JPH02178652A - Wrapping material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a packing material having high ply separation strength inexpensively and easily without impairing its physical strength, heat resistance, etc., by constituting the wrapping material of a polyamide resin layer and a polyolefin resin layer each having a specified resin compsn. CONSTITUTION:This wrapping material consists of at least a multilayered coextruded film consisting of a polyamide resin layer contg. >=50wt.% polyamide resin, >=10wt.% adhesive resin and >=50wt.% polyolefin resin. The polyamide resin layer and the polyodefin resin layer are coextruded to form a multilayered extruded film. The polyamide resin layer is preferred to have 5-60mum thickness, and the polyolefin resin layer is preferred to have 10-100mum thickness. Thus, the wrapping material having high ply separation strength is produced inexpensively and easily while keeping the resistance to form pinholes, resistance to gas permeation, water proofing property, moisture resistance, physical strength, etc., without being impaired.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、多層共押出しフィルムを含む包装材料に関す
る。更に詳しくは、ポリアミド系樹脂層とポリオレフィ
ン系樹脂層を有する多層共押出しフィルムを含む包装材
料に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to packaging materials comprising multilayer coextruded films. More specifically, the present invention relates to a packaging material including a multilayer coextruded film having a polyamide resin layer and a polyolefin resin layer.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

感光物質用包装材料は種々のタイプのものが広く実用化
されており、その使途に従って様々の性能が要求されて
いる。Various types of packaging materials for photosensitive materials have been widely put into practical use, and various performances are required depending on the intended use.

光に曙するとその品質価値を失う感光物質用包装材料と
しては光を完全に遮断するほか、要求される特性として
、包装材料スリット適性、ガスバリヤ性、遮光性、防湿
性、剛性、物理強度（破断強度、引裂き強度、衝撃穴あ
け強度、ゲルボテスト強度、摩耗強度等）、ヒートシー
ル適性（ヒートシール強度、ホットタック性、夾雑物シ
ール性等）、帯電防止性、平面性、すべり特性などが挙
げられる。In addition to completely blocking light, packaging materials for photosensitive materials that lose their quality value when exposed to light include packaging material slit suitability, gas barrier properties, light shielding properties, moisture resistance, rigidity, and physical strength (rupture resistance). strength, tear strength, impact drilling strength, gelbo test strength, abrasion strength, etc.), heat sealability (heat seal strength, hot tack property, contaminant sealing property, etc.), antistatic property, flatness, sliding property, etc.

しかし、これらの諸性質を単一のフィルム材料で兼ねそ
なえることは非常に困難であり、従来、複数層からなる
包装材料が用いられていた０例えば、第５図に示すよう
に、遮光物質を含んだ直鎖状低密度ポリエチレン（以後
Ｌ−ＬＤＰＥと表示）樹脂からなるヒートシール層７ａ
に、接着層５．５を介して金属層６及びフレキシブルシ
ート層４を積層した包装材料である（特開昭６１−１８
９９３６号公報、特開昭６２−１８５４７号公報）。However, it is very difficult to have all of these properties in a single film material, and conventionally packaging materials consisting of multiple layers have been used. A heat-sealing layer 7a made of linear low-density polyethylene (hereinafter referred to as L-LDPE) resin containing
It is a packaging material in which a metal layer 6 and a flexible sheet layer 4 are laminated with an adhesive layer 5.5 in between.
9936, JP-A-62-18547).

上記従来の包装材料は、物理強度が改善された良好なも
のであるが、エツジのシャープな製品、例えばロールフ
ィルム、コーナーカットされていないシートフィルム、
熱可塑性樹脂をラミネートした印画紙等の包装に用いた
とき、シャープなエツジにより穴があく場合があった。The above conventional packaging materials are good with improved physical strength, but sharp edge products such as roll film, sheet film without corner cuts,
When used to package photographic paper laminated with thermoplastic resin, holes were sometimes formed due to sharp edges.

以上の問題点解決のため、防湿性が劣り、ヒートシール
性が無く、かつポリオレフィン樹脂との接着性も無いが
、気体透過性が小さく耐熱性に優れ、ヤング率が大きく
強靭性に優れたポリアミド樹脂が注目され、ポリアミド
樹脂フィルムを有する包装材料が検討された。In order to solve the above problems, we developed a polyamide that has poor moisture resistance, no heat sealability, and no adhesiveness with polyolefin resin, but has low gas permeability, excellent heat resistance, a large Young's modulus, and excellent toughness. Resins have attracted attention, and packaging materials with polyamide resin films have been considered.

本発明者は、第６図に示すように、二軸延伸ポリアミド
樹脂フィルム１０にアンカーコート９を介して金属薄膜
層８が薄膜加工された金属薄膜加工二輪延伸ポリアミド
樹脂フィルム１１の二輪延伸ポリアミド樹脂フィルム１
０側に遮光性ヒートシール層１２ａ、金属ｍ１ｌｉ層８
側にフレキシブルシート層４をそれぞれ接着剤層５．５
を介して積層した包装材料を提案した（特開昭６３−２
４７０３３号公報）。As shown in FIG. 6, the present inventor has developed a two-wheel stretched polyamide resin film 11 in which a metal thin film layer 8 is thin-film-processed on a biaxially stretched polyamide resin film 10 via an anchor coat 9. film 1
Light shielding heat seal layer 12a and metal m1li layer 8 on the 0 side
Flexible sheet layer 4 on the side and adhesive layer 5.5 on each side
proposed a packaging material laminated with
Publication No. 47033).

また、第７図に示すように、−軸分子配向熱可塑性樹脂
フィルム１５と、このフィルム１５より融点が低く、か
つブロッキング防止剤、酸化防止剤、エチレン共重合体
樹脂を含むエチレン共重合体系樹脂フィルム１４ａとの
間に、ポリアミド樹脂からなる二輪分子配向ポリアミド
樹脂フィルム１０に金属蒸着層８が施された金属薄膜加
工二軸分子配向ポリアミド樹脂フィルム１３を接着剤層
５．５を介して積層した包装材料を提案した。Further, as shown in FIG. 7, a −-axis molecular-oriented thermoplastic resin film 15 and an ethylene copolymer resin having a melting point lower than that of the film 15 and containing an antiblocking agent, an antioxidant, and an ethylene copolymer resin are also included. A metal thin film processed biaxially molecularly oriented polyamide resin film 13 in which a metal vapor deposition layer 8 was applied to a two-wheel molecularly oriented polyamide resin film 10 made of a polyamide resin was laminated between the film 14a and an adhesive layer 5.5. Suggested packaging materials.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

上記ポリアミド樹脂フィルムを有する包装材料は、ポリ
アミド樹脂層とポリオレフィン樹脂層の接着性がないた
め、多層共押出しフィルム成形法等により直接積層する
ことが困難で、常に接着剤層を介して積層されていた。Packaging materials containing the above-mentioned polyamide resin film have no adhesive properties between the polyamide resin layer and the polyolefin resin layer, so it is difficult to directly laminate them using a multilayer coextrusion film forming method, etc., and they are always laminated with an adhesive layer interposed between them. Ta.

したがって、包装材料が高価になり、また、眉間隔離強
度と物理強度のバランスを取って接着できるように、接
着剤層の種類や厚さを選定することが容易ではないもの
であった。Therefore, the packaging material becomes expensive, and it is not easy to select the type and thickness of the adhesive layer so that the adhesive layer can be bonded while maintaining a balance between glabellar isolation strength and physical strength.

本発明は以上の問題点を解消し、物理強度、耐熱性等を
保持しつつ、安価でかつ容易に製造できるポリアミド系
樹脂層を有する包装材料を提供することを目的とする。An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and provide a packaging material having a polyamide resin layer that is inexpensive and easily manufactured while maintaining physical strength, heat resistance, etc.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明は上記目的を達成するためになされたもので、特
殊な樹脂組成のポリアミド系樹脂層とポリオレフィン系
樹脂層にすることにより、眉間剥離強度の大きい２層共
押出しフィルムとしたものである。The present invention has been made to achieve the above object, and by forming a polyamide resin layer and a polyolefin resin layer with special resin compositions, a two-layer coextruded film with high glabellar peel strength is obtained.

すなわち、本発明は、ポリアミド樹脂を５０重量％以上
含有するポリアミド系樹脂層と、接着性樹脂を１０重量
％以上、ポリオレフィン樹脂を５０重量％以上含有する
ポリオレフィン系樹脂層とを有する多層共押出しフィル
ムを少なくとも含むことを特徴として構成されている。That is, the present invention provides a multilayer coextruded film having a polyamide resin layer containing 50% by weight or more of a polyamide resin, and a polyolefin resin layer containing 10% by weight or more of an adhesive resin and 50% by weight or more of a polyolefin resin. The system is characterized in that it includes at least the following.

ポリアミド系樹脂層は、ポリアミド樹脂を５０重量％以
上含有している。ポリアミド樹脂が５０重量％未満であ
れば、耐熱性、高ヤング率、ガスバリヤ性、強靭性に優
れた包装材料が得られない。The polyamide resin layer contains 50% by weight or more of polyamide resin. If the polyamide resin content is less than 50% by weight, a packaging material with excellent heat resistance, high Young's modulus, gas barrier properties, and toughness cannot be obtained.

このポリアミド系樹脂層のポリアミド樹脂以外の樹脂は
、種々の熱可塑性樹脂が用いられるが、特に接着性樹脂
が好ましい。As the resin other than the polyamide resin in this polyamide resin layer, various thermoplastic resins can be used, and adhesive resins are particularly preferred.

ポリオレフィン系樹脂層、は、接着性樹脂を１０重量％
以上、ポリオレフィン樹脂を５０重量％以上含有してい
る。接着性樹脂が１０重量％未満であると、ポリアミド
系樹脂層との接着強度が小さく眉間剥離が発生する。The polyolefin resin layer contains 10% by weight of adhesive resin.
As described above, the polyolefin resin is contained in an amount of 50% by weight or more. If the adhesive resin content is less than 10% by weight, the adhesive strength with the polyamide resin layer will be low and peeling between the eyebrows will occur.

また、ポリオレフィン樹脂が５０重量％未満であると、
高価になり、ヒートシール性、物理強度等が不十分で実
用化が困難である。Further, if the polyolefin resin is less than 50% by weight,
It is expensive and has insufficient heat sealability, physical strength, etc., making it difficult to put it into practical use.

以上のポリアミド系樹脂層及びポリオレフィン系樹脂層
は、共押出しにより多層共押出しフィルムを形成してい
る。この多層共押出しフィルムの成形法は、インフレー
シランフィルム成形法やＴダイフィルム成形法等が用い
られる。The above polyamide resin layer and polyolefin resin layer form a multilayer coextruded film by coextrusion. As a method for forming this multilayer coextruded film, an inflation silane film forming method, a T-die film forming method, etc. are used.

この多層共押出しフィルムは、ポリアミド系樹脂層とポ
リオレフィン系樹脂層からなる二層共押出しフィルムで
あっても、さらに他の層を共押出しした三層、四層等の
多層共押出しフィルムであってもよい。This multilayer coextruded film may be a two-layer coextruded film consisting of a polyamide resin layer and a polyolefin resin layer, or a three-layer or four-layer coextruded film with other layers coextruded. Good too.

ポリアミド系樹脂層は５〜６０−の厚さを存することが
好ましく、ポリオレフィン系樹脂層は１０〜１００ｍの
厚さを有することが好ましい。The polyamide resin layer preferably has a thickness of 5 to 60 m, and the polyolefin resin layer preferably has a thickness of 10 to 100 m.

ポリアミド樹脂としては公知の市販の各種のポリアミド
樹脂が使用される。As the polyamide resin, various known commercially available polyamide resins are used.

本発明で好ましく使用できる代表例をあげると、ナイロ
ン６、ナイロン６・６、ナイロン１１、ナイロン１２等
の各樹脂である。Typical examples that can be preferably used in the present invention include resins such as nylon 6, nylon 6.6, nylon 11, and nylon 12.

本発明で接着性樹脂と言うのは、アイオノマー樹脂（Ｄ
ｕｐｏｎｔ社のサーリン、三井ポリケミカル社のハイミ
ラン等）と、ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類
をグラフト変性した変性ポリオレフィン樹脂である。In the present invention, the adhesive resin refers to ionomer resin (D
These are modified polyolefin resins obtained by graft-modifying polyolefin resins and unsaturated carboxylic acids.

この接着性の変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィ
ン樹脂と不飽和カルボン酸類とをグラフト変性した変性
樹脂をいい、例えば、グラフト変性ポリエチレン樹脂、
エチレン・アクリル酸エチル共重合体樹脂、グラフト変
性エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、グラフト変性ポ
リプロピレン樹脂及びポリブテン−１、ポリ−４−メチ
ルペンテン−１等のα−オレフィンやエチレン・αオレ
フイン共重合体樹脂等をグラフト変性した樹脂等がある
。This adhesive modified polyolefin resin refers to a modified resin obtained by graft-modifying a polyolefin resin and unsaturated carboxylic acids, such as graft-modified polyethylene resin,
Ethylene/ethyl acrylate copolymer resin, graft modified ethylene/vinyl acetate copolymer resin, graft modified polypropylene resin, and α-olefins and ethylene/α-olefin copolymers such as polybutene-1 and poly-4-methylpentene-1. There are resins etc. that are graft-modified polymer resins, etc.

また、不飽和カルボン酸類のグラフト率が０．０１〜ｌ
Ｏ％であることが好ましい。In addition, the grafting rate of unsaturated carboxylic acids is 0.01 to 1
Preferably, it is 0%.

不飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称するも
ので、代表例をあげると、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフ
タル酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エンドシス
−ビシクロ（２，２，１）ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボン酸）、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
無水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエス
テル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチ
ルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸ジ
エチルエステル、アクリル酸アミド、メタクリルアミド
、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイ
ン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ、　Ｎ−
ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、
マレイン酸−Ｎ、　Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノ
アミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチル
アミド、フマル酸−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアミド、フマル
酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ、　Ｎ−ジエ
チルアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル
酸−Ｎ、　Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、マレイン
酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マタクリル酸カリ
ウム、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリ
ル酸マグネシウム、アクリル酸カルシウム、メタクリル
酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリ
ウム、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
、塩化マレニル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジ
プロピル、アコニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげる
ことができ、相互の混合使用も可能である。Unsaturated carboxylic acids are a general term that includes their derivatives; representative examples include acrylic acid, methacrylic acid,
Maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, mesaconic acid, angelic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, nadic acid, (endocys-bicyclo(2,2,1)hept-5-ene-2, 3-
dicarboxylic acid), maleic anhydride, citraconic anhydride,
Itaconic anhydride, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, monoethyl maleate, diethyl maleate, monomethyl fumarate Esters, dimethyl fumarate, diethyl itaconate, acrylamide, methacrylamide, maleic monoamide, maleic diamide, maleic acid-N-monoethylamide, maleic acid-N, N-
diethylamide, maleic acid-N-monobutylamide,
Maleic acid-N, N-dibutylamide, fumaric acid monoamide, fumaric acid diamide, fumaric acid-N-monoethylamide, fumaric acid-N, N-diethylamide, fumaric acid-N-monobutylamide, fumaric acid-N, N-diethylamide, fumaric acid-N-monobutylamide, fumaric acid-N, N-dibutylamide, maleimide, monomethyl maleate, dimethyl maleate, potassium matacrylate, sodium acrylate, zinc acrylate, magnesium acrylate, acrylic Examples include calcium acid, sodium methacrylate, potassium acrylate, potassium methacrylate, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, malenyl chloride, glycidyl maleate, dipropyl maleate, aconitic acid anhydride, sorbic acid, etc. Mixed use with each other is also possible.

なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ナ
ジック酸が好ましく、特に無水マレイン酸が好ましい。Among these, acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, and nadic acid are preferred, and maleic anhydride is particularly preferred.

変性ポリオレフィン樹脂における不飽和カルボン酸類を
グラフト変性させる方法は特に限定されない０例えば、
溶融状態で反応させる特公昭４３−２７４２１号公報等
に開示の方法や、溶液状態で反応させる特公昭４４−１
５４２２号公報等に開示の方法や、スラリー状態で反応
させる特公昭４３−１８１４４号公報等に開示の方法や
、気相状態で反応させる特公昭５０−７７４９３号公報
等に開示の方法等がある。The method of graft-modifying the unsaturated carboxylic acids in the modified polyolefin resin is not particularly limited. For example,
The method disclosed in Japanese Patent Publication No. 43-27421, etc., in which the reaction is carried out in a molten state, or the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 44-1, in which the reaction is carried out in a solution state.
There are methods disclosed in Japanese Patent Publication No. 5422, etc., methods disclosed in Japanese Patent Publication No. 43-18144, etc. in which the reaction is carried out in a slurry state, methods disclosed in Japanese Patent Publication No. 77493, etc. in which the reaction is carried out in a gas phase state, etc. .

これらの方法の中で押出機を用いる溶融混練法が操作上
簡便でかつ安価な方法なので好ましい。Among these methods, the melt-kneading method using an extruder is preferred because it is operationally simple and inexpensive.

不飽和カルボン酸類の使用量は、接着強度確保のためポ
リオレフィン樹脂ベースポリマー（各種ポリエチレン樹
脂、各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリオレフィン共重
合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−４−メチルペン
テン−１等のα−オレフィン樹脂等）　　１００重量部
に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．２〜５
重量部である。The amount of unsaturated carboxylic acids used should be determined by adjusting the amount of polyolefin resin base polymers (various polyethylene resins, various polypropylene resins, various polyolefin copolymer resins, polybutene-1 resin, poly-4-methylpentene-1, etc.) to ensure adhesive strength. -olefin resin, etc.) 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight per 100 parts by weight
Parts by weight.

ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸霞との反応を促
進するために有機過酸化物等が用いられる。Organic peroxides and the like are used to promote the reaction between the polyolefin resin and the unsaturated carboxylic acid haze.

有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイル、＜−オキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α、α°ビス（
ｔ−プチルパーオキシジイブロビル）ベンゼン、２，５
−ジメチル−２＋５　　”’（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
、クメンヒドロノ々−オキサイド、ｔ−ブチルーハイド
ロノ寸−オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チＪレノく−オキシラウレート、乞−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、１．３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロビル）ベンゼン、キュメンハイドロパーオキサイド
、ジ−ｔ−ブチル−シバ−オキシフタレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシマレイン酸、イソプロピルパーカーボネー
ト等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ化合物、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等が
ある。Examples of organic peroxides include benzoyl, <-oxide, lauroyl peroxide, azobisisobutyronitrile, dicumyl peroxide, α, α°bis(
t-butylperoxydibrovir)benzene, 2,5
-dimethyl-2+5''(t-butylperoxy)
Hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexyne, di-t-butyl peroxide, cumene hydrono-oxide, t-butyl-hydrono-oxide, dicumyl peroxide, t-Butyloxylaurate, butyl peroxybenzoate, 1.3bis(t-butylperoxyisopropyl)benzene, cumene hydroperoxide, di-t-butyl-oxyphthalate, t-butylperoxybenzoate Examples include organic peroxides such as -butyl peroxymaleic acid and isopropyl percarbonate, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, and inorganic peroxides such as ammonium persulfate.

これらは１種または２種以上の組合せで使用してもよい
、特に好ましいのは、分解温度が１７０℃〜２００℃の
間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−クミルパ
ーオキサイド、２．５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、ｌ、３−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼンである。These may be used alone or in combination of two or more. Particularly preferred are di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, and dicumyl peroxide whose decomposition temperature is between 170°C and 200°C. 5-dimethyl-2,5 di(t-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5 di(t-butylperoxy)hexane, l,3-bis(t
-butylperoxyisopropyl)benzene.

これらの過酸化物の添加量は特に制限されないが、ポリ
オレフィン樹脂１００重量部に対してｏ、ｏｏｓ〜５重
量部、好ましくは０．０１〜１重量部である。The amount of these peroxides added is not particularly limited, but is from o, oos to 5 parts by weight, preferably from 0.01 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of the polyolefin resin.

市販の接着性樹脂である変性ポリオレフィン樹脂の代表
例を以下に示す。Representative examples of modified polyolefin resins that are commercially available adhesive resins are shown below.

■日本石油化学ＫＫ　　　″Ｎポリマー■三井石油化学
工業ＫＫ″ＡＤＭＥＲ”■昭和電工ＫＫ　　　　　ＥＲ
ＲＥＳＩＮ”■三菱化成工業ＫＫ　　　“ツバチック−
ＡＰ”■三菱油化ＫＫ　　　　　ＭＯＤ　Ｉ　Ｃ’■エ
クソン社“デクソン” ■東亜燃料工業ＫＫ　　　″ＨＡシリーズ”■出光石油
化学Ｋ　Ｋ　　　”ＩＤＥ！ＭＩＴＳｔｌ　ＰＬＹＴＡ
Ｃ”■三井東亜化学ＫＫ　　　’ＭＩＴＳＵＩ　ＬＯＮ
ＰＬＹ”［株］日本ユニカーＫＫ　　　”ＮＵＣ−ＡＣ
Ｅ”■住友化学ＫＫ　　　　　“ボンドファースト”前
記ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン樹脂、エ
チレン共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、プロピレン
共重合体樹脂、塩化ビニル樹脂等がある。特に、ヒート
シール適性、破袋強度、衝撃穴あけ強度が向上するので
、エチレン共重合体樹脂が好ましい。■Japan Petrochemicals KK ``N Polymer'' ■Mitsui Petrochemicals KK ``ADMER'' ■Showa Denko KK ER
RESIN”■Mitsubishi Chemical Industries KK “Tsubachik-
AP"■Mitsubishi Petrochemical KK MOD I C'■Exxon Corporation "Dexon" ■Toa Fuel Industries KK "HA Series"■Idemitsu Petrochemicals K K "IDE! MITStl PLYTA
C”■Mitsui Toa Chemical KK 'MITSUI LON
PLY” [Nippon Unicar KK Co., Ltd.] NUC-AC
E" ■Sumitomo Chemical KK "Bond First" The polyolefin resins mentioned above include polyethylene resins, ethylene copolymer resins, polypropylene resins, propylene copolymer resins, vinyl chloride resins, etc. In particular, heat sealability, bag tear strength, etc. Ethylene copolymer resin is preferred because it improves impact puncture strength.

エチレン共重合体樹脂の代表例を以下に示す。Representative examples of ethylene copolymer resins are shown below.

（１）エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（２）エチレ
ン−プロピレン共重合体樹脂（３）エチレン−１−ブテ
ン共重合体樹脂（４）エチレン−ブタジェン共重合体樹
脂（５）エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂（６）エヂ
■ンーメタクリル酸メチル共重合体樹脂（７）エチレン
−アクリル酸メチル共重合体樹脂（８）エチレン−アク
リル酸エチル共重合体樹脂（以後ＥＥＡ樹脂と表示） （９）エチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（１０
）エチレン−アクリル酸共重合体樹脂（１１）アイオノ
マー樹脂（エチレンと不飽和酸との共重合物を亜鉛など
の金属で架橋した樹脂）（１２）エチレン−αオレフイ
ン共重合体樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂） （１３）エチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合
体樹脂 （１４）エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂エチ
レン共重合体樹脂中では、フィルム成形性及びヒートシ
ール適性が良く、破袋強度、衝撃穴あけ強度及び引裂き
強度が大きいので、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂とＥＥＡ樹脂が好
ましい。(1) Ethylene-vinyl acetate copolymer resin (2) Ethylene-propylene copolymer resin (3) Ethylene-1-butene copolymer resin (4) Ethylene-butadiene copolymer resin (5) Ethylene-vinyl chloride Copolymer resin (6) Eden-methyl methacrylate copolymer resin (7) Ethylene-methyl acrylate copolymer resin (8) Ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (hereinafter referred to as EEA resin) (9 ) Ethylene-acrylonitrile copolymer resin (10
) Ethylene-acrylic acid copolymer resin (11) Ionomer resin (resin in which a copolymer of ethylene and unsaturated acid is cross-linked with metal such as zinc) (12) Ethylene-α-olefin copolymer resin (L-LDPE Resin) (13) Ethylene-propylene-butene-1 ternary copolymer resin (14) Ethylene-vinyl alcohol copolymer resin Among ethylene copolymer resins, film formability and heat sealability are good, and bag tear strength is high. , L-LDPE resin and EEA resin are preferred because of their high impact puncture strength and tear strength.

Ｌ−ＬＤＰＥ　（ｊ、１ｎｅｒ↓ｏｗ　ｐｅｎｓｉｔｙ
　Ｐｏ１ｙｅｔｙｌｅ−ｎｅ）樹脂は第３のポリエチレ
ン樹脂と称され、中低圧法、高圧法両ポリエチレン樹脂
の利点を併せもつ省エネルギー、省資源という時代の要
請に合致する低コスト、高強度の樹脂である。この樹脂
は低圧法又は高圧改良法でエチレンと炭素数が３〜１３
個、好ましくは４〜１０個のα−オレフィンを共重合さ
せたコポリマーで線状の直鎖に短分岐をもった構造のポ
リエチレン系樹脂である。物理強度やコストの点で好ま
しいα−オレフィンとしてはブテン−１、オクテン−１
、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１、ヘプテン−
１などが使用される。L-LDPE (j, 1ner↓ow density
Polyethylene resin is called the third polyethylene resin, and is a low-cost, high-strength resin that has the advantages of both medium-low pressure and high-pressure polyethylene resins and meets the demands of the times for energy and resource conservation. This resin is produced by a low-pressure method or a high-pressure modified method with ethylene and a carbon number of 3 to 13.
It is a copolymer of α-olefins, preferably 4 to 10 α-olefins, and is a polyethylene resin having a structure in which a linear straight chain has short branches. Preferred α-olefins in terms of physical strength and cost are butene-1 and octene-1.
, hexene-1,4-methylpentene-1, heptene-1
1 etc. are used.

密度は一般に低中密度ポリエチレン樹脂程度とされてい
るが、市販品では０．８７〜０．９５ｇ／ｃｄの範囲内
にあるものが多い、メルトインデックスは０．１〜５０
ｇ／１０分の範囲内にあるものが多い。The density is generally considered to be that of low-medium density polyethylene resin, but commercially available products are often in the range of 0.87 to 0.95 g/cd, and the melt index is 0.1 to 50.
Many of them are within the range of g/10 minutes.

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセスとしては中・低圧装置
を用いる気相法、液相法と高圧改良性装置を用いるイオ
ン重合法等がある。The polymerization process for L-LDPE resin includes a gas phase method using a medium/low pressure device, a liquid phase method, and an ionic polymerization method using a high pressure improving device.

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を以下に示す。Specific examples of L-LDPE resin are shown below.

エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 ＧレジンとＮＵＣ−ＦＬＸ　（ＵＣＣ社）ダウレックス
　　　　　　（ダウケミカル社）スフレアー　　　　　
　　　（デュポンカナダ社）マーレックス　　　　　　
　（フィリップス社）スタミレックス　　　　　　（Ｄ
ＳＭ社）エフセレンＶＬ　　　　　　（住友化学）ネオ
ゼックス　　　　　　（三井石油化学）三菱ポリエチー
ＬＬ　　　　（三菱油化）８石すニレックス　　　　（
日本石油化学）ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ（日本ユニカ
ー）出光ポリエチレンＬ　　　（出光石油化学）エチレ
ン・ヘキセン−１共重合体樹脂 ＴＵＦＬＩＮ　　　　　　　（ＵＣＣ社）ＴＵＦＴＨＥ
ＮＥ　　　　　　（日本ユニカー）エチレン・４メチル
ペンテン−１共重合体樹脂ウルトゼックス　　　　　（
三井石油化学）エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス　　　　　（ＤＳＭ社）ダウレックス　
　　　　　（ダウケミカル社）スフレアー　　　　　　
　　（デュポンカナダ社）ＭＯＲＥＴＥＣ（出光石油化
学） これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で物理強度とヒートシー
ル強度とフィルム成形性の点から特に好ましいのは、メ
ルトインデックス（以後Ｍｌと表示）が０．８〜１０ｇ
／１０分（ＪＩＳ　）（−６７６０）、密度が０．８７
０〜０．９４０ｇ／ａｊ（ＪＩＳ　Ｋ−６７６０）、モ
してα−オレフィンの炭素数が６〜８個の液相法プロセ
スと気相法プロセスで得られたものである。Ethylene-butene-1 copolymer resin G resin and NUC-FLX (UCC) Dowlex (Dow Chemical) Sflare
(Dupont Canada) Marex
(Philips) Stamilex (D
SM) F-selen VL (Sumitomo Chemical) Neozex (Mitsui Petrochemical) Mitsubishi Polyethylene LL (Mitsubishi Petrochemical) 8 stone Nilex (
Nippon Petrochemical) NUC Polyethylene-LL (Nippon Unicar) Idemitsu Polyethylene L (Idemitsu Petrochemical) Ethylene-hexene-1 copolymer resin TUFLIN (UCC) TUFTHE
NE (Nippon Unicar) Ethylene/4-methylpentene-1 copolymer resin Urtozex (
Mitsui Petrochemical) Ethylene-octene-1 copolymer resin Stamilex (DSM) Dowlex
(Dow Chemical Company) Souffle
(DuPont Canada Inc.) MORETEC (Idemitsu Petrochemical) Among these L-LDPE resins, the one that is particularly preferable in terms of physical strength, heat seal strength, and film formability is a resin with a melt index (hereinafter referred to as Ml) of 0.8. ~10g
/10 minutes (JIS) (-6760), density is 0.87
0 to 0.940 g/aj (JIS K-6760), and was obtained by a liquid phase process and a gas phase process in which the α-olefin has 6 to 8 carbon atoms.

特に好ましい代表的な例を商品名であげると、ポリエチ
レンにα−オレフィン側鎖として炭素数６個の４−メチ
ルペンテン−１を導入した三井石油化学■のウルトゼッ
クス及びα−オレフィン側鎖として炭素数８個のオクテ
ン−１を導入した出光石油化学■のＭＯＲＥＴＥＣとＤ
ＳＭ社のスタミレックスとダウケミカル社のダウレック
スがある（以上４社品共液相法プロセスで得られたし−
ＬＤＰＥ樹脂である。）、低圧法の気相法プロセスで得
られた好ましい代表的な例を商品名であげると、α−オ
レフィン側鎖として炭素数６個のヘキセン−１を導入し
た日本ユニカー■のＴＵＦＬＩＮ及びＵＣＣ社のＴＵＦ
ＴＨＥＮＥ等がある。Particularly preferred representative examples include the product names of Mitsui Petrochemical's Urtozex, which has 4-methylpentene-1, which has 6 carbon atoms, introduced into polyethylene as an α-olefin side chain; Idemitsu Petrochemical's MORETEC and D introduced several 8 octene-1
There are SM's Stamilex and Dow Chemical's Dowlex (both products from the above four companies were obtained using the liquid phase process).
It is LDPE resin. ), Preferred representative examples obtained by the low-pressure gas phase process include Nippon Unicar's TUFLIN and UCC's TUFLIN, in which hexene-1 with 6 carbon atoms is introduced as the α-olefin side chain. TUF of
There are THENE etc.

また最近発売された密度が０．９１０ｇ／ｃｆｆｌ未溝
の超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、例えばＵＣ
Ｃ社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友化学四のエフセレンＶＬも
好ましい（以上２社品共α−オレフィンが炭素数４個の
ブテン−１を使用）。In addition, recently released ultra-low-density linear low-density polyethylene resins with a density of 0.910 g/cffl, such as UC
NUC-FLX manufactured by Company C and F-selen VL manufactured by Sumitomo Chemical Company 4 are also preferred (both of the above two companies use butene-1 in which the α-olefin has 4 carbon atoms).

前記ＥＥＡ樹脂は、その代表的製造メーカーとしてユニ
オン・カーバイド社（アメリカ）、日本ユニカー鱒、三
菱油化■、住友化学■、三井ポリケミカル■等がある。Typical manufacturers of the EEA resin include Union Carbide (USA), Nippon Unicar Masu, Mitsubishi Yuka (2), Sumitomo Chemical (2), and Mitsui Polychemical (2).

具体例として日本ユニカー味で現在市販しているＥＥＡ
樹脂の代表的銘柄名とそのコモノマー含有量、メルトイ
ンデックス、及び密度を示す（コモノマー含有量ＮＵＣ
試験法で６％以上のもの）。A specific example is EEA, which is currently on the market with Nippon Unicar flavor.
Representative brand names of resins, their comonomer content, melt index, and density are shown (Comonomer content NUC
6% or more according to the test method).

日本ユニカー■市販ＥＥＡ樹脂−覧表 本発明の包装材料では、遮光性を付与するために積層フ
ィルムの少なくとも一層以上に遮光性物質を添加するこ
とができる。Nippon Unicar Commercially Available EEA Resin List In the packaging material of the present invention, a light-shielding substance can be added to at least one layer of the laminated film in order to impart light-shielding properties.

遮光性物質の代表例を以下に示す。Representative examples of light blocking substances are shown below.

（１）無機化合物 Ａ、酸化物・・・シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チ
タン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マ グネシウム、酸化アンチモン、バリ ウムフェライト、ストロンチウムフ ェライト、酸化ベリリウム、軽石、 軽石バルーン、アルミナ繊維等 Ｂ、水酸化物・・・水酸化アルミニ５ウム、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム Ｃ０炭酸塩・・・炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
ドロマイト、ドーソナイト等 り、　（亜）硫酸塩・・・硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カル シウム等 Ｅ、ケイ酸塩・・・タルク、クレー、マイカ、アスベス
ト、ガラス繊維、ガラスバルーン、 ガラスピーズ、ケイ酸カルシウム、 モンモリロナイト、ベントナイト等 Ｆ、炭素・・・カーボンブラック、グラファイト、炭素
繊維、炭素中空球等 Ｇ、その他・・・鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、
硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化 ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン酸カ リウム、窒化チタン、チタン酸ジル コン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸 バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ 酸ナトリウム、アルミニウムペース ト、タルク等 （２）有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなと）、殻繊維（アーモン
ド、ビーナツツ、モミ殻など）、着色した木綿、ジュー
ト、紙細片、セロハン片、ナイロン繊維、ポリプロピレ
ン繊維、デンプン、芳香族ポリアミド繊維等 これらの遮光性物質の中で、不透明化する無機化合物が
好ましく、特に、耐熱性、耐光性が優れ比較的不活性な
物質である、光吸収性のカーボンブラックと窒化チタン
とグラファイトが好ましい。(1) Inorganic compounds A, oxides: silica, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, magnesium oxide, antimony oxide, barium ferrite, strontium ferrite, beryllium oxide, pumice, pumice balloon, alumina Fiber etc. B, hydroxide...aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate C0 carbonate...calcium carbonate, magnesium carbonate,
Dolomite, dawsonite, etc., (sulfite)...calcium sulfate, barium sulfate, ammonium sulfate, calcium sulfite, etc.E, silicates...talc, clay, mica, asbestos, glass fiber, glass balloon, glass peas, Calcium silicate, montmorillonite, bentonite, etc.F, carbon...carbon black, graphite, carbon fiber, carbon hollow spheres, etc.G, others...iron powder, copper powder, lead powder, aluminum powder,
Molybdenum sulfide, boron fiber, silicon carbide fiber, brass fiber, potassium titanate, titanium nitride, lead zirconate titanate, zinc borate, barium metaborate, calcium borate, sodium borate, aluminum paste, talc, etc. (2) Organic compounds Wood flour (pine, oak, sawdust), shell fibers (almond, peanut, rice husk, etc.), colored cotton, jute, paper strips, cellophane strips, nylon fibers, polypropylene fibers, starch, aromatic polyamides Among these light-shielding substances such as fibers, inorganic compounds that make them opaque are preferable, and in particular light-absorbing carbon black, titanium nitride, and graphite, which are relatively inert substances with excellent heat resistance and light resistance, are preferable. .

カーボンブラックの原料による分類例をあげるとガスブ
ラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ア
ントラセンブラック、アセチレンブラック、ケッチエン
カーボンブラック、サーマルブラック、ランプブラック
、油煙、粉煙、アニマルブラック、ベジタブルブラック
等がある０本発明では遮光性、コスト、物性向上の目的
ではファーネスカーボンブラックが望ましく、高価であ
るが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはアセチレ
ンカーボンブラック、変性副生カーボンブラックである
゛ケッチエンカーボンブラックが望ましい、必要により
前者と後者を必要特性に従ってミックスすることも望ま
しい。Examples of classifications based on raw materials for carbon black include gas black, furnace black, channel black, anthracene black, acetylene black, ketchiene carbon black, thermal black, lamp black, oil smoke, powder smoke, animal black, vegetable black, etc.0 In the present invention, furnace carbon black is preferable for the purpose of improving light-shielding properties, cost, and physical properties, and as light-shielding substances that are expensive but have antistatic effects, acetylene carbon black and modified by-product carbon black, ``Ketchene carbon black,'' are used. It is desirable, if necessary, to mix the former and the latter according to the required characteristics.

遮光性物質をポリエチレン系ポリマーに配合する形態は
種々あるが、マスターバッチ法がコスト、作業場の汚染
防止等の点で望ましい、公知文献の特公昭４０−２６１
９６号では有機溶媒に溶解した重合体の溶液中にカーボ
ンブラックを分散せしめて、重合体−カーボンブラック
のマスターバッチをつくる方法を、特公昭４３−１０３
６２号にはカーボンブラックをポリエチレンに分散して
マスターバッチをつ（る方法を述べている。There are various methods of blending a light-shielding substance into a polyethylene polymer, but the masterbatch method is preferable in terms of cost, prevention of workplace contamination, etc., as described in Japanese Patent Publication No. 40-261 of
No. 96 describes a method for preparing a polymer-carbon black masterbatch by dispersing carbon black in a solution of a polymer dissolved in an organic solvent.
No. 62 describes a method for preparing a masterbatch by dispersing carbon black in polyethylene.

本発明の包装材料を写真感光材料用として使用する場合
、カプリの発生がなく、感光度の増減の発生が少なく、
遮光能力が大きく、各種の樹脂フィルムに添加した場合
でもカーボンブラックの固り（ブッ）の発生やフィッシ
ュアイ等フィルム中にピンホールが発生しにくい点で、
カーボンブラックの中でも特にｐｏｓ、ｏ〜９．０、平
均粒子径１０〜１２０層ｐ、揮発成分が２．０％以下、
吸油量が５０ｍ／１００ｇ以上のファーネスカーボンブ
ラックが遮光性向上と分散性向上、物理特性低下の少な
い点で好ましい。When the packaging material of the present invention is used for photographic light-sensitive materials, there is no generation of capri, and there is little increase or decrease in photosensitivity.
It has a high light-shielding ability, and even when added to various resin films, it is difficult to cause carbon black clumps or pinholes such as fish eyes to occur in the film.
Among carbon blacks, especially pos, o ~ 9.0, average particle size 10 ~ 120 layer p, volatile components 2.0% or less,
Furnace carbon black with an oil absorption of 50 m/100 g or more is preferable in terms of improved light-shielding properties, improved dispersibility, and less deterioration of physical properties.

同じ量を添加して、できるだけ遮光性をよくするには、
内側（包装した特製品に接する側、袋の場合はヒートシ
ールする側）に遮光性物質を配合しておくことが望まし
い。To make the light shielding property as good as possible by adding the same amount,
It is desirable to add a light-blocking substance to the inside (the side that comes into contact with the packaged special product, or the side that is heat-sealed in the case of a bag).

上記遮光性物スは、使用樹脂、使用機械、コスト等によ
り使用形態として、粉末状着色剤、ペースト状着色剤、
潤性着色剤、マスターバッチ、染顔料、カラードペレッ
ト等がある。The above light-shielding materials may be used in powder form, paste colorant, etc. depending on the resin used, machine used, cost, etc.
There are moisturizing colorants, masterbatches, dyes and pigments, colored pellets, etc.

感光物質用包装材料として用いる場合は、遮光性物質の
添加量は全体として光学濃度が５以上になるようにする
ことが好ましい。When used as a packaging material for photosensitive materials, it is preferable that the amount of light-shielding substance added is such that the overall optical density is 5 or more.

滑剤を、押出し適性及びフィルム成形性の改良、静電気
防止等のために、０．０１〜５．０重量％添加するのが
好ましい、特に滑性効果の大きく、ブリードアウトしや
すい脂肪酸アミド系滑剤の場合は０．０１〜１．０重量
％添加するのが好ましい。It is preferable to add 0.01 to 5.0% by weight of a lubricant in order to improve extrusion suitability and film formability, prevent static electricity, etc. Especially, fatty acid amide type lubricants which have a large lubricating effect and are easy to bleed out. In this case, it is preferable to add 0.01 to 1.0% by weight.

写真フィルムに悪影響を与えない市販の代表的滑剤衣と
製造メーカー塩を以下に記載する。Typical commercially available lubricant coatings and manufacturer's salts that do not adversely affect photographic film are listed below.

（１）シリコーン系滑剤； 各種グレードのジメチルポリシロキサン及びその変性物
（信越シリコーン、東しシリコーン）等（２）オレイン
酸アミド滑剤； アーモスリップＣＰ（ライオン・アクゾ）、ニュートロ
ン（日本錆化）、ニュートロンＥ−１８（日本錆化）、
アマイド０（日東化学）、アルフロＥ−１０（日本油脂
）、ダイヤミツド０−２００（日本化成）、ダイヤミツ
ドＧ−２００（日本化成）等 （３）エルカ酸アミド系滑剤； アルフローＰ−１０（日本油脂）等 （４）ステアリン酸アミド系滑剤； アルフローＳ−１０（日本油脂）、ニュートロン２（日
本錆化）、ダイヤミツド２００ビス（日本化成）等 （５）ビス脂肪酸アミド系滑剤； ビスアマイド（日本化成）、ダイヤミツド２００ビス（
日本化成）、アーモワックスＥＢＳ　（ライオン・アク
ゾ）等 （６）アルキルアミン系滑剤； エレクトロストリッパーＴＳ−２（花王石鹸）等（７）
炭化水素系滑剤； 流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、
合成パリフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカルボン等 （８）脂肪酸系滑剤： 高級脂肪酸（０１１以上が好ましい）、オキシ脂肪酸等 （９）エステル系滑剤； 脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコ
ールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪
酸の脂肪アルコールエステル等０ωアルコール系滑剤； 多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール等 ０１）金属石けん： ラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン酸
、オレイン酸等の高級脂肪酸とＬｉ５Ｍｇ。(1) Silicone lubricants; various grades of dimethylpolysiloxane and their modified products (Shin-Etsu Silicone, Toshi Silicone), etc. (2) Oleic acid amide lubricants; Armoslip CP (Lion Akzo), Neutron (Nippon Sakka) , Neutron E-18 (Nippon Rukka),
Amid 0 (Nitto Kagaku), Alflo E-10 (NOF), DIAMIT 0-200 (Nippon Kasei), DIAMIT G-200 (Nippon Kasei), etc. (3) Erucic acid amide lubricant; ALFLO P-10 (NOF) ), etc. (4) Stearic acid amide-based lubricants; Alflo S-10 (NOF), Neutron 2 (Nippon Sakka), Diamond 200 Bis (Nippon Kasei), etc. (5) Bis-fatty acid amide-based lubricants; Bisamide (Nippon Kasei), etc. ), Diamond 200 screw (
(Nippon Kasei), Armowax EBS (Lion Akzo), etc. (6) Alkylamine-based lubricants; Electro Stripper TS-2 (Kao Soap), etc. (7)
Hydrocarbon lubricant; liquid paraffin, natural paraffin, microwax,
Synthetic paraffin, polyethylene wax, polypropylene wax, chlorinated hydrocarbon, fluorocarbon, etc. (8) Fatty acid-based lubricant: Higher fatty acid (preferably 011 or higher), oxyfatty acid, etc. (9) Ester-based lubricant: Lower alcohol ester of fatty acid, fatty acid 0ω alcohol-based lubricants such as polyhydric alcohol esters, polyglycol esters of fatty acids, fatty alcohol esters of fatty acids; polyhydric alcohols, polyglycols, polyglycerols, etc. 01) Metallic soaps: lauric acid, stearic acid, ricinoleic acid, naphthenic acid, Higher fatty acids such as oleic acid and Li5Mg.

Ｃａ、、Ｓｒ、、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ５Ａｆｆｉ、Ｓｎ、
Ｐｂ等の金属との化合物等 導電性物質を、静電気故障等を防止するために添加する
ことが好ましい、この導電性物質の代表例を以下に示す
。Ca, , Sr, , Ba, Zn, Cd5Affi, Sn,
It is preferable to add a conductive substance such as a compound with a metal such as Pb in order to prevent electrostatic failure, etc. Representative examples of this conductive substance are shown below.

■非イオン界面活性剤（代表的成分ポリオキシエチレン
グリコール類） ■アニオン界面活性剤（代表的成分ポリオキシエチレン
グリコール類） ■陽イオン界面活性剤（代表的成分第４級アンモニウム
塩） ■両性界面活性剤 ■アルキルアミン誘導体 ■脂肪酸誘導体 ■各種滑剤 ■カーボンブラック、グラファイト ■金属表面被覆顔料 ［相］金属粉末、金属フレーク ■炭素繊維 ＠金属繊維 ■ウィスカー（チタン酸カリウム、窒化アルミナ、アル
ミナ） 前記非イオン界面活性剤の代表例を以下に示す。■Nonionic surfactants (typical ingredients polyoxyethylene glycols) ■Anionic surfactants (typical ingredients polyoxyethylene glycols) ■Cationic surfactants (typical ingredients quaternary ammonium salts) ■Ampholytic interface Activator ■ Alkylamine derivative ■ Fatty acid derivative ■ Various lubricants ■ Carbon black, graphite ■ Metal surface coating pigment [phase] Metal powder, metal flake ■ Carbon fiber @ metal fiber ■ Whiskers (potassium titanate, alumina nitride, alumina) Representative examples of ionic surfactants are shown below.

ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
脂肪族アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ボリオキシエチレングリセリン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アミン、ソル
ビタンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ペンタエリスリット
、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸
のエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミノまたは脂肪
酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノ
ールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナフトール
のエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的
脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、その他特
公昭６３−２６６９７号公報１２０頁記載の各種非イオ
ン帯電防止剤等。Polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty alcohol ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty amine, sorbitan monofatty acid ester, fatty acid pentaerythritol , ethylene oxide adducts of fatty alcohols, ethylene oxide adducts of fatty acids, ethylene oxide adducts of fatty acid aminos or fatty acid amides, ethylene oxide adducts of alkylphenols, ethylene oxide adducts of alkylnaphthols, partial fatty acid esters of polyhydric alcohols ethylene oxide adducts, and various other nonionic antistatic agents described on page 120 of Japanese Patent Publication No. 63-26697.

前記アニオン界面活性剤の代表例を以下に示す。Representative examples of the anionic surfactant are shown below.

ワシルイン酸硫酸エステルソーダ塩、各種脂肪酸金属塩
、シリルイン酸エステル硫酸エステルソータ塩、硫酸化
オレイン酸エチルアニリン、オレフィンの硫酸エステル
塩類、オレイルアルコール硫酸エステルソーダ塩、アル
キル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルフォン酸塩、ア
ルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、コハク酸エス
テルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩等前記陽イオン
界面活性剤の代表例を以下に示す。Wasylic acid sulfate ester soda salt, various fatty acid metal salts, silylic acid ester sulfate ester sorter salt, sulfated ethylaniline oleate, olefin sulfate ester salts, oleyl alcohol sulfate ester soda salt, alkyl sulfate ester salt, fatty acid ethyl sulfonate Representative examples of the cationic surfactants are shown below, such as , alkyl sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, alkylbenzene sulfonate, succinate sulfonate, and phosphate ester salt.

第１級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム
塩、ピリジン誘導体等 前記両性界面活性剤の代表例を以下に示す。Representative examples of the amphoteric surfactants are shown below, such as primary amine salts, tertiary amine salts, quaternary ammonium salts, and pyridine derivatives.

カルボン酸誘導体、イミダシリン誘導体、ベタイン誘導
体等 以上のような導電性物質は、０．０１〜３．０重量％添
加されるのが好ましい。The conductive substances such as carboxylic acid derivatives, imidacillin derivatives, betaine derivatives, etc. are preferably added in an amount of 0.01 to 3.0% by weight.

酸化防止剤を、プツやフィンシュアイ発生防止及び着色
故障等を防止するために添加することが好ましい、この
酸化防止剤の代表例を以下に示す。Typical examples of the antioxidant, which is preferably added in order to prevent the occurrence of puttu and fins' eye and to prevent color failure, are shown below.

（イ）フェノール系酸化防止剤 ６−ｔ−ブチル−３−メチルフェニール誘導体、２・６
−ジーｔ−ブチル−Ｐクレゾールも一ブチルフェノール
）、２・２゛−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、４・４゛−ブチリデンビス（ト］
−ブチルーｍ−クレゾール）、４・４゛−チオビス（６
−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキ
シジフェニルシクロヘキサン、アルキル化ビスフェノー
ル、スチレン化フェノール、２・６−ジーも一ブチルー
４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’
・５゛−ジーＬ−ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）
プロピネート、２・２″−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、４・４“−チオビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェニール）、４・４゛−ブ
チリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）、ステアリル−β（３・５−ジー４−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、１・ｌ・３−トリ
ス（２−メチル−４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、１・３・５トリメチル−２・４・６−トリ
ス（３・５−ジーも一ブチルー４ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３（３゛・５゛−ジ
−ｔ−ブチル−４゛−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートコメタン等 （Ｅｌ）ケトンアミン縮合系酸化防止剤６−ニトキシー
２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒドロキノリン、
２・２・４−トリメチルート２−ジヒドロキノリンの重
合物、トリメチルジヒドロキノリン誘導体等 （八）アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソピロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ−Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルアミン等 （ニ）イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等 （幻ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、ジフェニルイソデシル
フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト亜リン酸ソーダ、トリノニルフェニルフォスファイト
、トリフェニルフォスファイト等 （へ）チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等 （ト）その他空気酸化に有用な酸化防止剤チオジプロピ
オン酸ジラウリル等 代表的な市販酸化防止剤を以下に示す。(a) Phenolic antioxidant 6-t-butyl-3-methylphenyl derivative, 2.6
-di-t-butyl-P-cresol is also monobutylphenol), 2,2゛-methylenebis-(4-ethyl-6-t-
butylphenol), 4,4゛-butylidene bis(t)
-butyl-m-cresol), 4,4゛-thiobis(6
-t-butyl-m-cresol), 4,4-dihydroxydiphenylcyclohexane, alkylated bisphenol, styrenated phenol, 2,6-di-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3-(3'
・5゛-di-L-butyl-4'-hydroxyphenyl)
Propinate, 2,2″-methylenebis(4-methyl-
6-tert-butylphenol), 4,4"-thiobis(3
-methyl-6-t-butylphenyl), 4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol), stearyl-β(3,5-di-4-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 1・1,3-tris(2-methyl-4hydroxy-5-t-butylphenyl)butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-butyl-4-hydroxybenzyl)
Benzene, Tetrakis [methylene-3 (3', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, comethane, etc. (El) Ketone amine condensation antioxidant 6-nitoxy 2,2,4-trimethyl -1,2-dihydroquinoline,
Polymers of 2,2,4-trimethylto-2-dihydroquinoline, trimethyldihydroquinoline derivatives, etc. (8) Allylamine antioxidants Phenyl-α-naphthylamine, N-phenyl-β-naphthylamine, N-phenyl-N'-isopropyl -P
-phenylenediamine, N-N'-diphenyl-P-phenylenediamine, N-N'-di-β-naphthyl-P-
Phenylene diamine, N-(3'-hydroxybutylidene)-1-naphthylamine, etc. (di)imidazole antioxidants 2-mercaptobenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, etc. Phosphite-based antioxidants Alkylated allyl phosphite, diphenylisodecylphosphite, tris(nonylphenyl)phosphite, sodium phosphite, trinonylphenylphosphite, triphenylphosphite, etc. Thiourea-based antioxidants Thiourea derivatives, 1,3-bis(dimethylaminopropyl)-2-thiourea, etc. (g) Other antioxidants useful for air oxidation Typical commercially available antioxidants such as dilauryl thiodipropionate are shown below.

（１）フェノール系酸化防止剤； ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＢＨＴ（住人）、ＩＲＧＡＮＯＸ　
１０７６（チバガイギー）、河ＡＲＫ　ＡＯ−５０（ア
デカ・アーガス）、ＳＵ旧ＬＩＺＥＲＢＰ−７６（住人
）、ＴＯＭＩＮＯＸ　ＳＳ（吉冨）、ＩＲＧＡＮＯ−Ｘ
　５６５（チバガイギー）、Ｎ０ＮＯＸ　ＷＳＰ（ＩＣ
り、ＳＡＮＴＯＮ−ＯＸ（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）、ＳＵＭ
ＩＬＩＺＥＲＷＸ　Ｒ（住人）、ＡＮＴＡＧＥＣＲＹＳ
ＴＡＬ　（川口）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０３５（チバガ
イギー）、＾−ＮＴＡＧＥ　Ｗ−４００（川口）、Ｎ０
ＣＬＩＺＥＲＮ５−６（入内新興）、ＩＲＧＡＮＯＸ　
１４２５　ＷＬ（チバガイギー）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−８
０（アテカ・アーカス）、ＳＩＩＭＩＬＩＺＥＲＧＡ−
８０（住人）、ＴＯＰＡＮＯＬ　ＣＡ（ＩＣＩ）、ＭＡ
ＲＫ　ＡＯ−３０（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ　Ａ
Ｏ−２０（７デカ・アーガス）、ＩＲＧＡＮＯＸ３１１
４（チバガイギー）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−３３０（アデカ
・アーガス）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１３３０（チバガイギ
ー）、ＣＹＡＮＯＸ１７９０　（ＡＣＣ）、ＩＲＧＡＮ
ＯＸ　１０１０（チバガイギー）、？ＩＡＲＫＡＯ−６
０（７デカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＢＰ−１
０１（住人）、ＴＯ−ＭＩＮＯＸ　ＴＴ（吉冨）等（２
）燐系酸化防止剤； ＩＲＧＡＦＯＳ　１６８（チバガイギー）、ＭＡＲＫ　
２１１２（アデカ・アーガス）、Ｗｌ！５ＴＯＮ　６１
８（ボルグワーナー）、ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−８（アデカ
・アーガス）、ＵＬＴＲＡＮＯＸ　６２６（ボルダ・ワ
ーナー）、ＭＡＲＫ　ＰＵＰ−２４Ｇ（アデカ・アーガ
ス）、ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−３６（アデカ・アーガス）、
ＨＣＡ（三元）等 （３）チオエーテル系酸化防止剤； ＤＬＴＤＰ　　ＹＯＳ８１７０ＭＩ″（吉富）、ＳＵＭ
ＩＬＩＺＩＩ！ＲＴＰＬ（住人）、ＡＮＴＩＯＸ　Ｌ（
８油）、ＤＭＴＤ　”ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ”（吉冨）、
ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＴＰＭ（住人）、ＡＮＴＩＯＸ　Ｍ
（８油）、ＤＳＴＰ“ＹＯ５ＢＩＴＯ？ｌＩ”（吉富）
、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＴＰＳ（住人）、ＡＮＴ−１０Ｘ
　Ｓ（８油）、５ＥＥＮＯＸ　４１２Ｓ（シブ口）、Ｍ
ＡＲＫ　ＡＯ−４１２Ｓ（アデカ・アーガス）、ＳＵＭ
ＩＬＩＺＥＲＴＰ−Ｄ（住人）、ＭＡＲＫ＾０−２３（
アデカ・アーガス）、５ＡＮＤＳＴＡＢＰ　−ＥＰＱ　
（サンド）、ＩＲＧＡＦＯＳ　Ｐ−ＥＰＱ　ＦＦ（チバ
ガイギー）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１２２２（チバガイギー
）、ＭＡＲＫ　３２９Ｋ（アデカ・アーガス）、畦Ｓ　
ＴＯＮ３９９（ボルダ・ワーナー）、ＭＡＲＫ　２６０
（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ　５２２＾（アデカ・
アーガス）等 （４）金属不活性化剤 ＮＡＵＧＡＲＤ　ＸＬ−１（ユニロイヤル）、ＭＡＲＫ
　ＣＤＡ−１（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ　ＣＤＡ
−６（アデカ・アーガス）、ＬＩ？ＧＡＮＯＸ　？１Ｄ
−１０２４（チバガイギー）、ＣＵ−ＮＯＸ　（三井東
圧）等 特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の酸化防止剤で
あり、市販品としてはチバガイギー社のイルガノックス
各種と住友化学■のＳｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＢＨＴ、　Ｓ
ｕｍｉｌｉｚｅｒ　Ｂ）ｌ−７６、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ
　ＷＸ−Ｒ，Ｓｕｍｉ−１ｉｚｅｒ　ＢＰ−１０１等で
ある。(1) Phenolic antioxidant; SUMILIZERBHT (resident), IRGANOX
1076 (Ciba Geigy), Kawa ARK AO-50 (Adeka Argus), SU former LIZERBP-76 (resident), TOMINOX SS (Yoshitomi), IRGANO-X
565 (Ciba Geigy), N0NOX WSP (IC
ri, SANTON-OX (Monsanto), SUM
ILIZERWX R (resident), ANTAGECRYS
TAL (Kawaguchi), IRGANOX 1035 (Ciba Geigy), ^-NTAGE W-400 (Kawaguchi), N0
CLIZERN5-6 (Iriuchi Shinko), IRGANOX
1425 WL (Ciba Geigy), MARK AO-8
0 (Ateca Arcus), SIIMILIZERGA-
80 (Resident), TOPANOL CA (ICI), MA
RK AO-30 (ADEKA ARGUS), MARK A
O-20 (7 deca argus), IRGANOX311
4 (Ciba Geigy), MARK AO-330 (Adeka Argus), IRGANOX 1330 (Ciba Geigy), CYANOX1790 (ACC), IRGAN
OX 1010 (Ciba Geigy)? IARKAO-6
0 (7 deca argus), SUMILIZERBP-1
01 (resident), TO-MINOX TT (Yoshitomi), etc. (2
) Phosphorous antioxidant; IRGAFOS 168 (Ciba Geigy), MARK
2112 (Adeka Argus), Wl! 5TON 61
8 (Borg Warner), MARK PEP-8 (Adeka Argus), ULTRANOX 626 (Boulder Warner), MARK PUP-24G (Adeka Argus), MARK PEP-36 (Adeka Argus),
HCA (ternary) etc. (3) Thioether antioxidant; DLTDP YOS8170MI'' (Yoshitomi), SUM
ILIZII! RTPL (resident), ANTIOX L (
8 oil), DMTD “YOSHITOMI” (Yoshitomi),
SUMILIZERTPM (resident), ANTIOX M
(8 oil), DSTP “YO5BITO?lI” (Yoshitomi)
, SUMILIZERTPS (resident), ANT-10X
S (8 oil), 5EENOX 412S (shibu mouth), M
ARK AO-412S (ADEKA ARGUS), SUM
ILIZERTP-D (resident), MARK^0-23 (
ADEKA ARGUS), 5ANDSTABP-EPQ
(Sand), IRGAFOS P-EPQ FF (Ciba Geigy), IRGANOX 1222 (Ciba Geigy), MARK 329K (Adeka Argus), Awa S
TON399 (Boulder Warner), MARK 260
(ADEKA Argus), MARK 522^ (ADEKA
(4) Metal deactivator NAUGARD XL-1 (Uniroyal), MARK
CDA-1 (ADEKA ARGUS), MARK CDA
-6 (Adeka Argus), LI? GANOX? 1D
Particularly preferred antioxidants are phenolic antioxidants such as -1024 (Ciba Geigy) and CU-NOX (Mitsui Toatsu), and commercially available products include various Irganox products from Ciba Geigy and Sumilizer BHT and S from Sumitomo Chemical ■.
umilizer B) l-76, Sumilizer
WX-R, Sumi-lizer BP-101, etc.

また、２．６−シー上ブチル−ｐ−クレゾール（Ｂ）Ｉ
Ｔ）、低揮発性の高分子量フェノール型酸化防止剤（商
品名１ｒｅｇａｎｏｘ　１０１０．　Ｉｒｅｇａｎｏｘ
　１０７６＋Ｔｏｐａｎｏｌ　ＣＡ、　Ｉｏｎｏｘ　３
３０等）、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステア
リルチオプロピオネート、ジアルキルフォスフェート等
の１種以上、特に２種以上を併用するのが効果的である
。In addition, 2,6-c-butyl-p-cresol (B)I
T), low volatility high molecular weight phenolic antioxidant (trade name 1reganox 1010. Ireganox
1076+Topanol CA, Ionox 3
It is effective to use one or more types, especially two or more types, of dilauryl thiodipropionate, distearyl thiopropionate, dialkyl phosphate, etc.

以上のような酸化防止剤は、ｏ、ｏｏｓ〜１．０重量％
添加されるのが好ましい。The above antioxidants are o, oos to 1.0% by weight.
Preferably, it is added.

添加量がｏ、ｏｏｓ重量％未満では添加効果がほとんど
ない、一方、添加量が１．０重量％をこえる酸化、還元
作用を利用する写真フィルムに悪影響があり写真感光材
料の包装に用いた際、写真性能に異常が発生する場合が
ある。このため酸化防止剤は着色故障やブツ（塊り）が
発生しない最少量を添加するようにすることが好ましい
。If the amount added is less than o or oos weight%, there is almost no effect of the addition, while if the amount added exceeds 1.0% by weight, it will have a negative effect on photographic films that utilize oxidation and reduction effects, and when used for packaging photographic materials. , abnormalities may occur in photographic performance. For this reason, it is preferable to add the antioxidant in the minimum amount that will not cause color failure or lumps.

さらにカーボンブラック等と併用すると酸化防止が相乗
的に効果を発揮する。Furthermore, when used in combination with carbon black etc., the oxidation prevention effect is synergistically exerted.

その他プラスチックデータハンドブック（ＫＫ工業調査
会発行）の７９４〜７９９ページに開示された各種酸化
防止剤や、プラスチック添加剤データー集（ＫＫ化学工
業社）の３２７〜３２９ページに開示された各種酸化防
止剤や、ＰＬＡＳＴＩＣ３ＡＧＥ　ＥＮＣＹＣ−ＬＯＰ
ＥＤＩＡ進歩編１９８６（ＫＫプラスチック・エージ）
の２１１〜２１２ページに開示された各種酸化防止剤等
を選択して用いることが可能である。Other antioxidants disclosed on pages 794 to 799 of the Plastic Data Handbook (published by KK Industrial Research Association) and pages 327 to 329 of the Plastic Additive Data Collection (KK Chemical Industry Co., Ltd.) Ya, PLASTIC3AGE ENCYC-LOP
EDIA Progress Edition 1986 (KK Plastic Age)
It is possible to select and use the various antioxidants disclosed on pages 211-212 of .

本発明においては、必要に応じて、ポリオレフィン系樹
脂層にブロッキング防止剤を添加することができる、ブ
ロッキング防止剤はシリカ、炭酸カルシウム、タルク（
ケイ酸マグネシウム）、ケイ酸アルミニウム、カルシウ
ムシリケート、ジカルボン酸エステルアミド等があり、
この中でシリカが好ましく、好ましい添加量は０．０１
〜５．０重量％である。　０．０１重量％未満ではブロ
ッキング防止効果が小さく、混練経費増となるだけであ
る。５゜０重量％をこえると塊状の不均一故障の発生が
多くなるだけでなくフィルムの物理強度やヒートシール
性が低下する。In the present invention, an anti-blocking agent can be added to the polyolefin resin layer as necessary. The anti-blocking agents include silica, calcium carbonate, talc (
magnesium silicate), aluminum silicate, calcium silicate, dicarboxylic acid ester amide, etc.
Among these, silica is preferable, and the preferable addition amount is 0.01
~5.0% by weight. If it is less than 0.01% by weight, the anti-blocking effect will be small and the kneading cost will increase. If it exceeds 5.0% by weight, not only the occurrence of lump-like non-uniform failures increases, but also the physical strength and heat sealability of the film decrease.

このシリカは、その平均粒子径が０．３〜２０−である
ことが好ましい、０．３−未満では凝集性が強くプツが
多発する。その上ブロッキング防止効果も小さい、２０
−をこえるとフィルム表面にシリカがでてフィルム表面
がざらつくだけでなく感光物質に擦り傷などが発生し易
くなる。This silica preferably has an average particle diameter of 0.3 to 20-20. If it is less than 0.3-, the agglomeration is strong and many lumps occur. Moreover, the blocking prevention effect is small, 20
If it exceeds -, silica appears on the film surface, which not only makes the film surface rough but also tends to cause scratches on the photosensitive material.

次に、その他の添加剤の代表例を以下に記載するが、本
発明はこれに限定されるものではなく、公知のあらゆる
ものの中から選択できる。Next, typical examples of other additives are described below, but the present invention is not limited thereto, and they can be selected from all known additives.

（添加剤種類）　　　　　（代　表　例）（１）可塑剤
　　；フタル酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸
エステル、リ ン酸エステル等 ；鉛系、カドミウム系、亜鉛系、 アルカリ土類金属系、有機スズ 系等 ；燐酸エステル、ハロゲン化燐酸 エステル、ハロゲン化Ｌ　ｍｍ 物、含燐ポリオール等 ；アルミナ、カオリン、クレー 炭酸カルシウム、マイカ、タル ク、酸化チタン、シリカ等 ；ガラスロービング、金属繊維、 ガラス繊維、ガラスミルドファ イバー、炭素繊維等 ；無機発泡剤（炭酸アンモニア、 重炭酸ソーダ）、有機発泡剤 にトロソ系、アゾ系）等 ；加硫促進剤、促進助剤等 （２）安定剤 （３）難燃剤 （４）充填剤 （５）補強剤 （６）発泡剤 （７）加硫剤 （８）劣化防止剤；紫外線吸収剤、金属不活性化剤、過
酸化物分解剤等 （９）カップリング剤；シラン系、チタネート系、クロ
ム系、アルミニウム系等 （１０）各種の熱可塑性樹脂、ゴム等 （１１）造核剤　　；有機造核側（ジベンジリデンソル
ビトール化合物等）、無機造 核剤（炭酸カルシウム等） 本発明の包装材料は二層共押出しフィルムを含んでいれ
ば他のフレキシブルシートをさらに積層することもでき
る。すなわち、最も簡単な層構成として二層共押出しフ
ィルムのみからなり、このフィルムに接着剤層を介して
又は介さずに各種フレキシブルシートを積層してもよい
。(Additive types) (Representative examples) (1) Plasticizers; Phthalate esters, glycol esters, fatty acid esters, phosphate esters, etc.; Lead-based, cadmium-based, zinc-based, alkaline earth metal-based, organic tin-based, etc. Phosphate ester, halogenated phosphate ester, halogenated L mm substance, phosphorus-containing polyol, etc.; Alumina, kaolin, clay calcium carbonate, mica, talc, titanium oxide, silica, etc.; Glass roving, metal fiber, glass fiber, glass milled fiber , carbon fibers, etc.; inorganic blowing agents (ammonia carbonate, sodium bicarbonate), organic blowing agents (toroso-based, azo-based), etc.; vulcanization accelerators, accelerators, etc. (2) stabilizers (3) flame retardants (4) filling agent (5) reinforcing agent (6) foaming agent (7) vulcanizing agent (8) deterioration inhibitor; ultraviolet absorber, metal deactivator, peroxide decomposer, etc. (9) coupling agent; silane type, Titanate-based, chromium-based, aluminum-based, etc. (10) Various thermoplastic resins, rubber, etc. (11) Nucleating agents; Organic nucleating agents (dibenzylidene sorbitol compounds, etc.), inorganic nucleating agents (calcium carbonate, etc.) This invention If the packaging material contains a two-layer coextruded film, it can also be further laminated with other flexible sheets. That is, the simplest layer structure consists of only a two-layer coextruded film, and various flexible sheets may be laminated to this film with or without an adhesive layer.

このフレキシブルシートとして熱可塑性樹脂シート、例
えば各種ポリエチレン樹脂、エチレン共重合体樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、プロピレン・αオレフイン共重合体
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル
樹脂などの公知のフィルム、及びこれらの変性樹脂（無
延伸、−軸分子配向シート、二輪分子配向シート、多軸
分子配向シート）がある、また、金属薄膜加工シート（
代表的なものはアルミニウム真空蒸着シート）、セルロ
ースアセテートシート、セロファン、再生セルロースシ
ート、エバール樹脂シート、紙、合成紙、金属Ｆ５（代
表例としてアルミニウム箔）、不織布等もある。As this flexible sheet, thermoplastic resin sheets such as various polyethylene resins, ethylene copolymer resins, polypropylene resins, propylene/α-olefin copolymer resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins,
There are known films such as polyamide resin, polycarbonate resin, and polyester resin, and modified resins thereof (non-stretched, −-axis molecular oriented sheet, two-wheel molecular oriented sheet, multi-axis molecular oriented sheet), and metal thin film processed sheets (
Typical examples include aluminum vacuum-deposited sheet), cellulose acetate sheet, cellophane, regenerated cellulose sheet, EVAL resin sheet, paper, synthetic paper, metal F5 (aluminum foil as a typical example), and nonwoven fabric.

特に好ましいフレキシブルシートは、感光物質に影響を
与えない坪量が２０〜４００ｇ／　ｒｄの各種の紙（未
晒クラフト紙、半晒クラフト紙、晒クラフト紙、ヒネリ
原紙、中性紙、金属合紙、クルバック紙、デュオストレ
ス紙、白板紙、写真用原紙、純白ロール紙、コート紙、
模造紙、グラシン祇）、金属薄膜加工熱可塑性樹脂フィ
ルム特にアルミニウムを真空蒸着した一軸延伸又は二軸
延伸したポリエステル樹脂シート、ポリアミド樹脂シー
ト、ポリプロピレン樹脂シート、高密度ポリエチレン樹
脂シート等のアルミニウム蒸着−軸延伸又は二軸延伸熱
可塑性樹脂シートである。Particularly preferable flexible sheets include various types of paper (unbleached kraft paper, semi-bleached kraft paper, bleached kraft paper, twisted base paper, neutral paper, metal laminated paper) with a basis weight of 20 to 400 g/rd that does not affect the photosensitive material. , Kurubak paper, Duostress paper, white paperboard, photographic paper, pure white roll paper, coated paper,
(imitation paper, glassine), metal thin film processed thermoplastic resin film, especially uniaxially or biaxially stretched polyester resin sheet with vacuum-deposited aluminum, polyamide resin sheet, polypropylene resin sheet, high-density polyethylene resin sheet, etc. Aluminum vapor-deposited shaft It is a stretched or biaxially stretched thermoplastic resin sheet.

アルミニウム蒸着−軸延伸又は二軸延伸熱可塑性樹脂シ
ートの一軸延伸又は二軸延伸熱可塑性樹脂シートは、包
装材料の薄層化とコストダウン及び物理強度確保のため
、厚さが５〜５０−であることが好ましい、厚さが５１
！ｍ未満ではラミネート工程でシワや切断が発生しやす
（，５０−を越えると剛性が大きすぎ製袋性やゲルボテ
スト強度や取り扱い性が悪くなる上に高価になり感光物
質用包装材料としては好ましくない。Aluminum vapor deposition - axially oriented or biaxially oriented thermoplastic resin sheet Uniaxially oriented or biaxially oriented thermoplastic resin sheet has a thickness of 5 to 50 mm in order to reduce the thickness of the packaging material, reduce costs, and ensure physical strength. Preferably, the thickness is 51 mm.
! If it is less than 50m, wrinkles or cuts will easily occur during the lamination process (if it exceeds 50m, the rigidity will be too high and the bag-making properties, Gelbo test strength and handling properties will deteriorate, and it will be expensive, making it undesirable as a packaging material for photosensitive materials. .

また、−１軸延伸又は二輪延伸熱可塑性樹脂シートは、
単一層でも、二層以上の多層共押出しフィルムであって
もよい。In addition, -uniaxially stretched or two-wheel stretched thermoplastic resin sheet,
It may be a single layer or a multilayer coextruded film of two or more layers.

アルミニウム蒸着膜は積層体としての物理強度、遮光性
、帯電防止性と防湿性とガスバリヤ性の確保及びコスト
、品質の点から５５〜１２００人の厚さが好ましい。即
ち厚さが５５人未満ではアルミニウム蒸着膜の片側又は
両側の層に発生する帯電を減少させることができない、
また、厚さが１２００人を越えると、帯電防止、ガスバ
リヤ性、防湿性及び遮光性は確保できるが、コスト及び
真空蒸着法等では加熱による一軸延伸又は二軸延伸熱可
塑性樹脂フィルムの劣化、出来上がった積層フィルムの
物理強度確保等の点で問題がある。特に、通常の感光物
質用包装材料の用途には８０〜８００人の厚さが好まし
く、さらに好ましくは１００〜６００人である。The thickness of the aluminum vapor-deposited film is preferably 55 to 1200 mm from the viewpoint of ensuring physical strength as a laminate, light shielding property, antistatic property, moisture proofing property, gas barrier property, cost, and quality. That is, if the thickness is less than 55 mm, it is not possible to reduce the electrification generated in the layers on one side or both sides of the aluminum vapor-deposited film.
In addition, if the thickness exceeds 1,200 layers, antistatic, gas barrier, moisture-proof, and light-shielding properties can be ensured, but due to cost and vacuum evaporation methods, the uniaxially stretched or biaxially stretched thermoplastic resin film may deteriorate due to heating, and the finished product may deteriorate. There are problems with securing the physical strength of the laminated film. In particular, the thickness is preferably from 80 to 800 thickness, more preferably from 100 to 600 thickness for use as a packaging material for ordinary photosensitive materials.

アルミニウム蒸着膜を加工するには、真空蒸着法、スパ
ッタリング法、イオンブレーティング法、電子ビーム蒸
着法等で行う。The aluminum vapor deposition film is processed by vacuum evaporation, sputtering, ion blating, electron beam evaporation, or the like.

また、アルミニウム蒸着膜は一軸延伸又は二軸延伸熱可
塑性樹脂フィルムの片面のみならず両面に加工してもよ
い。Further, the aluminum vapor-deposited film may be processed not only on one side but also on both sides of the uniaxially stretched or biaxially stretched thermoplastic resin film.

アルミニウム蒸着膜には傷付き及び剥離を防止するため
に保護層を設けることができる。この保護層としてはブ
チラール樹脂、アクリル樹脂、酢酸繊維素等のセルロー
ズ系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体樹脂、各種ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン
樹脂等適宜の樹脂が使用できる。A protective layer can be provided on the aluminum vapor-deposited film to prevent scratching and peeling. This protective layer may be suitably used such as butyral resin, acrylic resin, cellulose resin such as cellulose acetate, urethane resin, epoxy resin, polyester resin, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, various polyethylene resins, polypropylene resin, etc. Resins can be used.

また、ワックス、ゼラチン、ポリビニルアルコール等も
使用できる。Further, wax, gelatin, polyvinyl alcohol, etc. can also be used.

保護層は極薄の厚さで形成するのがよく、押出しラミネ
ート法で設ける場合でも５０−以下にしないと静電気の
除去は不充分となる。The protective layer is preferably formed with an extremely thin thickness, and even when it is formed by extrusion lamination, if the thickness is not less than 50, static electricity will not be removed satisfactorily.

公知の溶液塗布法、スプレー塗布法等により５−以下の
厚さにするとアルミニウム蒸着膜の保護ができ静電気の
除去効果も大である。If the thickness is less than 5 mm by a known solution coating method, spray coating method, etc., the aluminum vapor deposited film can be protected and the effect of removing static electricity is also great.

アルミニウム蒸着膜と一軸延伸又は二軸延伸熱可塑性樹
脂フィルムとの接着強度等の向上のために、物理的表面
処理やＡＣ剤処理を施してもよい。In order to improve the adhesive strength between the aluminum vapor-deposited film and the uniaxially stretched or biaxially stretched thermoplastic resin film, physical surface treatment or AC agent treatment may be performed.

物理的表面処理の代表例を以下に示す。Representative examples of physical surface treatments are shown below.

フレーム（火焔）処理； ランニングコストが高く火災の危険性が有る。Flame processing; Running costs are high and there is a risk of fire.

プラズマ処理法； アルゴンガス等をプラズマに変換し、接着面を処理する
。物理強度はコロナ放電処理の数倍になるが、しかし装
置コストもコロナ放電処理機の数十倍かかる。Plasma treatment method: Convert argon gas etc. into plasma and treat the adhesive surface. The physical strength is several times higher than corona discharge treatment, but the equipment cost is also several tens of times higher than corona discharge treatment machines.

コロナ放電処理； 処理可能な基材は紙、各種ポリマーフィルム、シート、
アルミニウム箔、アルミニウム真空蒸着フィルム等であ
る。もっとも多く用いられている安価で効果の大きい処
理である。Corona discharge treatment; Substrates that can be treated include paper, various polymer films, sheets,
These include aluminum foil, aluminum vacuum-deposited film, etc. It is the most commonly used, inexpensive and highly effective treatment.

一サンドブラスト処理； 高圧でけい石等を吹きつけて表面を粗面化する。1. Sandblasting; The surface is roughened by spraying silica, etc. at high pressure.

化学薬品処理； 重クロム酸溶液等で表面処理する。Chemical treatment; Surface treatment with dichromic acid solution, etc.

オゾン処理； オゾンを充填したボックス内で表面処理する。Ozone treatment; The surface is treated in a box filled with ozone.

エクストルージッンラミネート用の樹脂温度を低下させ
ても接着強度が向上する。Adhesive strength improves even when the resin temperature for extrusion laminates is lowered.

プレヒート処理； エクストルージジンラミネートさせようとするフィルム
をヒータードラムや熱風等で加熱処理する（一般には５
０”Ｃ−１３０℃）。Preheating treatment: The film to be laminated with extrusion gin is heated using a heater drum or hot air (generally 5
0”C-130℃).

その他、紫外線照射処理、高周波加熱処理、電気誘導加
熱処理、マイクロウェーブ処理等がある。Other methods include ultraviolet irradiation treatment, high frequency heating treatment, electric induction heating treatment, and microwave treatment.

ＡＣ剤処理は、ラミネート業界で使用されている接着促
進剤または架橋剤を総称するＡＣ剤（Ａｎｃｈｏｒ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　Ａｇｅｎｔ）を塗布して行なわれる。AC agent treatment is performed using AC agent (Anchor C), which is a general term for adhesion promoters or crosslinking agents used in the laminating industry.
This is done by applying oating agent).

このＡＣ剤は単なる接着剤と異なり、化学的に接着する
意味で接着剤とは区別してＰｒｉｍｅｒあるいはＡｄｈ
ｅｓｉｖｅ　Ｐｒｏ＋ｍｏｔｅｒ等とも呼ばれる。ＡＣ
剤の代表例を次に記す。This AC agent is different from a simple adhesive, and is different from an adhesive in the sense of chemical bonding.
Also called esive Pro+moter etc. A.C.
Representative examples of agents are listed below.

（１）有機チタネート（チタン系）ＡＣ剤Ｔｅｔｒａ−
ｐｒｏｐｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅあるいはＴｅｔｒａ−
ｉｓ。(1) Organic titanate (titanium-based) AC agent Tetra-
propyl-titanate or Tetra-
is.

−ｂｕｔｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅを主成分にし、加水分
解調整剤としてτｅｔｒａ−ｓｔｅａｒｙｌ−ｔｉｔａ
ｎａｔｅを添加して使用する。-butyl-titanate as the main component, and τetra-stearyl-tita as a hydrolysis regulator.
Use by adding nate.

（２）ポリエチレンイミン（イミン系）ＡＣ剤ポリエチ
レンイミン（−ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＮＨ−ｎ）の比較的高
重合度のものが用いられる。管理が容易でポットライフ
（貯蔵寿命）が長いことから特に好ましい。(2) Polyethyleneimine (imine type) AC agent Polyethyleneimine (-CHz-CHz-NH-n) with a relatively high degree of polymerization is used. It is particularly preferred because it is easy to manage and has a long pot life (shelf life).

（３）イソシアネート系ＡＣ剤 イソシアネート基をもったポリマーを単独で用いるもの
（１液型）とＯＨ基をもったポリエステル等と組合わせ
て用いるもの（２液型）があり、いずれも架橋等の化学
反応を起こし、接着効果があられれる。欠点はポットラ
イフが短く高価。(3) Isocyanate-based AC agent There are two types: one that uses a polymer with isocyanate groups alone (one-component type) and one that uses it in combination with polyester, etc. that has OH groups (two-component type). A chemical reaction occurs, creating an adhesive effect. The downside is that it has a short pot life and is expensive.

（４）ポリエステル系及びウレタン系ＡＣ剤飽和ポリエ
ステル樹脂、ウレタン樹脂を酢酸エチル、トルエン等の
溶剤に溶かして用いる。(4) Polyester-based and urethane-based AC agents A saturated polyester resin or urethane resin is used by dissolving it in a solvent such as ethyl acetate or toluene.

（５）ポリオレフィン系ＡＣ剤 （６）ポリブタジェン系ＡＣ剤 ＡＣ剤層は極薄の厚さで形成するのがよい。ＡＣ剤のコ
ーティング方法としてはグラビアロールコーティング法
、キスロールコーチインク法、滴下コーティング法、バ
ーコーティング法、リバースロールコーティング法、ダ
イレクトロールコーティング法、エアナイフコーティン
グ法等が利用される。(5) Polyolefin-based AC agent (6) Polybutadiene-based AC agent The AC agent layer is preferably formed with an extremely thin thickness. As a coating method for the AC agent, a gravure roll coating method, a kiss roll coach ink method, a drop coating method, a bar coating method, a reverse roll coating method, a direct roll coating method, an air knife coating method, etc. are used.

なお、前記物理的表面処理を２種以上併用してもよく、
また、物理的表面処理とＡＣ剤処理を組み合わせてもよ
い。Note that two or more of the above physical surface treatments may be used in combination,
Furthermore, physical surface treatment and AC agent treatment may be combined.

本発明の包装材料は各種製品の包装に用いることができ
るが、特に感光物質用の包装材料として好適である。適
用可能な感光物質の例を以下に記載する。Although the packaging material of the present invention can be used for packaging various products, it is particularly suitable as a packaging material for photosensitive materials. Examples of applicable photosensitive materials are described below.

Ｏハロゲン化銀写真感光材料（レントゲン用フィルム、
印刷用フィルム、カラー印画紙、カラーフィルム、印刷
用マスター紙、ＤＴＲ感光材料、電算写植フィルム及び
ペーパー、マイクロフィルム、映画用フィルム、自己現
像型写真感光材料、直接ポジ型フィルム及びペーパー等
） Ｏジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベンゼ
ンジアゾニウムクロフィル人、マイクロフィルム、複写
用フィルム、印刷用版材等）０アジド、ジアジド系写真
感光材料（パラアジドベンシェード、４，４”ジアジド
スチルベン等を含む感光材料、例えば複写用フィルム、
印刷用版材等） ０キノンジアジド系写真感光材料（オルソ−キノンジア
ジド、オルソ−ナフトキノンジアジド系化合物、例えば
ベンゾキノン（１，２）−ジアジド−（２）−４−スル
フォン酸フェニルエーテル等ヲ含ｔ；　感光材料、例え
ば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム等） ０フオトポリマー（ビニル系モノマー等を含む感光材料
、印刷用版材、密着用フィルム等）０ポリビニル桂皮酸
エステル系（例えば印刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等
） その他、各種の光や酸素や亜硫酸ガス等により変質、劣
化する感光物質、例えば食品（バタービーナツツ用袋、
マーガリン、スナック製品、ツマミ、菓子、お茶、ノリ
等）、医薬品（胃腸薬、カゼ薬等の粉末状、顆粒状の装
入薬品）、染料、顔料、写真現像薬品、写真定着薬品、
トナー等に適用できる。O Silver halide photographic materials (X-ray film,
(Printing film, color photographic paper, color film, printing master paper, DTR photosensitive material, computer typesetting film and paper, microfilm, motion picture film, self-developing photosensitive material, direct positive film and paper, etc.) O diazonium Photographic light-sensitive materials (4-morpholinobenzenediazonium chloride, microfilm, copying film, printing plate material, etc.) 0 azide- and diazide-based photographic light-sensitive materials (para-azidobenshade, 4,4'' diazide stilbene, etc.) photosensitive materials, such as copying films,
(printing plate materials, etc.) Quinonediazide-based photographic materials (containing ortho-quinonediazide, ortho-naphthoquinonediazide-based compounds, such as benzoquinone (1,2)-diazide-(2)-4-sulfonic acid phenyl ether, etc.); Materials (e.g. printing plates, copying films, adhesion films, etc.) 0 Photopolymers (photosensitive materials containing vinyl monomers, printing plates, adhesion films, etc.) 0 Polyvinyl cinnamic acid esters (e.g. for printing) Films, IC resists, etc.) In addition, photosensitive materials that change or deteriorate due to various types of light, oxygen, sulfur dioxide, etc., such as foods (bags for Butterbee nuts, etc.)
margarine, snack products, snacks, sweets, tea, seaweed, etc.), pharmaceuticals (powdered and granular medicines such as gastrointestinal medicines and cold medicines), dyes, pigments, photographic developing chemicals, photographic fixing chemicals,
Applicable to toner, etc.

本発明の包装材料を例えば上記の感光物質に適用する場
合、−垂平袋、二重平袋、自立袋、−重ガゼット袋、二
重ガゼツト袋、スタンデングパウチ、手提袋などのほか
、積層フィルム、防湿箱の内貼り、明室装填遮光マガジ
ンの内貼り、リーダー紙等公知のあらゆる形態に使用可
能である。When the packaging material of the present invention is applied to, for example, the above-mentioned photosensitive materials, it can be used in - vertical flat bags, double flat bags, self-standing bags, - heavy gusset bags, double gusset bags, standing pouches, carrier bags, etc., as well as laminated films, It can be used for all known forms such as the inner lining of moisture-proof boxes, the inner lining of light-shielding magazines loaded in bright rooms, and leader paper.

製袋の方法は使用する積層フィルムの性質に応じて、ヒ
ートシール、溶断シール、インパルスシール、超音波シ
ール、高周波シールなど、従来公知のプラスチックフィ
ルムのシール法などによる。The bag making method is based on conventionally known plastic film sealing methods such as heat sealing, fusing sealing, impulse sealing, ultrasonic sealing, and high frequency sealing, depending on the properties of the laminated film used.

なお、適宜の接着側、粘着剤などを使用して製袋するこ
とも可能である。In addition, it is also possible to make bags using an appropriate adhesive side, adhesive, etc.

〔作用〕[Effect]

本発明の包装材料では、接着性樹脂がポリアミド系樹脂
と充分に接着し、ポリアミド系樹脂フィルム層とポリオ
レフィン系樹脂フィルム層を充分大きい剥離強度でもっ
て接着している。In the packaging material of the present invention, the adhesive resin sufficiently adheres to the polyamide resin, and the polyamide resin film layer and the polyolefin resin film layer are adhered with sufficiently high peel strength.

また、ポリアミド樹脂系樹脂フィルム層が耐熱性、ガス
バリヤ性、高ヤング率、耐ピンホール性、強靭性を主と
して確保し、ポリオレフィン系樹脂フィルム層が製袋適
性、防湿性、衝撃穴あけ強度、ヒートシール適性を主と
して確保している。In addition, the polyamide resin film layer primarily ensures heat resistance, gas barrier properties, high Young's modulus, pinhole resistance, and toughness, while the polyolefin resin film layer provides bag-making suitability, moisture resistance, impact puncture strength, and heat sealability. We mainly ensure aptitude.

〔実施例〕〔Example〕

本発明による包装材料の実施例をそれぞれ第１図から第
４図に基づいて説明する。Examples of packaging materials according to the present invention will be explained based on FIGS. 1 to 4, respectively.

第１図から第４図は包装材料の層構成を示す部分断面図
である。1 to 4 are partial sectional views showing the layer structure of the packaging material.

第１図の包装材料は、ポリアミド系樹脂層ｌとポリオレ
フィン系樹脂層２の二層からなる二層共押出しフィルム
３で構成されている。The packaging material shown in FIG. 1 is composed of a two-layer coextruded film 3 consisting of two layers: a polyamide resin layer 1 and a polyolefin resin layer 2.

第２図の包装材料は、ポリアミド系樹脂層１と遮光性物
質を含んだポリオレフィン系樹脂層２ａの二層からなる
遮光性二層共押出しフィルム３ａで構成されている。The packaging material shown in FIG. 2 is composed of a light-shielding two-layer coextruded film 3a consisting of two layers: a polyamide resin layer 1 and a polyolefin resin layer 2a containing a light-shielding substance.

第３図の包装材料は、遮光性二層共押出しフィルム３ａ
の遮光性物質を含んだポリオレフィン系樹脂層２ａに直
接フレキシブルシート４を積層した三層で構成されてい
る。The packaging material in FIG. 3 is a light-shielding two-layer coextruded film 3a.
It is composed of three layers in which a flexible sheet 4 is directly laminated on a polyolefin resin layer 2a containing a light-shielding substance.

第４図の包装材料は、遮光性二層共押出しフィルム３ａ
の遮光性物質を含んだポリオレフィン系樹脂層２ａに接
着剤層５を介してフレキシブルシート４を積層した四層
で構成されている。The packaging material in FIG. 4 is a light-shielding two-layer coextruded film 3a.
It is composed of four layers in which a flexible sheet 4 is laminated with an adhesive layer 5 interposed on a polyolefin resin layer 2a containing a light-shielding substance.

次に本発明の特性を示す実験結果について説明する。Next, experimental results showing the characteristics of the present invention will be explained.

本発明品■ 本発明品１は第２図の層構成に相当する。Invention product ■ Product 1 of the present invention corresponds to the layer structure shown in FIG.

ポリアミド系樹脂フィルム層１は三菱化成■製ノナイロ
ン樹脂ＮＯＶＡＭＩ　Ｄ＃１０２３ＣＡＸのみから成る
厚さ２０−のポリアミド樹脂層である。The polyamide resin film layer 1 is a polyamide resin layer having a thickness of 20 mm and consisting only of non-nylon resin NOVAMI D#1023CAX manufactured by Mitsubishi Kasei ■.

遮光性物質を含んだポリオレフィン系樹脂層２ａはＭｌ
が１．５ｇ／１０分、密度が０．９４ｇ／ｃｄの三片石
油化学■製の接着性樹脂であるＡＤＭＥＲ＃ＮＦ３００
３０重量％、Ｍｌが２．１ｇ／１０分、密度が０．９２
０ｇ／ｃｄの三片石油化学■製のエチレン・４メチルペ
ンテン−１共重合体樹脂であるＬ−ＬＤＰＥ樹脂ウルト
つックス＃２０２１Ｌ　５９．８５重量％、Ｍｌが１．
１ｇ／１０分、密度が０．９５４ｇ／ａｊの三片石油化
学■製の低圧法ＨＤＰＥ樹脂ハイゼックス＃３３００Ｆ
５重量％、三菱化成■製のファーネスカーボンブラック
＃４４Ｂ　（平均粒子径２１＋＋＋ｕ）５重量％、オレ
イン酸アミド０．０５重量％、チバガイギー社製のフェ
ノール系酸化防止剤イルガノックス１０１００．１重量
％から成る厚さ５０−のポリオレフィン系樹脂層である
。The polyolefin resin layer 2a containing a light-shielding substance is Ml.
ADMER#NF300 is an adhesive resin manufactured by Mikata Petrochemical ■ with a density of 1.5 g/10 minutes and a density of 0.94 g/cd.
30% by weight, Ml is 2.1g/10min, density is 0.92
L-LDPE resin Ultox #2021L, which is an ethylene/4-methylpentene-1 copolymer resin manufactured by Mikata Petrochemical Co., Ltd., with 0 g/cd, 59.85% by weight, and an Ml of 1.
1 g/10 min, density 0.954 g/aj low pressure HDPE resin HiZEX #3300F manufactured by Mikata Petrochemical ■
5% by weight, Furnace carbon black #44B (average particle size 21+++ u) manufactured by Mitsubishi Kasei ■ 5% by weight, 0.05% by weight of oleic acid amide, 0.1% by weight of phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Geigy. This is a polyolefin resin layer with a thickness of 50 mm.

そして、ポリアミド系樹脂層１を外層、遮光性物質を含
むポリオレフィン系樹脂層２ａを内層として二層共押出
しインフレーションフィルム成形により積層フィルムと
した。Then, a laminated film was formed by two-layer coextrusion inflation film molding, with the polyamide resin layer 1 as an outer layer and the polyolefin resin layer 2a containing a light-shielding substance as an inner layer.

得られた遮光性同時二層共押出しフィルム３ａは、眉間
剥離強度が５００ｇ／１５ｍｍ巾以上で、ヤング率が大
きく、重量物を収納しても伸びて遮光性が確保できなく
なることが無く、製袋適性、ヒートシール適性が優れ、
物理強度が大きくて破袋やピンホールが発生し難く、防
湿性、酸素バリヤ性、遮光性に優れた感光物質用包装材
料として好適なものであつた。The obtained light-shielding simultaneous two-layer coextruded film 3a has a glabellar peel strength of 500 g/15 mm width or more, a large Young's modulus, and does not stretch even when storing heavy objects, making it difficult to maintain light-shielding properties. Excellent suitability for bags and heat sealing.
It has high physical strength, is resistant to bag breakage and pinholes, and is suitable as a packaging material for photosensitive materials with excellent moisture-proofing properties, oxygen barrier properties, and light-shielding properties.

本発明品■ 本発明品■は第２図の層構成に相当する。Invention product ■ The product (2) of the present invention corresponds to the layer structure shown in FIG.

ポリアミド系樹脂層１は三菱化成■製のナイロン樹脂Ｎ
ＯＶＡＭＩ　Ｄ＃１０２３ＣＡＸ　８０重量％と、ＭＩ
が１．５ｇ／１０分、密度が０．９４ｇ／ｃｆｆｌの三
片石油化学■製の接着樹脂であるＡＤＭＥＲ＃ＮＦ３０
０２０重量％からなる厚さ２０−のポリアミド系樹脂層
である。Polyamide resin layer 1 is nylon resin N manufactured by Mitsubishi Kasei ■
OVAMI D#1023CAX 80% by weight and MI
ADMER#NF30 is an adhesive resin made by Mikata Petrochemical ■ with a density of 1.5 g/10 minutes and a density of 0.94 g/cffl.
This is a polyamide resin layer having a thickness of 20 mm and consisting of 0.020% by weight.

遮光性物質を含むポリオレフィン系樹脂層２ａは本発明
品Ｉと同一の遮光性ポリオレフィン系樹脂層である。The polyolefin resin layer 2a containing a light-shielding substance is the same light-shielding polyolefin resin layer as the product I of the present invention.

そして、ポリアミド系樹脂層１を外層、遮光性物質を含
むポリオレフィン系樹脂層２ａを内層として二層共押出
しインフレーシランフィルム成形により積層フィルムと
した。Then, a laminated film was formed by coextrusion and inflation silane film molding with the polyamide resin layer 1 as an outer layer and the polyolefin resin layer 2a containing a light-shielding substance as an inner layer.

得られた遮光性同時二層共押出しフィルムは、眉間剥離
強度が本発明品Ｉより更に優れており、他の特性も本発
明品とほぼ同等で、感光物質用包装材料として最適のも
のであった。The obtained light-shielding simultaneous two-layer coextruded film has a glabellar peel strength that is even better than that of the invention product I, and other properties are almost the same as the invention product, making it optimal as a packaging material for photosensitive materials. Ta.

（発明の効果〕 本発明は以上の様に構成することにより、耐ピンホール
性、耐気体透過性、防水性、防湿性、物理強度等を保持
しつつ、眉間剥離強度が充分大きい包装材料を安価かつ
容易に得られる。(Effects of the Invention) By having the above-described structure, the present invention provides a packaging material that maintains pinhole resistance, gas permeability resistance, waterproofness, moisture resistance, physical strength, etc., and has sufficiently high glabellar peel strength. Cheap and easily obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図から第４図は、それぞれ本発明による包装材料の
実施例の層構成を示す部分断面図である。 第５図から第７図は従来例の包装材料の層構成を示す部
分断面図である。 ；遮光性物質を含むことを示す1 to 4 are partial cross-sectional views showing the layer structure of an embodiment of the packaging material according to the present invention, respectively. 5 to 7 are partial cross-sectional views showing the layer structure of conventional packaging materials. ;Indicates that it contains a light-blocking substance

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ポリアミド樹脂を５０重量％以上含有するポリアミド系
樹脂層と、接着性樹脂を１０重量％以上、ポリオレフィ
ン樹脂を５０重量％以上含有するポリオレフィン系樹脂
層を有する多層共押出しフィルムを少なくとも含むこと
を特徴とする包装材料It is characterized by comprising at least a multilayer coextruded film having a polyamide resin layer containing 50% by weight or more of a polyamide resin, a polyolefin resin layer containing 10% by weight or more of an adhesive resin, and 50% by weight or more of a polyolefin resin. packaging material