JPH02169644A - 充填された水―架橋結合性シラン共重合体組成物の製造方法 - Google Patents

充填された水―架橋結合性シラン共重合体組成物の製造方法

Info

Publication number
JPH02169644A
JPH02169644A JP1273635A JP27363589A JPH02169644A JP H02169644 A JPH02169644 A JP H02169644A JP 1273635 A JP1273635 A JP 1273635A JP 27363589 A JP27363589 A JP 27363589A JP H02169644 A JPH02169644 A JP H02169644A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silane
composition
ethylene
silane copolymer
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1273635A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul Patrick Lorigan
ポール　パトリック　ロリガン
David Chen-Yaw Chang
ディビッド　チェン―ヤウ　チャン
Axel Bresser
アクセル　ブレッサー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BP Chemicals Ltd
Original Assignee
BP Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BP Chemicals Ltd filed Critical BP Chemicals Ltd
Publication of JPH02169644A publication Critical patent/JPH02169644A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は゛、水−架橋結合性シラン共重合体組成物の製
造方法、この方法により得られる組成物並びにこの組成
物から物品を製造する方法に関する。
［従来の技術］ 重合体組成物を、例えば押出により、電気パイプやワイ
ヤおよびケーブルの被覆物のような種々の有用な物品に
熱成形し得ることは周知である。幾つかの応用について
は、重合体組成物は架橋結合したものではないが、他に
ついては、特にワイヤおよびケーブルの絶縁物について
は、重合体組成物は架橋結合したものである０重合体組
成物を架橋結合することにより、その物理的特性、特に
その高温特性が改善される。
エチレン共重合体を架橋結合する多数の方法が知られて
いる０例えば、重合体を照射して有機過酸化物のような
架橋またはフリーラジカル生成化合物を与え、重合体と
混合し、これを後に加熱して架橋結合を行うことができ
る。照射技術には、特別の高価な装置が必要であり、ま
た、重合体の厚い部分を架橋するには適切ではない、有
機過酸化物の使用は、結果的に分解ガスによる重合体中
のバブルの発生を招く。
ポリオレフィンを架橋結合する他の方法は、重合体に加
水分解性シラン基を導入するものであり、これは、水の
存在下６ごおける、好ましくはいわゆる「シラノール縮
合触媒」の存在下における加水分解および縮合により架
橋結合を形成する。この種の水−架橋結合性重合体を製
造する多数の方法が知られている。
例えば、水およびシラノール縮合触媒の作用により架橋
結合し得る重合体は、加水分解性基を有する不飽和シラ
ン化合物を予備成形重合体材料にグラフト化することに
より調製することができる。この種のグラフト化方法は
、例えばポリエチレンのような基材重合体と共に、１ま
たは複数の加水分解性基を担持する不飽和シラン化合物
、例えば有機過酸化物のようなグラフト化開始剤並びに
所望に応じてシラノール縮合触媒を、不飽和シラン化合
物が基材重合体上にグラフト化される条件下で加熱する
ことにより行われる。この方法の例は、ＱＢ−Ａ−１３
５７５４９号、ＧＢ−Ａ−１２３４０３４号、０３３６
４６１５５号、０３４１１７１９５号、０８１４８６９
５２号並びにＧＢ−Ａ−１２８６４６０号に開示されて
いる。グラフト化反応を用いる商業的方法は、 ５ＩＯＰＬ八ＳおよびＭＯＮＯ３ＩＬ法である。
（５ＩＯＰＬＡＳおよび８０８０８１１は登録商標であ
る）ＳＩＯＰＬＡＳ法は基本的には２工程法であり、グ
ラフト化開始剤の存在下に基材重合体を不飽和シランと
共に加熱し、生成物を押出し、ペレット化して、第１工
程にてペレット化したシラン−グラフト化熱成形重合体
を製造する。
その後このペレット化した重合体をシラノール縮合触媒
と共に熱成形工程に供給して、第２工程にて成形製品の
加工を図ることができる。その後この成形製品を水に露
呈することにより架橋結合させる。　８０８０３１１法
は１工程法であり、基材重合体、不飽和シラン、グラフ
ト化開始剤並びにシラノール縮合触媒を特別な押出機に
同時に供給し、「現場で」グラフト化を行い、例えばケ
ーブルまたはパイプのような架橋結合性製品を直接押出
すものである。これらの製品は、シラノール縮合触媒の
影響下に気流または水に露呈することにより架橋結合さ
せることができる。
ポリオレフィンと加水分解性エチレン系不飽和シランと
のグラフト共重合により架橋結合製品を製造する方法は
、フリーラジカル発生剤の使用による架橋結合を含む技
術を越えである種の利点を有する。しかしながら、水−
架橋結合性シラングラフト化重合体は幾つかの欠点を有
する。１つの欠点は、グラフト化反応には、有機過酸化
物のような開始剤の使用が必要であり、これは重合体の
架橋結合を生起し得、結果的に貧弱な押出品質を与える
。１工程法には特別に設計された複雑かつ高価な押出装
！が必要であり、これは実質的に従来の挿出機より長く
、英国特許第 ９６４４２８号に記載されているように、特別の押出ス
クリュが必要である。また、押出機の長手方向に沿った
種々の地点の温度を注意深く調節する必要がある。２工
程法は、比較的短い在庫寿命の材料を製造するものであ
る。更に、シラングラフト化共重合体から製造された製
品の表面の特徴は、あまり良くない傾向がある０表面の
欠陥は、一般に押出ラインの速度の変化を反映して最も
着目し得るものである０例えば、ケーブルを被覆するラ
インの速度を増加させ、続いて再びライン速度を減少さ
せてコンダクタの長さを結合し得るものとするような場
合である０表面特性は、グラフト化シラン共重合体の多
数の可能な応用において重要たり得るが、その応用につ
いては、ワイヤおよびケーブルの絶縁が最も重要である
。２重量％過剰のシランによるグラフト化レベルを達成
しつつグラフト化重合体の加工性を維持することは、）
４ＯＮＯ３ＩＬおよび５ＩＯＰＬＡＳ法の双方において
不可能であることが認められな。
また、水により、好ましくはシラノール縮合触媒の存在
下で架橋結合し得る加水分解性シラン基を含有する有機
重合体は、加水分解性基を含有する不飽和シラン化合物
を用いて、例えばエチレン系不飽和またはビニル単量体
のような不飽和有徴単ｉ体を共重合させることによりｌ
ｌ！　ａすることができる。この方法の例は、ＧＢ−Ａ
−２０２８８３１号およびＧＢ−Ａ−２０３９５１３号
に記載されているが、これらには、フリーラジカル重合
開始剤の存在下に比較的高い温度および圧力にて単量体
を共重合させることによりエチレンとエチレン系不飽和
シラン化合物との架橋結合性共重合体を調製することが
開示されている。この共重合方法の他の例は、ＧＢ−Ａ
−１４１５１９４号に記載されているが、これには、エ
チレンおよび末端不飽和シラン化合物を、所望に応じて
他のオレフィン系不飽和コモノマと共に、比較的低い温
度および圧力を用いるｉＵ合条件下である特定のチーグ
ラー触媒を用いて接触させることにより架橋結合性共重
合体を調製することが開示されている。
シラン化合物の化学楕遣は、シラングラフト化組成物の
ものとは異なる０例えば、ビニルトリメトキシシランを
用いて、ペンダントシラン基を共重合体の重合体骨格に
直接結合させる。すなわち、共重合体は、ケイ素原子と
骨格との間の２炭素原子を欠落する。この技術に関する
更なる特許には、イサ力らに対する米国特許第４，４１
３，０６６号、アクツらに対する４、２９７，３１０号
、トイらに対する４、３９７，９８１号並びにトイらに
対する４、４４６，２８３号がある。
αオレフィンとＱＢ−２，０２８，８３１号およびＧＢ
　２，０３９，５１３号に開示されたような加水分解性
オレフィン系不飽和シラン化合物との共重合体（簡便の
ため「シラン共重合体」と後記する）を、多数の種類の
有用な製品の加工に使用することができる。シラン共重
合体およびシラノール縮合触媒の配合物は、プラスチッ
ク加工に従来使用された装置および技術を使用して取り
扱い、加工することができる。
例えば、シラン共重合体およびシラノール縮合触媒の配
合物は、従来の押出、射出成形、発泡成形並びにフィル
ム発泡加工に供することができる。商業的なシラン−オ
レフィン共重合体の例は、ＢＰケミカルス社製の５ＬＰ
Ｅである（　５ＬＰＥは登録商標である）。
シラングラフト化重合体および反応器により重合させた
シラン共重合体の双方の限界は、充填剤および添加物を
混和させた場合に、許容し得る物理的特性、加工特性並
びに押出品質を維持できないというものであった。特に
、比較的高い量の充填剤を含有するシラン改変重合体は
、短い保存寿命、変動する硬化性能並びに非充填シラン
改変重合体と比較すると劣悪な機械的特性を有する。
充填剤は、耐火性、絶縁および機械特性、また場合によ
っては電気伝導性のような特性を増強すべ゛く使用され
る。ノースに対する米国特許第３，８３２，３２６号、
クララゲラ−に対する３、８６０，６７６号、ペッツに
対する４、３８２，１１２号、ピッゲスに対する４、５
８１，３６２号および４．４７７．５２３号は、ワイヤ
およびケーブル用途に用いる架橋結合性耐火性組成物を
開示する。
ヤマノウチらに対する米国特許第４，４００，５８０号
、イチバに対する３、８４９，５９１号、ミャウチらに
対する３、７１９，７６９号、ミャウチらに対する３、
６８４，８２１号、マツバラに対する３、７６９，０８
５号並びにシガらに対する３、７４９，８１７号は、カ
ーボンブラックを使用してワイヤおよびケーブル用途に
用いる架橋結合性半導体組成物を製造することを開示す
る。
前記したそれぞれの特許は、最終的にケーブルにおいて
架橋結合を得るために過酸化物または照射を使用する。
粘土、炭酸カルシウム、タルク、金属水酸化物、シリカ
並びに非伝導性カーボンブラックのような他の鉱物性充
填剤も使用されている。
充填されたシラングラフト化共重合体および充填された
シランエチレン共重合体は限定された成功しか修めてい
ない０本発明の開発の過程において、０．４〜１．０　
ｆｉｌ１％のジブチル錫ジラウレートまたは等個物を含
有する約１〜５重量％の触媒マスターバッチを押出工程
にてタンブル配合して使用すると、シラン架橋結合系に
おいて予備架橋結合の局在化部位が生じ、この結果、引
張強度、伸びおよび熱変形のような不良物理特性の満足
できない生成物を与えることが分った。これは、組成物
を実際の分野の応用において許容し得ないものとする。
シンゴらに対する米国特許第４，５４９，０４１号は、
シラングラフト化水硬化性組成物を利用する耐火性組成
物を開示するが、この生成物は不良な機械的および架橋
結合特性を有する。
［発明が解決しようとする課題］ 充填された水−架橋結合性シラン共重合体組成物を製造
する方法をこの度突き止めた。
これは、優れた加工性、押出品質、保存安定性並びに架
橋結合特性を与える一方、充填剤の官能価を十分に利用
して、耐火性、電気伝導性、エージング特性、屋外＆露
安定性並びに絶縁特性を与えるものである。
［課題を解決するための手段］ よって、本発明によれば、充填された水−架橋結合性シ
ラン共重合体組成物を製造する方法は、前記組成物が、 （Ａ）２〜５０重量％のシラン含量を有するシラン共重
合体、 （Ｂ）エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、オ
クテン、４−メチル−ペンテン−１並びにヘキセンより
なる群から選択される少くとも１つのオレフィン単量体
から調製される第２を合体、 （Ｃ）組成物の全重量の５〜７５ｆ！量％の量の少くと
も１つの重点剤、 （０）有機金属シラノール縮合触媒 からなり、 第２重合体、重点剤並びにシラノール縮合触媒を互いに
配合してマスターバッチプレミックスを形成し、その際
、シラノール組合触媒を実質的に均一に分散させ、続い
てこのマスターバッチプレミックスとシラン共重合体と
を配合して水−架橋結合性シラン共重合体組成物を形成
し、その際、シラン含量を０．５〜２５ｆｆｉｉ％とす
ることを特徴とする。
シラン共重合体は、αオレフィンと加水分解性、エチレ
ン系不飽和シラン化合物（これはグラフト化共重合体で
はない）とを共重合させることにより製造する。共重合
は、単量体が共重合を行い得る全ゆる条件の下で公知の
適切な技術を用いて行うことができる。
シラン共重合体を調製するのに使用し得る適切なαオレ
フィンには、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテ
ン、オクテン、４−メチル−ペンテン−１並びにヘキセ
ンが包含される。好ましくは、αオレフィンをエチレン
とする。
シラン共重合体を調製するのに使用するエチレン系不飽
和シラン化合物は、好ましくは次の一般式を有する化合
物とする。
Ｒ３ｉ　　Ｒ’　　、Ｙ、、−。
式中、Ｒはエチレン系不飽和ヒドロカルビルまたはしド
ロカルビロキシ基を示し、Ｒ１は脂肪族飽和しドロカル
ビル基を示し、Ｙは加水分解性有機基を示し、ｎはゼロ
、１または２を示す、Ｒは、例えば２〜８の炭素原子を
有することができ、例えば、ビニル、アルキル、イソプ
ロペニル、ブテニル、シクロへキセニル、ガンマ−アク
リロキシプロピルまたはガンマ−メタクリロキシプロピ
ルとし得る。Ｒ１は、例えば１〜１４の炭素原子を有す
ることができ、例えば、メチル、エチル、プロピル、ヘ
キシル、オクチル、デシルまたはフェニルとし得る。Ｙ
は、例えばアルコキシ基、アシロキシ基またはヒドロカ
ルビルアミノ基とすることができ、適切な基には、メト
キシ、エトキシ、ホルミロキシ、アセトキシ、プロピオ
ニロキシ、アルキルアミノ並びにアクリルアミノ基が包
含される。１以上のＹ基が存在する場合、これらは互い
に同一または異なるものとすることができる。Ｒは好ま
しくはビニル基とし、Ｙは好ましくはメトキシ、エトキ
シまたはアセトキシとする。好適なエチレン系不飽和シ
ラン化合物は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン並びにビニルトリアセトキシシランであ
る。
シラン共重合体は、シラン共重合体中のシラン化合物の
共重合単位を基礎として、２〜５０重量％のシラン含量
を有する。更に好ましくは、シラン共重合体のシラン含
量は２〜１０％とし、最も好ましくは３．０〜７．０重
量％とする。
αオレフィンおよび加水分解性エチレン系不飽和シラン
に加えて、シラン共重合体は、所望に応じて１または複
数のコモノマを更に含有する。コモノマの量は、一般に
３０を量％未満とし得る。更に適切なコモノマには、酢
酸ビニル、ビニルブチレート並びにビニルピバレートの
ようなビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸並び
にフマル酸のような不飽和カルボン酸、メチル（メタ）
アクリレートおよびブチル（メタ）アクリレートのよう
なアクリレートまたはメタクリレート、ビニルメチルエ
ーテルおよびビニルフェニルエーテルのようなビニルエ
ーテル、並びにアクリロニトリルおよびメタクリルアミ
ドのようなアクリルまたはメタクリル酸の誘導体が包含
される。
組成物中のシラン共重合体の量は、組成物の全重量を基
準として、２〜５０重量％、好ましくは１５〜５５重五
％、更に好ましくは１０〜５０重量％とする。
第２１合体は、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブ
テン、オクテン、４−メチル−ペンテン−１並びにヘキ
センよりなる群から選択される少くとも１つのオレフィ
ン単量体から調製する。シラン共重合体および第２重合
体を、同一の１または複数のオレフィンからなるものと
し得る。第２ｆ！合体として使用するのに適切な重合体
の例には、ポリプロピレンおよび低密度ポリエチレン（
ＬＯＰＥ）　、高密度ポリエチレン（ＨＯＰＥ）　、線
状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　）　、エチレンと
酢酸ビニル（ＥＶＡ）との超低密度ポリエチレン（ＶＬ
ＤＰＥ　）共重合体、エチレンとエチルアクリレート（
ＥＥＡ）との共重合体、エチレンとメチルアクリレート
（ＥＨＡ）との共重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−ジエン単量体ゴム−（ＥＰ
ＤＨ）　、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）並びにプ
ロピレン、エチレンおよびポリブテン−１の準結晶共重
合体のようなエチレンの単独重合体および共重合体があ
る。
組成物中に含まれる第２１合体の量は、全組成物の５〜
５０重量％とすることができる。
第２重合体の量は、シラン共重合体に関連して変動し得
る。すなわち、組成物のシラン含量は約０．５〜２５％
とし、好ましくは約１〜２５％とし、更に好ましくは１
〜１０重量％とする。
組成物の充填剤成分は、それぞれの特定の用途に相応し
い特性の組成物を与える１または複数の充填剤または強
化剤からなる。適切な充填剤の例には、カーボンブラッ
ク、アルミニウム三水和物、酸化亜鉛、ポリリン酸アン
モニウム、ケイ酸アルミニウム、水和マグネシア、水和
ケイ酸カルシウム、ガラスビーズまたはストランド、シ
リカ、粘土、タルク、カーボネート、特に炭酸カルシウ
ム、水和物、耐火性化学物質を含有する有機ハロゲン、
酸化アンチモン、ケイ酸マグネシウム、リン、並びにラ
バー・ワールド・マガジン・ブルー・ブックの第２４１
〜２８９頁（リッピンコットとベト、１９８７）に挙げ
られた他の適切な材料が包含される。全充填剤含量は、
全組成物の約５〜７５％、好ましくは約５〜７０％、更
に好ましくは約１５〜５０重量％の範囲とし得る。典型
的には、充填剤の量は、２０〜６０重量％とじ得る。
架橋結合シリル改変重合体について当業界で知られてい
る全ゆる有機金属シラノール縮合触媒を、本発明に適切
に使用し得る。これらは、従来用いられた量で使用する
ことができる。有機金属シラノール縮合触媒の適切な種
類の例には、有機チタネートおよび鉛、コバルト、鉄、
ニッケル、亜鉛、並びに錫の複合体またはカルボキシレ
ートがある。適切な有機金属シラノール縮合触媒の特定
の例には、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエ
ート、ジブチル錫ジ酢敢、ジプチル錫ジオクテート、酢
酸錫、カプリル酸錫、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、
ナフテン酸コバルトがある。錫の炭酸塩が好適である。
特に好適なシラノール網金触媒は、ジブチル錫ジラウレ
ートおよびジブチル錫マレエートのようなジアルキル錫
カルボキシレートである。
水−架橋結合性組成物に用いるシラノール縮合触媒の量
は、シラン共重合体中の加水分解性シラン°単位のモル
当り、適切にはＧ、ＯＧＯ５〜Ｑ、５モル、好ましくは
ｏ、ｏｏｉ〜０．０５モルの範囲とする。一般に、シラ
ノール縮合触媒の量は、組成物中のシリル重合体の量に
関し、０．０１〜５重量％、最も好ましくは０．０３〜
０．２重量％の範囲とする。シラノール縮合触媒は、好
ましくは第２重合体と同一のものとする重合体との予備
配合濃縮物として使用することができる。
水−架橋結合性組成物は、当業界で従来用いられた添加
物のような他の副成分を含有し得る。この種の添加剤の
例には、抗酸化剤、ＵＶ安定化剤、放出剤、加工助剤、
凝集剤、。
着色剤、顔料、金属不活性化剤、滑剤、水柱阻止剤並び
に発泡剤がある。この種の添加物は、好ましくは組成物
の全重量の２５重量％を漸増的に越えない量で使用する
。添加物は、直接またはマスターバッチ技術により添加
することができる。
抗酸化剤成分を、良好な押出品質の達成を補助すべく一
般に含有させる。抗酸化剤の正確な量および種類は、シ
ラン共重合体、第２重合体並びに電気伝導性組成物に使
用する充填剤の量および種類に依存し得る。また、好適
な抗酸化剤の種類および量は、最終製品の性能基準によ
り変動し得る。
３つの特定の抗酸化剤の配合が好適である。
これらの抗酸化剤は、テトラキス［メチレン３−（３’
、５’−ジ−ターターブチル−４゛−ヒドロキシフェニ
ル）１０ビオネート〕（「テトラキスメタンと後記する
）、チオジエチレンビス−（３，５−ジ−ターターブチ
ル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート（「千オシエ
チレンヒドロシンナメート」と後記する）並びにジステ
アリルチオジプロピオネート（ｒＤｓＴＤＰ　。
と後記する）である。
テトラキスメタンは、米国特許第 ３．２８５，８５５号および３，６４４，４８２号によ
り詳細に開示されており、イルガノックス１０１０とし
てチバーガイギーより利用可能である （　ＩＲＧＡＮＯＸ゛ハ登録商標である）。
チオジエチレンヒドロシンナメートは、米国特許第３，
２８５，８５５号および３，４４１，５７５号により詳
細に開示されており、イルガノックス１０３５という名
でチバーガイギーより利用可能である。
ＤＳＴＯＰは、アメリカン・シアナミドよりシアノック
スの名で利用可能である（　ＣＹＡＮＯＸは登録商標で
ある）。
テトラキスメタン：チオジエチレンヒドロシンナメート
：　ＤＳＴＯＰの好適な重量比は、それぞれ２：１：２
である。好適な量は、０．６４％、０．３２％並びに０
．６４％である。また、他の抗酸化剤を、他のヒンダー
ドフェノール性エステル、ジチオアルキル化フェノール
、有機ホスフェート並びに重合水和メチルキノリンを含
むシランオレフィン組成物に使用することができる。ま
た、他の有用な抗酸化剤は、ラバー・ワールド・マガジ
ン・ブルー・ブックの第１３１〜１７２頁（リッピンコ
ットとベト、１９８７）に認めることができる。これを
参考としてここに取り入れる。
本発明による方法の利点は、２つの化合物、すなわちマ
スターバッチプレミックスおよび高シラン含量シラン共
重合体のそれぞれが、比較的長い保存寿命、すなわち２
３℃および５０％の相対湿度にて少くとも１年、を有す
ることである。
本発明による方法は、第２重合体、充填剤並びにシラノ
ール縮合触媒を共に配合してマスターバッチプレミック
スを形成し、これにシラノール縮合触媒が実質的に均一
に分散され、その後続いてこのマスターバッチプレミッ
クスとシラン共重合体とを配合することからなる。抗酸
化剤および他の全ゆる添加剤を、好ましくはマスターバ
ッチプレミックスに混和する。マスターバッチプレミッ
クスは、公知技術を使用して形成することができる０例
えば、プレミックスは、例えばパンブリ・ミキサまたは
押出機中で溶融配合することにより調製する°ことがで
きる０例えば、溶融配合の直前にマスターバッチプレミ
ックスの成分をタンブル配合するような乾式配合により
、組成物の性能特性を実質的に改良することができる０
便利には、溶融配合によりプレミックスを調製し、その
後組成物をベレット化する。マスターバッチプレミック
スおよびシラン共重合体を、タンブル配合のようないず
れかの適切な技術により共に配合することができる。好
ましくは、プレミックスおよびシラン共重合体は、組成
物を物品に熱成形する直前またはその際に共に混合する
。
本発明は、前記した方法により得られる水−架橋結合性
組成物を包含する。公知の水−架橋結合性組成物と比較
すると改良された様式にて充填剤がこれらの組成物に混
和されることが認められた。充填剤のこの改良された混
和は、組成物から製造された押出製品の驚く程改良され
た品質により示される。押出品質におけるこの改良は、
比較的長い製造運転時間に渡り持続し得た。
この水−架橋結合性組成物を最終物品に熱成形した後、
液体、流れまたは湿空気の形態の水に露呈することによ
り、これを容易に架橋結合させることができる０Ｍｉ成
物が架橋結合する速度は、温度および水が材料に拡散す
る速度に依存する。
フィックの拡散法則によれば、水硬化が拡散により制御
される場合、架橋結合は時間の平方根に比例し、次の関
係に従う： 厚さ＝Ｋ（時間の平方根） 式中、Ｋは組成物の密度に関する定数である。
例えば、ビニルトリメトキシシランとエチレンの共重合
体（１，２％シラン）の絶縁厚さについての硬化速度（
ここで、Ｋ＝９２５、溶融流れ速度＝１９０℃および２
１６０グラム重量で１．５）は、次の表による： 杷」１１」Ｌ」工もＡ二と　　時５　　　の　　Ｈ８５
゛Ｃ２８ミル（０，７ｎｌ′り　　　　　　　　　　　
２７１ミル（１，８１１１１）　　　　　　　　３〜５
１１８ミル（３，０ｎｎ）　　　　　　　　　４〜８４
０ミル（１，０ｎＩり厚さ未満の絶縁は、周囲条件で約
１〜２週間保存することにより硬化させることができる
。
本発明は、架橋結合したシラン共重合体組成物からなる
物品を製造する方法を包含し、これは、前記した方法お
よび後記するように水に露呈することによる架橋結合に
より得られる水硬化性シラン共重合体組成物を熱成形す
ることからなる。熱成形方法は２．好ましくは押出方法
とする。
本発明による水硬化性シラン共重合体組成物は、ワイヤ
またはケーブルの製造に使用するのに特に有用であり、
本発明は、架橋結合したシラン共重合体組成物の少くと
も１つの層からなるワイヤまたはケーブルを製造する方
法を包含する。ワイヤまたはケーブルの層は、絶縁層、
半導体層または断熱層とすることができる０本発明によ
る組成物から作製されたワイヤおよびケーブルは、優れ
た電気的、機械的および物理的特性並びに優れた加工特
性を有することが認められた。これらの特徴を組合せる
と、公知方法により製造された水−架橋結合性組成物よ
り優れていることが認められた。
本発明による特に適切なワイヤおよびケーブル組成物は
、シラン共重合体としてエチレン−ビニルトリメトキシ
シラン共重合体および第２重合体として線状低密度ポリ
エチレンからなる。特に、この種の組成物は、充填剤を
電気伝導性のカーボンブラックとした場合、ケーブル構
成において半導体層として有用たり得る。
本発明による組成物並びに本発明による組成物から作製
されたケーブルおよびワイヤの絶縁物は、従来のコンパ
ウンド装置、例えばパンブリー、連続ミキサ、一連また
は多連スクリュを備えるコンパウンド押出機、並びにブ
ス・コンダックス・コニーダ（ブス社、西ドイツ）を用
いて製造することができる。
架橋結合性ワイヤおよびケーブル組成物の加工性したが
って受容性は、平滑性について表面仕上を検定すること
により、異なる用途について評価することができる。望
ましい表面は、欠陥を実質的に有しないものである。
予備成熟「ゲル」または貧弱な充填剤の分散を有する組
成物は、しばしば塊、不定形粒子、貧弱な形態規定性お
よび欠損を示す、ワイヤおよびケーブル組成物は、ケー
ブルの性能の電気的および物理的特性に逆行的な影響を
与えるこれらの欠陥を有さないことが重要である。
試験および評価の目的のため、幅約１インチ（２５，４
ｎｏ＋）厚さ約０．０２５インチ＜　０．６４ｒａｎ　
）の押出テープを、本発明による組成物から作製し、次
の基準による受容性の基準に従って評価した。
０．１０〜０．２５１１１１　　　Ｏ５まで０．２５〜
０．５０ｉｎ　　　Ｏ３まで０、５０ｉｎを越える　０
　　　　２まで表面外観　　　　光沢　　　つや消し 実際的な観点から、ワイヤおよびケーブル用途に使用す
る全ゆる組成物は、所定の工業的要求に合致する必要が
ある。アンダーワイヤース・ラボラトリイ（ｕＬ−４４
＞　、絶縁ケーブル技術協会＜　ＩＣＥＡ　Ｓ−６６−
５２４）またはＩＣＥＡＰ−８１−５７０または自動技
術協会（ＳＡＥ　Ｊ１１２８　）のようなこの種の明細
は、十分に認識され、市場により標準として受入れられ
ている。これらの明細における主要な物理的特性を以下
に挙げる： ＩＣＥＡ　　　　　　ＩＣＥＡ Ｓ−６６−５２４Ｐ−８１−５７０ 引張強さＤＳｉ　　　　　ｔ８００ｎｉｎ、　　２００
０ｎｉｎ。
伸び％　　　　　　　　２５０ｉｉｎ、　　３００ｎｉ
ｎ。
ホットクリープ％ １５０℃、２９ｐｓｉ、１５分１００ ホツトセツト１５℃　　　　５％ 熱エージング １２１℃、１６８時間 （％保持（ｒｅｔａｉｎｅｄ） 引張強さ） 熱エージング １５０℃、１６８時間 （％保持（ｒｅｔｃｎｔ　１ｏｎ） 引張強さ） 熱変形％、１２１℃ 引張強さｐｓｉ 伸び％ ホットクリープ％ １５０’Ｃ１２９ｐｓｉ、１５分 ホットセット１５°Ｃ 熱エージング １２１℃、１６８時間 （％保持（ｒｅｔａｉｎｅｄ） 引張強さ） 熱エージング ７５％ ＳＡＥ １５０Ｏｎｉｎ。
１５０ｎｉｎ。
ｕＬ−４４ Ｕ１恨Ｕ １５００ｎｉｎ。
１５０℃、１６８時間 （％保持（ｒｅｔｅｎｔ　１ｏｎ） 引張強さ） 熱変形％、１２１℃　　　　　　　　１０最大本発明に
よれば、本発明による充填された水硬化性組成物により
優れた物理的特性が達成され、これは全ての場合に前記
した明細のすべてを越えることが認められた０本発明に
よる組成物は、過酸化物による架橋結合によって与えら
れる用途基準と好適に比較し得る。
他の重要な評価基準は押出品質であるが、これは定性的
に評価される。しかしながら、当業者であれば、目視お
よび感触により、押出物の品質を容易に確認し得る。
［実施例］ 以下の実施例により本発明を説明する。特に示さない限
り、全ての部およびパーセントは重量による。
Ｋ旌±ユ 次のｍ酸物をＩＩＤパンプリ・ミキサにて配合して均一
な状態とし、その後ペレット化押出機にてペレット化し
て２８５°Ｆ（１４０℃）の押出温度および１２０°Ｆ
（４９℃）のスラリ水温度で直径１／４インチ（６，３
５ｎ＋ｎ）とした。
スクリュのＬ／Ｄを２４対１とし、３０ｒｐｎにて操作
した。
腹公　　　　　　　　ｊＪ］ 線状低密度ポリエチレン　　　７５．２８（画分溶融） カーボンブラック　　　　　　　２２．５８（Ｎ−９９
０型） ジブチル錫マレエート　　　　　０．０３（Ｄｉｂｔｊ
ｔｙｌｔｉｎ　ｌ１ａｌｅａｔｅ）イルガノックス１０
１０　　　　　　０．８４イルガノツクス１０３５　　
　　　　０．４３ＤＳＴＯＰ　　　　　　　　　　　　
　　０．８４プロセス条件ニトロツブ温度２８５°Ｆ（
１４０”Ｃ）、０−夕速度５２ｒｐｎ　、ラム圧力６０
ｐｓ　ｉ＜４１４ｋＰａ）　、サイクル時間８分。
その後、ペレットを３対１の重量比で、５重量％のビニ
ルトリメトキシシランの等個物を含有するシラン−エチ
レン共重合体に配合した。この共重合体は１９０℃で３
．０のメルトインデックス、２１６０グラムの重量並び
に０．９３２　ｇ／ｃｎ＋’の密度を有していた。実験
室規模の押出機を使用して、ワイヤ被覆押出方法をシミ
ュレートした０幅１インチ（２５，４ｎｎ　）厚さ２５
ミル（０，６３５ｎ＋ｍ）の押出シートを加工し、９０
℃の水浴に２４時間露呈した。押出条件：押出機寸法２
４対Ｉ　Ｌ／Ｄ、直径１インチ（２５，４１１１１）　
、溶融温度１４５℃、スクリーン・バック８０−１００
−８０　、圧縮比３：１０次の特性が得られた： １主１１Ｎ五 引張強さ　　　　　　　　２６４０ｐｓｉ（１８，２Ｈ
Ｐａ）伸び　　　　　　　　　　　４５０ｘ ホツトクリープ （１５０℃、２９ｐｓｉ（２００ｋＰａ）１５分）６１
ｘ 熱変形１２１　”Ｃ１，７％ 押出品質　　　　　　　　優秀 この実施例は、優れた架橋結合および引張強さ特性を、
優れた押出品質を維持しつつ達成できることを示した。
物理的特性および押出品質は優秀である。
触媒を予備分散することにより、押出品質の顕著な改良
が実現される。
Ｌ鞍皿Ａ 実施例１と同様の条件下で、触媒を用いることなく、次
の成分を１１Ｄバンバリー・ミキサにて混合した。
腹±　　　　　　　　１１蟇 線状低密度ポリエチレン　　　５５．１４（画分溶融） エチレン−シラン共重合体　　２５．７７（実施例１と
同様、 ５％シラン、 ３．０メルトインデツクス） カーボンブラック　　　　　　　１７．４６（８９９０
型） イルガノックス１０１０　　　　　　０．６５イルガノ
ツクス１０３５　　　　　　０．．３３ＤＳｒＤＰ　　
　　　　　　　　　　　　Ｏ，６５その後、２％のジブ
チレンマレエート触媒マスターバッチ（０，７５重量％
活性）を前記組成物に配合した。実施例１のように、試
験に供するサンプルを調製すべく押出シートを作製した
。９０℃で２４時間水に露呈した後、以下の結果を得た
： 灸監亘ｆＬｉＡ 引張強さ　　　　　　　　２３６０ｐｓｉ（１６，３Ｈ
Ｐａ）伸び　　　　　　　　　　　４５０％ ホットクリープ　　　　　　８５％ 熱変形　　　　　　　　　２．８％ 押出品質　　　　　　　　満足し得る 比較例Ａは、最初に官能化充填剤成分と共に高シラン含
量の共重合体を予備分散させ、次に押出工程にて触媒濃
縮物を添加することにより調製した組成物は、工業基準
を越える特性を有するものの、押出品質は満足し得るの
みであることを示す、押出の時点でシラン改変オレフィ
ン共重合体と接触させる前に前もって均一に予備分散さ
せるため、実施例１のものの特性は優秀である。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）充填された水−架橋結合性シラン共重合体組成物
    を製造するに際し、前記組成物が、 （Ａ）２〜５０重量％のシラン含量を有するシラン共重
    合体、 （Ｂ）エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、オ
    クテン、４−メチル−ペンテン−１並びにヘキセンより
    なる群から選択される少くとも１つのオレフィン単量体
    から調製される第２重合体、 （Ｃ）組成物の全重量の５〜７５重量％の量の少くとも
    １つの重点剤、 （Ｄ）有機金属シラノール縮合触媒 からなり、 第２重合体、重点剤並びにシラノール縮合 触媒を互いに配合してマスターバッチアレミックスを形
    成し、その際、シラノール縮合触媒を実質的に均一に分
    散させ、続いてこのマスターバッチプレミックスとシラ
    ン共重合体とを配合して水−架橋結合性シラン共重合体
    組成物を形成し、その際、シラン含量を０．５〜２５重
    量％とすることを特徴とする充填された水−架橋結合性
    シラン共重合体組成物の製造方法。
  2. （２）組成物の物品への熱成形の直前またはその際に、
    マスターバッチプレミックスおよびシラン共重合体を互
    いに配合して水−架橋結合性シラン共重合体組成物を形
    成する請求項１記載の方法。
  3. （３）マスターバッチプレミックスが抗酸化剤を更に含
    む請求項１または２記載の方法。
  4. （４）充填剤を、カーボンブラック、アルミニウム四水
    和物、酸化亜鉛、ポリリン酸アンモニウム、ケイ酸アル
    ミニウム、水和マグネシア、水和ケイ酸カルシウム、ガ
    ラスビーズまたはストランド、シリカ、粘土、タルク、
    カーボネート、水和物、有機ハロゲン、酸化アンチモン
    、ケイ酸マグネシウム、リン酸塩並びにこれらの混合物
    よりなる群から選択する請求項１乃至３いずれかに記載
    の方法。
  5. （５）第２重合体を、低密度ポリエチレン、高密度ポリ
    エチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチ
    レン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン−ジエン
    単量体ゴム （ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
    ン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−エチルアク
    リレート共重合体、エチレン−メチルアクリエート共重
    合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体並びにポリブテン
    −１よりなる群から選択する請求項１乃至４いずれかに
    記載の方法。
  6. （６）シラン共重合体をエチレン−ビニルトリメトキシ
    シランとし、第２重合体を線状低密度ポリエチレンとす
    る請求項１乃至５いずれかに記載の方法。
  7. （７）充填剤を電気伝導性カーボンブラックとする請求
    項６記載の方法。
  8. （８）請求項１乃至７いずれかに記載の方法により得ら
    れる水−架橋結合性シラン共重合体組成物。
  9. （９）架橋シラン共重合体組成物からなる物品を製造す
    るに際し、請求項７記載の水−架橋結合性シラン共重合
    体組成物を物品に熱成形し、これをその後水に露呈する
    ことを特徴とする架橋シラン共重合体組成物からなる物
    品の製造方法。
  10. （１０）熱成形工程を押出とする請求項９記載の方法。
  11. （１１）物品を、シラン共重合体組成物の少くとも１つ
    の押出被覆層からなるワイヤまたはケーブルとする請求
    項１０記載の方法。
  12. （１２）請求項９乃至１１いずれかに記載の方法により
    製造される物品。
JP1273635A 1988-10-21 1989-10-20 充填された水―架橋結合性シラン共重合体組成物の製造方法 Pending JPH02169644A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US26101888A 1988-10-21 1988-10-21
US261,018 1988-10-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH02169644A true JPH02169644A (ja) 1990-06-29

Family

ID=22991626

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1273635A Pending JPH02169644A (ja) 1988-10-21 1989-10-20 充填された水―架橋結合性シラン共重合体組成物の製造方法

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0365289A3 (ja)
JP (1) JPH02169644A (ja)
CN (1) CN1044109A (ja)
AU (1) AU635225B2 (ja)
CA (1) CA2001169A1 (ja)
DK (1) DK521089A (ja)
FI (1) FI894996A0 (ja)
MX (1) MX170534B (ja)
NO (1) NO894167L (ja)
NZ (1) NZ231098A (ja)
PT (1) PT92058A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102558915A (zh) * 2010-12-30 2012-07-11 上海宝利纳材料科技有限公司 一种改性滑石粉及其制备方法和应用
WO2012105328A1 (ja) * 2011-01-31 2012-08-09 株式会社オートネットワーク技術研究所 剥離性を有する難燃性組成物、難燃性樹脂の製造方法および絶縁電線
JP2013505330A (ja) * 2009-09-18 2013-02-14 ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー 架橋された射出成形品の作製方法

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3137701B2 (ja) * 1990-12-19 2001-02-26 三井化学株式会社 架橋ポリオレフィン成形物の製造方法
US5266627A (en) * 1991-02-25 1993-11-30 Quantum Chemical Corporation Hydrolyzable silane copolymer compositions resistant to premature crosslinking and process
US5401787A (en) * 1994-05-04 1995-03-28 Quantum Chemical Corporation Flame retardant insulation compositions
CA2156816A1 (en) 1994-09-07 1996-03-08 Jeffrey S. Borke Flame retardant insulation compositions having enhanced curability
CN1102615C (zh) * 1995-12-27 2003-03-05 住友电木株式会社 制造阻燃型硅烷交联的聚烯烃的方法
EP1176161A1 (de) 2000-07-24 2002-01-30 Nexans Verfahren zur Herstellung von mit vernetztem Polyethylen überzogenen Leitungsdrähten
FR2822833B1 (fr) 2001-03-27 2005-06-24 Nexans Procede de fabrication d'une composition a base de polymere reticule au moyen de silane, et composition obtenue par ce procede
CA2530600A1 (en) * 2003-06-25 2005-01-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Moisture crosslinkable polymeric composition containing special antioxidants
EP1512711B1 (en) * 2003-09-05 2013-11-06 Borealis Technology Oy A pipe made of a crosslinkable high pressure polyethylene composition
WO2006060714A1 (en) * 2004-12-03 2006-06-08 Dow Global Technologies Inc. Wood fiber plastic composites
EP1916673A1 (en) * 2006-10-27 2008-04-30 Borealis Technology Oy Semiconductive polyolefin composition
KR101500779B1 (ko) 2007-06-27 2015-03-09 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 증가된 가요성 케이블 절연을 위한 폴리올레핀 엘라스토머 및 실란 공중합체의 가교성 블렌드
JP6636469B2 (ja) * 2014-06-27 2020-01-29 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 安定化された水分硬化性ポリマー組成物
US11603460B2 (en) 2015-08-24 2023-03-14 Aei Compounds Ltd. Thermoset insulation composition
EP3469602A1 (en) * 2016-06-14 2019-04-17 Dow Global Technologies, LLC Moisture-curable compositions comprising silane-grafted polyolefin elastomer and halogen-free flame retardant
US10487201B2 (en) 2017-03-01 2019-11-26 Aei Compounds Ltd. Cable sheathing composition
EP3589690B1 (en) 2017-03-01 2023-05-10 AEI Compounds Ltd. Wire sheathing and insulation compositions
MX2020010197A (es) * 2018-04-27 2020-10-19 Dow Global Technologies Llc Composiciones de poliolefina espumada para el revestimiento de alambres y cables.
CA3103588A1 (en) * 2018-06-15 2019-12-19 Borealis Ag Flame retardant composition
CN110305398A (zh) * 2019-07-19 2019-10-08 远东电缆有限公司 一种硅烷交联型半导电可剥离外屏蔽料及其生产工艺
CN110283379A (zh) * 2019-07-19 2019-09-27 远东电缆有限公司 一种硅烷交联型半导电内屏蔽料及其生产工艺
CN118047993A (zh) * 2024-01-26 2024-05-17 广东众和工程设计有限公司 一种聚烯烃弹性体组合物及其在光伏封装膜中的应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE794718Q (fr) * 1968-12-20 1973-05-16 Dow Corning Ltd Procede de reticulation d'olefines
US3700626A (en) * 1970-05-20 1972-10-24 American Cyanamid Co Flame-retarded polymer compositions
FR2546172B1 (fr) * 1983-05-17 1987-03-20 Sogecan Compositions thermoplastiques contenant un polymere greffe par des silanes
GB8418592D0 (en) * 1984-07-20 1984-08-22 Bp Chem Int Ltd Polymer composition
EP0169536B1 (en) * 1984-07-26 1994-05-18 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Curable polymer composition
US4732939A (en) * 1986-01-20 1988-03-22 Sumitomo Bakelite Company Limited Flame-retardant olefinic resin compositions
ATE86273T1 (de) * 1987-03-02 1993-03-15 Sumitomo Bakelite Co Flammhemmende olefinharzmischung.

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013505330A (ja) * 2009-09-18 2013-02-14 ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー 架橋された射出成形品の作製方法
CN102558915A (zh) * 2010-12-30 2012-07-11 上海宝利纳材料科技有限公司 一种改性滑石粉及其制备方法和应用
WO2012105328A1 (ja) * 2011-01-31 2012-08-09 株式会社オートネットワーク技術研究所 剥離性を有する難燃性組成物、難燃性樹脂の製造方法および絶縁電線
JP2012158628A (ja) * 2011-01-31 2012-08-23 Autonetworks Technologies Ltd 剥離性を有する難燃性組成物、難燃性樹脂の製造方法および絶縁電線

Also Published As

Publication number Publication date
FI894996A0 (fi) 1989-10-20
EP0365289A3 (en) 1991-10-09
DK521089D0 (da) 1989-10-20
EP0365289A2 (en) 1990-04-25
CA2001169A1 (en) 1990-04-21
NO894167D0 (no) 1989-10-19
NO894167L (no) 1990-04-23
AU635225B2 (en) 1993-03-18
CN1044109A (zh) 1990-07-25
DK521089A (da) 1990-04-22
MX170534B (es) 1993-08-30
PT92058A (pt) 1990-04-30
NZ231098A (en) 1990-10-26
AU4353389A (en) 1990-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH02169644A (ja) 充填された水―架橋結合性シラン共重合体組成物の製造方法
EP1252233B1 (en) Crosslinked compositions containing silane-modified polyolefins and polypropylenes
TWI501261B (zh) 纜線用可剝除型絕緣屏蔽體
EP2226355B1 (en) Moisture-crosslinked polyolefin compositions
US4707517A (en) Polymer composition
EP0351106A2 (en) Crosslinkable silyl polymer composition
US6706791B2 (en) Cable semiconductive shield compositions
JPS6245663A (ja) 水硬化性熱可塑性重合体とシラノ−ル重合触媒金属カルボキシレ−トを基剤とする組成物
KR102591753B1 (ko) 실란-관능화된 에틸렌성 중합체의 수분 경화를 위한 주석계 촉매 및 이산화티타늄을 포함하는 조성물
CN110291137B (zh) 具有改善的掠射冲击性能的湿气固化的阻燃电线和电缆构造
JPH09132689A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物およびそれを用いた被覆電線
CN113454157B (zh) 阻燃可湿交联的组合物
US5028680A (en) Crosslinkable silyl polymer composition
EP0285327A2 (en) Crosslinkable silyl polymer composition
JP2705942B2 (ja) 架橋性重合体
CN1062284C (zh) 一种硅烷交联聚乙烯电缆料的制备方法
JP3224015B2 (ja) 電線被覆用架橋性塩化ビニル樹脂組成物及び電線被覆用塩化ビニル樹脂架橋物の製造方法
WO2018085366A1 (en) Flame-retardant, moisture-cured wire and cable constructions with improved glancing impact performance
JPH02272031A (ja) ポリオレフィン架橋成形体の製造方法
JP7466458B2 (ja) ワイヤおよびケーブルコーティング用非発泡ポリオレフィン組成物
JPH10279769A (ja) 易剥離性半導電性樹脂組成物及びその製造方法
JPH1192600A (ja) 易剥離性半導電性樹脂組成物
CN116144096A (zh) 耐水绝缘材料组合物、其制备方法及应用
JPS62141035A (ja) 架橋絶縁材料の製造方法