JPH02180911A - 被膜形成樹脂及びそれを含有する毛髪化粧料 - Google Patents
被膜形成樹脂及びそれを含有する毛髪化粧料Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
に関する。
ゾレー セットローション等の毛髪化粧料中区被膜形成
樹脂が添加されている。被膜形成樹脂としては、例えば
、je IJビニルピロリドン、献すビニルピロリドン
/酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル/クロトン酸共重合
体等が用いられている。
る場合、ある程゛度のセット保持力を有している。しか
し、高湿条件下では従来の?リマーは吸湿により粘着性
を増し、更には流動性のものとなシ、毛髪のセットを充
分に維持できなかった。一方、毛髪化粧料はシャンプー
洗浄で容易に除去できなければならない。すなわち、一
方では水溶性が、他方では低い吸湿性が要求されている
。この相反する要求を同時に満たすことFi困難であシ
、従来はやむを得ず水溶性を断念して他の溶剤または溶
剤混合物を用いる場合が多かった。
れているフロンガスは、化学的に安定であり、燃焼性、
毒性等の面からも理想的な噴射剤であるが、近年フロン
ガスに由来すると推定されるオゾン層の破壊という環境
的な問題が生じ、完全にハロゲン化されていないフロン
ガス及び全くハロゲン原子を含まない噴射剤に置き換わ
る傾向にある。このような噴射剤としては例えばゾロ、
Qン、ブタン、イソブタン、それらの混合物等の炭化水
素(LPG )が考えられる。しかしLPGは、フロン
ガスよシも被膜形成樹脂の溶解度が小さい傾向にあり、
現在のエアゾールの噴射剤を単にLPG K置き換えた
場合、エアゾール製品中の被膜形成樹脂が析出して使用
できなくなる。従ってLPGで被膜形成樹脂を溶解させ
るためにはスプレー中の溶剤(エタノール、イソプロピ
ルアルコール等)を増量せねばナラず、この結果噴射さ
れるミストが大きく重くなり、美しい整髪は困難となる
。
ついたりガサつくなど、感触を悪くするものであった。
する、いわゆるフレーキングが生じ、髪のつやが悪くな
る等の問題があった。
ろ、特定の共重合体を被膜形成樹脂として用いることに
より上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成
した。
ド系モノマー(以下モノマー(■)という)30〜80
重量%、 (式中% R1は水素原子またはメチル基 Hl及びR
3は同一または相異なって水素原子または炭素数4〜1
2のアルキル基を示すか、R2とR3が一緒になって隣
接する窒素原子と共に環を形成する) (b) 式(I)で表わされる(メタ)アクリル酸エ
ステル系モノマ−(以下モノマー(I) トいつ)5〜
45重量%、 / CH,=C \ C−0−R’ (I) (式中、 Hlは上記と同じ意味を有し 14は炭素数
1〜4のアルキル基を示す) (、) 式(I)で表わされる三級アミノ基を有する
(メタ)アクリル酸エステル系モノマー及び/または(
メタ)アクリルアミド系モノマ−(以下モノマー(I)
という)2〜30重量%(式中、R’Fi前記と同じ意
味を有し R5は炭素数2〜3のアルキレン基、R6及
びR7は同一または相異なってメチル基またはエチル基
を示す) および (d) 式(IT)で表わされる(メタ)アクリル酸
エステル系モノマー(以下上ツマ−(■)という)0〜
30重i% R凰 (式中 R1は前記と同じ意味を有し HM及びR9は
相異なる炭素数2〜4のアルキレン基、RIGは水素原
子またはメチル基、b及びeFi、それぞれ0〜50の
数を示すが、bとCが同時KOとはならない) の共重合体である被膜形成樹脂及びそれを含有する毛髪
化粧料を提供するものである。
としては、例えば(メタ)アクリルアiド、N−n−ブ
チル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メタ)
アクリルアミド% N−オクチル(メタ)アクリルアミ
ド、N−ラクリル(メタ)アクリルアミド、(メタ)ア
クリロイルモルホリン等が挙げられ、中でもN−ブチル
(メタコアクリルアミド、N−オクチル(メタ)アクリ
ルアミド%N−ラウリル(メタコアクリルアミド等が特
に好ましい。これらは単独で、または2種以上を組み合
わせて七ツマー全体の30〜80重量シ、好ましくは4
0〜70重量%用いられる。
チル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸
プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル等が挙げられる。
マー全体の5〜45重量%、好ましくは10〜40重量
%用いられる。
酸−NIN−ゾメチルアミンエチル、(メタ)アクリル
酸−N、N−ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル
酸−N、N−ゾメテルアミノゾロビル、N、N−ゾメチ
ルアミンデロビル(メタ)アクリルアミド等が挙げられ
る。これらは単独で、またIfi2sI以上を組み合わ
せて七ツマー全体の2〜30重量%、好ましく#′i5
〜15重f%用いられる。
ル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、?リエチレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ポリプロピレングリコール七ノ(メタ)アクリ
レート、メトキシビリエチレングリコール七ノ(メタ)
アクリレート、メトキシ?リデロビレングリコールモノ
(メタコアクリレート等が挙げられる。これらは単独で
、または2a以上を組み合わせて七ツマー全体の0〜3
0重量%、好ましくVi5〜15重量シ用いられる。
せ、ラジカル重合開始剤の存在下、公知の重合法、即ち
バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等
によす共重合させて製造できるが、特に溶液重合法が有
利である。溶液重合法で用いる溶剤としては、水混和性
有機溶剤(水との混合物でもよい)が好ましい。この有
機溶剤は単独で、または221以上の成分を混合して用
いることができる。この水混和性有機溶剤の例としては
、炭素数1〜3の脂肪族アルコール、例えばメタノール
、エタノール、テロノQノール;ケトン、例えばアセト
/、メチルエチルケトン;エーテル、例えばテトラヒド
ロフラン、グライム、ジグライム、ジオキサン等が挙げ
られ、と少わけメタノール、エタノール、アセトンまた
はこれらと水との混合物が好ましい。
化合物、例えば2.2′−アゾビスイソブチロニトリル
、2.2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)、22′−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメ
チルバレロニトリル)、ジメチル−2、2’−アゾビス
イソブチレート% 2.2′−アゾビス(2−メチルブ
チロニトリル)、1.t’−アゾビス(I−シクロヘキ
サンカルボニトリル)等が好適である。また、有機退散
化物1例えばt−ブチルベルオクトアート、ジクミルペ
ルオキシド、シーt−ブチルペルオキシド、ジベンゾイ
ルペルオキシドも使えるが、モノマー(I)の3級アミ
ノ基とレドックス反応を起こす可能性があるため、40
℃以下の低温で重合しなけれはならない等、反応の制御
が難しい面があシ、工業的にはあまり好ましくない。重
合開始剤の使用量は、七ツマー混合物に対しo、o O
4〜2.0モル%の間が好ましく、0.01〜1.0モ
ル%がよシ好ましい。
、加熱して行ってもよいし、各七ツマ−及び/又は重合
開始剤を適宜滴下ないし分割仕込みすることにより行っ
てもよい。
溶剤の種類等により適宜選定されるが、通常30〜io
o℃、好ましくは50〜90℃である。また、その共重
合は通常行なわれているように窒素等の不活性ガス雰囲
気下で行うことができる。
去等の公知の方法で共重合体を単離することができる。
法、抽出法等の公知の方法で得られた共重合体中より未
反応の七ツマ−を除去することができる。
グラフィー(ポリスチレン換算〕による)は、重合条件
を選択すれば1.000〜i、o o o、o o o
の範囲で制御できるが、本発明の目的には分子量1o、
o o o〜500,000゜特に好ましくは20,0
00〜200,000のものが使用される。
の3級アミ7基を無機酸または有機酸で中和して使用す
ることができる。この場合、全3級アミン基の50%以
上を中和するのが好ましい。無機酸としては例えば塩酸
、硫酸、リン酸等が、有機酸としては例えば酢酸、グリ
コール酸、乳酸、ゾメチロールゾロビオン酸、酒石酸、
クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸等が挙げられる。
ヘアスプレー セラ)7オーム、セットローション、シ
ェル、シャンプー リイス等が挙げられ、水溶液、水性
アルコール溶液、乳濁液、クリーム、グル等の各種剤屋
で用いることが出来る。これら毛髪化粧料はヘアスプレ
ー セットフオーム等噴射剤を用いるものと、セットロ
ーション、ヘアセットシェル、シャンプー リンス等噴
射剤ヲ用いないものとに大別されるが、本発明の毛髪化
粧料としては、噴射剤を用いるものが好ましい。
明の被膜形成樹脂t−0,01〜15重量%、好ましく
は2〜6重量%、エタノール等の低級アルコール類、ポ
リオール類、水から選ばれる溶剤を50〜99.8重量
%、炭化水素類、エステル油類、シリコーン及びその誘
導体、天然油脂類等から選ばれる油剤を0.1〜20重
量に程度含有させるのが好ましい。その他必要に応じて
高級アルコール類、ミリスチン酸、オクチルドデシル、
グリセリン、?リエチレングリコール、ポリオキシエチ
レンヘキサデシルエーテル等の感触向上剤を0.5〜3
.0重量%程度、?リオキシエチレンステアリルエーテ
ル等アルキレンオキサイド付加型のアルキルエーテル類
、カチオン化セルロース等のカチオン性高分子等の被膜
形成助剤を0.1〜3.0重量%程度併用してもよい。
LPG/フロン混合ガス等、いずれも用いることができ
るが、特にLPGガス50〜100%の系で本願発明の
被膜形成樹脂が好適に用いられる。原液と噴射剤の比は
5/95〜70/30、特に20/80〜50150が
好ましい。
被膜形成樹脂を0.5〜10.0重量%、好ましくは1
.0〜3.0重量%、?リアクリル酸、とドロキシエチ
ルセルロース等ノ水溶性高分子からなる増粘剤を0.5
〜2.0重量%、これに精製水及び所望により低級アル
コールからなる溶剤を用いるのがよい。
脂を0.1〜5.0重量え、好ましくは0.5〜2.0
重量%用いることができる。
れる防腐剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、抗フケ
剤等の薬効剤のほかt色素、香料等を目的に応じて添加
してもよい。
有するため、エアゾール化粧料における噴射剤の、フロ
ンガスからLPGへの移行に対応できる。また、 LP
G等炭化炭化水素系溶剤ならず、芳香族系、・・ログン
系、ケトン系、エステル系等の徨々の有機溶剤に対して
も良好な相溶性を示すため1種々の形態で使用すること
ができる。例えば、天然皮革、合成皮革、ゴム、テラス
チック、ガラスなどの表面処理剤としても使用でき、各
種基材に対して良好な感触、つや、光沢を与え、組成を
選べば防曇効果、帯電防止効果等を付与することもでき
る。更につめ、皮膚などのタンノQりに対しても良好な
密着性を示すので、マニキュア等にも使用できる。また
、特に三級アミノ基が中和された樹脂は水溶性とするこ
とができるので、通常の水洗浄によって簡単に落とすこ
とができる。このように、本発明樹脂は適当な組成の選
択により、各種用途に適応させることができる。
においても優れた整髪力、セット保持力を有しながら、
シャンプー洗髪により容易に洗い落とすことができ、更
には噴霧後の感触も良好なものである。
挙げて更に詳細に説明するが。
び攪拌装置′fr堆り付けた四つロフラスコ内にエタノ
ール100部を入れ、60℃まで加熱した。その後、七
ツマー混合物100部及びエタノール200部(必要に
応じて水も添加する〕から成るモノマー溶液と開始剤を
エタノール33部に溶がした開始剤溶液とを、1.5時
間かけてチッ素雰囲気下にて同時に滴下し、更に8時間
60”Cを維持し、反応させた。重合後、水にて再沈精
製し、SO℃、20 ml1bHPにて12時間真空乾
燥した。
00(テトラヒドロフラン溶液でのcpc : I:’
リスチレン換算)であった。また合成例2〜12の?リ
マーは、平均分子量60.000〜160.000の範
囲のものであった。各4?リマーのモノマー組成比等を
第1表に示す。
.988部に溶解し、グリコール酸0.062部、油剤
(ゾメチル?リシロキサン)0.3部及び香料0,15
部を添加した。この溶液をエアゾール容器中に入れ、フ
ロン12を56.55部及びLPGを8.45部圧入し
、エアゾール組成物を得た。
ール組成物を調製した。
変性7リコーン 1.0乳酸 0
,12 エタノール 86・38精製
水 10.0香料
0.5 計 ioo、。
計 実施例14 下記成分を混合し、毛髪用セラ を得た。
変性シリコーン エタノール 精製水 香料 乳酸 計 噴射剤(LP0100%) 原液/噴射剤重量比!90/10 100.0 トフオーム 3.0重量5 0.5 1.5 10.0 84.65 0.2 0.15 100.0 実施例15 下記成分を混合し、毛髪用リンスを得た。
コール酸 0.04ステアリル
トリメチルアンモニウムクロライド 2.0セチルアル
コール 2.0精製水
94.76香料
0.2 計 too、。
樹脂として献すピニルビロリドン(PVP) /酢酸ビ
ニ ル(VAe) = 674を使用〕並びにこれらに
含まれる被膜形成樹脂について以下の性能評価を行なっ
た。
2cIILのロッドに巻いて自然乾燥させた。
CIlの距離からエアゾール組成物を噴霧した。乾燥後
恒温、恒湿箱(20℃、98%RH)、に30分間つる
し、カールの伸びを観察し、セット保持力を判定した。
リコール酸による中和品並びにPVP / VAe =
6 / 4 )の20%エタノール溶液を透明なガラ
スピンに入れ比。これに噴射剤(LPG) t−封入し
、沈澱物の生成したときのLPG量により被膜形成樹脂
と噴射剤との相溶性を評価した。
満) ×:悪い(It 100重量5未満) ■ 感触評価 実施例1及び市販品人のヘアスプレーを実験用人頭モデ
ル(ウィング)に噴霧し、各感触評価を行なった。
るカール保持力を示す図面である。 以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)式( I )で表わされる(メタ)アクリルア
ミド系モノマー30〜80重量%、 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R^1は水素原子またはメチル基を、R^2及
びR^3は同一または相異なつて水素原子または炭素数
4〜12のアルキル基を 示すか、R^2とR^3が一緒になつて隣接する窒素原
子と共に環を形成する) (b)式(II)で表わされる(メタ)アクリル酸エステ
ル系モノマー5〜45重量%、 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R^1は上記と同じ意味を有し、R^4は炭素
数1〜4のアルキル基を示す) (c)式(III)で表わされる三級アミノ基を有する(
メタ)アクリル酸エステル系モノマ ー及び/または(メタ)アクリルアミド 系モノマー2〜30重量% ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、R^1は前記と同じ意味を有し、R^5は炭素
数2〜3のアルキレン基を、R^6及びR^7は同一ま
たは相異なつてメチル基またはエチル基を、aは0また
は1を示す) および (d)式(IV)で表わされる(メタ)アクリル酸エステ
ル系モノマー0〜30重量% ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) (式中、R^1は前記と同じ意味を有し、R^8及びR
^9は相異なる炭素数2〜4のアルキレン基を、R^1
^0は水素原子またはメチル基を、b及びcはそれぞれ
0〜50の数を 示すが、bとcが同時に0とはならない) の共重合体である被膜形成樹脂。 2、共重合体が、その三級アミノ基の少なくとも50%
が無機酸または有機酸により中和されたものである請求
項1記載の被膜形成樹脂。 3、請求項1または2記載の被膜形成樹脂を含有する毛
髪化粧料。
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