JPH02174709A - セルロース粒子含有化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、セルロース粒子を含有してなる化粧料に関す
るものであり、さらに詳しくは特定の形状、構造、およ
び粒径を有する天然セルロース粒子を含有してなる化粧
料に関するものである。

（従来の技術及びその問題点） 一般的に化粧品には１人の体をきれいにする」「美化す
る」　「魅力を増加させる」　「容貌を変える」　「皮
膚もしくは毛髪をすこやかに保つ」という元来の目的の
他に、化粧時の使用性、使用感、仕上がり性、及び化粧
持ち等の感覚的な機能、あるいは作業性的な機能が同時
に求められており、これらの諸機能の改善には化粧品中
に球状の、及び／もしくは特定粒度の、および／もしく
は多孔性の粒子を配合することが効果的であることが知
られている。

特開昭６０−２５５７１０号公報には粒度分布が均一で
、かつ平均粒径が２．５〜５μｍである無機および有機
の粉体を含有する化粧料はマイルドな使用域と自然な仕
上がり惑を有することが記載されている。特開昭６３−
１２６８１３号公報には珪酸、酸化チタン、熱可塑性樹
脂等の多孔質で球状の芯物質に香料を含浸させ、さらに
酸化鉄、マイカ等の微粉末をコーティングした粒子は色
彩、光沢、透明感、感触的な滑らかさ、伸び、のりの良
さ等の化粧料としての諸機能に優れていると記載されて
いる。特開昭５９−１９３９０１号公報には化粧品塗布
時のソフトな感触と仕上がりの透明感に優れている中空
の合成樹脂球状粒子の製造法が開示されている。特開昭
６１−８３１０９号公報には化粧品塗布時の滑りが良く
、また特有のぬめり悪を有する平均粒径０．１〜７０μ
ｍのエポキシ系球状粒子含有化粧料に関する記載が有る
。しかし、いずれの場合においても使用している物質は
重金属等の無機物質や合成樹脂であり、直接皮膚に接触
させる化粧品の性質上、安全性に恕念がもたれる。

化粧品には前述したような諸機能の他にｔ安全であるこ
と」が必要不可欠であるが、従来前述のような高機能を
有し、かつ安全な天然素材の化粧品原料を配合してなる
化粧料はなかった。天然セルロースは古来植物繊維とし
て食用に供しており、また現在では液状食品の分散安定
剤や医薬品の賦形型として広（使用されており、前述の
ようなｒ安全性１に関わる問題について考えたとき、極
めて好適な素材であるといえる。

もちろん天然セルロースが化粧品素材として用いられた
例は有り、例えば特公昭４０−６１１８号公報には微結
晶セルロース粒子の化粧品への応用が、また特公昭６１
−２１２０１号公報には比較的卵形に近い粒子形状を有
し、かつ平均粒径が３〜３０μｍであるような微結晶セ
ルロース粒子の適用が記載されている。しかしいずれの
場合においても粒子の多孔性に関する明確な記述は無く
、製造方法からみておおよそ多孔構造を有しているとは
考えられず、従って化粧品使用時の軽いのび性や汗、皮
脂を抑える機能が不充分である。また、セルロース素材
としては多孔性の球状セルロース粒子を粉末化粧料に応
用し、のびの良さや粉浮きを改善したり（特開昭６１−
１００５１４号公報）、乳化化粧料に応用してのび、な
じみ、しっとり感、さっばり怒、皮膜惑を改善したり（
特開昭６１−１８９２１０号公報）しているが、この技
術で用いられているセルロース粒子はセルロースあるい
はセルロース誘導体を熔解・再生して調製したものであ
るため、その結晶形はセルロース■型であった。真の天
然セルロースとはセルロース■型の結晶構造を有するも
のを意味する。また、これとても多孔性に関する記述は
定性的なものしかなく、先はどの場合と同様に、製造方
法からみて大きな細孔直径と充分な細孔容積を有してい
るとは考えられず、よってその機能面においても吸湿性
などの効果を充分発揮し得ないものと思われる。

（問題点を解決するための手段） 本発明はこうした現状に漏み、使用時ののび性、均一塗
布性に優れ、使用後、化粧くずれしにくく初めの仕上が
り状態を長く維持し、かつ安全性の高い化粧料を得るこ
とを目的に鋭意検討した結果、本発明に到達したもので
ある。

即ち、本発明は、結晶形が■型であり、粒子の長袖と短
軸の比が３以下で、かつ直径０．０１　μｍ以上の細孔
の細孔容積が０．２ｃｄ／ｇ以上の多孔構造を有し、そ
して平均粒径が２〜６０μｍであるセルロース粒子を配
合してなる化粧料である。

本発明においてセルロース粒子の配合量は、化粧料の種
類（もしくは形態）により左右されるものであり、−様
に規定することはできないが、例えば粉白粉、打粉、ケ
ーキ型ファンデーション類の場合だと５〜４５重量％程
度、クリーム・乳液類の場合だと１〜３０重景％重量、
口紅類の場合だと１〜４０重量％程度、また制汗ステイ
ンクのごときものだと１０〜７０重量％程度の配合が化
粧料の機能改善に効果を及ぼすものである。

以下、本発明について説明する。

本発明で用いるセルロース粒子は、結晶形がＩ型であり
、ラミー、コツトンリンター、木材パルプ等の天然セル
ロースと同じ結晶構造を有する天然素材である。セルロ
ース性物質はビスコースレーヨン、キュプラ、酢酸セル
ロース、カルボキシメチルセルロース等、世の中に数多
く存在するが真の意味で天然素材と呼べるものはセルロ
ース！型の結晶構造を有するものだけである。

また、本発明で用いるセルロース粒子は、その粒子の長
袖と短軸の比が３以下、好ましくは２以下である。人間
の皮膚感覚は極めて敏感であるため、化粧品中に配合さ
れている粒子の長袖と短軸の比が３を超えると、化粧品
の塗布時ののび性に欠点を感じるようになる。

本明細書中で表現する“長軸と短軸の比が３以下の球状
粒子°゛というのは真球に近い形状の粒子、ないしは鋭
利な角を有さない比較的卵形の粒子を意味している。

さらに本発明で用いられるセルロース粒子は、平均粒径
が２μｍ〜６０μｍという特定の粒度を有することが必
要である。セルロース粒子の平均粒径は粒子形状にも増
して化粧品の性能を左右する要因であり、平均粒径が６
０μｍより大きいと化粧品ののびは良いが粒子のザラツ
キが感じるようになり、またのりも悪くかつ厚ぼったく
なる。

また、平均粒径が２μｍより小さくなると皮膚への密着
性は良くなるが、すべりが悪くなり、また粉っぽく不自
然な仕上がりとなる。ちなみに、その粒径頻度分布曲線
はだいたい平均粒径と山の頂が一致するような一山の分
布をとり、その曲線は左右対称でない場合が多（、また
その最大の粒子はおおよそ１００μｍ以下である。

本発明で用いられるセルロース粒子は、０．０１μｍ以
上の直径を有する細孔の容積が０．２　ｃｎ！／ｇ以上
という極めて大きな多孔構造を有している。多孔性粒子
は一般に吸液能の高い場合が多いが、天然セルロースか
らなる多孔性の粒子は素材の本質的な性質と相俟って極
めて優れた吸水性及び吸油性を有するものであり、つま
りは皮脂や汗を迅速に、かつ良く含み結局化粧くずれが
しにく（なる。

しかも多くの保湿剤のように吸水して糊状化したり溶解
してベトッキを有することがないのでさっばりしてかつ
しっとりした状態を長時間維持し得る。以上のような特
性を発渾するには粒子がより多孔性であるほど有利であ
り、０．０１μｍ以上の直径の細孔の細孔容積が０．２
　ｃａｌ／ｇ以上でなければならない０両条件とも大き
い値の方がより好ましい効果を得ることができるが、粒
子の強度上の制約からその上限はおのずと定まってしま
い、その値は細孔直径が平均粒径の１／ｌＯ程度、細孔
容積が１．２　ｃｉ／ｇ程度である。

本発明で用いられるセルロース粒子は、例えば以下の様
な方法により製造することができるが、これらの方法に
限定されるものではない。

本発明で用いられるセルロース粒子は、有機溶媒に分散
させた微粒子状天然セルロースをスプレードライ法によ
り造粒、乾燥することにより得ることができる。有機溶
媒を使用せず、水を用いてもセルロース粒子を調製する
ことはできるが、直径０．０１　μｍ以上の細孔の細孔
容積が極めて低いか、あるいは０となってしまい、本発
明で用いるセルロース粒子の製造方法としては不適当で
ある。

セルロース微粒子の有機溶媒スラリーは種々の方法で調
製することができる。例えば、天然セルロース原料を化
学的処理（酸加水分解等）及び／もしくは機械的処理（
粉砕、摩砕、等）により微粒子状のセルロース粒子とし
、この時分散媒となっている水を有機溶媒で置換し、さ
らに固形分濃度を調節することでスプレードライに供す
るスラリーを調製することができる。この場合、有機溶
媒に分散している分散微粒子の大きさは１０μｍ以下、
好ましくは１μｍ以下であることが本発明にて用いられ
るセルロース粒子の中間原料として適当である。天然セ
ルロース原料としてはセルロースＩ型の結晶形を有する
ラミー、コツトンリンター、木材パルプ、結晶セルロー
スなどが用いられ、また有機溶媒としてはアセトン、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ヘキサン、ｎ−ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン等
の１種、もしくは２種以上が使用される。スプレードラ
イはスラリーの分散媒が有機溶媒であるから防爆を考慮
したクローズドシステムの、例えば窒素ガス循環型のス
プレードライヤーを使用して行う必要がある。

（発明の効果） 本発明のセルロース粒子含有化粧料は、長袖と短軸の比
が３以下で、かつ２〜６０μｍの平均粒径を有する球状
の天然セルロース粒子を含有するため、使用時はのび、
すべりが良く、ザラツキのような皮膚に対する刺激感が
なく、かつ肌への密着性が良いのでムラなく均一に塗布
することができ、いわゆる化粧のりの良い状態となり、
かつ化粧もちが良くなる。

また、該セルロース粒子は極めて多孔質で、かつ吸水性
、吸油性の良い天然セルロース粒子であるから、皮脂や
汗の含みが良く、さらには吸湿してもベトつかない保湿
性を有しているので、さっばりしていて、かつしっとり
とした状態を長時間維持し得る。

実施例に先立ち、セルロース粒子の物性評価方法につい
て説明する。

〈平均粒径（μｍ）＞ セイシン企業■製ＳＫレーザーマイクロンサイザーによ
り乾式法にて測定を行った。

く長軸と短軸の比〉 粉体試料を水、エタノール、グリセリンの等重量混合溶
液に適当量分散させ、これを光学顕微鏡にて写真撮影し
、その写真に写っている個々の粒子について長袖（Ｌ）
と短軸（Ｄ）を測定し、その商（Ｌ／Ｄ）の平均値をも
って“長軸と短軸の比”とした。ちなみに短軸（Ｄ）は
１個の粒子をその間が最短となるように挟んだ２平行線
の間隔であり、また長軸（Ｌ）はその２平行線に直角な
方向の２つの平行線で挟んだときの間隔のことであり、
そして検体数は１００個とした。

く細孔直径（μｍ）及び細孔容積（ｃ１１１／ｇ）　＞
島津製作所■ポアサイザー９３００を用い、水銀ポロシ
メトリーにより細孔分布を求め、細孔容積は粒子的水銀
浸入体積をもって表した。

〈結晶形〉 Ｘ線デイフラクトメトリーによりＸ線回折を行い、その
デイフラクトグラムより判定した。

なお、実施例及び比較例にて使用したセルロース粒子試
料は以下のような方法で調製したものである。

試料Ａ；市販ＤＰバルブを２．４規定塩酸水溶液中で、
浴比１００倍で、９８°Ｃ２３０分間加水分解し、得ら
れた酸不溶解残渣を中和、濾過・洗浄することにより水
分５０重量％の湿ケークを得た。

この湿ケークをイソプロピルアルコール（以下、ＩＰＡ
と略）に分散し、濾過・脱水、再分散を３回繰り返し、
さらに固形分濃度１Ｏ０１％にて日本精機製作所■製ゴ
ーリンホモジナイザー１５Ｍ型を用い、処理圧４００ｋ
ｇ／ｃｆｆｌで１回分散処理をおこなった後、窒素循環
型スプレードライヤーにて噴霧乾燥を行った。

こうして得られた粉体の１８０μｍ以上の粗粒分をＪＩ
Ｓ標準篩（ＪＩＳ　　Ｚ８８０１　１８０μｍ）にてカ
ットし、その線通留分を試料Ａとした。試料Ａの基礎物
性を第１表に示す。

試料Ｂ；湿ケークのＩＰＡ置換操作を１回、ＩＰＡスラ
リーの固形分濃度を１３．０重量％とじ、あとは試料Ａ
の場合と同様に調製して得られた粉体を試料Ｂとした。

試料Ｂの基礎物性を第１表に示す。

試料Ｃ；市販の結晶セルロース「アビセルＰＨ−ＩＯＩ
Ｊ　　（旭化成工業■製）を固形分濃度が４．８重量％
となるようにＩＰＡに分散し、前出のホモジナイザーに
て処理圧４００ｋｇ／ｄで３回分散処理を行った後、窒
素循環型スプレードライヤーにて噴霧乾燥を行った。得
られた粉体を細用鉄工所■製ミクロンセパレーターにて
分級し、試料Ｃを得た。試料Ｃの基礎物性を第１表に示
す。

試料Ｄ；市販ＤＰバルブを２．４規定塩酸水溶液中で、
浴比１００倍で、１０５°Ｃ１４０分間加水分解し、得
られた酸不溶解残渣を中和、濾過・洗浄することにより
、水分５０重量％の湿ケークを得た。この湿ケークをア
セトンに分散し、濾過・脱水、再分散を３回繰り返し、
ついで固形分濃度を３．５重量％とじた後、前出のホモ
ジナイザーにて、処理圧４００ｋｇ／ｃｔｌｌで３回分
散処理を行い、これを窒素循環型スプレードライヤーに
て噴霧乾燥を行った。得られた粉体は前出のミクロンセ
パレータにて分級し、試料りを得た。試料りの基礎物性
を第１表に示す。

試料Ｅ、ｌＰＡスラリーの固形分濃度を３．０重量％、
ホモジナイザー処理を３回とし、あとは試料Ａの場合と
同様に調製して得られた粉体を細用鉄工所■製ＡＣＭバ
ルベライザーで解砕後、前出のミクロンセパレーターに
て分級し試料Ｅを得た。

試料Ｅの基礎物性を第１表に示す。

試料Ｆ、ＩＰＡスラリーの固形分濃度を１２．０重量％
、ホモジナイザー処理を１回とし、他の条件は試料Ａの
場合と同様にして調整して得られた粉体を試料Ｆとした
。試料Ｆの基礎物性を第１表に示す。

ｊ＆料Ｇ、Ｈ；−市販の結晶セルロース「アビセルＰＨ
−ＭＯ６Ｊ及び「アビセルＰＨ−１０１Ｊ（旭化成工業
■製）を試料Ｇ及び試料Ｈとした。

試料Ｇ及び試料Ｈの基礎物性を第１表に示す。

第　　１　　表 （以下余白） （実施例） 実施例１ 下記の基本処方中の粉体原料を高速ブレンダーにて混合
し、これを粉砕機にて処理して、さらに篩処理してから
圧縮成形し、ケーキ型ファンデーションを得た。なお、
セルロース粒子試料としては前述の試料Ａ−Ｄを使用し
た。

く基本処方〉 ■セルロース粒子　　　　　　　２３．０　　重量％■
酸化チタン　　　　　　　　　７．０　　　／／■コロ
イダルカオリン　　　　　２０．０　　　〃■タルク　
　　　　　　　　　　　　４０．８８　　　〃■ベンガ
ラ　　　　　　　　　　　０．８　　　ノＩ■黄酸化鉄
　　　　　　　　　　２．５〃■黒酸化鉄　　　　　　
　　　　０．１〃■ステアリン酸マグネシウム　　　５
．Ｏ〃■パラオキシ安息香酸エチル　　０．２〃［相］
ブチルヒドロキシアニソール　０．０２〃■香料　　　
　　　　　　　　　　０．５　　　ノＩ調製したケーキ
型ファンデーションの使用性を評価するために、女性専
門パネラ−１５名に１〃月間の試用試験を行わせた。そ
の評価結果を第２表に示す。表中の記号は以下の内容を
表す。

◎・・・・　１１〜１５名が良好と判定○・・・・　６
〜１０名が良好と判定 Δ・・・・　θ〜　５名が良好と判定 比較例１ 上記実施例１においてセルロース粒子を試料Ｅ〜Ｈに代
えた以外は実施例１と同様にしてケーキ型ファンデーシ
ョンの調製及び評価を行った。その評価結果を第２表に
示す。

（以下余白） 第 表 （以下余白） 実施例２ 〈基本処方〉 ■ステアリン酸 ■モノステ７りン酸プロピレングリコール■セトステア
リルアルコール ■液状ラノリン ■流動パラフィン ■ミリスチン酸イソプロピル ■パラオキシ安息香酸プロピル ■セルロース粒子 ■精製水 （）カルネキシメチルセルトスナトリウム■ベントナイ
ト ＠プロピレングリコール ＠トリエタノールアミン ０バラオキシ安息香酸メチル ■酸化チタン ［相］タルク ■着色顔料 ［相］香料 ２．４　　重量％ ２．０　　　〃 ０．２　　　〃 ２．０　　　〃 ２．５　　　〃 ８．０〃 ０．０　　　〃 ８．０　　　〃 ５７．２４　　　〃 ０．２　　　〃 ０．５　　　〃 ３．５　　　〃 １．１　　　〃 ０．０１　　　　〃 ８、Ｏ〃 ４、Ｏ〃 ０．２　　　〃 ０．１　　　４ 第３表 （以下余白） ７５゛Ｃに加熱した■に０を加え、これにあらかじめ＠
に分散させておいた［相］を加え、さらに＠、■を加え
て溶解する。この水相成分に混合・粉砕した■〜Ｏを加
え、コロイドミルを通す。これを８０″Ｃで加熱・溶融
・混合した■〜■に撹拌しながら加え、その後冷却し、
４５°Ｃで■を加え、室温まで撹拌・冷却することによ
り乳化型のファンデーションを調製した。セルロース粒
子■には試料Ａ−Ｄを使用した。調製した乳化型のファ
ンデーションの使用性評価は実施例１と同様にしておこ
なった。その評価結果を第３衷に示す。

比較例２ 実施例２におけるセルロース粒子■を試料Ｅ〜Ｈとする
以外は、実施例２と同様にして乳化型ファンデーション
の調製及び評価を行った。その評価結果を第３表に示す
。

（以下余白） 実施例３ く基本処方〉 ■モルト１粒子（試料Ｃ）　　　　４．０　　重量％■
■ステアリン酸　　　　　　　２．Ｏ〃■ステアリルア
ルコール　　　７．０　　重ｆｔ％■還元ラノリン　　
　　　　　２．０〃■スクワラン　　　　　　　　５．
０〃■オクチルドデカノール　　　６．０〃■ポリオキ
シエチレンセチルエーテル　　　　　　　　　　３．Ｏ
〃■モノステアリン酸グリセリン　　　２．０〃■香料
　　　　　　　　　　　０．３〃ｑΦジプチルヒＦａ−
ｔシトルエン　　　　　　　　　　　　　０．０２　　
　　　〃■パラオキシ安息香酸ブチル　　０．２〃＠プ
ロピレングリコール　　　５．０〃■精製水　　　　　
　　　　６３．４８　　　〃まず、精製水０にプロピレ
ングリコール＠を加え、加熱して７０°Ｃとし水相部を
調整した。

一方、他の成分■〜■を混合、加熱（７０°Ｃ）・融解
して油相部を調整した。この油相部に水相部を加え、予
備乳化後、ホモミキサーで均一になるように乳化し、そ
れから室温まで冷却することにより中性クリームを調製
した。この中性クリームは皮膚の保湿性に優れているに
もかかわらず、べとつき感が少なく、かつ塗布時の延展
性及び触感の優れた化粧料であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 結晶形がＩ型であり、粒子の長軸と短軸の比が３以下で
   、かつ直径０．０１μｍ以上の細孔の細孔容積が０．２
   ｃｍ＾３／ｇ以上の多孔構造を有し、そして平均粒径が
   ２〜６０μｍであるセルロース粒子を配合してなるセル
   ロース粒子含有化粧料