JPH02173631A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
撮影用でありながら螢元灯下で撮影しても、優れた色再
現性を有するカラー写真感光材y#+に関する。
で多くの努力がなされてきた。例えばカラーネガフィル
ムfr、例にとると、カプラーの発色色素の不要な吸収
を除去するカラードカプラーの発明。特開昭1O−2j
37に開示され次パラフエニレ/ジアミン系のカラー現
像液中で現像主薬の酸化生成物を反応して現像抑制剤を
放出するカプラーを添加することによp層間抑制効果を
高め色彩度の向上を達成してきたことなどがあげられる
。しかしながら現在のカラー写真感光材料の色再現性に
も重大な欠点、不満がある。そのうちの一つは、螢光灯
下の撮影で緑色になってしまうことである。さらに現在
のカラー写真感光材料の大きな欠点の一つは、深紅と朱
色、赤とオレンジ、黄色と黄緑などの微妙な色の再現が
できないことである。
下で色再現性が大きく変化しない撮影感材を提供する目
的で青、緑、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布
をある範囲に限定する方法が米国特許第3,472.I
りr号に開示されている。
、色相の忠実度とも充分に満足する感光材料を得ること
ができなかった。その理由は次のようなものであると考
えられる。
に開示されている範囲に設定すると色彩度が低下する。
−Jj37に開示されているDIR化合物を用いるか、
あるいはカラードカプラーによるマスキングを強化して
色彩度を高めようとすると青、緑、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層の分光感度分布の重なシ部分が相互に抑制し合い
、分光感度分布に歪が起こり、その結果色相のずれが生
じてしまう。
t号が提案された。この技術は支持体上に各々少なくと
も7層の黄色発色するカラーカブ2−を含有する青感性
ハログ/化銀乳剤層、マゼンタ発色するカラーカプラー
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色する
カラーカプラー1含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
有するカラー感光材料であって、該緑感性層の分光感度
分布の重心感度波長(λ0)がjJ(7層m≦λ0≦J
rOnmであり、かつ少なくともlりのシアン発色する
赤感性ハロゲン化銀乳剤層が1100nからtoonm
の範囲で他の層より受ける重層効果の大きさの分布の重
心波長(λ−R)がjoonm<λ ≦ttonmであ
シ、かつλ −λ 〉jnmであるハロゲン化銀カラー
感G −fl − 光材料において、該重層効果の大きさの分布5−R(λ
)が (イ)S−R(λ)の最大となる波長λ −8がゲタO
nm≦λ −8≦!AOnm (口〕5−R(λ)が5−R(λ −R)(DIO4と
なる波長λ−8が II!Onm≦λ−□≦j j II n m 。
る波長λ−8が 弘00 n m≦λ−8≦j/Jnm。
f:%徴とするハロゲン化銀感光材料によシ彩度が高く
、微妙な色相も忠実に再現しようとするものである。こ
のような感材によシカラー感光材料の色再現性を地躍的
に高めることが可能となったが、檀々の光源下、特に螢
光灯下の撮影においては、昼光下での撮影に比して、色
味が微妙に変化してしまいまだ不満な点が残っていた。
で用いても色味の変化が少ないカラー写真感光材′I+
を提供することにある。特に色彩度が高く、忠実な色再
現性を保ちつつ、種々の光源下で色′p4現性の変化し
ないカラー写真感光材料を提供することにある。
緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロゲン化銀乳
剤層含有し、ISO感度がS−cあるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該感光材料を一2/S 1l
ux−secの白色光で均一露光全与えた後測定したj
&Onmの単色光に対する緑感性ハロゲン化銀乳剤層の
感度(So)と赤感性ハロゲン化銀乳剤層の感度(SR
)が、−〇、コ≦S、 −S、 ≦/、0 である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
シ達成された。
詳細に説明かつ定義する。カラー写真感光材料のISO
感度の測定方法はl80tro。
を求めるのに用いた物と同一の相対分光エネルギー分布
の光源により、ISO感度を求めた時と同一の露出時間
によシ、2 x //5(3ux・Sec の露光計
で試験する感光材料に均一露光を与える。この際試験は
温度コ0±3°C1相対湿度60±10%の室内で行い
、試験する感光材料はこの状態に7時間以上放置し友後
使用する。均一露光後−時間以内に!tt)nmの単色
光を用いて照度変化させた露光を与える。露光装置はI
SO感度の測定時と同様に、非間欠露光・照度スチール
形式のものを用い、照度変化は光学くさひなどのライト
・モジュレータ−による。露光時間は7710秒とする
。ここでいうJtOnmの単色光とは、相対分光エネル
ギーのピーク波長が36Q±−nmであシ、半値巾が−
onm以下の物を言う。この単色光を得るには、通常の
露光用の光源、例えばタングステンランプと市販されて
いる干渉フィルターを組み合わせれば良い。
材料を温度2θ±z ’C,相対湿度10±70慢の状
態に保ち、現像処理は露光後30分以上6時間以内に完
了させることとし、処理方法はフィルム製造業者の推薦
する方法によるものとする。a度測定はi!87図に示
された分光特性を持つ青、緑、赤のフィルターによりそ
れぞれの濃度を測定する。測定方法の細かい条件はIS
Oの方法に準する。
えた後の)+o、tのa度を持つ点の露光量fH6/u
x−secl HRgux−secとした時に下記式に
従って計算したものとする。
して色味の変化が少ないカラー写真感光材料の設計指針
を得るべく、特開昭JJ−/lO弘弘を号の技術を検討
したが、色彩度・忠実性を保ちつつ、この目的を達成す
ることはできなかった。すなわち、我々は螢光灯下で緑
がかった仕上がシになってしまうことから、緑感性層の
分光感度分布に着目して、様々の検討を行なったが、忠
実性、螢光灯下での色味の変化を満足しようとすると色
彩度を保つことができず、色彩度、螢光灯下での色味の
変化を満足しようとすると忠実な色再現性を実現するこ
とができなかった。鋭意検討の結果、前記したような均
一露光を与えた後測定した各徨波長での単色光センシト
メ) I)−で特にjtOnmでの8゜ −8Rを一定
の範囲にすることが重要であることがわかった。この理
由は明らかではないが撮影用カラー感光材料がある程度
色の濁った反射物体を被写体とすることが多いこと、一
般の螢光灯のエネルギー分布との何らかの相関によシ一
定の白色光の混じった単色光センシトメトリーをするこ
とにより螢光灯下での色味の変化を小さくするような感
材設計が可能になったのかもしれない。
−Ell!It1号、特開昭ay−ito+≠r号等に
開示されているλ。−λ−8≧30mとする技術を用い
なくても、赤の彩度、中間色の再現に優れた感光材料を
得ることができた。
Qnmの範囲で他の層から受ける重層効果の大きさの波
長分布の重心波長λ1 は、次のようにして求められる
。
感層が感光し、他の1−が感光されないよう特定の波長
以上を透過する赤色フィルターまたは、特定の波長のみ
全透過する干渉フィルターを用いて均一な露光を与えて
シアン発色する赤感層を適当な値に一様にかぶらせる。
ら前記かぶり乳剤に現像抑制の重層効果が働き反転像を
与える。(第一図参照) (3) この反転像より、反転感材としての分光感度分
布5−R(λ)を求める。(特定のλに対するS、、−
R(λ)は第一図のa点より相対的に求められる。) (4)次の式で重層効果の1心波長(λ−R)全計算す
る。
る。
えば適当な増感色素の選択や各種の染料を用いたフィル
ター層の導入を用いることができる。
R≦/、0でなければならない。好ましくは一〇、コ≦
5o−8R≦o、yであり、さらに好ましくは−0,7
≦S、 −SR≦o、rである。
ることによシ色彩度が高く、忠実な色再現性を保ち、螢
元灯下での色味の変化を少なくすることができるが、さ
らに赤感性層の分光感囲分A60nmであシ、かつ該緑
感性ハロゲン化銀乳剤層がj70nmからtlOnmの
範囲で他の層より受ける重層効果の大きさの分布の重心
波長(λ−6)がA00nm≦λ−0≦trOnmであ
シ、かつ オー0−λ8≧jnmであるような設計をす
ることにより、朱色と深紅の色相の区別をつけることが
できる。ここでλ−0.λ8は前述のλ−8.λ0と同
様に次の式で与えられる。
青感性ハロゲン化銀乳剤層がJOOnrnがら600n
mの範囲で他の層より受ける重層効果の大きさの分布の
重心波長(λ−B)が33o≦jnmであるような設!
!′ft−することにょジオレンジ色と赤との色相の区
別をさらに良くすることができる。ここでλ−8.λ。
より得られる。
H2)3S03に (CH2)4 S03− (CH2)、5o3H 2Hel 2H6 (CH2)3SO3Na 2H5 2H5 2H5 (c+2)3SO3 CH2CF2CF2H 2H5 2H5 暫 (CH2)4S03 又、本発明の緑感性ハロゲン化銀乳剤/#には前述の増
感色素以外に下記の一般式(S−I)〜(S−■)で表
わされる増感色素を用いることが特に好ましい。これら
の増感色素は単独で用いても前述した色素全併用して用
いても良い。
、分子内塩を形成する場合はOである。
核、ナフトテルラゾール核、キノリ/核、ベンゾオキサ
ゾール核、ナツトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核
、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフト
セレナゾール核に由来する核を形成するに必要な原子群
ヲ六わす。
ルホ基またはカルボキシ基で置換されてい(X2)。2 式中 z 3 、24はテルラゾール核、ペンゾテルラ
ソール核、ナフトテルラゾール核、ペンツオキサゾール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナ
フトイミダゾール核、オキサゾリジン核、オキサゾール
核、チアゾリジン核、セレナゾリジン核に由来する核を
形成するに必要な原子群を我わす。R3,几4はH,1
、H,2と同義である。I、 2 、 L 3 、 I
、 4はLlと同義である。
ナフトテルラゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナンドセレナゾー
ル核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、
キノリン核、ピリジ/核、チアゾール核、ピロリジン核
に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす。z6
はロダニン核、−一チオキソオキサゾリジン核、チオヒ
ダントイン核に由来する核を形成するに必要な原子群を
表わす。几6はアルキル基を六わす。
ナフトテルラゾール核、オキサゾール核、オキサゾリジ
ン核、イソオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、チアゾリジン核、セレナゾリジン
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
イミダゾール核、ナフトイミダゾール核、ピロリジン核
、テトラゾール核に由来する核を形成するに必要な原子
群を表わす。z8はロダニン核、チオヒダントイン核、
ピラゾロン核、チオバルビッール核、ピラゾロン核、−
一テオキンオキサゾリジノ/核、バルビッール核に由来
する核を形成するに必要な原子群を表わす。L 5 、
L 6はLlと同義である。R7はkL6と同義であ
る。
ル核、ナフトテルラゾール核、チアゾリジン核、セレナ
ゾリジン核に由来する核を形成するに必要O な原子群を衣わす。Z 、Z はロダニン核に由来
する核全形成するに必要な原子群’を株わす。
ゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、チアゾリジン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、セレナゾリジン核、セレナゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核
、テルラゾール核、ベンゾテルラゾール核、ナ7トテル
ラゾール核に由来する核を形成するに必要な原子群ti
わす。
、 I、 9 、 L 10はLlと同義である。X
3X4はXlと同義である。n3.n4はnlと同義で
ある。Wは水素原子、カルメキシ基またはスルホ基を表
わす。pは/から参の整数上式わす。
る。
、 B、 7B g 、 R9、H10として好まし
くは水素原子、炭素数/r以下の無置換アルキル基(例
えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、オ
クチル、デシル、ドデシル、オクタデシル)または置換
アルキル基1置換基として例えば、カルメキシ基、スル
ホ基、シアノ基、ノ・ロダン原子(例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子である。)、ヒドロキシ基、炭素数
r以下のアルコキシカルボニル基(例えばメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、
ペンジルオキジカルボニル)、炭素数r以下のアルコキ
シ基(例えはメトキシ、エトキシ、べ/ジルオキシ、フ
ェネチルオキシ)、炭素数IO以下の単環式のアリール
オキシ基(例えばフェノキシ、p−)ジルオキシ)、炭
素数3以下のアシルオキシ基(例えばアセチルオキシ、
プロピオニルオキシ)、炭素数!以下のアシル基(例え
ばアセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル)、カ
ルバモイル基(例えばカルバモイル、N、N−ジメチル
カルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリジノスル
ホニル)、スルファモイル基(例えばスルファモイル、
N、N−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニ
ル、ピペリジノスルホニル)、炭素数3以下のアリール
基(例えばフェニル、μ−クロルフェニル、弘−メチル
フェニル、α−ナフチル)で置換された炭素数7r以下
のアルキル基1、アリール基(例えはフェニル、コーナ
メチル〕、置換アリール基(例えばμ−カルボキシフェ
ニル、μmスルホフェニル、3−クロロフェニル、3−
メチルフェニル〕、複素環基(例えはコービリジル、コ
ーチアゾリル)が挙けられる。
ル〕、スルホアルキルM(PI、tハ、2−スルホエチ
ル、3−スルホプロピル、グースルホブチル)である。
’ 、 R、R、l(+ と塩を形成できる金属原
子としては、特にアルカリ金属が好ましく、また、有機
化合物としては、ピリジ/類、アミン類などが好ましい
。
、z13によって形成される核としては、チアゾール核
(例えばチアゾール、≠−メチルチアゾール、μm7エ
ニルチアゾール、4!、j−ジメチルチアゾール、弘、
!−ジフェニルf7ゾール)、ベンゾチアゾール核(N
えはベンゾチアゾール、μmクロロベンゾチアゾール、
!−クロロベンゾチアゾール、t−クロロベンゾチアゾ
ール、!−二トロベ/ゾチアゾール、グーメチルベンゾ
チアゾール、!−メチルインゾチアゾール、を−)fル
ベンゾチアゾール、!−プロモベンン゛チアゾール、&
−iロモベ/ソチアゾール、j−E−ドベ/ゾチアゾー
ル、!−フェニルベ/ゾチアゾール、!−メトキシベン
ゾチアゾール、t−メトキシベンゾチアゾール、!−エ
トキシベンゾチアゾール、!−エトキシカルボ°ニルベ
ンゾチアゾール、!−カルボキシベンゾテアゾール、j
−7エネチルベンゾチアゾール、!−フルオロベンツチ
アゾール、j−クロロ−ぶ−メチルベンゾチアゾール、
j、t−ジメチルベンゾチアゾール、!。
−メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾ
ール、弘−フェニルベンソテアゾール)、ナフトチアゾ
ール核(例えば、ナ、;l(−。
ル、ナフト(J、J−d)チアゾール、!−ノトキシナ
7トci、r−d、lチアゾール、J−メトキシナフト
()、x−d)チアゾール、7−ニトキシナフト(J、
/−d)チアゾール、!−メトキシナフト(J、/−d
)チアゾール、3−メトキシナフト(J、j−d)チア
ゾール)1、チアゾリン核(例えば、チアゾリン、弘−
メチルチアゾリン、ぴ−ニトロチアゾリン)、オキサゾ
ール核1オキサゾール核(例えば、オキサゾール、弘−
メチルオキサゾール、弘−ニトロオキサゾール、!−メ
チルオキサゾール、グーフェニルオキサゾール、II、
J−ジフェニルオキサゾール、グーエチルオキサゾール
)、ベンゾオキサゾール核(し1」えば、ベンゾオキサ
ゾール、z−クロロベンゾオキサゾール、!−メチルベ
ンゾオキサゾール、j−ブロモベンゾオキサゾール、j
−フルオロベンゾオキサゾール、!−フェニルベンゾオ
キサゾール、!−メトキシベンゾオキサゾール、!−二
トロベンゾオキサゾール、!−トリフルオロメチルベン
ゾオキサゾール、J−ヒドロキシベンゾオキサゾール、
!−カルボキシベンゾオキサゾール、6−メチルベンゾ
オキサゾール、ぶ−クロロベンゾオキサゾール、6−ニ
トロベンゾオキサゾール、t−メトキシベンゾオキサゾ
ール、t−ヒドロキシベンゾオキサゾール、!、乙−ジ
メチルベンゾオキサゾール、弘、6−ジメテルベ/ゾオ
キサゾール、J−エトキシベンゾオキサゾール)、ナフ
トオキサゾール核(例えば、ナフト〔i、/−d)オキ
サゾール、ナフト〔i、1−d)オキサゾール、ナフト
〔コ、3−dJオキサゾール、!−二トロナフト(、a
、/−d)オキサゾール)1、オキサゾリン核(例えは
、e、4t−ジメチルオキサソリ/)、セレナゾール核
(セレナゾール核(5すえば、弘−メチルセレナゾール
、弘−ニトロセレナゾール、私−フェニルセレナゾール
)、ベンゾセレナゾール核(例えは、ベンゾセレナゾー
ル、!−クロロベンゾセレナゾール、!−二トロベンゾ
セレナゾール、!−メトキシベンゾセレナゾール、J−
ヒドロキシベンゾセレナゾール、6−二トロベンゾセレ
ナゾール、S−クロロ−t−ニトロベンゾセレナゾール
、!、6−シメチルベンゾセレナゾール)、ナフトセレ
ナゾール核(例えば、ナフト〔r、1−d)セレナゾー
ル、ナフト〔/。
セレナゾリン、弘−メチルセレナシリ/)1テルラゾー
ル核(テルラゾール核(例えば、テルラソール、a)チ
ルテルラソール、≠−7二二ルテル2ゾール〕、イ/ゾ
テルラゾール核(例えtLへ/ソテルラゾール、!−ク
ロロベ/ソテルラゾール、!−メチルベンゾテルラゾー
ル、J。
テルラゾール)、ナ7トテルラゾール核(例えば、ナフ
ト(,2,/−d)チル2ゾール、ナフ)(/、2−d
)テルラゾール)1、テルラゾリン核(v/lJえは、
テルラゾリン、弘−メチルテルラゾリン)、3.3−ジ
アルキルインドレニン核(例えば、3.3−ジメチルイ
ンドレニン、3゜3−ジエチルインドレニン、3.3−
ジメチル−!−シアノインドレニ/、3.!−ジメチル
ーぶ一二トロインドレニ7、J、!−ジメチルー!−二
トロインドレニ/、3,3−ジメチル−!−メトキシイ
/ドレニ7.3.j、i?−トリメチルインドレニン、
J、J、jt−ジメチル−!−クロロインドレニン)、
イミダゾール核(イミダゾール核(例えハ、/−フルキ
ルイミダゾール、7−アルキル−弘−フェニルイミダゾ
ール〕、メ/シイミダゾール核(例えば、/−フルキル
ベンゾイミタソール、l−アルキル−!−クロロペンソ
イミタソール、/−アルキル−j、6−”))ロロベ/
シイミダゾール、/−アルキル−!−メトキシベ/シイ
ミダゾール、l−フルキル−!−シアノベンソイミタソ
ール、/−アルキル−!−フルオロベンゾイミダゾール
、/−アルキル−j−トリフルオロメチルベンシイミダ
ゾール、/−アルキル−6−クロロ−!−シアノベンゾ
イミダゾール、ノーフルキル−4−クロロ−!−トリフ
ルオロメチルベンゾイミダゾール、/−アリル−!、6
−ジクロロベンゾイミダゾール、/−アリル−j −ク
ロロベンゾイミダゾール、/−アリールベンゾイミタソ
ール、/−アリール−よ−クロロベンゾイミダゾール、
/−7リールー!、6−ジクロロベンゾイミダゾール、
/−アリール−!−メトキシベンゾイミダゾール、/−
アリール−!−シアノベ/シイミダゾール)、ナンドイ
ミダゾール核(例えば、−一フルキルナフト[/、−−
d]イミダゾール、/−アリールナフト〔/、ノーd〕
イミダゾール)、前述のアルキル基は炭素原子/〜r個
のもの、次とえは、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル等の無置換アルキル基やヒドロキシアル
キル基(シリえハ、−−ヒドロキシエチル、3−ヒドロ
キシプロピル)が好ましい。特に好ましくはメチル基、
エチル基である。
ロロ)置換フェニル、アルキル(tlJえばメチル)置
換フェニル、アルコキシ(例えばメトキシ)置換フェニ
ルを衣わす。)、ピリジ/核(例えば、−−ピリジン、
弘−ピリジ/、!−メチルーノーピリジン、3−メチル
−μmピリジン)、キノリン核(キノリン核(例えば、
ノーキノリン、3−メチル−一−キノリ/、!−エテル
ーーーキノリン、乙−メチル−ノーキノリン、乙−ニド
ローノーキノリy、r−フルオローノーキノリン、乙−
メトギシーーーキノリン、6−ヒドロキシアルキル+)
7、r−クロローノーキノリン、≠−キノリン、6−ニ
トキシー≠−キノリ/、6−ニトロ−〆−キノリン、?
−クロローμmキノリン、l−フルオロ−μmキノリン
、!−メチルーμmキノリン、!−メトキシー弘−キノ
リン、6−メチル−μmキノリン、t−メトキシ−グー
キノリン、6−クロロ−μmキノリン)、イソキノリン
核(例えば、2−ニトロ−/−イソキノリ/、3゜ター
ジヒドロ−/−インキノリン、t−ニトロ−3−イソキ
ノリ/))、テトラゾール核、ビロリジ/核などの中か
ら選ぶことができる。
核としては、2−ピ2シリ/−!−オ/、ピラゾリジン
−3,j−ジオ/、イミダノリ/−!−オン、ヒダント
イン、ノまfcV1≠−チオヒダントイ/、ノーイミノ
オキサゾリジンーV−オ/、−一オキサゾリンー!−オ
ン、−一チオキンオキサゾリ/−λ、4t−ジオ/、イ
ンオキサシリ/−!−オン、−一チアゾリンーμmオン
、チアゾリジン−グーオン、チアゾリジン−2,≠−ジ
オン、ローダニン、チアゾリジン−22μmジチオン、
インローダニン、インダン−/、3−ジオン、バルビッ
ール酸、コーチオバルビツール醒などの中から選ぶこと
ができる。
子、炭素α/〜/I、好ましくは7〜7、特に好ましく
は7〜μのアルキル基(例えひ、メチル、エチル、プロ
ピル、イソゾロビル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、
オクチル、ドデシル、オクタデシル)、置換アルキル基
1例えはアラルキル基(fflJ工はヘンシル、−一フ
ェニルエチル)、ヒドロキシアルキル基(例えば、ノー
ヒドロキ7エチル、3−ヒドロキシプロピル)、カルボ
キシアルキル基(例えば、−一力ルボキシエチル、J−
カルボキシプロピル、弘−カルボキシブチル、カルボキ
シメチル基)、アルコキシアルキル基(例えば、λ−メ
トキシエチル、ノー(ノーメトキシエトキシ)エチル〕
、スルホアルキル基(%Jエバ、ノースルホエチル、3
−スルホプロピル、3−スルホブチル、弘−スルホブチ
ル、ノー〔3−スルホプロポキシ〕エチル、−一ヒドロ
キシー3−スルホプロピル、3−スルホゾロポキシエト
キシエチル)、スルファトアルキル基(例えば、3−ス
ルファトプロピル、≠−スル7アトブチル)、′O素環
置換アルギル基(例えば、−一(ピロリジンーノーオン
ー/−イル〕エチル、テトラヒドロフルフリル、−一モ
ルホリノエチル)、−一7セトキシエチル、カルボメト
キシメチル、−一メタンスルホニルアミノエチル)、ア
リル、7+) −ル1111、tば、フェニル、−−ナ
フチル)、置換アリール基(例えば、弘−カルボキシフ
ェニル、弘−スルホフェニル、3−クロロフェニル、3
−メチルフェニル)、複素環基(例えば、ノービリジル
、コーチアゾリル)が好ましい。
、 (、6、1,7L8.1,9.L10’はメチン基
1置換もしくは無置換のアルキル基(例えばメチル、エ
チル)、置換もしくは無置換のアリール基(例えば、フ
ェニル)またはハロゲン原子(例えt工塩素原子、臭素
原子)で置換されていてもよい。)金炎わし、また、他
のメチン基と)、1形成し7てもよく、あるいは助色団
と環を形成することもできる。
れるアニオンは具体的に無機陰イオンあるいは有機陰イ
オンのいずれであってもよく、例えばハロゲン陰イオン
(例えば弗素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素
イオン)、置換アリールスルホン酸イオン11JJ−ば
p−トルエンスルホン酸イオン、p−クロルベンゼンス
ルホン酸イオン)、アリールジスルホン酸イオン(例え
は7.3−ベンゼンジスルホン酸イオン、/、j−ナフ
タレンジスルホン酸イオン、−1t−す7タレンジスル
ホン酸イオン)、アルキル硫酸イオン(例えばメチル硫
酸イオン)、硫酸イオン、チオシアン酸イオ/、過塩素
酸イオン、テトラフルオロホウ醒イオン、ピクリン酸イ
オン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオ
ンが挙げられる。
増感色素と併用して、もしくはそれ以外に下記−紋穴(
P−1)〜(P−V)で災わされる増感色素を用いるこ
とが特に好ましい。
ール核、ナフトオキサゾール核、イミダゾール核、ベン
ゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、チアゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナ
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール
核に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす。L
1L2およびR3はメチン基ヲ表わす。lLlおよびR
2はアルキル基tiわし、少なくとも一方はスルホ基ま
たはカルボキシ基で置換されたアルキル基であることが
好ましい。X はアニオンを六わし、n は荷1!全中
和するに必要な数t−表わす。
成するに必要な原子群を我わす。Q はオキソ基を有す
る!ないしt員環を形成するに必要な原子群を六わす。
。R3は几1らるいはR2と同義である。なお、几3お
よびQ”K含まれる&換基の少くともいずれか一方はス
ルホ基またはカルlキシ基を有していることが好ましい
。
アゾリン核、セレナゾリン核に由来する核を形成するに
必要な原子群tiわす。Q はQと同義である。L
、L 、L およびL はL’、L 、L と
同義である。I(、Fi凡 あるいはB、2と同義であ
る。なお、kL4およびQ 2 K含まれる置換基の少
くとも一方はスルホ基またはカルボキシ基を有している
ことが好ましい。
基ヲ我わす。なお、几5 、 l0L6およびQ3に含
まれる置換基の少くとも一つはスルホ基またはカルボキ
シ基を有していることが好ましい。
成し得るシアニン色素でアシ、中でも下記の一般式(P
−V)で艮わされる色素が好まし1ハ。
来する核上形成するに必要な原子群全衣わす。W は!
ないしt員複素環を形成するに必要な原子群を表わす。
ある。R5は几1あるいはR2と同義である。
核\べ/シイミダゾール核、ナフトイミダゾール核に由
来する核上形成するに必要な原子群を氏わし z7はベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ナフトセレナゾール核を形成するに必要な原
子群を表わす。
も一方はスルホ基またはカルボキシ基金有していること
が好ましい。Rは水素原子、エチル基、フェニル基を表
わす。X はXlと同義であり、n は01と同義であ
る。
ール、弘−メチルチアゾール、4t−フェニルチアゾー
ル、4’、j−ジメチルチアゾール、μ、j−ジフェニ
ルチアゾール)、べ/ジチアゾール核(例えば、ベンゾ
チアゾール、グークロロべ/lチアゾール、j−クロロ
ベンゾチアゾール、フークロロペンソチアゾール、!−
二トロベンゾテアゾール、グーメチルベンゾチアゾール
、j−メチルベンゾチアゾール、t−メチルベンゾチア
ゾール、J−ブロモベンゾチアゾール、乙−ブロモベン
ゾチアゾール、j−ヨードベンゾチアゾール、!−フェ
ニルベンツ°チアゾール、!−メトキシベンゾチアゾー
ル、6−メチルベンゾチアゾール、j−エトキシベンゾ
チアゾール、j−エトキシ力ルポニルベンゾチτゾール
、!−カルボキシベンゾチアゾール、!−7エネチルベ
ンゾテアゾール、J−フルオロベ/ソテアゾール”、t
−クロロ−6−メチルベンゾチアゾール1.t、4−ジ
メチルベンゾチアゾール、!、6−シメトキシベンゾチ
アゾール、j−ヒドロキシ−4−メチルベンゾチアゾー
ル、テトラヒドロベンゾチアゾール、グーフェニルベン
ゾテアゾール)、ナフトチアゾール核(例えは、ナンド
(x、/−d)チアゾール、ナフト(−i、5−d)チ
アゾール、ナフト(、x、3−d)チアゾール、!−メ
トキシナフト(/、J−d)チアゾール、ぶ−メトキシ
ナフト(z、−−d)チアゾール、7−ニトキシナフト
(x、/−d、lチアゾール、t−メトキシナフト(J
、/−d)チアゾール、!−メトキシナフト〔コ、j−
d)チアゾールなど)1、チアゾリン核(例えば、チア
シリ/、弘−メチルチアゾリン、μmニトロチアゾリン
)、オキサゾール核(オキサゾール核(例えば、オキサ
ゾール、弘−メチルオキサゾール、グーニドミオキサゾ
ール、!−メチルオキサゾール、弘−フェニルオキサゾ
ール、4t、j−ジフェニルオキサゾール、μ−エチル
オキサゾール)、ベンゾオキサゾール核(例えば、ベン
ゾオキサゾール、!−クロロベ/ゾオキサゾール、!−
メチルベンゾオキサゾール、!−ブロモベンゾオキサゾ
ール、j−フルオロベンゾオキf’/−k、j−フェニ
ルベンゾオキサソー71.、j−メトキシベンゾオキサ
ゾール、j−ニトロベンゾオキサゾール、j−トリフル
オロメチルベンゾオキサゾール、!−ヒドロキシベンゾ
オキサゾール、!−カルボキシベンゾオキサゾール、乙
−メチルベンゾオキサゾール、t−クロロベンゾオキサ
ゾール、t−ニトロベンゾオキサゾール、6−メトキシ
ベンゾオキサゾール、t−ヒドロキシベンゾオキサゾー
ル、j、j−ジメチルベンゾオキサゾール、!、4−ジ
メチルベンゾオキサゾール、J−エトキシベンゾオキサ
ゾール)、ナフトオキサゾール核(例えば、ナフト〔J
、/−d〕オキサゾール、ナンド〔7,ノーd〕オキサ
ゾール、!−メトキシナフト(/、J−d)オキサゾー
ル、ナフト(h、3−d、)オキサゾール、!−二トロ
ナフト(x、/−d)オキサゾールなど)1、セレナゾ
ール核(セレナゾール核(例えば、弘−メチルセレナゾ
ール、グーニトロセレナゾール、弘−フェニルセレナゾ
ール)、べ/ゾセレナゾール’F2 (91JLd、ベ
ンゾセレナゾール、z−10ロベンゾセレナゾール、3
−ニトロベンゾセレナゾール、j−メチルベンゾセレナ
ゾール、!−メトキシベンゾセレナゾール、!−ヒドロ
キシベ/ゾセレナゾール、ぶ−ニトロベンゾセレナソー
ル、!−クロローを一二トロペンゾセレナゾール、Jl
t−ジメチルベンゾセレナゾール)、ナフトセレナゾー
ル核(例えは、ナフト(J、/−d)セレナゾール、ナ
フト(/、、2−d)セレナゾール〕)、セレナゾリン
核(飼えば、セレナゾリン、弘−メチルセレナゾリン)
、イミダゾール核1イミダゾール核(例えば、/−アル
キルイミダゾール、/−フルキル−≠−フェニルイミダ
ゾール)、ベンゾイミダゾール核(例えば、7−アルキ
ルペンゾイミタソール、/−アルキル−!−クロロベン
ゾイミダゾール、/−アルキル−!、t−ジクロロベン
ゾイミダゾール、/−アルキル−!−メトキシベンゾイ
ミ゛ダゾール、/−アルキル−!−シアノベンゾイミダ
ゾール、/−アルキル−!−フルオロベンゾイミダゾー
ル、/−アルキル−j−)リフルオロメチルベンシイミ
ダゾール、/−アルキル−4−クロロ−!−シアノベン
ゾイミダソール、/−アルキル−乙−クロロ−j−)
IJ フルオロメチルベンゾイミダゾール、/−アI)
A/ −j 。
ロロベンゾイミダゾール、/−アリールベンゾイミダゾ
ール、/−了り−ルー!−クロロベ/シイミダゾール、
/−アリール−j、4−ジクロロベンゾイミダゾール、
l−アリール−!−メトキシへ/ソイミダゾール、/−
了り−ルーオーシアノベンゾイミダゾール)、ナフトイ
ミダゾール核(シリえば、−−アルキルナフト(/、、
2−d)イミダゾール、/−アリールナフト〔i、5−
d)イミダゾール)、前述のアルキル基は炭素原子/〜
を個のもの、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル等の無置換アルキル基やヒドロキシ
アルキル基(例えば、−一ヒドロキシエチル、3−ヒド
ロキシプロピル)が好ましい。特に好ましくはメチル基
、エチル基である。
ロ)置換フェニル、アルキル(例えばメチル)置換フェ
ニル、アルコキシ(例えばメトキシ)置換フェニルを六
わす。)、ピリジ/核(例えば、−一ビリジン、グーピ
リジン、!−メチルーノービリジン、3−メチル−グー
ピリジン)、キノリン核(キノリン核(例えば、−−キ
ノリン、3−メチルセレナゾリン、!・−エチルーソー
キノリン、6−メテルノーーキノリン、6−ニトローソ
ーキノリン、!−フルオロノーーキノリン、t−メトキ
シ−ソーキノリン、乙−ヒドロキシ−λ−キノリン、t
−クロローソーキノリ/、≠−キノリン、を−エトキシ
−弘−キノリ/、t−ニトロ−弘−キノリン、!−クロ
ロー弘−キノリン、j−フルオローダーキノリン、♂−
メチルーダーキノリン、t−メトキシ−弘−キノリy、
A−メチルー弘−キノリン、乙−メトキシー弘−キノリ
/、ぶ−クロロ−グーキノリ/)、 几1,12.几3 、 H4,几5.几7およびR8で
六わされるアルキル基は、例えは、好ましくは、炭素数
it以下の無置換アルギル!(例えばメチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデ
シル、オクタデシル)または置換アルキル基(置換基と
して列えは、カルボキシ基、スルホ基、シアン基、ハロ
ゲノ原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子であ
る。〕、ヒドロキシ基、炭素数r以下のアルコキシカル
ボニル基(例えはメトキシカルボニル、エトギシ力ルボ
ニル、フェノキシカルボニル、ペンジルオキシカル〆ニ
ル)、炭素数g以下のアルコキシ基、(例えばメトキシ
、エトキシ、べ/ジルオキシ、7エネチルオキシ)、炭
素数70以下の単環式の7リールオキシ基(例え1ばフ
ェノキシ、p−1’)ルオキシ)、炭素数3以下のアシ
ルオキシ基(f!1えばアシルオキシ、プロピオニルオ
キシ)、炭素数を以下のアシル基(例えばアセチル、プ
ロピオニル、ベンゾイル、メシル)、カルバモイル基(
例エバカルバモイル、N、N−ジメチルカルバモイル、
モルホリノカルボニル、ピハリジノ力ルボニル)、スル
ファモイル基(f!?IJ、tはスルファモイル、Nl
N−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニル、
ピイリジノスルホニル基)、炭素数IO以下のアリール
基(例えばフェニル、μ−クロルフェニル、グーメチル
フェニル、α−ナフチル)で置換された炭素数it以下
のアルキル基が好ましい。1全挙げることができる。
。
オ/、イミダシリン−!−オン、ヒダントイ/、−また
は≠−テオヒダントイ/、ノーイミノオキサゾリジン−
l−オン、−一オキサゾリンーj−オン、コーチオオキ
サゾリジンノー、弘−ジオン、インオキサゾ+にz−j
−オン、コーチアゾリ/−μmオン、チアゾリジン−弘
−オン、チアゾリジンーー、弘−ジオン、ローダニン、
チアゾリジン−コツ4t−ジチオン、インローダニン、
インダン−/、3−ジオン、チオフエ/−3−オン、チ
オ7エンー3−オンー/、/−ジオキシド、インドリン
一一一オン、インドリン−3−オン、インダシリン−3
−オン、−一オキンイ/ダシリニウム、3−オキンイン
ダゾリニウム、j、7−シオキンー6.7−シヒドロチ
アゾロ(j、、2−a)ピリミジ/、シクロヘキサ7−
/、!−ジオン、3.弘−ジヒドロイソキノリン−弘−
オン、/、J−ジオキサン−弘、t−ジオン、パルピッ
−/l’fL ノーチオバルビツール酸、クロマ/−2
゜μmジオン、インダゾリンノーーオン、またはピリド
(/、J−a)ピリミジン−ノウ3−ジオンの核。
の構造が合致するものから適切な位置にある、オキソ基
ま次はチオキソ基を除いたものである。
合している置換基および几 は水素原子、炭素数/〜/
I、好ましくは/〜7、特に好ましくは/〜グのアルキ
ル基(例えは、メチル、エチル、プロピル、インプロピ
ル、ブチル、インブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、オクタデシル)、置換アルキル基(例えばアラルキ
ル基(例えばベンジル、ノーフェニルエチル)、ヒドロ
キシアルキル基(例えは、−一ヒドロキシエチル、3−
ヒドロキシプロピル)、カルボキシアルキル基(例えば
、−一カルボ゛キシエチル、3−カルボキシプロピル、
≠−カルボキシブチル、カルlキシメチル)、アルコキ
シアルキル基(例えば、ノーメトキシエチル、J−(J
−メトキシエトキシ)エチル)、スルホアルキル基(1
i11えは、ノースルホエチル、3−スルホプロピル、
3−スルホブチル、グースルホブチル1.2−[j−ス
ルホプロポキシ]エチル、−一ヒドロキシー3−スルホ
プロピル、3−スルホプロポキシエトキシエチル)、ス
ル7アトアルキル基(例えは、3−スル7アトゾロビル
、弘−スルアアトブチル)、複素環置換アルキル基(例
えは−一(ヒロリジンーノーオンーl−イル)工チル、
テトラヒドロフルフリル、ノーモルホリノエチル)、−
一アセトキシエチル、カルボメトキシメチル、−一メタ
ンスルホニルアミノエテル1、アリル基、アリール基(
例えばフェニル、−−ナフチル〕、置換アリール基(例
えば、弘−力ルポキシフェニル、μmスルホ7エ二ル、
3−クロロフェニル、3−メチルフェニル)、複素環基
(シリエハノーピリジル、−一チアゾリル)が好ましい
。
L 5 、 I、 6 、1.7L 8 、 L 9
、1.10およびLllはメチ/基(置換もしくは無置
換のアルキル基(91えはメチル、エチル)、fIt換
もしくは無置換の了り−ル基(シリえは、フェニル)ま
たはハログ/原子(例えは塩素原子、臭素原子)で置換
されていてもよい。)f:表わしまた、他のメチ/基と
環を形成してもよく、あるいは助色団と環を形成するこ
ともできる。
はハロゲン隘イオン(例えは弗素イオ/、塩素イオン、
臭素イオン、ヨウ素イオン)、置換アリールスルホン酸
イオンIJ、tはp−1ルエ/スルホ/酸イオン、p−
クロルベンゼンヌルホン酸イオン)、アリールジスルホ
ン酸イオン(例え[/、j−ベンゼンジスルホン酸イオ
/、/、!−ナフタレンジスルホ/lRイオy、2.t
−ナフタレンジスルホン酸イオン〕、アルキル硫酸イオ
ン(例えばメチル硫酸イオン)、硫酸イオン、チオシア
ン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イ
オン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメ
タ/スルホ/Rイオ/が挙げられる。好ましくはヨウ素
イオンである。
い。・特に正覚晶粒子の場合にはハロゲン化銀粒子の重
量又は粒子数に関して各乳剤の全体のりO壬を占める粒
子のサイズが平均粒子サイズの±μO壬以内、さらに±
30ら以内にあるような凰分散乳剤も用いることがでさ
る。
を投影面積で30嘔以上、好ましくはjO係以上、さら
に好ましくは70%以上含有するとと(et−t2)3
so3 化銀写真感光材料の分野で知られた種々の方法の中から
選び組合せることによυAIRすることができる。
法などの方法、また可溶性S塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式として片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどから選ぶことができる。
る液相中のp−A、gTh一定に保つ方法、すなわち;
ントa−ル・ダブルジェット法を用いることもできる。
ン塩と各々独立に添加するトリプルジュツト法(例えば
可溶性銀塩と可溶性臭素塩と可溶性沃素塩)も用いるこ
とができる。
オニーチル、アミン娼などのハロゲン化銀溶剤を選んで
用いていてもよい。コアー粒子の粒子サイズ分布は狭い
乳剤が望ましい。特に前述の単分散のコアー乳剤が好ま
しい。コアーの段階で個々の粒子のハロゲン組成、特に
ヨード含量がより均一である乳剤が望ましい。
J回折の手法及びE P M A法により判定すること
ができる。コアー粒子のノ・ロダン組成がより均一な場
合にはX房回折の回折幅が狭くするどいピークを与える
。
入江と銘木により特公昭μr−JJ♂り0号に開示され
ている添加速i=時間とともに加速させる方法、あるい
は齋藤罠より米国特許第り。
ともに高める方法により沃臭化銀粒子を成長させる方法
に二つでも羽−な沃臭化銀が得られる。
方法は、保護コロイドの存在下で二種以上の無機塩水溶
液をほぼ等量ずつ同時に添加して行なう複分解反応によ
って写真用難溶性兵機結晶を製造する方法にふ・いて、
反応させる目線塩水溶液を、一定温加速度以上で、かつ
成長中の該難溶性無機塩結晶の総辰面積に比例する派別
速度以下の添加速[Qで添加すること、すなわちQ=γ
以上でかつQ=αt2+βt+γ以下で添加するもので
ある。
機塩水溶g、ヲ同時に添加するハロゲン化銀結晶の製造
方法において、反応させる無接塩水溶液の濃度を結晶成
長期中に新しい結晶核が殆んど発生しない程度に増加さ
せるものである。本発明の明確な層状構造を有するハロ
ゲン化銀粒子の調製にあたって、コアー粒子形成後その
ままシェル付けを行ってもよいがコアー乳剤を脱塩のた
めに水洗したのちシェル付けをする方が好ましい。
た種々の方法によ#)調製できるが同時混合法が望まし
い。前述の入江らの方法およびN藤の方法は明確な層状
構造をもつ乳剤の製造方法として好ましい。
めに従来の知具が有用であるが、それだけでは層状構造
の完成度t6げるためには不足である。まず高ヨード旧
のハロゲン組成を注意深く決定する必要がある。沃化銀
と臭化銀は各々熱力学的に安定な結晶構造が異なってお
り、すべての組成比で混晶を作らないことが知られてい
る。混晶組成比は粒子調製時の温度に依存するがIS〜
4L!モルチの範囲のなかから最適なものを選ぶことが
重要である。安定な混晶組成比が雰囲気に依存スるが3
0−弘!モル婆に存在するのではないかと推定している
。高ヨード層の外側に低ヨード層を成長さもるとき温度
、pI、I)Ag、攪拌の条件などを選択することは轟
然X要であるが、さらに低ヨード層を成長させるときの
保胚コロイドの量を選択することおよび分光増感色素、
かぶり防止剤、安定剤などハロゲン化銀の表面に吸着す
る化合物の存在下に低ヨード層を成長させるなどの工夫
をすることが好ましい。また低ヨード層の成長させると
きに水溶性銀塩と水溶性アルカリ金属ハライドの添加の
かわυに微粒子ノ・ロダン化銀確な層状構造を有すると
は、粒子同に、ノ・ロダン組成の異なる2つ以上の領域
が実質的に存在し、その内粒子の中心側金コア部、表面
側をシェルとして説明した。
たとえば中心のコア部と最外層のシェル部との中間に存
在する層)が存在することもめりうろことを意味する。
くX線回折/ξターンを求めた場合VC,2つのピーク
(高ヨード部分及び低ヨード部分に相当するλつのピー
ク)の形状に実質的な影響を与えない範囲内で存在して
もよいことを意味する。
ェル部が存在し、X悪回折/eターンに2つのピークと
2つのピークの間に1つの柩小部分が存在し、高ヨード
邪に相当する回折強度が、低ヨード部のそれのI/10
〜3/l、好ましくはi7r〜3//、特にl/3〜J
//”T:あり、がつa小部がλつのピークの内、小さ
い方のり0%以下、好ましくはrocks以下、特に7
0係以下である場合は、かかるハロゲン化銀粒子は実質
的にλつの明確な層状構造を有する粒子である。
る。
、また例えばロタン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外
の化合物と接合されていても二い。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー& /
76併3および同&l♂71tに記載されており、そ
の該皇箇所を後掲の表にまとめた。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
含有することが好ましい。
よって、拡散性の現像抑制剤またはその前駆体を放出す
る化合物を用いることが特に好ましい。
プリング反応により (L I NK) 、 −Bを離
脱するカプラー残基を表わし、LINKはAのカップリ
ング活性位に結合し該カップリング反応により八より離
脱した後にBを放出することが可能な基を表わし、Bは
下記−紋穴(I[a)、(n b)、 防 止 剤 (IIC)、(Ild)、(Ile)、(Il、、f)
、(I[g)、(I[h)、(Ili)、(IIj)、
(lfk)、(IIl)、(1m)、(Iln)、(n
o)または([Ip)で表わされる基を懺わし、nはO
またVi/の整数を表わす。ただしnがOのときはBは
AK直接結合する。
脂肪族基(置換基としてはアルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ヒドロキシル基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、アミン基、アシルオキシ基、シアノ基、ウレ
イド基、アシル基、・・ロダン原子もしくはアルキルチ
オ基より選ばれる。これらの置換基に含まれる炭素原子
数は3以下である)、または置換フェニル基(置換基と
してはヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ウレイ
ド基、カルボキシル基、シアノ基、二) o基、アミノ
基、もしくはアシル基より選ばれる。これらの置換基に
含まれる炭素原子数は3以下である。)を表わす。X2
は水素原子、脂肪族基、ハロゲン原子、ヒトミキシを基
、アルコヤシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基
、スルホンアミド基、スルファモイル基、アシルオキシ
基、ウレイド基、シアノ基、ニドF基、アぜノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオギシ力ルボニル
基筐たはアシル基t−衣わL、X3は酸素原子、イオウ
原子または炭素原子敗り以下のイミノ基を辰わし、mけ
/−!たはコの整数を表わす。ただしm個のX2に含ま
れる炭素原子数の合計はr以下でるり、mが2のとさ2
個のX2は同じでも異なっていてもよい。
述べる。
ては、芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素(例えばイエローマゼンタ、シアン等)
を形成するカプラー残基と、実質的に可視光域に吸収を
持たないカップリング反応生成物を与えるカプラー残基
とが含まれる。
してはピパロイルアセトアニリド型、ペンンイルアセト
アニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、
ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド
型、マロンエーテルモノアミド型、ベンゾチアゾリルア
セテート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベン
ズオキサシリルアセテート型、マロンジエステル型、ベ
ンズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダ
ゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特許J 1
4t/、J#0号に含まれるヘテロ環置換アセトアミド
もしくはヘテロ環置換アセテートから導かれるカプラー
残基又は米国特許3 、770 。
特許(OLS)、2 、!03.0タタ号、日本国公開
特許40−/Jり、73を号もしくはリサーチディスク
ロージャー/ 3737号に記載のアシルアセトアミド
類から導かれるカプラー残基又は、米国特許μ、OμJ
、 774’号に記載のへテロ環型カプラー残基など
が挙げられる。
は!−オキソー!−ピラゾリン核、ピラゾロ−(/、j
−2)ベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダゾール核
、ピラゾロトリアゾール核、ピラゾロテトラゾール核又
はンアノアナトフエノン型カプラー残基金有するカプラ
ー残基が好ましい Aで表わされるシアン色画像形底力プラー残基としては
フェノール楼マたはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。
現像抑制剤を放出した後、冥質的に色素を形成しなくて
もD!Rカプラーとしての効果は同じである。人で表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許μ、01
2,2/3号、同グ。
、同J 、’?Jr、Yり3号又は同J、?J/、りj
り号に記載のカプラー残基などが挙げられる。更にAは
、米国特許嬉j 、+13/ 、l’20号、同第弘。
号、英国特許第、2,102./73号に記載されてい
るようなポリマー化されたカプラーのカプラー残基であ
ってもよい。
のものが挙げられる。
えば米国特許第グ、lグt、J’Ft号、材顕昭32−
10t22.3号、同!ター/ OA 、224を号お
よび3タ一フJμ7j号に記載があり、下記−紋穴で我
わされる基。
、B−1お上びR2は水素原子または置換を表すし、n
は1またはλを表わし、nが1のとき1つの几□、R2
のそれぞれは同じでも異なるものでもよく、任意のR1
、R2のうちλつが連結し環状構造を形成してもよい。
こさせる基。例えば米国特許第グ、λ4t、r、りぶ1
号に記載のあるタイミング基。
を起こさせる基。例えば米国特許第≠、グ0?、323
号に記載のある基もしくは下記−紋穴で衣わされる基(
英国特許Mλ、09t。
、R3およびR4け水素原子または置換基を表わし、B
は一般式(1)で定義した酉を貴わす。R3の例として
は炭素数/〜、2弘のアルキル基(例えばメチル基、エ
チル基、べ/ジル基、ドデシル基等)!たは炭素数t−
,2μのアリール基(例えばフェニル基、グーテトラデ
シルオキシフェニル基、μmメトキシフェニル基、λ、
弘。
基、クークロロフェニル基1.21!−ジクロロフェニ
ル基、弘−カルボキシフェニル基1.p、 −) ’J
ル基等)があり、几、の例としては水素原子、炭素数/
〜λグのアルキル基(例えばメチル基、エチル基、クン
デシル基、はンタデシル基等)、炭素数t〜3tの了り
−ル基(例えばフェニル基、μmメトキシフェニル基等
)、シアノ基、炭素数/〜2グのアルコキシ基(例えば
メトキシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基@)、炭素
数0− Jtのアミノ基(例えばアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ピペリジノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基
等)、炭素数/〜、24tのカルボンアミド基(例えば
アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド
基等)、炭素数/〜2グのスルホンアミド基(例えばメ
チルスルホ/アミド基、フェニルスルホンアミド基等)
、カルボキシ基、炭素数λ〜λμのアルコキシカルぎニ
ル基(例工ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、ドデシルオキシカルボニル基等)または炭素数/
〜、2弘のカルバモイル基(例えばカルバモイル基、ジ
メチルカルバモイル基、ピロリジノ力ルポニル基等)が
ある。
換基X1、X2及びX3の例を以下に示す。
ブチル基、メトキシエチル基、エトキシエテル基、イン
ブチル基、アリル基、ジメチルアミノエチル基、ブaパ
ルギル基、クロロエチル基、メトキシカルビニルメチル
基、メチルチオエチル基、μmヒドロキシフェニル基、
3−ヒドロキシフェニル基、弘−スルファモイルフェニ
ル基、3−スルファモイルフェニル基、クーカルバモイ
ルフェニル基、3−カルバモイルフェニルg、a−ジメ
チルアミノフェニル基、3−アセトアミドフェニル基、
クーブロノξンアミド基、μmメトキシフェニル基、λ
−ヒドロ印ジフェニル基、λ、!−ジヒドロキシフェニ
ル基、3−メトキシカルボニルアミノフェニル基、J−
(3−メチルウレイド)フェニル基、!−(j−エチル
ウレイド)フェニル基、クーとドロキシエトキシフェニ
ル基、3−アセトアミド−μmメトキシフェニル基等が
あり、X2の例としては、水素原子、メチル基、エチル
基、ベンジル基、n−プロピル基、i−プロピル基、
n−ブチル基、i−ブチル基、シクロヘキシル基、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ
メチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ基、メトキ
シ基、エトキシ基、7− )キシ基、アリルオキシ基、
ベンジルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、メト
キシ力ルゼニル基、エトキシカルボニル基、アセトアミ
ド基、プロパンアミド基、ブタンアミド基、オクタンア
ミド基、ベンズアミド基、ジメチルカルバモイル基、メ
チルスルホニル基、メチルスルホンアミド基、フェニル
スルホンアミド基、ジメチルスルファモイル基、アセト
キシ基、ウレイド基、3−メチルウレイド基、シアノ基
、ニトロ基、アミ7基、/−メチル−λ−ベンズチアゾ
リリデンアミン基、ジメチルアミノ基、メトキシカルボ
ニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、フェノキ
シカルボニル基、メトキシエチル基、アセチル基等があ
り、X3の例としては酸素原子、イオウ原子、イミノ基
、メチルイミノ基、エチルイミノ基、プロピルイミノ基
、アリルイミノ基等がある。
一般式(IIa)、(I[b)、(Ili)、(Ilj
)、(Ilk)まl−1(IIA’)で表わされる基が
好ましく、さらに−紋穴(na)、(■1)、(I[j
)または(Ilk)で表わされる基が特に好ましい。
を示す。
れるわけではない。
174966号、同第4183752号、同第4421
845号、同第4477563号、特開昭54−145
135号、同57−151944号、同57−1542
34号、同57−188035号、同58−98728
号、同58−162949号、同58−209736号
、同58−209737号、同58−209738号、
同58−209740号に記載の方法により合成するこ
とができる。
のハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルターN(イエロ
ーフィルター層、マゼンタフィルター層など)、下塗り
層、アンチハレーション層、保護層、その他補助層の少
なくとも1層に含有させるが、感光性ハロゲン化銀乳剤
層またはその層に隣接した感光性層に含有させることが
好ましく、特に本発明の乳剤粒子含存層またはその層に
隣接した同−怒色性層に含有させることが好ましい。
散方法と同様の方法で感光材料に添加することができる
。これら化合物の総添加量は1d当り10−”l O−
’no 1/rr+、好ましくは3×10−” 〜5x
10−’no I/rrr、より好ましくは5X10
−’〜2X10−’mol/mである。
裂した化合物がさらにもう一分子の現像生薬酸化体と反
応することにより、現像抑制側を開裂する化合物を含有
することが現像活性、色再現性g鋭性を向上させるうえ
で特に好ましい。
らにもう一分子の現像主薬酸化体と反応することにより
現像抑制剤 を開裂する化合物について説明する。該化合物は下記−
紋穴〔工〕で示される。
ング成分を表わし、カラー現像主薬酸化体と反応して−
P−2基を放出することのできる成分である。2は現像
抑制剤を表わし、この拡散性は自由に選択できる。Zは
好ましくは、現像液中へ流出した場合、すみやかに現像
抑制能が失活するものである。−P−Zl−i’Aよ)
開裂した後現像主薬酸化体との反応を経て現像抑制剤を
生成する基を表わす。〕 Zで表わされる現像抑制剤はリサーチ・ディスクロージ
ャー(Research Disclosure)
/7を巻、煮/761I3 (/り7♂年lλ月ンに記
載されている如き現像抑制剤が含まれ、好ましくはメル
カプトテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプト
(ンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプ
トベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキサゾール、メ
ルカプトベンズイミダゾール、セレノベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾールメルカプトトリアゾール、メル
カプトオキサジアゾール、メルカプトチアジアゾール、
及びこれらの誘導体が含まれる。
。
12はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、/
% Cy ケン原子、アルカンスルホニル基、チアゾリ
リデンアミノ基、アリールオキシカルボニル基、アシル
オキシ基、カルバモイル基、N−フルキルカルバモイル
基、N+ N−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、
アミノ基、N−アリールカルバモイルオキシ基、スルフ
ァモイル基、スルホンアミド基、N−アルキルカルバモ
イルオキシ基、ウレイド基、ヒドロキシ基、アルコキシ
カルボニルアミン基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アニリノ基、アリール基、イミド
基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルスルホニル基もし
くはアリールオ命シ力ルメニルアミノ基を浅す。
は同じでらっても異なっていてもよく、n@のR11、
”12に含まれる炭素の数は合計してO〜−〇である。
)、〔Z−ぶ〕において、R13、R14、R15、R
工6、R17はアルキル基、アリール基もしくはヘテロ
環。ヨτ次−〇 R11〜R17がアルキル基を表す時、置換もしくは無
置換、鎖状もしくは環状、いずれであってもよい。置換
基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルカンスルホニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル基
、r+)−/+/スルホニル基、アルキルチオ基もしく
はアリールチオ基等である。
換されていてもよい。置換基として、アルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アル;キシカルメニル基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、アミン基、スルファモイル基、
ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミン基、アシル
アミノ基、シアノ基もしくはウレイド基等でおる。
て音素原子、醒素原子、もしくはイオウ原子を含むよ員
又はt員環の単環もしくは縮合環を表し、ピリジル基、
キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、ドリアゾリル
基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサジン基等
から選ばれたこれらは、更に前記アリール基について列
挙した置換基によって置換されていてもよい。
12に含まれる炭素の数は7〜20である。よシ好まし
くは7〜20である。
3において、R1,〜R1,に含まれる合計の炭素の数
は1〜20である。より好ましくは4〜20である。
タO号、同ti−it、toxt、to号、同乙/−2
ゲタ0!λ号、同J/−43trよ0号、同61−2.
3tr!/号等に記載された方法で容易に合成すること
ができる。
れら(/c限定されるわけではない。
中のハロゲン化銀乳剤層又は非怒光性中間層に添加する
ことができる。
’m o I 7m、好ましくは5xlO−’〜3X1
0°’mol/nfである。
場合、以下のような方法が好ましく用いられる。
層表面までの乾燥膜厚が好ましくは23μm以下であり
、より好ましくは11μm以下である。
均アスイクト比!以上の平板状ハロゲン化銀粒子、ある
いは可視光領域の光散乱の少ない粒子サイズ領域の単分
散ハロゲン化銀粒子を用いる。
j7jt号に記載されたようなアンシャープマスク化合
物を用いて鮮鋭度を高める方法を併用することができる
。
乙36号に記載されたような非拡散性有色吸収染料を感
光層もしくは非感光性層に添加する方法等があげられる
。
真性能の劣化を防止するために、米国特許4,411,
987号や同第4. 435. 503号に記載された
ホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を怒
光材料に添加することが好ましい。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)磁17643、■−〇−Gに記載された特許に記
載されている。
3.501号、同第4,022,620号、同第4.3
26,024号、同第4. 401゜752号、特公昭
58−10739号、英国特許系1,425.020号
、同第1. 476、160号、米国特許系3,973
,968号、同第4゜314.023号、同第4.51
1.649号、欧州特許第249゜473A号、等に記
載のものが好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許系4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許第
73,636号、米国特許系3.061,432号、同
第3. 725. 064号、リサーチ・ディスクロー
ジャー&2422(1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーm2423
0 (1984年6月)、特開昭60−43659号、
同61−72238号、同60−35730号、同55
−118034号、同60−185951号、米国特許
系4,500,630号、同第4.540.654号、
同第4,556.630号等に記載のものが特に好まし
い。
系カプラーが挙げられ、米国特許系4.052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228.23
3号、同第4,296.200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3.772
,002号、同第3,758.308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、***特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121,365
A号、同第249゜453A号、米国特許系3,446
.622号、同第4,333,999号、同第4,75
3.871号、同第4.451.559号、同第4,4
27,767号、同第4,690,889号、同第4,
254゜212号、同第4,296,199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー胤17643の■
−G項、米国特許系4,163,670号、特公昭57
−39413号、米国特許系4.QO4,929号、同
第4.138,258号、英国特許系1.146,36
8号に記載のものが好ましい、また、米国特許系4.7
74.181号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許系4,777.120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー益を刈脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。
国特許系4,366.237号、英国特許系2,125
、570号、欧州特許第96,570号、***特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
許系3,451.820号、同第4.080,211号
、同第4.367.282号、同第4.409,320
号、同第4.576゜910号、英国特許2.102.
1.73号等に記載されている。
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述の一般式(1)で
表わされるもの以外に、前述のRD 17643、■〜
F項に記載された特許、特開昭60−184248号、
同63−37346号、米国特許4,782,012号
に記載されたものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
ーとしては、欧州特許第173.302A号に記載の^
U脱後後復色る色素を放出するカプラーR,D、N11
111449、同24241、特開昭61−20124
7号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許節4
゜553.477号等に記載のりガント放出カプラー、
特開昭63−75747号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許節4.774,181号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
り感光材料に導入できる。
節2.322,027号などに記載されている。
C以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス(2,4−ジーむ一アミルフェニル)フ
タレート、ビス(2,4−ジー【−アミルフェニル)イ
ソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタ
レートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステルR(
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど
)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p
−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミドR(N、N−
ジエチルドデカンアミド、II、N−ジエチルラウリル
アミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコー
ル類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、
2.4−ジーter L−アミルフェノールなど)、脂
肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル
)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、インステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレー[など)、アニリン誘導体01.N−ジブチ
ル−2−ブトキシ−5−terL−オクチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロビルナフクレンなど)などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30゛C以上、好ましくは
50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。
スの具体例は、米国特許節4.1.99,363号、西
独特許出願(OLS)第2.541,274号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムなどを代表
例として挙げることができる。
D、Nα17643の28頁、および同Nα18716
の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
イド層の膜厚の総和が28μm以下であり、かつ、膜膨
潤速度Tl/!が30秒以下が好ましい。
した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/!は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(PhoLogr、Sci、Eng、)、 19%
、2号、 124〜129頁に記載の型のスエロメータ
ー(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、TI/
!は発色現像液で30゛C13分15秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、このTI
/□の膜厚に到達するまでの時間と定義する。
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式= (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
17643の28〜29頁、および同Nα18716の
615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3メチル−4−アミノ−N、Nジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−H−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−Nβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の化合物は目的に応じ2種以上併用することもできる。
はリン酸塩のようなpl+緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像印制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸、V、、トリエ
チレンジアミン(1,4−ジアザビシクロ[2,2,2
)オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール
、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムポロンハイドライドのような
カブラセ剤、■−フェニルー3−ピラゾリドンのような
補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四6M、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−1
−リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、
N、N−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−
ル(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代
表例として上げることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−ρ−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させてお(ことにより500
d以下にすることもできる。8+i充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高4度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
・と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(I
[[)、クロム(rV) 、銅(■)などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。
;鉄(I[l)もしくはコバルト(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などの7ミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(m)if塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカル
ボン酸鉄([[[)錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液
のp)lは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いpHで処理することもできる。
て漂白促進剤を使用することができる。
いる:米国特許第3.893,858号、***特許第1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
3(1号、同53−95631号、同53−10423
2号、同53−124424号、同53−141623
号、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNα17129 号(1978年7月)などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;
特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導
体;特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国特許第3,706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;***特許第1.127
.715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化
物塩;***特許第966.410号、同2,748,4
30号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭4
5−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭
49−42.434号、同49−59.644号、同5
3−94.927号、同54−35,727号、同55
−26,506号、同58−163.940号記載の化
合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第3゜893゜8
58号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−
95,630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、橋形
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−m的である。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otion Picture and Te1e−vi
sion Engineers第64巻、P、 248
〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求め
ることができる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる6本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62〜288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会場「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
できる。
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
て使用される0通常は33°C〜38℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
光感度分布を持ち、重層効果の少ない感材)下塗を施し
た三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すよ
うな組成の各層よりなる多層カラー感光材料である試料
10/を作成した。
g/m 単位で飛した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg / tn 2単位で衣した
量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀
1モルあた9のモル数で示した。
ラチン ・・・・・・7.3カラ
ードカプラー〇−/ 紫外線吸収剤 UV−/ 同上 UV−コ 分散オイル Qil−ノ 刈上 Ui l −J 第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0゜ ゼラチン カラードカプラーC−コ 分散オイル 0il−/ 第一 N(第1赤感乳削漕) 沃臭化銀乳剤 (tk化fIM−モル囁、 平均粒径0.3μ ・・・銀O ・・・・・・O ・・・・・・J 、 OX / ・・・・・・/、Ox 7 ・・・・・・O ・・・・・・0 07μ) ゼラチ/ 増感色素 1 〃 ■ カプラー C−3 カプラー C−グ ・・目・・O。
・・・・・・Oカプラー C−// カプラー C−/、2 カプラー C−/J カプラー C−i カプラー C−/j 分散オイル Qil−/ 同上 0il−2 第iotm<イエローフィルター層) ゼラチン 黄色コロイド銀 化合物 cpd−B 分散オイル Qil−/ 第17層(第1青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤 (沃化銀ダモル襲、平均粒径0.3μ)・・・銀0.J II・・・・/、0 ・・・・・・l + − ・・・・・・060 ≠ ・・・・・・0./ ・・・・・・0.3 ゼラチン 増感色素 ■ カプラー C−3 カプラー C−/IA カプラー C−を 分散オイル Oil −/ 第1−層(第−肯感乳剤層) 沃臭化銀(沃化銀10モル哄、 μ) ゼラチン 増感色素 ■ カプラー C−i≠ 分散オイル Qi! −/ 第13層(第1保設層) ゼラチ/ 紫外線吸収剤 UV−1 同上 UV−5 分散オイル 0il−/ 分散オイル 0il−λ 第1参層(第コ保設層〕 微粒子臭化銀(平均粒径O1 平均粒径/、J ・・・銀0.J ・・・・・・0.t ・・・・・・/X10”−’ ・・・・・・0 + +2 j ・・・・・・0.07 07μ) ・・・・・・−× I O ・・・・・・0 。
ポリメチルメタアクリレート粒子 (直径i、sμ) ・・・・・・Oo、2硬
膜剤 H−i ・・・・・・O1≠ホ
ルムアルデヒドヌカベンジャ−8−/・・・・・・O、
j ホルムアルデヒドスカイ/ジャーS−J・・・・・・O
、j 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料會試N10
/とした。
名全以下に示す。
H=CH−5o −CH−CONH−CH2(CH2
)、5o3HN(C2H5)3再現色の彩度を上げるた
め緑感層のDI几カプラーを用いた試料1oa2作成し
た。
−とした。
添加し、第7唐金体を30%増量(2)第を層にDI
RカプラーC−sをo、oit/m 添加し、第r唐金
体を30−増量(3)第3層、第V層全体をそれぞれ3
0%増量(4)第1/層全体をio襲増量 さらに、特開昭tノー/60≠μg号に開示されている
技術を用いた試料io3’2作成した。
ットを挿入する。
/、09/m2 沃臭化銀乳剤 (沃化銀コモル饅、平均粒径/、θμ〕・・・・・・銀
0.3?/m2 ゼラチン ・・・・・・ /、Of/m2
増感色素 ■ ・・・・・・i、JXlo モ
ル〃 ■ ・・・・・・O1μ×10 モルカ
プラー C−/3 ・・・・・・ 0.297wt2
カプラー C−1・・・・・・o、oグy /、、 2
分散o r l−i ・・・−・−o 、 i
y7m2分散C11l−コ ・・団・0.0!
f/m2第1を層 第6層に同じ (2)さらに第3,4を層全体上それぞれ30襲増症し
た。
弘とし次。
素■ ・・・・・・ グ、z×io−’増感色素■ ・
・・・・・ −×io ’増感色素■ ・・・・
・・ 0.Jxlo ’(2)第1層の増感色素を以
下のように変更する。
・・・・・・ /、JXlo−’I ・・・・・
・ 0.3×/ 0−’(3)第り層の増感色素を以下
のように変更する増感色素m ・・・・・・ コ、コX
/θ−4〃 ■ ・・・・・・ i、oxio ’
〃 ■ ・・・・・・ 0.3×IQ ’(4)
第1O層の黄色コロイド鋏の塗布、tを0.03に減
らす。
10!とした。
感色素I ・・・・・・ /、JXlo−’yll
・・・・・・ 0.!×10−’I ■ ・・・・・
・ −、oxio ’(2Jg!層の増感色素を以下
のように変更する増感色素I ・・・・・・ /、O×
10 ’〃 ■ ・・・・・・ 0.JXlo−’
〃 v ・・・・・・ /、JXlo ’(3)第1
層の増感色素を以下のように変更する増感色素■ ・・
・・・・ o、txio ’〃 ■ ・・・・・・
0.3X10 ’〃 ■ ・・・・・・ Ooり×i
o ’試料10&(本発明) 試y#Jr10≠に対して下記の変更を施した試料を試
料7o≦とした。
素■ ・・・・・・ i、JXlo ’〃 ■ ・・
・・・・ o、txio ’/l V −−・−
i、oxio ’f ■ ・・・・・・ /、O×1
0−’(2)第弘層の増感色素を以下のように変更する
増感色素■ ・・−・・ /、O×70−’Il
・・・・・・ 0.3×10 ’# V −・−
・・・ o、yxio ’! ■ ・・・・・・ o
、4xio ’(3)第3層の増感色素全以下のよう
に変更する増感色素l ・・・・・・ o、txio−
’〃 ■ ・・・・・・ o、3xio ’〃 ■
・・・・・・ 0.3×10 ’〃 ■ ・・・・
・・ O0≠×10 ’(4)第弘層、第j層上体を
それぞれIO%増甘しせ。
よりl5(J感度S1および均一露光後の5G−8Rを
求めた。なおこの際jlrOnmの単色光を得るKは5
HCJTT GLASWERItE社製のDEPIL
o 、sの干渉フィルターを用いた。
以下の工程に従った。
ズに加工した後、マクベス社製のカラーレンデイション
チャートを太陽−yt(色@yFi、zrzo ’にで
あった。)とJISで足める普通型の白色螢光灯(F≦
)で別々に照明し、同時に撮影して太陽光下の光学m度
0.7のグレー板が明度、色相とも再現するようにカラ
ーペーパー(富士カラーは−パーAGLg4jj−λj
ff)にプリントした。
、太陽光下で撮影されたRedの彩度、Bluish
Greenの忠実度を視覚的に評価した結果も表7に示
す。グレー板の色味についてはa 、b の値も示
した。
Greenの忠実度、螢光打丁の色味の変化とも70
コに比較すればかなり良いが、まだ不充分でめシ、几e
dの彩度が非常に劣る。又試料10−は螢光打丁での色
味の変化が非常に太き(、Bluish ()reen
の忠実度も劣ッテl/−する。
あるが、螢光打丁の色味の変化が太きい。
評価項目どれも優れていて、非常に好ましい。
Rの有効性を示すものである。この特性値との比較のた
めにコX //9(luX−5ecの均一露光のみを除
いて同様の手順により求めたjAonmの単色光に対す
る写真感fJjt−求め5G−3:60とする。
した。
とした。
・・・・・・ /、0×10 ’(2)第弘層の増
感色素を以下のように変更した。
・・・・−・ 0.tXlo ’(3)第7層の
増感色素を以下のように変更した。
・・・・・・ 3.0×10 ’〃 V ・・・
・・・ 7.0×10 ’(4) 第♂ノーの増感
色素を以下のように変更した。
V ・旧・・ a、oxio ’〃 V ・・団・
O0≦×io−’ 試′#JrJ Oj (本発明〕 試料−07に対して下記の変更を施した試料をJ(1)
jとした。
■ ・・・・・・ o、jXio ’(2)第2層の
増感色素を以下のように変更した。
■ ・・・・・・ /、!×10 ’I ■ ・・
・・・・ 0.6×10−’これらの試料−〇7〜−O
3に対して実施シリ/と同様Hxso感度、5o−8,
、s、56Q−3,560螢光灯下で撮影されたグレー
板の色味の変化を評価し念。結果を衣−一に示す。
あることは明らかである。
成し、試料iotと試料30/のl5O感度、S−S、
輸、λ−0−λ8の値を衣G R −3に示す。
層ユニットを挿入する 第17層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・銀/、0?/m2
(沃化銀μモル外、平均粒径1.−μ)沃臭化銀乳剤
・・・・・・銀0.Jt/m2(沃化銀2モル
−1平均粒径0.6μ)ゼ2チ/・−・−/ 、 0
? 7m 2増感色索H・・・・・・/、♂×/θ−4
I ■ ・・・・・・0.2×70 ’カ
プラー C−1−−−−0、j f’ 7m 2カプラ
ー C−3・・・・・・O1θ弘?/m2分散U i
l −/ −−−−−−0、317m 2I
−2・・・・・・0,197m2第7を層 第3層
と同じ (2)さらに第7、lr層全体をそれぞれ20%増量す
る。
料弘oi、弘O−を作成し、試料IO≦。
i1−/ ・・・・・・ 0.JO〃
−2・・・・・・ 0.0!第コO層 第tt
eiと同じ (2)第7.1,9層の乳剤粒子サイズを各々/。
間に下記の層ユニツ)1挿入する。
沃化銀6モル慢、平均粒径o、tμ)沃臭化銀乳剤
・・・・・・ 0.OJ(沃化銀≠モル襲
、平均粒径0.3μ)ゼラチン ・
・・・・・ /、0増感色素 ■ ・・・・・・
3.oxio ’’ V −・−・・
−i、oxio ’カプラー C−/J
・・・・・・ 0.20カプラー C−z
・・・・・・ 0.0≠試料4!oi、弘02は赤と
オレンジとの色別の区別がつきやすく、さらに忠実な再
現性を示した。
606を作成した。
き換える。
。
換える。
フィルターの吸収スペクトルである。 第一図は、波長λにおいて、赤感層の緑感層からの重層
効果を受けて得られた反転像の特性曲線を式わす。 試N!06 to4L 。 換える JOJと同様VC下記の増感色素で置き特許出願人 富
士写真フィルム株式会社これらの試料JOJ〜304を
使って実施例/と同様の試験を行なったところ、試料1
0!、10tと同じように良好な結果が得られた。 手続補正書(匿) 事件の表示 昭和lり年特願第ン2u自2号 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 補正をする者 事件との関係
Claims (3)
- (1)支持体上に各々1層以上の赤感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロゲン
化銀乳剤層を有し、ISO感度がSであるハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該感光材料を2/Slu
x・secの白色光で均一露光を与えた後測定した56
0nmの単色光に対する緑感性ハロゲン化銀乳剤層の感
度(S_G^5^6^0)と赤感性ハロゲン化銀乳剤層
の感度(S_R^5^6^0)が、−0.2≦S_G^
5^6^0−S_R^5^6^0≦1.0であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - (2)該赤感性層の分光感度分布の重心感度波長(@λ
@l_R)が590nm≦@λ@_R≦660nmであ
り、かつ該緑感性ハロゲン化銀乳剤層が570nmから
680nmの範囲で他の層より受ける重層効果の大きさ
の分布の重心波長(@λ@_−_G)が600nm≦@
λ@_−_G≦≦680nmであり、かつ@λ@_−_
G−@λ@_R≧5nmであることを特徴とする請求項
(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料 - (3)520nm≦λ_G≦580nmであり、かつ該
青感性ハロゲン化銀乳剤層が500nmから600nm
の範囲で他の層より受ける重層効果の大きさの分布の重
心波長(@λ@_−_B)が530≦@λ@_−_B≦
600nmであり、かつ@λ@_−_B−@λ@_G≧
5nmであることを特徴とする請求項(1)または(2
)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
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