JP3431791B2 - 被膜形成樹脂及びこれを含有する毛髪化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、被膜形成樹脂及び
これを含有する毛髪化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、整髪力、セット保持力等の目的
で、毛髪用セットフォーム、セットローション等の毛髪
化粧料中に被膜形成樹脂が添加されている。このような
被膜形成樹脂には、例えばポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／
クロトン酸共重合体等が用いられている。

【０００３】毛髪化粧料に含有される被膜形成樹脂は、
セットされたヘアスタイルを長時間保持することがで
き、かつ洗髪時にシャンプーあるいは水で容易に除去さ
れなければならないという性質が要求される。しかしな
がら、従来のポリマーで水溶性の良いものは、高湿度下
で非常に吸湿しやすいためにべたつきが目立つという欠
点を有し、高湿度下でべたつかず、かつ洗髪洗浄性に優
れているといった要求を同時に満足するものではなかっ
た。そのため、従来の被膜形成樹脂は、洗髪洗浄性を断
念してべたつきを低減させたり、高湿度下でのべたつき
を目立ちにくくするためにシリコーン油等の油剤などを
配合するといった方法がとられていた。しかも、これら
の被膜形成樹脂はその吸湿により、毛髪上のフィルムが
軟化するため、高湿度下ではセットしたヘアスタイルが
十分に保持できず、更に整髪用樹脂として毛髪用セット
フォームに使用した場合、手に取った毛髪用セットフォ
ームが、手指の汗等に含まれる塩とコンプレックスを形
成し、塩析を起こすため充分な効果を奏さないという問
題を有していた。

【０００４】そこで、本発明者らは、上記問題点を解決
せんと研究を行い、高湿度条件下においても優れたヘア
セット保持力を有する被膜形成樹脂を見出し、先に特許
出願した（特開平２−１８０９１１号）。しかし、この
被膜形成樹脂も高湿度下においては吸湿によるべたつき
を生ずるという欠点があり、特殊な油剤を配合して感触
を向上させることが必要であった。更にまた、この被膜
形成樹脂は水溶性には非常に優れているが、構成成分で
あるカチオン性ユニットがアニオン性の界面活性剤とコ
ンプレックスを形成するため、シャンプー溶液に溶解し
難いという欠点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、高
湿度下においてもべたつかず、かつセットされたヘアス
タイルを長時間保持することができると共に、洗髪洗浄
性にも優れ、シャンプーや水で容易に除去でき、かつ整
髪用樹脂として毛髪用セットフォームに用いた場合で
も、塩析が生じることなく、仕上りが美しく、ブラッシ
ングなどにより表面被膜が剥離することのない被膜形成
樹脂を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実状において、本
発明者らは更に研究を重ねたところ、特開平２−１８０
９１１号の共重合体の構成成分である（メタ）アクリル
酸エステル系モノマーの代わりに低分子量の（メタ）ア
クリルアミド系モノマーとポリ−Ｎ−アシルアルキレン
イミノ化された（メタ）アクリル酸エステル系モノマー
又は（メタ）アクリルアミド系モノマーを用いることに
より特開平２−１８０９１１号の被膜形成樹脂の基本性
能を維持し、耐塩析性を有し、且つ、高湿度下でのべた
つき及びシャンプー洗浄性の問題を解決できることを見
出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、

【０００８】（ａ）下記式（１）

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基を、
Ｒ² 及びＲ³ は同一又は異なって水素原子又は炭素数４
〜１２のアルキル基を示すが、Ｒ² とＲ³ が共に水素原
子となることはない）で表わされる（メタ）アクリルア
ミド系モノマー ３０〜８０mol％、

【００１１】（ｂ）下記式（２）

【００１２】

【化６】

【００１３】（式中、Ｒ¹ は前記と同じものを示し、Ｒ
⁴ 及びＲ⁵ は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜
３のアルキル基を示す）で表わされる（メタ）アクリル
アミド系モノマー ２〜５０mol％、

【００１４】（ｃ）下記式（３）

【００１５】

【化７】

【００１６】（式中、Ｒ¹ は前記と同じものを示し、Ｒ
⁶ は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は
同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。Ｒ⁹ は
同一又は異なって炭素数１〜２２のアルキル基又はフェ
ニル基を、Ｒ¹⁰はメチル基又はエチル基を、ａは０又は
１の整数を、ｂは２又は３の整数を、ｃは２〜１０，０
００の整数を示す。Ｘ^- は四級アンモニウム塩の対イオ
ンを示す。）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル
系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー
０．０００１〜５０mol
％、

【００１７】（ｄ）下記式（４）

【００１８】

【化８】

【００１９】（式中、Ｒ¹ は前記と同じものを示し、Ｒ
¹¹及びＲ¹²は同一又は異なって炭素数２〜４のアルキレ
ン基を、Ｒ¹³は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基
又はフェニル基を示す。ｄ及びｅはそれぞれ０〜５０の
数を示すが、ｄ及びｅが同時に０となることはない）で
表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー
０〜４０mol％、（ｅ）架橋性ビニルモノマー
０〜２０．０mol％、

【００２０】の共重合体である被膜形成樹脂を提供する
ものである。更にまた、本発明は上記被膜形成樹脂を含
有する毛髪化粧料を提供するものである。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明の被膜形成樹脂の製造に用
いられる式（１）で表わされる（メタ）アクリルアミド
系のモノマー（１）としては、例えばＮ−ｎ−ブチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１−
メチルウンデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−
オクチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、中でも
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ
ｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリルアミドのＮ−分岐アルキ
ル（メタ）アクリルアミド等が特に好ましい。これらは
単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の３０
〜８０mol％好ましくは４０〜７０mol％用いられる。

【００２２】式（２）で表わされる（メタ）アクリルア
ミド系のモノマー（２）としては、例えば（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等
が挙げられ、中でもＮ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メ
タ）アクリルアミド等が特に好ましい。これらは単独又
は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の２〜５０mo
l％、好ましくは１０〜３５mol％用いられる。

【００２３】式（３）で表わされる（メタ）アクリル酸
エステル系モノマー又は（メタ）アクリルアミド系モノ
マーは、

【００２４】

【化９】

【００２５】（式中、Ｒ¹ は前記と同じものを示し、Ｒ
⁶ は炭素数２又は３のアルキレン基を、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は
同一又は異なってメチル基又はエチル基を示す。）で表
わされる（メタ）アクリルアミド系モノマーの三級アミ
ノ基に、下記式（６）

【００２６】

【化１０】

【００２７】（式中、ｂは２又は３の数を示し、Ｒ⁹ は
前記と同じものを示す。）

【００２８】で表わされる環状イミノエーテルを
（Ｒ¹⁰）₂ＳＯ₄・・・（７）（Ｒ¹⁰は前記と同じものを
示す）の存在下、開環重合して得られる末端反応性ポリ
（Ｎ−アシルアルキレンイミン）を反応させたものであ
る。但し、式（５）で表わされる（メタ）アクリルアミ
ド系モノマーの三級アミノ基と末端反応性ポリ（Ｎ−ア
シルアルキレンイミン）との反応は、式（１）、
（２）、（４）及び（５）で表わされるモノマーを共重
合させるか、又は（１）、（２）、（４）、（５）で表
わされるモノマー及び架橋性モノマーを共重合させ、三
級アミノ基を含むポリマーとした後行ってもよい。

【００２９】式（５）で表わされる（メタ）アクリル酸
エステル系又は（メタ）アクリルアミド系のモノマーと
しては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらは
単独又は２種以上を組み合わせて、モノマー全体の０．
０００１〜５０mol％、好ましくは０．０１〜１０mol
％、更に好ましくは０．１〜１mol％用いられる。

【００３０】式（６）で表わされる環状イミノエーテル
としては、例えば２−置換−２−オキサゾリン、２−置
換−２−オキサジン等が挙げられる。また、ポリ（Ｎ−
アシルアルキレンイミン）の分子量は２００〜１００，
０００の範囲が好ましい。

【００３１】Ｒ⁹ は同一又は異なって炭素数１〜２２の
飽和アルキル基又はフェニル基を示し、特にメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル基が好ましい。

【００３２】ｃは２〜１０，０００の数を示すが、５０
〜２００が好ましい。

【００３３】また、式（４）で表わされるモノマーはポ
リオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリル酸エス
テルである。式中、Ｒ¹¹は水素原子、炭素数１〜１０の
アルキル基又はフェニル基であり、好ましくは水素原子
又は炭素数１〜４のアルキル基、最も好ましくはメチル
基である。かかる（メタ）アクリル酸エステル系のモノ
マー（４）としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。ポリオキシアルキレン鎖は、Ｃ_2-4アルキレンオキ
シドのホモポリマー又はコポリマーであり、コポリマー
の場合はエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブ
ロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。アルキ
レンオキシドの重合度はガスクロマトグラフィーにて分
析することができ、平均値で１〜５０であるものが好ま
しい。これらは単独又は２種以上を組み合わせて、モノ
マー全体の０〜４０mol％、好ましくは０〜２０mol％、
更に好ましくは０〜５mol％用いられる。

【００３４】（ｅ）架橋性ビニルモノマーは、１分子中
に２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する化合物で
あり、他の単量体と架橋する性質を有するものである。
この架橋性ビニルモノマーの代表例としては、例えばエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリオキシ
エチレンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレートなどの１分子中に２以上の炭素
−炭素不飽和二重結合を有する（メタ）アクリル系モノ
マー；メチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，２−
ビス（メタ）アクリルアミドエタン、１，５−ビス（メ
タ）アルリルアミドペンタンなどの１分子中に２以上の
炭素−炭素不飽和二重結合を有する（メタ）アクリルア
ミド系モノマー等が挙げられるが、本発明はかかる例示
のみに限定されるものではない。なお、本発明において
は、前記架橋性ビニルモノマーは、１種又は２種以上を
混合して用いることもできる。

【００３５】（ｅ）架橋性ビニルモノマーは、例えば、
毛髪用ジェル等のように高粘度なものが適当である場
合、モノマー全体において０．１〜２０．０mol％、好
ましくは１．０〜１０．０mol％用いられる。また、例
えば、エアゾール組成物、毛髪用セットフォーム等のよ
うに低粘度なものが適当である場合、モノマー全体にお
いて０〜１０．０mol％、好ましくは０〜５．０mol％用
いられる。

【００３６】本発明の皮膜形成樹脂は式（１）、
（２）、（４）及び（５）で表わされるモノマーを組み
合わせるか、又は（１）、（２）、（４）、（５）で表
わされるモノマー及び架橋性モノマーを組み合わせ、ラ
ジカル重合開始剤の存在下、公知の重合法で共重合さ
せ、得られたポリマーの三級アミノ基に末端反応性ポリ
（Ｎ−アシルアルキレンイミン）を反応させて製造でき
る。又は式（５）で表わされる（メタ）アクリルアミド
系モノマーの三級アミノ基に末端反応性ポリ（Ｎ−アシ
ルアルキレンイミン）を反応させて式（３）で表わされ
る（メタ）アクリルアミド系モノマーとし、式（１）、
（２）及び（４）で表わされるモノマーと組み合わせる
か、又は（１）、（２）、（４）で表わされるモノマー
及び架橋性モノマーと組み合わせ、ラジカル重合剤の存
在下、公知の重合法で共重合させて製造できる。

【００３７】本発明の被膜形成樹脂の製造に用いる公知
の重合法としては、例えばバルク重合法、溶液重合法、
懸濁重合法、乳化重合法等が挙げられる。特に溶液重合
法が好ましい。溶液重合法で用いる溶剤としては、水混
和性有機溶剤（水との混合物でもよい）が好ましい。こ
の有機溶剤は単独又は２種以上の成分を混合して用いる
ことができる。この水混和性有機溶剤の例としては、炭
素数１〜３の脂肪族アルコール、例えばメタノール、エ
タノール、プロパノール；ケトン、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン；エーテル、例えばテトラヒドロフラ
ン、グライム、ジグライム、ジオキサン；エステル、例
えば酢酸メチル、酢酸エチル等が挙げられ、とりわけメ
タノール、エタノール、アセトン又はこれらと水との混
合物が好ましい。

【００３８】本発明で使用できるラジカル重合開始剤と
しては、アゾ化合物、例えば２，２′−アゾビスイソブ
チロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，
２′−アゾビスイソブチレート、２，２′−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、１，１′−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等が好ましい。
また、有機過酸化物、例えばｔｅｒｔ−ブチルペルオク
トアート、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシドも使える
が、有機過酸化物を重合開始剤に用いた場合は、モノマ
ー（３）の３級アミノ基とレドックス反応を起こす可能
性があるため、４０℃以下の低温で重合しなければなら
ない等、反応の制御に難しい面があり、工業的にはあま
り好ましくない。

【００３９】重合開始剤の使用量は、モノマー混合物に
対し０．００１〜１０．０mol％が好ましく、０．０１
〜５．０mol％がより好ましい。

【００４０】重合は、モノマー混合物及び重合開始剤を
全量仕込んだ後、加熱して行ってもよいし、各モノマー
及び／又は重合開始剤を適宜滴下ないし分割仕込みする
ことにより行ってもよい。

【００４１】重合の温度は、使用されるラジカル重合開
始剤、モノマー、溶剤の種類等により適宜選定される
が、通常３０〜１００℃、好ましくは４０〜９０℃であ
る。また、その共重合は通常行われているように窒素等
の不活性ガス雰囲気下で行うことができる。

【００４２】重合工程の後、重合反応液から再沈殿、あ
るいは溶剤留去等の公知の方法で共重合体を単離するこ
とができる。また、再沈殿を繰り返したり、膜分離、ク
ロマトグラフ法、抽出法等の公知の方法により、得られ
た共重合体中から未反応のモノマーを除去することがで
きる。

【００４３】こうして得られる共重合体の分子量（ゲル
ろ過クロマトグラフィー（ポリエチレングリコール換
算）による）は、重合条件を選択すれば１，０００〜
１，０００，０００に制御でき、本発明には分子量１
０，０００〜５００，０００のものが好ましい。

【００４４】本発明の被膜形成樹脂を含有する毛髪化粧
料としては、例えば毛髪用セットフォーム、ヘアスプレ
ー、セットローション、ジェル、シャンプー、リンス等
が挙げられ、水溶液、水性アルコール溶液、乳濁液、ク
リーム、ゲル等の各種剤型で用いることが出来る。これ
ら毛髪化粧料は、毛髪用セットフォーム、ヘアスプレー
等のような噴射剤を用いるものと、セットローション、
ヘアセットジェル、シャンプー、リンス等のような噴射
剤を用いないものとに大別されるが、本発明の毛髪化粧
料としては、噴射剤を用いるものが好ましい。

【００４５】噴射剤を用いる毛髪化粧料においては、原
液中に本発明の被膜形成樹脂を０．０１〜１５重量％、
好ましくは２〜８重量％、エタノール等の低級アルコー
ル類、ポリオール類、水から選ばれる溶剤を５０〜９
９．８重量％、炭化水素類、エステル油類、シリコーン
及びその誘導体、天然油脂類等から選ばれる油剤を０．
１〜２０重量％含有させるのが好ましい。その他、必要
に応じて高級アルコール類、ミリスチン酸オクチルドデ
シル、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリオキ
シエチレンヘキサデシルエーテル等、５０℃において透
明液状又は透明ペースト状であり、且つ２５℃において
固体状又は白色ワックス状である感触向上剤を０．５〜
３．０重量％、ポリオキシエチレンステアリルエーテル
等アルキレンオキサイド付加型のアルキルエーテル類、
カチオン化セルロース等のカチオン性高分子等の被膜形
成助剤を０．１〜３．０重量％併用するとよい。

【００４６】噴射剤としては、ＬＰＧ１００重量％、ジ
メチルエーテル（ＤＭＥ）１００重量％、フロンガス１
００重量％、ＬＰＧ／フロン混合ガス、ＬＰＧ／ＤＭＥ
混合ガス等を挙げることができるが、特にＬＰＧガス５
０〜１００重量％の系のものが好適に用いられる。噴霧
式毛髪化粧料における原液と噴射剤の比は重量比で５／
９５〜７０／３０、特に２０／８０〜５０／５０が好ま
しい。

【００４７】また、ヘアセットジェルの如きゲル状形態
においては、本発明の被膜形成樹脂を０．５〜１０．０
重量％、好ましくは１．０〜３．０重量％で、ポリアク
リル酸、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子
からなる粘度調整剤を０．５〜２．０重量％、これに精
製水及び所望により低級アルコールからなる溶剤を用い
るのが好ましい。

【００４８】その他、シャンプー、リンス等に本発明の
被膜形成樹脂を使用することもでき、その場合０．１〜
５．０重量％、好ましくは０．５〜２．０重量％用いる
のがよい。

【００４９】更にまた、これらの毛髪化粧料組成物中に
は、一般に用いられる防腐剤、紫外線吸収剤、金属イオ
ン封鎖剤、抗フケ剤等の薬効剤のほか、色素、香料等を
目的に応じて添加してもよい。

【００５０】

【発明の効果】本発明の被膜形成樹脂は、常湿度下のみ
ならず高湿度下においても非常にべたつきが少なく、か
つ優れた整髪力やセット保持力を有しながら、４級化さ
れたアミノ基を有することにより、通常の水洗浄やシャ
ンプー洗髪により容易に洗い流すことができる。更に、
本発明の被膜形成樹脂は、ＬＰＧに対し相溶性が高い。
また、ＬＰＧ等炭化水素系溶剤のみならず、芳香族系、
ハロゲン系、ケトン系、エステル系等の種々の有機溶剤
に対しても良好な相溶性を示すため、種々の形態で使用
することができる。例えば、天然皮革、合成皮革、ゴ
ム、プラスチック、ガラスなどの表面処理剤としても使
用でき、各種基材に対して良好な感触、艶、光沢を与
え、組成を選べば防腐効果、帯電防止効果等を付与する
こともできる。更につめ、皮膚などのタンパクに対して
も良好な密着性を示すので、マニキュア等にも使用でき
る。

【００５１】

【実施例】以下、本発明を合成例及び実施例を挙げて更
に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００５２】合成例１〜７ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び
攪拌装置を取り付けた四つ口フラスコ内にエタノール１
００重量部を入れ、６０℃まで加熱した。その後、表１
に示す組成のモノマー混合物１００重量部及びエタノー
ル２００重量部（必要に応じて水も添加する）から成る
モノマー溶液と開始剤をエタノール３３重量部に溶かし
た開始剤溶液とを、１．５時間かけて窒素雰囲気下にて
同時に滴下し、更に８時間６０℃を維持し、反応させ
た。重合後、ポリマーのエタノール溶液をｎ−ヘキサン
中に注いで再沈精製し、６０℃、２０mmHgにて１２時間
真空乾燥した。

【００５３】得られたポリマーは全て白色の固体であっ
た。その重量平均分子量（ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）溶液でのＧＰＣ：ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）換算）は、合成例１のポリマーが１１８，９００
で、合成例２〜１２のものが７０，０００〜５００，０
００の範囲のものであった。

【００５４】

【表１】

【００５５】合成例８〜１０ 表２に示す重量の硫酸ジエチルと２−エチル−２−オキ
サゾリンを脱水した酢酸エチル６０ｇに溶解し、窒素雰
囲気下５時間加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピ
オニルエチレンイミン）を合成した。

【００５６】

【表２】

【００５７】合成例１１〜２５ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び
攪拌装置を取り付けた四つ口フラスコ内に脱水した酢酸
エチル５０重量部と合成例１〜７で得られたポリマー５
０重量部を入れ、７０℃まで加熱し、表３に示す組み合
わせで、合成例８〜１０で得られた末端反応性ポリ（Ｎ
−プロピオニルエチレンイミン）と、合成例１〜７で得
られたポリマーに含まれる三級アミノ基を同様のモル数
入れ、窒素雰囲気下１２時間加熱還流した。反応混合物
を減圧濃縮し、更に乾燥によって酢酸エチルを除去し、
目的のポリマーを得た。

【００５８】

【表３】

【００５９】実施例１〜１５ 下記成分を混合し、毛髪用セットフォームを得た。

【００６０】

【表４】

【００６１】

【表５】

【００６２】実施例１６ 下記成分を混合し、毛髪用セットローションを得た。

【００６３】

【表６】 成分 （重量％） 合成例１６の共重合体 ２．０ ポリエーテル変性シリコーン （ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業社製） １．０ エタノール ８６．５ 精製水 １０．０ 香料 ０．５ 計 １００．０

【００６４】実施例１７ 下記成分を混合し、毛髪用シャンプーを得た。

【００６５】

【表７】 成分 （重量％） ラウリルポリオキシエチレン硫酸エステル トリエタノールアミン塩（４０重量％水溶液） （エマール２０Ｃ、花王社製） ３２．０ ラウロイルジエタノールアミド ４．０ ポリエチレングリコール （ＰＥＧ６０００、三洋化成工業社製） １．０ 合成例１８の共重合体 １．０ 精製水 ６１．５ 香料 ０．５ 計 １００．０

【００６６】実施例１８ 下記成分を混合し、毛髪用ジェルを得た。

【００６７】

【表８】 成分 （重量％） 合成例１１の共重合体 ５．０ 精製水 ７７．０ カーボポール９４０（B.F.Goodrich社製） ０．５ トリエタノールアミン ０．５ エタノール １６．８ 香料 ０．２ 計 １００．０

【００６８】実施例１９ 下記成分を混合し、エアゾール組成物を得た。

【００６９】

【表９】 成分 （重量％） 合成例１６の共重合体 ２．５ ジメチルポリシロキサン ０．３ 香料 ０．１５ 無水エタノール ４７．０５ ＬＰＧ ５０ 計 １００．０

【００７０】実施例２０ 下記成分を混合し、毛髪用リンスを得た。

【００７１】

【表１０】 成分 （重量％） 合成例１８の共重合体 １．０ ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド ２．０ セチルアルコール ２．０ 精製水 ９４．８ 香料 ０．２ 計 １００．０

【００７２】比較例１〜４ 実施例１で用いた合成例１の共重合体に代え、比較例１
〜３では特開平２−１８０９１１号の合成例１〜３の共
重合体（乳酸１００％中和）（尚、これら共重合体のモ
ノマー組成比を表１１に記す）を、比較例４では市販の
共重合体メチルビニルエーテル／マレイン酸モノブチル
エステル（ガントレッツＥＳ４２５、ＩＳＰ社製）を用
いた以外は実施例１と同様にして毛髪用セットフォーム
を得た。

【００７３】

【表１１】

【００７４】実施例２１ 実施例１〜１５、比較例１〜４の毛髪用セットフォーム
並びにこれらに含まれる被膜形成樹脂について以下の性
能評価を行った。

【００７５】（１）セット保持力試験 長さ１８cm、重さ１．５ｇの毛束を水で濡らし、ロッド
に巻いて自然乾燥させた後、カールのついた毛束からロ
ッドをはずし、カールのついた毛髪に、実施例１〜１
５、比較例１〜４のセットフォームをそれぞれ同量塗布
し、自然乾燥させた。その後、乾燥したカールのついた
毛髪を恒温恒湿箱（２０℃、９８％ＲＨ）につるし、カ
ールののびを観察し、セット保持力を判定した。判定
は、カールした毛髪のつるした状態における垂直方向の
長さを測定し、つるした直後の毛髪の長さをセット保持
力１００％、カールのない元の毛髪の長さ（１８cm）を
セット保持力０％とし、つるして３０分後における毛髪
の長さの相対値（％）を求め、以下の基準で評価した。
結果を表１６及び１７に示す。

【００７６】

【表１２】「セット保持力」の評価基準 ランク 状態 ◎：８１％以上。 ○：６１〜８０％。 △：５１〜６０％。 ×： ０〜５０％。

【００７７】（２）ごわつき・べたつきの官能試験 それぞれの毛髪用セットフォームを実験用人頭モデル
（ウィッグ）に噴射し、ごわつき及びべたつきの官能評
価を下記評価基準により行った。その結果を表１６及び
１７に示す。

【００７８】

【表１３】「ごわつき・べたつき」の評価基準 ◎：たいへん良い。 ○：良い。 △：普通。 ×：悪い。

【００７９】（３）毛髪のつや試験 それぞれの毛髪用セットフォームを実験用人頭モデル
（ウィッグ）に噴射し、その状態を下記評価基準により
目視評価した。その結果を表１６及び１７に示す。

【００８０】

【表１４】「毛髪のつや」の評価基準 ◎：たいへん良い。 ○：良い。 △：普通。 ×：悪い。

【００８１】（４）水溶性試験 それぞれの毛髪用セットフォームをガラス板上に塗布
し、形成した被膜を水中に５分間浸漬し、その溶解状態
を下記評価基準により評価した。その結果を表１６及び
１７に示す。

【００８２】

【表１５】「水溶性・洗浄性の評価基準」 ◎：たいへん良い。 ○：良い。 △：普通。 ×：悪い。

【００８３】（５）洗浄性試験 （４）の水溶性試験で水に浸漬させたものを、３重量％
シャンプー含有水中に浸漬させるのに代えたほかは、
（４）の水溶性試験と同様の方法及び評価基準によりシ
ャンプーによる洗浄性を評価した。

【００８４】

【表１６】

【００８５】

【表１７】

【００８６】表１６及び１７からわかるように、比較例
１〜４の毛髪用セットフォームはべたつきを有し、しか
も比較例１〜３のものはシャンプー洗浄性が悪い。これ
に対し、実施例１〜１５の毛髪用セットフォームはこれ
ら両方の条件を同時に満足するもので、かつセット保持
力にも優れており、特に用いたポリ（Ｎ−プロピオニル
エチレンイミン）の分子量が５，０００〜１０，０００
のものが良い傾向にあった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 220/60 Ｃ０８Ｆ 220/60 290/06 290/06 (56)参考文献 特開 平４−82820（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 20/54 - 20/60 C08F 20/26 - 20/30 C08F 20/36 C08F 220/54 - 220/60 C08F 220/26 - 220/30 C08F 220/36 C08F 290/06 A61K 7/06 A61K 7/11 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）下記式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基を、Ｒ² 及びＲ³
   は同一又は異なって水素原子又は炭素数４〜１２のアル
   キル基を示すが、Ｒ² とＲ³ が共に水素原子となること
   はない）で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマ
   ー ３０〜８０mol％、（ｂ）下記式（２） 【化２】 （式中、Ｒ¹ は前記と同じものを示し、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は
   同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜３のアルキル
   基を示す）で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノ
   マー ２〜５０mol％、（ｃ）下記式（３） 【化３】 （式中、Ｒ¹ は前記と同じものを示し、Ｒ⁶ は炭素数２
   又は３のアルキレン基を、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は同一又は異な
   ってメチル基又はエチル基を示す。Ｒ⁹ は同一又は異な
   って、炭素数１〜２２のアルキル基又はフェニル基を、
   Ｒ¹⁰はメチル基又はエチル基を、ａは０又は１の整数
   を、ｂは２又は３の整数を、ｃは２〜１０，０００の整
   数を示す。Ｘ^- は四級アンモニウム塩の対イオンを示
   す）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系モノマ
   ー又は（メタ）アクリルアミド系モノマー
   ０．０００１〜５０mol％、
   （ｄ）下記式（４） 【化４】 （式中、Ｒ¹ は前記と同じものを示し、Ｒ¹¹及びＲ¹²は
   同一又は異なって炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ¹³
   は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル
   基を示す。ｄ及びｅはそれぞれ０〜５０の数を示すが、
   ｄ及びｅが同時に０となることはない）で表わされる
   （メタ）アクリル酸エステル系モノマー ０〜４０
   mol％、（ｅ）架橋性ビニルモノマー
   ０〜２０．０mol％、の共重合体である被膜形成
   樹脂。
2. 【請求項２】 請求項１記載の被膜形成樹脂を含有する
   毛髪化粧料。