JPH02187463A - 室温で固体の高分子量オルガノポリシロキサンの水性乳濁液を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用公社〕 不発明は、胸゛俵俗剤を使用せずに鼠温で固体の高分子
量オルガノポリシロキサンの水性乳濁液を製造する方法
ＶＣ関する。

〔従来の技術〕

環境保農対策は化写−合剤中の有ａ浴剤の回避を’ｔす
ｌｆ強ｍ１１」する。傅ってぢらにいっそう水性糸が使
用されてヒている。軸に有機溶剤はその棹物的性貞およ
び煤焼の危険性のゆえにしはしは響ｌしくない。

オルガノポリシロキサンの水性乳濁液の製造は、自体櫓
々多様に公知である。欧州特肝出細公開第１５７　３２
３号明細１（公開日１９８５年１０月９日−、ｗ、（）
ｒａｐｅ等、　Ｂａｙｅｒ　ＡＧ　）　Ｓ米国特許第４
　５８２　８７４号明細書（発行日１９８６年４月１５
日、Ｗ、Ｇｒａｐｅ等、Ｂａｙｅｒ人Ｇ）、英国改訂特
許第２　０８５　９０３号明細書（発行日１９８５年６
月１９日、１’　、Ｔｒａｖｅｒ　％Ｇｅｎｅｒａｌ　
１ｌｅｃｔｒｉｏ　Ｃｏ、）および米国特許＃！４　５
５２　９１０号明細書（発行日１９８５年１１月１２日
、Ｂ、Ｄｓｕｂｓｓｅｒ等、Ｗａｃｋｅｒ−Ｏｈ・ｍｉ
ｅ　ＧｍｂＨ，）中にオルガノポリシロキサンの水性乳
濁液が記載されており、そこでは液体の状態にある、も
しくは有機溶剤Ｖこ溶努して存在するオルガノポリシロ
キサンを適当な乳化剤の添加下で水中に乳化させている
。しかしながらこのような乳濁液の製造は、しばしば結
晶でまたは少なくともガラス状で生する高分子量オルガ
ノポリシロキサンを有機溶剤の補助なしで水中に乳化さ
せるべきである場合、困難にぶつかる。この場合乳化工
程は常用の公知技術に相応する機器、例えばスタンド−
グイノルパー（８ｔａｔｉｖ−Ｄｉｓｓｏｌｖｅｒ　）
、トユアラクス（Ｔｕｒｒａｘ）等を用いても実施不可
能である。カナダ特許第１２　０５　９３７号明細Ｖ（
発行日１９８６年６月１０日−Ｆ、Ｔｒａｖｅｒ　、　
Ｇｅｎｅｒａｌ　１ｌｅｃｔｒｌ。

ＣＯ，）中には、オルガノポリシロキサン樹脂の水性乳
濁液の製造が記載されている。その乳化工程はコロイド
ミル中で粉砕することによって実施され、従って得られ
た水性糸をオルガノポリシロ印すン側脂−ｋＦ！Ａ液と
見なし強力に採増しなければならない。

〔発明が解決しようとする課題〕

有機溶剤上便用せずに、室温で固体の高分子量オルガノ
ポリシロキサンの保存安定性水性乳濁液をｉ造可能にし
、このｖＡ個々の成分もしくは添加剤の化学的性質なら
びにそれらの乳濁液中でのム童部か広範囲に変えられて
よい方法を提供しようとする＆１１１題が生じる。

〔銖組を解決するための手段〕

この腺萌は本発明によって触法される。

本発明の目的は、室温で固体の高分子量オルガノポリシ
ロキサンの水性乳濁液ｋｍ造する方法であり、この方法
はｊ温で固体の高分子量オルガノポリシロキサンに室温
で液体の低分子量オルガノ（ポリ）シロキサン中に溶か
し、この溶液を水で乳化剤、および場合み、よっては常
用の添加剤を添加しながら乳化させることｔ％俤とする
。

室温で固体の高分子量オルガノポリシロキサンとして、
本発明方法では有利に一般式〔式中、Ｒは各々の基につ
き炭素原子数１〜１４を有する同じかｌたは異なる１価
の炭化水素基を表わし、ここでこの基は水に対し不活性
の置換基を有していてよく、Ｒ１は同じρ為または異な
っていてよく、かつ水垢原子１７’Ｃは各々の基につき
炭素原子数１〜４を有するアルキル基七表わし、ａはｏ
、ｉ、２１７’ｃは６、平均０．７５〜１．５、有利に
平均０．９〜１．１でおり、かつｂは０．１．２または
６、平均０．０〜１．１有利に平均０．０１〜０，０７
である〕の単位から成るもの（この際、それらのオルガ
ノポリシロキサンが少なくとも４０００ｇ１モルの分子
量を有することを条件とする）を使用する。

本発明方法で使用する高分子量オルガノポリシロキサン
は、−検知の高分子量オルガノポリシロキサンである。

しかし少なくとも２つの異なった楕類のこのような高分
子量オルガノポリシロキサンから成る混合物であっても
よい。

基Ｒの側線アルキル基、例えばメチル基、エチル基およ
びプロピル基、アルケニル基例えはビニル基ならびに７
リール基例えばフェニル基である。

置換炭化水素基Ｒの例は３．３．３−１＞フルオルテロ
ビル基である。

有利な基Ｒはメチル基、７エ二ル基およびプロピル基で
ある。

基Ｒ１の例はメチル基、エチル基およびプロピル基であ
り、この際エチル基か有利である。

本発明により使用する室温で固体の高分子量オルガノポ
リシロキサンの製造は公知であり、かつ例えば英国特許
第６８５　１７３号明細書（発行日１９５１年１２月６
１日、ＤＯＷ　ＯＯｒｎｉｎｇＬｉｍｉｔｅｄ　）、米
１％許ｍ２Ｂ　　４２　５２１号明細書（発行日１９５
８年７月８日、８．Ｎ１ｅｔｓｃｈｅ等、Ｗａｃｋｅｒ
−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ）、フランス％計第１４　７
５　７０９号明細書（公開日１９６７年４月７日、Ｇｅ
ｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）、
米国特許部３６　６８　１８０号明細書（発行日１９７
２年６月６日、Ｊ、Ｌ、Ｂｒｅｎｎｅｎ＄、８ｔａｕｆ
ｆｅｒ−Ｗａｏｋｅｒ−８１１１ｃｏｎｅ　Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ等）、木＠特許第３７　９２　０７１号明
細！（発行日１９７４年２月１２日Ｓｓ、Ｎ１ｅｔｓｃ
ｈｅ等Ｗａｃｋｅｒ−ＯｈｅｍｉｅＧｍｂＨ等）、米国
％杆部３８　４６　５５８号明細書（発行日１９７４年
１１月５日、ＧＪ、Ｒｏｅｄｅｌ。

Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ　
）および木１％計第４２　９８　７５３号明細書（発行
日１９８１年１１月３日、Ａ、５ｃｈｉｎａ’ｂｅｃｋ
４、Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ）に記載さ
れている。

本発明方法でに有利に、高分子量オルガノポリシロキサ
ンとして式０Ｈ３１３１０（ＯＣＩ２Ｈａ）。、。６１
・９？ で表わされかつ分子量が少なくとも４０００Ｆ１モルで
あるものを使用する。

本発明により使用する低／分子量オルガノ（ポリ）シロ
キサンに、有利に一般式 ％式％ 〔式中、Ｒ２は各々の基につき炭素原子数１〜１４を有
する同じかＩたは異なる一価の炭化水素基金表わし、こ
こでこの基は水に対し不活性の置換基を有していてよく
、Ｒ３は同じかまたは異なっていてよく、水素原子また
は各々の基國つき炭素原子数１〜４を有するアルキル基
を表わし、Ｃは０．１．２！たは６、平均０．０〜６．
９、有利に平均０．９〜１．１であυ、かつｄは０．１
．２１九は６、平均０．２〜６．９、有利に平均０．８
〜１．５である〕の単位から成るもの（この際それらの
オルガノ（ボリンシロキサンが１分子当だｌ）　ｓｌ−
原子数１〜２０を有し、かつ２５℃において０．５〜１
００　ｍＰａ、ｓの粘度、有利に２〜２　Ｑ　ｍＰａ、
ｓの粘度を表わすことを条件とする）である。

基Ｒ１０例はアルキル基、例えばメチル基およびエチル
基であり、この際メチル基が有利である。

置換炭化水素基Ｒ２＋の例は３　、５　、３−　トリフ
ルオルプロピル基である。

基Ｒ３の例はメチル基およびエチル基であり、このごエ
チル基が有利である。

本発明によシ使用する低分子量オルガノ（承す）シロキ
サンは、前記の高分子量オルガノポリシロキサンと同じ
方法で製造することができる。

有利に不発明方法では、式（ｊＨ３ＢｉＯ（ＱＣ２Ｂ５
ン９．８１・１ の２５℃にひげる粘度が２０　ｍＰａ、ｅである低分子
量オルガノ（ポリ）シロキサン全使用する。

本発明方法により製造される篩分子にオルガノポリシロ
キサンの水性乳濁液は、そのつと使用された高分子λオ
ルガノポリシロキサンの全量に対し低分子量オルガノ（
ポリ）シロキサン金有利に１〜２００重量％、殊に２０
〜５０重量％、特に有利に３５〜４５］１［Ｊｉ％の量
で含有する。

本方法による方法では、乳化剤として従来周知のすべて
のイオン性乳化剤および非イオン性乳化剤を、単独でも
種々の乳化剤の混合物でも（従来もそれら食用いてオル
ガノポリシロキサンの安定な水性乳濁液が段進された）
使用可能である。例えば西ドイツ１特許第３６１３３８
４号明細書もしくは相応する米国籍許出９３４　Ｕ、Ｊ
８．Ｎ。

第１９　９８８号明細書に記載されている乳化剤も使用
可能である。有利に非イオン性乳化剤を使用する。この
際特に有利艮はポリエチレングリコ−ｙｌ例えばエデレ
ンオ中シト単位を平均１６有するイントリデシルアルコ
ールポリエチレンオキシド−エーテルを基礎とする乳化
剤を使用する。

本発明方法によυ製造された高分子量オルガノ飲すシロ
キサンの水性乳濁液は、そのつど使用した高分子量オル
ガノポリシロキサンおよび低分子量オルガノ（ポリ）シ
ロキサンの余輩に対し乳化剤ヲ０．１〜５０３に１％で
含有する。

本発明による足温で固体の高分子量オルガノポリシロキ
サ／の水性乳濁液は、足温で固体の高分子量オルガノポ
リシロキサンｗｘｉ液坏の低分子量オルガノ（ポリ）シ
ロキサンに浴かし、かつこの溶液を水で乳化剤に！加し
ながら乳化することによって製造する。この際乳化剤は
、その化学的性質艮相応して水相中にも油相中にも存在
してよい。低分子量オルガノ（ポリ）シロキサン中ｔの
高分子量オルガノポリシロキサンの溶解、例えば乳化工
程は、常用の乳濁液の製造に適する混合機、例えは登録
商神”　Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａ！　”で公知のｐｒｏ
ｆ、Ｐ、Ｗｉ’ｌｌｅｍｓによる高速固定−回転−撹拌
機中で実施してよい。乳化工程の後、乳濁・散を所望の
方法で水で希釈する。

本発明方法により製造され九高分子量オルガノポリシロ
キサンの水性乳濁液は、そのつど乳濁液全型に対し固体
金１を有利に１〜８０重量％、殊に６０〜６０！：ｉ％
、特に有利に４５〜５５１量％含有する。

さらに場合によっては、触媒例えは有利に金属塩、チキ
ソトロープ剤、顔料、酸もしくは塩基および保存料の群
から選択された常用の添加剤全添加してもよい。龜加量
は乳濁液のそれぞれの使用目的ならびに必要となる性質
に従う。

添加剤の添加法は変えることができ、かつその化学的性
質に従う。従って例えは水溶性物質は水相に、かつ非水
溶性物質は油相に添加することができる。特に添加剤は
すでに製造された乳濁液に加えられてもよく、この際添
加剤は製造さ、れた乳濁液上分解してはならない。

当業名には公知であるように、低分子量オルガノ（ポリ
）シロキサンの水性乳濁液が著しく低い保存安定性を示
す、すなわち数日間で沈殿傾向を示すとしても、本発明
方法によシ衾遺された、足温で固体の高分子量オルガノ
ポリシロキサンの乳濁液社、胆温″Ｃ−６７１Ｊ月より
長期間、鴬くほど高い保存安定性會示す。

本発明による方法は、Ｃ々の目的に使用できる家温で固
体の高分子量オルガノポリシロキサンの任意の溶剤不含
乳濁液上、特に有機溶剤か存在してはならない場合に製
造する際に逸する。

このような水性乳濁液は例えば水性塗料用の結合剤とし
て、無機質の支持体上の下血剤として、有機分散液の仏
ミ加剤として、繊維材料中の疎水剤および結合剤等とし
て逼し、この際それぞれ使用目的に従って鞠々の添加剤
のし加は可能でありもしくは必要である。

〔実施例〕

本発明を以下の例につき詳述するが、「鄭」および「％
」くついてのすべての記載は、別記しない限り重ｋＫ、
対するものである。

化学式中で以下の略字全使用する： Ｍｅ　　：　　−０Ｈ３ １１ｉｔ　　：　　−０２”５ 例１ 総和式Ｍｅ８１０　　　（Ｏｉｔ）　　　（シロキサン
人）１拳４８　　　　　０．０４ の室温で固体のオルガノポリシロキサン（Ｗａｃｋｅｒ
−Ｏｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ（Ｍｉｘｎｃｈｅｎ在）裂の
＠ＦｅｓｔｈａｒｚＭＫ”の商品名で購入される）７０
部ｔ１総和式Ｍｅ８１０　　（ｏｚｔ）。、８（シロキ
サンＢ）の２５℃における粘度が２５　ｍＰａ、ａであ
るオルガノ（ポリ）シロキサン（Ｗａｏｋｅｒ−Ｏｈｅ
ｍｉｅ　ＧｍｂＨ（Ｍｉｉｎｃｂｅｎ在）裳の商品名＠
Ｔｒａａｉｌ　’で購入される）３０部に、超音波−照
射によって溶かす。生成された混合物は２５℃において
約１８０Ｐａ　、　Ｂの粘度會有する。

このオルガノポリシロキサン溶１１５０ＩＩに、グリュ
ーナク（Ｇｒｉｉｎａｕ　）社（ｌ１ｌｅｒｔｉａｓｅ
ｎ在）製の商品名“Ａｒ１７ｐＯｎ工Ｔ　１６”で入手
されるポリエチレングリコール（平均１６のポリエチレ
ンオキシル−単位を有するイソトリデシルアルコール−
ポリエチレンオキシレーエーテル）１に基礎とする非イ
オン性乳化剤９ＩＩを加え、かつ攪拌する。次にこの混
合物を１乳化装置例えば”　ｔ７１ｔｒａ−Ｔｕｒｒ！
ＬＸ”で絶えず攪拌しながら脱イオン水１４１ｇを添加
することによって乳化する。乳濁液の全量に対し５１Ｒ
ｋ％の固体含量を有する高分子量オルガノポリシロキサ
ンの水性乳濁液が得られる。

製造された乳濁液は、遠心分Ｍ（回転数＝４０００１）
、ｍ１ｎ−１）　１１−ｉ時間桁なっても沈降現象を示
さない。この乳濁液は室温で６力月より長期間安定であ
る。

例２ 例１に記載の操作法ｔくｐかえ丁か、乳化剤としてヴア
ノカーーヒエミー社（Ｗａａｈｅｒ−ＯｈｅｍｉｅＧｍ
ｂＨ、Ｍｕｎａｈｅｎ在）製の商品名＠ＰＯ１７ＶｉＯ
ＩＷ２５／１４０”Ｏ＆！７ビニルアルコール１０％水
溶液６０９を使用し、かつ脱イオン水９０９と共に乳化
する。乳濁液全量に対し５２重−ｉ％の固体金＊ｒ有す
る高分子量オルガノポリシロキサンの水性乳濁液が得ら
れる。

製造された乳濁液は遠心分′１ｓ（Ｉｉ；！Ｊ転数：　
４０００Ｕ、ｒｎｉｎ−’　）　’ｌ　１時間行なって
も沈降現象を示さない。この乳濁液は室温で６力月より
長期間安定である。

例３ 例１に記載の操作法をくり返すが、室温で固体の高分子
量オルガノポリシロキサン（シロキサンＡ）および室温
で液体のオルガノ（ポリ）シロキサン（シロ中す７Ｂ　
）　ｋ重ｆｆｉ比１　：　１で使用する。乳濁液全量に
対し５２１ｉ量％の固体金ｉｋｔ有する高分子量オルガ
ノポリシロ中サンの水性乳濁液が得られる。

製造された乳濁液は、遠心分離（回転数；４０００　Ｕ
ｏｍｉｎ−１）　ｋ　１　時間桁なっても沈ｎｍ象を示
さない。この乳濁液は室温で６力月より長期間安定であ
る。

例４ 乳化剤として以下のように製造されるイオン性乳化剤を
使用する： 攪拌機、滴下ろうとおよび還流冷却器を備えｆｃＩＪの
三ロフラスコ甲ｔ１攪拌しながらメタノール４ｇ甲の１
ｏＨＯ，２＆および例１ん記載のシロキサンＢ５００ｇ
から成る混合物に、Ｎ−（２−アミノエテル）−６−７
ミノゾロビルトリメトキシシラン（Ｗａａｋｅｒ−Ｃｈ
ｅｍｉｅ　Ｇｍｔ＋Ｈ。

（ｙ、１ｉｎｏｈｅｎ　Ｅ　）　’ＪｈのＬ品名″Ｅ３
１１ａｎ　ＧＩＦ　９１”で入手できる）１５０！ｉを
加える。混合物２６時間還流させなからＩし騰する１で
加熱し、その後３０℃に冷却し、塩酸１０％水＃液２．
５９を混合し、１４０℃に加熱することによって４発成
分を除去し、ろ過する。こうして得られたシロ中ｔ１５
３．３．９’に木酢ｉ１６．７　ｇト混ｆ’ｊ−、ｂ。

前記のシロキサン／氷酢酸−混合物４　Ｓ　ｇｙｅｓ例
１に記載の２５℃において粘度が約１８０Ｉ’ａ、ｓ″
′ｒ：あるシロキサン−混合物１０５ｇに加える。次に
この混合物上側１に記載の操作法艮よｐ脱イオン水合計
ｉ　ｓａ！ｉで浮化する。乳濁液全量に対し４９重Ｉ％
の固体含量を有する高分子量オルガノポリシロキサンの
水性乳濁液が得られる。

裏道された乳濁液は、遠心分離（回転数：４０００　Ｕ
、ｍ１ｎ−１）　’ｋ　１時間行なっても沈降現象を示
さない。これは室温で６力月より長期間安定である。

例５ 例４に記載の操作法を＜シ返すが、例１に記載の約１８
０　Ｐａ、ｓの粘度を有するシロキサン−混合物の代わ
りに、以下のように製造された混合物を使用する二側１
の室温で固体の高分子量オルガノポリシロキサン（シロ
キサンＡ）７０部を総和式ｎｅ　ｓ　ｉ　ＯＸ　、　ｌ
（ＯＭｅ　）ｏ　、　ｅ　（シロキサ７ＣＪ）（Ｗａｏ
ｋｅｒ−Ｏｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ（Ｍｔｌｎａｈｓｎ在
）ＨＡの商品名”　ＶＰ　２２６５”を入手できる）の
オルガノ（ポリ）シロキサ７６０部中に溶かす。乳濁液
全量に対し５０員蓋％の固体金を七有する高分子量オル
ガノポリシロキサンの水性乳濁液が得られる。

製造された乳濁液は、遠心分離（１１ｇ１転数＝４００
０　Ｕ、ｗｉｎ””　）　’ｃ　１時間行なっても沈降
現象を示さない。この乳濁液は層温で６力月よシ長期間
安定である。

例６ 例１に記載の操作法をくり返すが、例１で使用し九オル
ガノ（ポリ）シロキサンの代ゎ９に総和式ｓ１ｏ　　　
（ｏＥｌｔ）　　　（シロキサンＤ）の０Φ８１５　　
　　　　２．５ ２５℃において４ｍＰａ、ｓの粘度を有するオルガノ（
ポリ）シロキサン（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉａ　Ｇｍ
ｂＨ（Ｍｉｉｎｃｈｅｎ在）製の商品名”　８１：Ｌｉ
ｋａｔ　ＴＥＥＩ　４Ｑ　’で入手される）を使用する
。乳濁液全量に対し５１重量％の固体含量を有する高分
子量オルガノポリシロキサンの水性乳濁液が得られる。

人造された乳／ｌｉｅ液は、遠心分！１ｌＩ（回転数：
４０００　Ｕ０ｍｉｎ″″１）を１時間行なっても沈降
現象會示さ表い。これは層温で６力月より長期間安定で
ある。

例７ 例１に記載の室温で固体のオルガノポリシロキサン（シ
ロキサンＡ）７０部ｋ、ａ和式Ｍｅ８１（ＯＥｔ）３　
（シランＥ）の２５℃においてＱ、６ｍＰａ、ｓの粘度
金有するシラン（Ｗａｃｋｅｒ−Ｏｈｅｍｉｅ　Ｇｍｂ
Ｈ（Ｍｕｎｏｈｅｎ在）ｆＡの商品名＠８１１ａｎ−Ｍ
１−Ｔｒｉｅｔｈｏｘｙ　’で入手される）３０部に溶
かす。溶解のために、この際超音波−照射１次は過当な
混合機上便用してよい。

このオルガノポリシロキサン溶液１５０ｙ中に１ポリビ
ニルアルコール（Ｗａｏｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　Ｇｍｂ
Ｈ（Ｍｕｎａｈｅｎ在）製の商品名”ＰＯ１７ＶｉＯＩ
　Ｗ　２５／１４０”）の１０％水溶液七分散させる。

次にこの混合物ｔ、乳化装置、例えは”Ｕｌｔｒａ−Ｔ
ｕｒｒａｘ″で一定に攪拌しながら脱イオン水９０ｇ七
添加することによって乳化する。乳濁液全量に対し５２
ｍ１％の固体金１ｉを有すル″ｓ！１分子量オルガノポ
リシロキサンの水性乳濁液が得られる。

製造された乳濁液は、遠心分離（回転数：４０００　Ｕ
、ｍｉｎ”−１）　ｋ、　１時間行なッテも沈降現象を
示さない。この乳濁液は層温で６力月より長期間安定で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、室温で固体の高分子量オルガノポリシロキサンの水
   性乳濁液を製造する方法において、室温で固体の高分子
   量オルガノポリシロキサンを室温で液体の低分子量オル
   ガノ（ポリ）シロキサン中に溶かし、この溶液を水で乳
   化剤および場合によつては常用の添加剤を添加しながら
   乳化することを特徴とする室温で固体の高分子量オルガ
   ノポリシロキサンの水性乳濁液を製造する方法。 ２、高分子量オルガノポリシロキサンとして、式 Ｒ＿ａ（Ｒ＾１Ｏ）＿ｂＳｉＯ＿［＿４＿−＿（＿ａ＿
   ＋＿ｂ＿）＿］＿／＿２〔式中、Ｒは各々の基につき炭
   素原子数１〜１４を有する同じかまたは異なる１価の炭
   化水素基を表わし、ここでそれらの基は水に対し不活性
   の置換基を有していてよく、Ｒ＾１は同じかまたは異な
   つていてよく、かつ水素原子または各々の基につき炭素
   原子数１〜４を有するアルキル基を表わし、ａは０、１
   、２または３、平均０．７５〜１．５でありかつｂは０
   、１、２または３、平均０．０〜１．１である〕の単位
   から成るものを使用し、この際それらのオルガノポリシ
   ロキサンが少なくとも ４０００ｇ／モルの分子量を有することを条件とする請
   求項１記載の方法。 ３、低分子量オルガノ（ポリ）シロキサンとして、式 Ｒ＾２＿ｃ（Ｒ＾３Ｏ）＿ｄＳｉＯ＿［＿４＿−＿（＿
   ｃ＿＋＿ｄ＿）＿］＿／＿２〔式中、Ｒ＾２は各々の基
   につき炭素原子数１〜１４を有する同じかまたは異なる
   一価の炭化水素基を表わし、ここでそれらの基は水に対
   し不活性の置換基を有していてよく、Ｒ＾３は同じかま
   たは異なつていてよく、水素原子または各々の基につき
   炭素原子数１〜４を有するアルキル基を表わし、ｃは０
   、１、２または３、平均０．０〜３．９であり、かつｄ
   は０、１、２または３、平均０．２〜３．９である〕の
   単位から成るものを使用し、この際それらのオルガノ（
   ポリ）シロキサンが１分子当たりＳｉ−原子数１〜２０
   および２５℃で０．５〜１００ｍＰａ．ｓの粘度を有す
   ることを条件とする請求項１又は２記載の方法。