシル） −１−ｆロノＱ す−Ａｙ ノ合成ａ参考
例Ｉにおいて、クメンの代りに、ｍ−ジイソゾロぎルベ
ンゼン１ｘ６８ｔｃｅ、２モｈ）ｆｔ用いる以外は、同
様にして反応させ、次いで反応混合物を同様にして処理
したのち、減圧蒸留することにより沸点１０９〜１１１
℃／ ０．５１ｌＪＨｙの留分として芳香族アルコール
体を９００ ｆ （４，１モル）得た。収率６６チ。こ
れは、キサぎラリ−ガスクロマトグラフィー分析の結果
、面積比６０％。Elemental analysis (as C15HsoO) Calculated value (%): C79,58H13,36 actual value (
H): C79,45H13,51M5 (Relative intensity) [Main component 52% peak] 208 (M+-Hzo, 2)
183 (I2) 165 (23) IR (neat, ax-
”) (Mixture) 3332.2960,2872,14
70.13B8゜1370.1032 NMR (I032N solvent, TMS internal standard, δ) [Mixture] 3.80 = 3.60 (IH, m) 3.60-3
．． 50 (IH, m) 2.05-0.60 (I3H, m)
0.98 (6H, d, 7) 0.96 (3H, d, ?
) 0.87 (3H, d, 7) 0.85 (3H, d,
7) Reference Example 5 2-(2,4- or 3,5-diisozologylcyclohexyl) -1-fronoQ su-Ay synthesis a In Reference Example I, m-diisozologylbenzene 1x68tce was used instead of cumene. , 2 moh) ft was used, and the reaction mixture was treated in the same manner and distilled under reduced pressure to obtain a boiling point of 109-111.
900 f (4.1 mol) of an aromatic alcohol was obtained as a fraction at a temperature of 0.51 lJHy. Yield: 66 cm. As a result of Kisagiri gas chromatography analysis, this area ratio is 60%.
２８％のピークを主成分とする混合物である。It is a mixture whose main component is a peak of 28%.
元素分析（Ｃ１５Ｈｚ４０として）
計算値（％） ： Ｃ８１，７６Ｈ１（Ｉ９８実測値（
％） ： Ｃ８１，６５Ｈ１１，０７Ｍ５ （相対強
度）〔主成分６０％ピーク〕２２０（Ｍ”、８）１８９
（Ｉ００）１６１（９）１４７（２０）ＩＲ（ｎｅａｔ
、ｍ−１） Ｃ混合物〕３３６８．２９６４，１４６４
．１０１０３２Ｎ （ＣＤＣ１５溶媒、ＴＭＳ内部標準
、δ）〔混合物〕７．２０〜６．８５（３Ｈ，ｍ）
３．７０（２Ｈ，ｄ、？）３．３０（２Ｈ，ｍ） ２
．９０（ＩＨ，ｄ、７）１−４〜Ｉ−１（Ｉ６Ｈｔ ｍ
）
次に、このアルコール体８００Ｆ（３，６３モル）と触
媒ルテニウムカーボン（５０％含水晶）３２１を１ｔオ
ートクレーブに仕込んだ。これを参考例１と同様にして
反応させ、次いで反応混合物を同様にして処理したのち
、減圧蒸留することにより、沸点１０８℃／ ０．８
ｕＨｙの留分として、目的のアルコール体を４５６ ｔ
（２，０モル）得た。水素化反応収率５５％。これは
、キャぎラリ−ガスクロマトグラフィー分析の結果、面
積比３１％。Elemental analysis (as C15Hz40) Calculated value (%): C81,76H1 (I98 actual value (
%): C81,65H11,07M5 (Relative intensity) [60% peak of main component] 220 (M”, 8) 189
(I00)161(9)147(20)IR(neat
, m-1) C mixture] 3368.2964, 1464
．． 101032N (CDC15 solvent, TMS internal standard, δ) [Mixture] 7.20-6.85 (3H, m)
3.70 (2H, d, ?) 3.30 (2H, m) 2
．． 90 (IH, d, 7) 1-4 to I-1 (I6Ht m
) Next, this alcohol 800F (3.63 mol) and the catalyst ruthenium carbon (50% hydrated crystal) 321 were charged into a 1 ton autoclave. This was reacted in the same manner as in Reference Example 1, and then the reaction mixture was treated in the same manner and distilled under reduced pressure, resulting in a boiling point of 108°C/0.8
456 t of the target alcohol as a uHy fraction
(2.0 mol) was obtained. Hydrogenation reaction yield 55%. The area ratio of this is 31% as a result of the cartridge gas chromatography analysis.
１９％のピークを主成分とする混合物である。It is a mixture whose main component is a peak of 19%.
元素分析（Ｃ１Ｃ１５Ｈ３として）
計算値（％）： Ｃ７９，５８Ｈ１３，３６実測値（％
） ： Ｃ７９，４９Ｈ１３，５１Ｍ５ （相対強度）
〔主成分３１％ピーク〕２０８（Ｍ”−Ｈ２Ｏ，２）
１８９（Ｉ１） １８３（Ｉ２）Ｉ Ｒ（ｎｅａ
ｔ 、ｃｍ−’ ） （混合物〕３３２８．２９６０．
１４６８．１０１０３ＯＮ （ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ
内部標準、δ）〔混合物〕３．７５〜３．５５（ＩＨ，
ｍ） ３．５５〜３．３５（ＩＨ，ｍ）２．０〜０．
５ （２８Ｈ、ｍ）
参考列６
２−（Ｉ−または２−デカリル）−１−７’ロノ♀ノー
ルの合成：
参考例１において、クメンの代シにテトラリン３１６′
ｉ（２，４モル）を用いる以外は同様にして反応させ、
次いで反応混合物を同様にして処理したのち、減圧蒸留
することにより、沸点１１７℃／ Ｑ、 ３５ ＩＩＪ
Ｈｙの留分として芳香族アルコール体を１８１ Ｆ （
０，９５モル）得た。収率５９％。これは、キャピラリ
ーガスクロマトグラフィー分析の結果、面積比６２チ、
３８チのピーク全生成分とする混合物である。Elemental analysis (as C1C15H3) Calculated value (%): C79,58H13,36 actual value (%)
): C79,49H13,51M5 (relative strength)
[Main component 31% peak] 208 (M”-H2O, 2)
189(I1) 183(I2)I R(nea
t, cm-') (Mixture) 3328.2960.
1468.10103ON (CDCl3 solvent, TMS
Internal standard, δ) [mixture] 3.75-3.55 (IH,
m) 3.55-3.35 (IH, m) 2.0-0.
5 (28H, m) Reference row 6 Synthesis of 2-(I- or 2-decalyl)-1-7' lononol: In Reference Example 1, tetralin 316' was substituted for cumene.
React in the same manner except for using i (2.4 mol),
Next, the reaction mixture was treated in the same manner and then distilled under reduced pressure to give a boiling point of 117°C/Q, 35 IIJ.
As a fraction of Hy, the aromatic alcohol is 181 F (
0.95 mol) was obtained. Yield 59%. As a result of capillary gas chromatography analysis, this has an area ratio of 62 cm.
This is a mixture containing all of the 38 peaks.
元素分析（Ｃ１３Ｈ１１１０として）
計算値（％） ： Ｃ８２，０６Ｈ９，５３実測値（チ
） ： Ｃ８２，１８Ｈ９，３９Ｍ５ （相対強度）
〔直接導入〕
１９０（Ｍ＋、２２）１５９（Ｉ００） １３１（２
５）ｒ Ｒ（ｎｅａ ｔ 、ｔｙｎ−’ ） Ｃ混合物
〕３３６８．２９３２，１４５８，１０２６．７２２Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ３ 溶媒、ＴＭＳ内部標準、ｔ３）Ｃ混
合物〕７．２０〜６．９０（３Ｈ，ｍ） ３．６６（
２Ｈ，ｔ、６）２．９０＝２．６０（５Ｈ，ｍ） １
．９０＝１．６５（４Ｈ，ｍ）１．５５〜１．３５（Ｉ
Ｈ，ｍ） １．２４（３Ｈ，ｄ、７）次に、このアル
コール体１８１ Ｆ （０，９５モル）と触媒５チルテ
ニウム力−ボン粉末乾燥品１８９の混合物を３００−オ
ートクレーブに仕込んだ。Elemental analysis (as C13H1110) Calculated value (%): C82,06H9,53 Actual value (chi): C82,18H9,39M5 (relative intensity)
[Direct introduction] 190 (M+, 22) 159 (I00) 131 (2
5) r R (nea t , tyn-' ) C mixture] 3368.2932, 1458, 1026.722N
MR (CDCl3 solvent, TMS internal standard, t3)C mixture] 7.20-6.90 (3H, m) 3.66 (
2H, t, 6) 2.90 = 2.60 (5H, m) 1
．． 90=1.65(4H,m)1.55~1.35(I
H, m) 1.24 (3H, d, 7) Next, a mixture of this alcohol 181 F (0.95 mol) and dried catalyst 5-tiruthenium carbon powder 189 was charged into a 300-cm autoclave.
これを参考例１と同様にして反応させ、次いで反応混合
物を同様にして処理したのち、減圧蒸留すルコトニヨリ
、沸点９ａ７−１００℃／ ０．３ 關Ｈｐの留分とし
て目的のアルコール体を１３９２（０，７１モル）得た
。水素化反応収率７３％。これは、キャぎラリ−ガスク
ロマトグラフィー分析の結果、面積比５４％、１９％、
１５チのピークを主成分とする混合物である。This was reacted in the same manner as in Reference Example 1, and then the reaction mixture was treated in the same manner and distilled under reduced pressure. 0.71 mol) was obtained. Hydrogenation reaction yield 73%. As a result of the cartridge gas chromatography analysis, the area ratio was 54%, 19%,
It is a mixture whose main component is a peak of 15 cm.
元素分析（Ｃｌ５Ｈ２４０として）
計算値（％）：、Ｃ７９，５３Ｈ１２，３２実測値（％
） ： Ｃ７９，３４Ｈ１２，４８Ｍ５ （相対強度）
〔主成分５４％ピーク〕１７８（Ｍ −１（２０，１９
）１３７（Ｉ９）１３６（５５）１３５（Ｉ００）ｆ２
ｆ（２０）９５（８１）９４（２６）８１ （８１）７
９．（２２）６７（４１）ＩＲ（ｎ＠ａｔ、（ｍ’−”
） （混合物〕３３３６．２９２４，１４５０．１０３
ＯＮＭＲ（Ｉ０３ＯＮ溶媒、 ＴＭＳ内部標準６δ）〔
混合物〕３．７５〜３．４０ （２Ｈ、ｍ ） α９
１（３Ｈ，ｄ、７）１．８０〜０．７０ （Ｉ９Ｈ、ｍ
）
実施例７
カーネーションタイ７°調合香料
オイゲノール ５００重
量部クローブ油
１００アミル サリシレート
１００パルサムトルーレジノイド
１００ターピネオール
４０ヘリオトロピン ３０ノセニ
リン ２０ペッツＱ−油
１０上記調合香料９００部
に２−（２−または４−ｔ−ｆｆルシクロヘキシル）−
１−７’ロノ９ナ一ル１００部を加えることによシ、ナ
チュラルなグリーン感の増したカーネーションタイプ調
合香−料が得られた。Elemental analysis (as Cl5H240) Calculated value (%):, C79,53H12,32 actual value (%
): C79, 34H12, 48M5 (relative strength)
[Main component 54% peak] 178 (M -1 (20,19
) 137 (I9) 136 (55) 135 (I00) f2
f(20)95(81)94(26)81 (81)7
9. (22)67(41)IR(n@at, (m'-"
) (Mixture] 3336.2924, 1450.103
ONMR (I03ON solvent, TMS internal standard 6δ) [
Mixture] 3.75-3.40 (2H, m) α9
1 (3H, d, 7) 1.80 ~ 0.70 (I9H, m
) Example 7 Carnation Thai 7° Mixed Flavor Eugenol 500 parts by weight Clove oil
100 amyl salicylate
100 Parsam True Resinoid
100 terpineol
40 heliotropin 30 nosenilline 20 Pez Q-oil 10 2-(2- or 4-t-ff-lucyclohexyl)- to 900 parts of the above blended fragrance
By adding 100 parts of 1-7'rono9al, a carnation-type blended fragrance with an increased natural green feel was obtained.
実施例８
ミントタイプ調合香料
ペノ９−ミント油 ３００重量
部スペアミント油 ２０クロー
ブ油 １０ユーカリ油
５０メチル サリシレー
ト２０
ｔ−メントール ５００上記
調合香料９００部に２−（２，４−または３．５−ジイ
ンゾロビル−シクロヘキシル）−１一ゾロノＱナール１
００部を加えることにニジフレッシュな甘さが増したミ
ントタイプ調合香料が得られた。Example 8 Mint type mixed fragrance Peno9-Mint oil 300 parts by weight Spearmint oil 20 Clove oil 10 Eucalyptus oil
50 methyl salicylate 20 t-menthol 500 2-(2,4- or 3,5-diinzolobyl-cyclohexyl)-1-zoronoQnal 1 to 900 parts of the above blended fragrance
By adding 0.00 parts, a mint-type blended fragrance with an increased rainbow-fresh sweetness was obtained.
以上that's all
Claims (1)
であって、それらの炭素数の合計が３〜７であるものを
示すか、Ｒ＿１とＲ＿２がシクロヘキサン環上の２個の
炭素原子と一緒になつて６員環を形成する） で表わされる２−（アルキルシクロヘキシル）−１−プ
ロパナール類。 ２、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、水素原子又はアルキル基
であつて、それらの炭素数の合計が３〜７であるものを
示すか、Ｒ＿１とＲ＿２がシクロヘキサン環上の２個の
炭素原子と一緒になつて６員環を形成する） で表わされる２−（アルキルシクロヘキシル）−１−プ
ロパナール類を含有することを特徴とする香料組成物。[Claims] 1. The following general formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, R_1 and R_2 are hydrogen atoms or alkyl groups, and the number of carbon atoms thereof is 2-(alkylcyclohexyl)-1-, where R_1 and R_2 are combined with two carbon atoms on the cyclohexane ring to form a 6-membered ring) Propanal. 2. The following general formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, R_1 and R_2 are hydrogen atoms or alkyl groups, and the total number of carbon atoms is 3 to 7. or R_1 and R_2 together with the two carbon atoms on the cyclohexane ring form a 6-membered ring) containing 2-(alkylcyclohexyl)-1-propanals. A fragrance composition characterized by:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63245193A JPH02188549A (en) | 1988-09-06 | 1988-09-29 | 2-(alkylcyclohexyl)-1-propanals and perfume composition containing the compound |
Applications Claiming Priority (3)
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| JP22286788 | 1988-09-06 | ||
| JP63-222867 | 1988-09-06 | ||
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| Country | Link |
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| JP (1) | JPH02188549A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998009933A1 (en) * | 1996-09-02 | 1998-03-12 | Quest International B.V. | Substituted 2-cyclohexyl-propan-1-ol and its use in perfume compositions |
| US6172016B1 (en) * | 1999-07-12 | 2001-01-09 | Bush Boakes Allen Inc. | Fragrance materials |
| WO2006016214A3 (en) * | 2004-08-04 | 2006-04-27 | Firmenich & Cie | Citronella and floral perfuming ingredient |
| JP4584410B2 (en) * | 1999-05-19 | 2010-11-24 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | Perfumed ingredients, perfumed compositions, perfumed products and novel cyclic compounds |
| WO2012029922A1 (en) | 2010-09-03 | 2012-03-08 | 花王株式会社 | Method for searching for malodor control agent, malodor control agent, and malodor control method |
-
1988
- 1988-09-29 JP JP63245193A patent/JPH02188549A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2012029922A1 (en) | 2010-09-03 | 2012-03-08 | 花王株式会社 | Method for searching for malodor control agent, malodor control agent, and malodor control method |
| EP2806031A2 (en) | 2010-09-03 | 2014-11-26 | Kao Corporation | Method for searching for malodor control agent, malodor control agent, and malodor control method |
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