JPH021729A - 熱互変性芳香族ポリエステルから成る成形材料 - Google Patents
熱互変性芳香族ポリエステルから成る成形材料Info
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- JPH021729A JPH021729A JP63312143A JP31214388A JPH021729A JP H021729 A JPH021729 A JP H021729A JP 63312143 A JP63312143 A JP 63312143A JP 31214388 A JP31214388 A JP 31214388A JP H021729 A JPH021729 A JP H021729A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
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- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、熱互変性芳香族ポリエステルから成る成形材
料に関する。
料に関する。
従来の技術
テレフタル酸、イソフタル酸、p−ヒドロキシ安息香酸
およびビスフェノールから構成された熱互変性芳香族ポ
リエステルは公知である(***国特許出願公開第202
5971号)。
およびビスフェノールから構成された熱互変性芳香族ポ
リエステルは公知である(***国特許出願公開第202
5971号)。
ここに記載されたポリエステルの融点は一般に300℃
を越えており、一部分は400℃を越えてさえいる。こ
の種のポリエステルは良好に加工することができない。
を越えており、一部分は400℃を越えてさえいる。こ
の種のポリエステルは良好に加工することができない。
改良された加工性を有するポリエステルは、すでに公知
の原料モノマーの他に、例えばベンゾフェノンジカルボ
ン酸(***国特許出願公開第5427886号)′!!
念はジヒドロキシベンゾフェノン(***国特許出願公開
第3415530号)を含有する。その代り、従来技術
によ?7#遺された成形品の熱形状安定性は満足するこ
とができなかつ念。
の原料モノマーの他に、例えばベンゾフェノンジカルボ
ン酸(***国特許出願公開第5427886号)′!!
念はジヒドロキシベンゾフェノン(***国特許出願公開
第3415530号)を含有する。その代り、従来技術
によ?7#遺された成形品の熱形状安定性は満足するこ
とができなかつ念。
スルホン基を有する原料物質の基を含むポリエステルは
ヨーロッパ特許第0081900号から公知になった。
ヨーロッパ特許第0081900号から公知になった。
しかしここでは前記原料物質は、極めて有利な範囲を認
識することが不可能であるような広がりで提案されてい
る。また***国特許出願公開第3542778号には、
%/ママ−して就中4.4′−ジ(p−ヒドロキシフェ
ノキシ)ジフェニルスルホンが使用された完全芳香族中
間相ポリエステルが記載されているが、前記ジフェニル
スルホンはオリゴマーなしには得られない。
識することが不可能であるような広がりで提案されてい
る。また***国特許出願公開第3542778号には、
%/ママ−して就中4.4′−ジ(p−ヒドロキシフェ
ノキシ)ジフェニルスルホンが使用された完全芳香族中
間相ポリエステルが記載されているが、前記ジフェニル
スルホンはオリゴマーなしには得られない。
発明が解決しようとする問題点
本発明の課題は、高い耐薬品性を有する容易に加工可能
の芳香族ポリエステルを製造することであった。
の芳香族ポリエステルを製造することであった。
問題点を解決する九めの手段
前記課題は、次下の原料モノマー:
A HO−Ar−COOH10〜80 mol q6
B HOOC−AビーC0OHQ 〜40 mol
%CHO−Ar“−OH10〜45 ma1%5〜4
5 mol % の基を含有し、この際Ar、 Ar’、Ar“は1,6
−または1,4−フェニレン、1.4− 15−12,
6−または2.7−ナフチレンまたは一@−Xn舎を表
わしかつAr、Aビ2よびAγは同じかまたは異なって
いてもよ<;xは−o−−s−−5o2、− CR2を
表わし;Rは・−H%01〜C1−アルキルを表わし;
nはOまたは1であり、前記量の数値はA〜Dの総量を
基準にしており、前記量は全部で100 mox %で
なければならず、(B+C):Cのモル比は0.9:1
〜1.1〜1の範囲にあるポリエステルによって解決さ
れる。
B HOOC−AビーC0OHQ 〜40 mol
%CHO−Ar“−OH10〜45 ma1%5〜4
5 mol % の基を含有し、この際Ar、 Ar’、Ar“は1,6
−または1,4−フェニレン、1.4− 15−12,
6−または2.7−ナフチレンまたは一@−Xn舎を表
わしかつAr、Aビ2よびAγは同じかまたは異なって
いてもよ<;xは−o−−s−−5o2、− CR2を
表わし;Rは・−H%01〜C1−アルキルを表わし;
nはOまたは1であり、前記量の数値はA〜Dの総量を
基準にしており、前記量は全部で100 mox %で
なければならず、(B+C):Cのモル比は0.9:1
〜1.1〜1の範囲にあるポリエステルによって解決さ
れる。
芳香族ヒドロキシカルボン酸(成分A)、!:しては、
p−ヒドロキシ安、@香酸、m−ヒドロキシ安息香酸、
1,4−または2.6−ヒドロキシナフトエ酸が適当で
ある。
p−ヒドロキシ安、@香酸、m−ヒドロキシ安息香酸、
1,4−または2.6−ヒドロキシナフトエ酸が適当で
ある。
芳香族ジカルボン酸〔成分B〕としては、イソフタル酸
、テレフタル酸、1.4− 1.52.6.−.2.7
−ナフタリンジカルボンR,4,4−ゾフェニルエーテ
ルジカルボン酸または4,4′−ベンゾフェノンジカル
ボン酸またはこれらの混合物を使用する。
、テレフタル酸、1.4− 1.52.6.−.2.7
−ナフタリンジカルボンR,4,4−ゾフェニルエーテ
ルジカルボン酸または4,4′−ベンゾフェノンジカル
ボン酸またはこれらの混合物を使用する。
芳香族ジヒドロキシ化合物(成分C)としては次の化合
物を使用する:ヒドロキノン、レソルシン、1.3−
1.4− 1.5− 2゜6− 2.7−ジヒドロキシ
ナフタリン、4゜4′−マたハ3.4’−ゾヒドロキシ
ビフェニル、4.4′−または6.4′−ジヒドロキシ
ゾフエ二ルエーテル、4 、4’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンま九はそれらの混合物。
物を使用する:ヒドロキノン、レソルシン、1.3−
1.4− 1.5− 2゜6− 2.7−ジヒドロキシ
ナフタリン、4゜4′−マたハ3.4’−ゾヒドロキシ
ビフェニル、4.4′−または6.4′−ジヒドロキシ
ゾフエ二ルエーテル、4 、4’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンま九はそれらの混合物。
有利には、p−ヒドロキシ安息香酸;イソ−および/ま
たはテレフタル酸;ヒドロキノン、4.4−ジヒドロキ
シビフェニル;4.4’−ヒスー(4−カルボキシフェ
ノキシ)ジフェニルスルホンを使用する。
たはテレフタル酸;ヒドロキノン、4.4−ジヒドロキ
シビフェニル;4.4’−ヒスー(4−カルボキシフェ
ノキシ)ジフェニルスルホンを使用する。
成分人は、有利には30〜7 Q mol %の1で使
用し、成分Bは5〜25 mol %の量゛で使用ム成
分Cは15〜35 mox%の菫で使用し、成分りは1
0〜2Q mol %の量で使用する。
用し、成分Bは5〜25 mol %の量゛で使用ム成
分Cは15〜35 mox%の菫で使用し、成分りは1
0〜2Q mol %の量で使用する。
他の有利な実施態様の場合には、成分B:Dのモル比が
1:2〜2:1の範囲にあるようなポリエステルを使用
する。(B+C):Cのモル比は0.9 : 1〜1.
1 : 1の範囲で変動する。
1:2〜2:1の範囲にあるようなポリエステルを使用
する。(B+C):Cのモル比は0.9 : 1〜1.
1 : 1の範囲で変動する。
個々の成分の量の数値は、他に指示がない限り、成分A
〜Do総墓に対する値である。個々の成分の憤は全部で
100 mol%とならなけルばならない。
〜Do総墓に対する値である。個々の成分の憤は全部で
100 mol%とならなけルばならない。
該ポリエステルは、少なくともo−s di / 9
s好ましくは少なくとも1.0d1/!!の換算粘度(
ηre□)を有する。
s好ましくは少なくとも1.0d1/!!の換算粘度(
ηre□)を有する。
熱互変性芳香族ポリエステルの製造は原則として公知で
ある( Polymar 15. 527 (1974
);Polymer27e 441 (1986)
:l。
ある( Polymar 15. 527 (1974
);Polymer27e 441 (1986)
:l。
反応は2段階で行われる。先づエステル交換またはエス
テル化を行う。次に重縮合を行う。
テル化を行う。次に重縮合を行う。
重縮合は触媒の不在′!九は存在で行うことができる。
触媒を使用する場合には、モノマーの総量に対して0.
001〜0.5重量%、好ましくは0411〜0゜1重
量%の意で触媒を使用する。適当な触媒は酢酸アルカリ
および一アルカリ土類金属、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、
二酸化デルマニクム、三酸化アンチモン、有機錫化合物
ならびにチタン−およびゾルコンアルコラードである。
001〜0.5重量%、好ましくは0411〜0゜1重
量%の意で触媒を使用する。適当な触媒は酢酸アルカリ
および一アルカリ土類金属、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、
二酸化デルマニクム、三酸化アンチモン、有機錫化合物
ならびにチタン−およびゾルコンアルコラードである。
これらの触媒そのものは公知であって、例えばV−V、
korshakおよびS、 Vinogradova
、 Po1yes−ter* Pergamon Pr
ess (1965)に記載されている。
korshakおよびS、 Vinogradova
、 Po1yes−ter* Pergamon Pr
ess (1965)に記載されている。
該ポリエステルは、公知の枝分れ剤、例えばトリメシン
酸、ピロメリトeまたはトリヒドロキシペンゾール等を
含有することができる。
酸、ピロメリトeまたはトリヒドロキシペンゾール等を
含有することができる。
成形材料の製造は、従来技術の公知法により行われる。
すなわち例えば該ポリエステルを射出成形機で溶融し、
型中に射出する。
型中に射出する。
本発明による成形材料は、熱互変性芳香族ポリエステル
の他に、なお常用の助剤および添加剤、すなわち顔料、
紫外線安定剤、酸化防止剤およびさらに他の安定剤、充
填剤等を含有していてもよい。
の他に、なお常用の助剤および添加剤、すなわち顔料、
紫外線安定剤、酸化防止剤およびさらに他の安定剤、充
填剤等を含有していてもよい。
成形材料は、射出成形、押出のような常法により、成形
品、繊維、シート等に加工することができる。
品、繊維、シート等に加工することができる。
本発明による成形材料は、加工性が優れているのみなら
ず、同時に意外にも艮好な耐薬品性と有する。
ず、同時に意外にも艮好な耐薬品性と有する。
換算粘度(ηred )は、フェノール10−ジクロル
ベンゾール50150中のポリエステル溶液(5171
)により25℃で測定する。
ベンゾール50150中のポリエステル溶液(5171
)により25℃で測定する。
ガラス転移点(Tg)および融点(Tm)はDECによ
り10°Q/minの加熱速度で測定する。
り10°Q/minの加熱速度で測定する。
実施例
例 1
4.4′−ビス(p−力ルボキシフエノキシ)ジフェニ
ルスルホン15.70g(32−00mm01)、ヒド
ロキノンジアセテート6.28g(32−3m mol
)、p−アセトキシ安息香酸5.77 !! (52,
00m mol)および無定形二酸化デルマニウム0.
028 Nを、窒素雰囲気下で60分毎に260℃、2
80℃、600℃および620℃で一緒に攪拌し、同時
に生成された酢酸を留去した。冷却後に得られた前縮合
物を粉末化し、次いで0.5トルで固相で縮合した(2
00℃で60分、260°Cで4時間、280℃で4時
間)。ηred = o、74 dl / 、!i’
。
ルスルホン15.70g(32−00mm01)、ヒド
ロキノンジアセテート6.28g(32−3m mol
)、p−アセトキシ安息香酸5.77 !! (52,
00m mol)および無定形二酸化デルマニウム0.
028 Nを、窒素雰囲気下で60分毎に260℃、2
80℃、600℃および620℃で一緒に攪拌し、同時
に生成された酢酸を留去した。冷却後に得られた前縮合
物を粉末化し、次いで0.5トルで固相で縮合した(2
00℃で60分、260°Cで4時間、280℃で4時
間)。ηred = o、74 dl / 、!i’
。
Tg=156℃;Tm=306℃。溶融物は、偏光顕微
鏡下直交偏光子で、606°0力)ら644℃まで、ネ
マチック相の場合に代表的なたてすし組織を示した。
鏡下直交偏光子で、606°0力)ら644℃まで、ネ
マチック相の場合に代表的なたてすし組織を示した。
例 2
4.4′−ビス(p−カルボキシフェノキシ)ジフェニ
ルスルホン24.53 g (50−Om mob)、
4.4′−ジヒドロキシビフェニル9.31 g(50
,Om mol )、4−ヒドロキシ安患香酸20.7
2 !l (150−Om mob )無水酢酸35.
7311 (350m mol)を窒素下VC260℃
に加熱した。この混合物を260°Cで60分攪拌し、
280 ’0で15分攪拌し、300℃で°15分攪拌
し、320℃で15分攪拌し、無水酢酸および酢酸の最
後の残部を留去した。反応を完結させるために320℃
で真空(1t!7バール)を適用した。1時間後に窒素
を供給し、溶融物を取出した。ηre4 =1.a 4
a’ / g p Tg±154°0;Tm=302°
C0溶融物は偏光顕微鏡において直交偏光子で302℃
から385°Cまで(測定限界)ネマチック相に代表的
なたてずじ組織を示した。
ルスルホン24.53 g (50−Om mob)、
4.4′−ジヒドロキシビフェニル9.31 g(50
,Om mol )、4−ヒドロキシ安患香酸20.7
2 !l (150−Om mob )無水酢酸35.
7311 (350m mol)を窒素下VC260℃
に加熱した。この混合物を260°Cで60分攪拌し、
280 ’0で15分攪拌し、300℃で°15分攪拌
し、320℃で15分攪拌し、無水酢酸および酢酸の最
後の残部を留去した。反応を完結させるために320℃
で真空(1t!7バール)を適用した。1時間後に窒素
を供給し、溶融物を取出した。ηre4 =1.a 4
a’ / g p Tg±154°0;Tm=302°
C0溶融物は偏光顕微鏡において直交偏光子で302℃
から385°Cまで(測定限界)ネマチック相に代表的
なたてずじ組織を示した。
該ポリエステルを630℃で加圧成形してプレートにし
た。このプレートは塩化メチレン中に7日間寝かせてお
込ても変化しなかった。
た。このプレートは塩化メチレン中に7日間寝かせてお
込ても変化しなかった。
例3〜8
例2と同様にしてポリエステルを裏遺した。
組成および特性を天衣に総括しである。
す
EISCA: 4 、4’−ビス−(4−カルボキシフ
ェノキシ)ジフェニルスルホン Hy: PHB: DHB: MHB: 工S: TS: ヒドロキノ/ p−ヒドロ中シ安患香酸 4.4’−ジヒドロキシビフェニル m−ヒドロキシ安患香酸 イソフタル酸 テレフタル酸 1リ −。
ェノキシ)ジフェニルスルホン Hy: PHB: DHB: MHB: 工S: TS: ヒドロキノ/ p−ヒドロ中シ安患香酸 4.4’−ジヒドロキシビフェニル m−ヒドロキシ安患香酸 イソフタル酸 テレフタル酸 1リ −。
フェノール10−ジクロルベンゾー
ル中に不溶。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、次下の原料モノマー: A HO−Ar−COOH 10〜80mol% B HOOC−Ar′−COOH 0〜40mol% C HO−Ar″−OH 10〜45mol% D ▲数式、化学式、表等があります▼ 5〜45mo
l% の基を含有する熱互変性芳香族ポリエステルから成り、
この際Ar′、Ar″は1、3−または1、4−フェニ
レン、1、4−、1、5−、2、6−または2、7−ナ
フチレンまたは▲数式、化学式、表等があります▼を表
わしかつAr、Ar′およ びA″rは同じかまたは異なつていてもよく;Xは−O
−、−S−、−SO_2、−CR_2を表わし;Rは−
H、C_1〜C_4−アルキルを表わし;nは0または
1であり、前記量の数値はA〜Dの総量を基準にしてお
り、前記量は全部で100mol%でなければならず、
(B+C):Cのモル比は0.9:1〜1.1〜1の範
囲にあることを特徴とする成形材料。 2、Arが1、4−フェニレンを表わす請求項1記載の
材料。 3、Ar′が1、3−または1、4−フェニレンか、ま
たは両者の混合基を表わす請求項1または請求項2記載
の材料。 4、A″rが1、4−フェニレンまたは4、4−ビフェ
ニレンか、または両者の混合基を表わす請求項1から請
求項3までのいづれか1項記載の材料。 5、成分Dが成分BおよびDの総量に対して少なくとも
20mol%となるポリエステルを含有する請求項1か
ら請求項4までのいづれか1項記載の材料。 6、成分Dが成分BおよびDの総量に対して少なくとも
30mol%となるポリエステルを含有する請求項1か
ら請求項4までのいづれか1項記載の材料。 7、少なくとも0.5dl/gの換算粘度(η_r_e
_d)を有するポリエステルを含有する請求項1から請
求項6までのいづれか1項記載の材料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3742205.7 | 1987-12-12 | ||
DE19873742205 DE3742205A1 (de) | 1987-12-12 | 1987-12-12 | Formmassen bestehend aus einem thermotropen, aromatischen polyester |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH021729A true JPH021729A (ja) | 1990-01-08 |
Family
ID=6342482
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63312143A Pending JPH021729A (ja) | 1987-12-12 | 1988-12-12 | 熱互変性芳香族ポリエステルから成る成形材料 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4851496A (ja) |
EP (1) | EP0320600A3 (ja) |
JP (1) | JPH021729A (ja) |
CA (1) | CA1297229C (ja) |
DE (1) | DE3742205A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005272810A (ja) * | 2003-11-05 | 2005-10-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステルおよびそのフィルムならびにそれらの用途 |
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US5693741A (en) | 1988-03-15 | 1997-12-02 | The Boeing Company | Liquid molding compounds |
US5512676A (en) | 1987-09-03 | 1996-04-30 | The Boeing Company | Extended amideimide hub for multidimensional oligomers |
US5210213A (en) | 1983-06-17 | 1993-05-11 | The Boeing Company | Dimensional, crosslinkable oligomers |
US5705598A (en) | 1985-04-23 | 1998-01-06 | The Boeing Company | Polyester sulfone oligomers and blends |
US5516876A (en) | 1983-09-27 | 1996-05-14 | The Boeing Company | Polyimide oligomers and blends |
US5969079A (en) | 1985-09-05 | 1999-10-19 | The Boeing Company | Oligomers with multiple chemically functional end caps |
US5618907A (en) | 1985-04-23 | 1997-04-08 | The Boeing Company | Thallium catalyzed multidimensional ester oligomers |
US5610317A (en) | 1985-09-05 | 1997-03-11 | The Boeing Company | Multiple chemically functional end cap monomers |
US5817744A (en) | 1988-03-14 | 1998-10-06 | The Boeing Company | Phenylethynyl capped imides |
EP0925182A1 (en) | 1996-09-11 | 1999-06-30 | Dupont Canada Inc. | Polymeric multilayer heat exchangers containing a barrier layer |
DE69721016T2 (de) | 1996-09-11 | 2004-01-29 | Du Pont Canada | Wärmetauscher enthaltend schichten aus flüssigkristallinem polymer |
US6379795B1 (en) | 1999-01-19 | 2002-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Injection moldable conductive aromatic thermoplastic liquid crystalline polymeric compositions |
US6364008B1 (en) | 1999-01-22 | 2002-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat exchanger with tube plates |
JP2004510123A (ja) | 2000-10-06 | 2004-04-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 屈曲可能なプラスチック管材料から製造した冷却可能な熱交換器、および方法 |
EP1474838A1 (en) * | 2002-02-13 | 2004-11-10 | Dupont Canada Inc. | Method for manufacturing fuel cell separator plates under low shear strain |
US20040113129A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-06-17 | Waggoner Marion G. | Static dissipative thermoplastic polymer composition |
US20050082720A1 (en) * | 2003-01-23 | 2005-04-21 | Bloom Joy S. | Moldings of liquid crystalline polymer powders |
CA2538761A1 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-08 | Anthony Joseph Cesaroni | Method for sealing heat exchanger tubes |
US7547849B2 (en) * | 2005-06-15 | 2009-06-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions useful in electronic circuitry type applications, patternable using amplified light, and methods and compositions relating thereto |
EP2165581B1 (en) | 2007-07-09 | 2012-08-22 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
US20090017309A1 (en) | 2007-07-09 | 2009-01-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
US8475924B2 (en) | 2007-07-09 | 2013-07-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
US20100193950A1 (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | E.I.Du Pont De Nemours And Company | Wafer level, chip scale semiconductor device packaging compositions, and methods relating thereto |
US20150274965A1 (en) * | 2014-03-26 | 2015-10-01 | Ticona Llc | Laminate for a Printed Circuit Board |
WO2016003588A1 (en) | 2014-07-01 | 2016-01-07 | Ticona Llc | Laser activatable polymer composition |
US10030961B2 (en) | 2015-11-27 | 2018-07-24 | General Electric Company | Gap measuring device |
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DE3542833A1 (de) * | 1985-12-04 | 1987-06-11 | Basf Ag | Vollaromatische mesomorphe polyetheresterimide, deren herstellung und verwendung |
DE3609011A1 (de) * | 1986-03-18 | 1987-09-24 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung thermoplastisch verarbeitbarer aromatischer polyamide |
-
1987
- 1987-12-12 DE DE19873742205 patent/DE3742205A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-09-06 US US07/240,517 patent/US4851496A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-19 EP EP88117377A patent/EP0320600A3/de not_active Withdrawn
- 1988-12-09 CA CA000585418A patent/CA1297229C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-12 JP JP63312143A patent/JPH021729A/ja active Pending
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JP4639756B2 (ja) * | 2003-11-05 | 2011-02-23 | 住友化学株式会社 | 芳香族液晶ポリエステルおよびそのフィルムならびにそれらの用途 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
EP0320600A2 (de) | 1989-06-21 |
DE3742205A1 (de) | 1989-06-22 |
US4851496A (en) | 1989-07-25 |
CA1297229C (en) | 1992-03-10 |
EP0320600A3 (de) | 1990-03-21 |
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