JPH0216775A - 金属硫化物半導体複合膜の製造法 - Google Patents
金属硫化物半導体複合膜の製造法Info
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
Landscapes
- Liquid Deposition Of Substances Of Which Semiconductor Devices Are Composed (AREA)
- Photovoltaic Devices (AREA)
- Light Receiving Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は電気デバイス装置を制御する半導体として使
用される金属硫化物半導体複合膜の製造法に関するもの
である。
用される金属硫化物半導体複合膜の製造法に関するもの
である。
金属硫化物はすぐれた光伝導性を有する化合物半導体で
あることが知られており、光検出器や太陽電池などの分
野に応用されている。
あることが知られており、光検出器や太陽電池などの分
野に応用されている。
ところが、それらの金属硫化物は一般に成形性に劣り、
強度が弱いなどの欠点を有している。
強度が弱いなどの欠点を有している。
しかし、これらの金属硫化物を高分子材料中に埋め込め
ばフレキシブルにして丈夫な半導体複合膜ができると予
想される。
ばフレキシブルにして丈夫な半導体複合膜ができると予
想される。
この場合、金属硫化物半導体としての性質が複合膜にお
いても保たれるかどうかが問題である。
いても保たれるかどうかが問題である。
いままでに各種硫化物コロイドを高分子材料中に分散さ
せた複合膜については半導体性が確認されているし、ま
た、高分子材料の表面上に金属塩を吸、収させた後に硫
化処理する方法も試みられているか、これらの従来の半
導体膜は使用できる溶媒や高分子材料が限定されるとい
う問題を有している。
せた複合膜については半導体性が確認されているし、ま
た、高分子材料の表面上に金属塩を吸、収させた後に硫
化処理する方法も試みられているか、これらの従来の半
導体膜は使用できる溶媒や高分子材料が限定されるとい
う問題を有している。
発明者らは特に支持体、マトリックスに限定されること
なく金属硫化物半導体を担持することができ、そして容
易に大面積化が可能な方法がないかと研究し、多孔質高
分子膜に無電解メッキを行い、その後硫化処理する本発
明を完成した。
なく金属硫化物半導体を担持することができ、そして容
易に大面積化が可能な方法がないかと研究し、多孔質高
分子膜に無電解メッキを行い、その後硫化処理する本発
明を完成した。
本発明は、前記諸問題を解決したもので、添付図面を参
照して詳述すると、多孔質高分子膜を基板１とし、この
基板１に無電解メッキを施して金属を担持させ、この金
属層２に硫化処理を施すことを特徴とする金属硫化物半
導体複合膜の製造法に係るものである。
照して詳述すると、多孔質高分子膜を基板１とし、この
基板１に無電解メッキを施して金属を担持させ、この金
属層２に硫化処理を施すことを特徴とする金属硫化物半
導体複合膜の製造法に係るものである。
基板ｌを多孔質高分子膜で形成し、この多孔質高分子膜
に無電解メッキを施して金属を担持させ、基板ｌの表面
に金属層２を形成するから金属層２は一部が多孔質高分
子膜に喰い込んだ状態となり、確固に被着されることに
なる。
に無電解メッキを施して金属を担持させ、基板ｌの表面
に金属層２を形成するから金属層２は一部が多孔質高分
子膜に喰い込んだ状態となり、確固に被着されることに
なる。
また無電解メッキを採用するから材質に制約されずに多
孔質高分子膜へのメッキ層の形成も硫化処理も可能とな
り、金属硫化物半導体が表面に均一に形成された金属硫
化物半導体複合膜が作成され、これをダイオードのよう
な電気デバイスに応用したところ整流特性の見られる素
子であることが確認された。
孔質高分子膜へのメッキ層の形成も硫化処理も可能とな
り、金属硫化物半導体が表面に均一に形成された金属硫
化物半導体複合膜が作成され、これをダイオードのよう
な電気デバイスに応用したところ整流特性の見られる素
子であることが確認された。
〔実施例〕
第１図は本発明の製造法のフローチャートを示したもの
で、このフローチャートにおいて用いられた溶液の組成
は次の通りである。
で、このフローチャートにおいて用いられた溶液の組成
は次の通りである。
本発明者らは次の実験を行った。
無電解メッキに用いられた基板はハイボア２０００若し
くはｔｏｏｏ （ポリオレフィン系多孔質膜、脂化成製
）又はセルロース紙（東洋濾紙株式会社製−般定性用濾
紙）を用いた。
くはｔｏｏｏ （ポリオレフィン系多孔質膜、脂化成製
）又はセルロース紙（東洋濾紙株式会社製−般定性用濾
紙）を用いた。
この基板の物性値は下表の通りである。
ＣｕＳ複合体膜の作製方法は以下の手順で行った。
まず基板は予めアセトンで脱脂した後にＡｇを付与する
触媒化処理を行った。
触媒化処理を行った。
この触媒化処理は、０．１３Ｍ（モル）の５ｎＣＩｔ水
溶液（４０°Ｃ）に浸漬する感応化処理と、その後５．
９ｍＭのＡｇＮ０＊ （４０°Ｃ）に浸漬することによ
りＡｇを析出する次式の活性化行程の２行程で行った。
溶液（４０°Ｃ）に浸漬する感応化処理と、その後５．
９ｍＭのＡｇＮ０＊ （４０°Ｃ）に浸漬することによ
りＡｇを析出する次式の活性化行程の２行程で行った。
２Ａｇ”＋ Ｓｎ” →２Ａｇ＋ Ｓ ｎ’″″続い
て硫酸銅による無電解メッキを行った。
て硫酸銅による無電解メッキを行った。
還元剤にホルムアルデヒドを、錯化剤に酒石酸ナトリウ
ムカリウムを用い、メッキ浴６０℃でアルカリメッキに
より行った。
ムカリウムを用い、メッキ浴６０℃でアルカリメッキに
より行った。
反応は次式の通りである。
Ｃｕ”＋２ＨＣＨＯ＋４０Ｈ−−” Ｃｕ＋Ｈｔ＋２
ＨＣＯＯ−硫化物処理は、ジメチルスルホキシドに硫黄
（５ｇ／１ｇ）を溶かし、この硫黄のジメチルスルホキ
シド溶液（７０℃）に浸漬することによって行った。
ＨＣＯＯ−硫化物処理は、ジメチルスルホキシドに硫黄
（５ｇ／１ｇ）を溶かし、この硫黄のジメチルスルホキ
シド溶液（７０℃）に浸漬することによって行った。
第２図はメッキ時間と硫化処理後の硫化銅含有ｍ依存性
を示したもので、０から４０分程度までは時間経過と共
に含有量は増加するがそれ以降は膜から剥離する傾向が
見られ、ある一定置上しか含有量が増加しないことがわ
かる。
を示したもので、０から４０分程度までは時間経過と共
に含有量は増加するがそれ以降は膜から剥離する傾向が
見られ、ある一定置上しか含有量が増加しないことがわ
かる。
このようにして得られた複合膜のホール効果の測定を行
いキャリアおよび移動度を決定した。
いキャリアおよび移動度を決定した。
この結果は下表の通りである。
表中のベレットとはＣｕＳ粉末を加圧成形したものであ
る。
る。
その結果からｐ型半導体であり、ペレットのものより２
から３桁程度低い伝導度および移動度であることが確認
された。
から３桁程度低い伝導度および移動度であることが確認
された。
上記の方法により作成した複合膜の同定はＸ線回折法で
行″った。
行″った。
第３図はハイボア２０００に銅および硫化銅を担持した
複合膜の粉末Ｘ線回折である。
複合膜の粉末Ｘ線回折である。
Ｃｕの回折線（２θ＝４３．３°、５０．４°）がＣｕ
Ｓ担持複合膜の回折図から見られなかった（上図のピー
クが下図に現れてない）ことから、全てのＣｕがＣｕＳ
に変換されたものと推定される。
Ｓ担持複合膜の回折図から見られなかった（上図のピー
クが下図に現れてない）ことから、全てのＣｕがＣｕＳ
に変換されたものと推定される。
第４図は硫化銅複合膜の導電率の温度依存性を示すもの
で、温度を３５℃から１００℃に上昇するにつれて電気
導電度が１．５８Ｘ １Ｏ−３Ｓ／ ｃｍから２．４Ｉ
Ｘ １０−３８／ａｍに増加していることがわかる。
で、温度を３５℃から１００℃に上昇するにつれて電気
導電度が１．５８Ｘ １Ｏ−３Ｓ／ ｃｍから２．４Ｉ
Ｘ １０−３８／ａｍに増加していることがわかる。
このことから半導体物性を有することが確認できる。
一般に硫化銅はｎ型半導体として知られており、この複
合膜とｎ型半導体とを接触することによって整流特性を
示すデバイスが作成出来ると推論し、次の確認を行った
。
合膜とｎ型半導体とを接触することによって整流特性を
示すデバイスが作成出来ると推論し、次の確認を行った
。
硫化カドミウムを電着したＩＴＯ（インジウム錫酸化物
）ガラスと硫化銅複合膜を圧着した第５図のセルを作成
し、ｉ −Ｖ特性の測定を行った。
）ガラスと硫化銅複合膜を圧着した第５図のセルを作成
し、ｉ −Ｖ特性の測定を行った。
その結果は第６図の図表で、整流比（−４ｖと＋４Ｖと
の電流値の比）は１：４程度の整流素子が得られること
を確認した。
の電流値の比）は１：４程度の整流素子が得られること
を確認した。
■特性図に若干の乱れが生じている原因についてはＣｕ
Ｓ複合膜とＣｄ５１ｉ着層との接触が不十分のためと考
えられる。
Ｓ複合膜とＣｄ５１ｉ着層との接触が不十分のためと考
えられる。
本発明は上述のように構成したから半導体膜が基板に確
固に被着され、且つ基板の材質に制約されることのない
フレキシブルな半導体が簡易に量産でき、電気素子とし
て多方面に応用できる秀れた特長を発揮する。
固に被着され、且つ基板の材質に制約されることのない
フレキシブルな半導体が簡易に量産でき、電気素子とし
て多方面に応用できる秀れた特長を発揮する。
図面は本発明の一実施例を示すもので、第１図は本発明
の製造法のフローチャート、第２図はメッキ時間に対す
る含有量の依存性カーブを示す図表、第３図はＣｕとＣ
ｕＳのＸ線回折図、第４図はＣｕＳ複合膜の導電率の温
度依存性を示した図表、第５図はデバイスのセルの説明
略図、第６図はそのセルの特性を示す図表である。 １・・・基板、・２・・・金属層。 昭和６３年 ７月 ５日 出願人 早川繊維工業株式会社 発明者 三 山 創 同 横 山 英 部間
野 坂 芳 椎間 藤
井 信 行間 早
川 敏 男代理人 吉 井 昭
栄 Ａへ９ ７７４月 ２Ａｇ’＋５ｎ２−−−−２Ａｇ ＋Ｓｎ”↓ 圃５Ｔり困 Ｃｕ”＋２）（ＣＨＯ＋４０Ｈ−→ Ｃｕ＋Ｈ＝ ＋２
８ＣＯＯ−↓ 圓扇田 ＴＭｆｌｔ （５ｃｙ／ ｌ ） ＤＭＳ Ｏ溶渣ニ
浸漬口 ｉｎ ゛プ０ａ ２θｌｄｅｇｌ ｊｃｕ−に−） −１１／頻 ″ｙ％１５ｉ、、４ プク部 手続補装置（方式） ％式％ 発明の名称 金属硫化物半導体複合膜の製造法 補正をする者 事件との関係
の製造法のフローチャート、第２図はメッキ時間に対す
る含有量の依存性カーブを示す図表、第３図はＣｕとＣ
ｕＳのＸ線回折図、第４図はＣｕＳ複合膜の導電率の温
度依存性を示した図表、第５図はデバイスのセルの説明
略図、第６図はそのセルの特性を示す図表である。 １・・・基板、・２・・・金属層。 昭和６３年 ７月 ５日 出願人 早川繊維工業株式会社 発明者 三 山 創 同 横 山 英 部間
野 坂 芳 椎間 藤
井 信 行間 早
川 敏 男代理人 吉 井 昭
栄 Ａへ９ ７７４月 ２Ａｇ’＋５ｎ２−−−−２Ａｇ ＋Ｓｎ”↓ 圃５Ｔり困 Ｃｕ”＋２）（ＣＨＯ＋４０Ｈ−→ Ｃｕ＋Ｈ＝ ＋２
８ＣＯＯ−↓ 圓扇田 ＴＭｆｌｔ （５ｃｙ／ ｌ ） ＤＭＳ Ｏ溶渣ニ
浸漬口 ｉｎ ゛プ０ａ ２θｌｄｅｇｌ ｊｃｕ−に−） −１１／頻 ″ｙ％１５ｉ、、４ プク部 手続補装置（方式） ％式％ 発明の名称 金属硫化物半導体複合膜の製造法 補正をする者 事件との関係
Claims (1)
- 多孔質高分子膜を基板とし、この基板に無電解メッキを
施して金属を担持させ、この金属層に硫化処理を施すこ
とを特徴とする金属硫化物半導体複合膜の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63167058A JPH0216775A (ja) | 1988-07-05 | 1988-07-05 | 金属硫化物半導体複合膜の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63167058A JPH0216775A (ja) | 1988-07-05 | 1988-07-05 | 金属硫化物半導体複合膜の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0216775A true JPH0216775A (ja) | 1990-01-19 |
Family
ID=15842621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63167058A Pending JPH0216775A (ja) | 1988-07-05 | 1988-07-05 | 金属硫化物半導体複合膜の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0216775A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001160425A (ja) * | 1999-12-02 | 2001-06-12 | Japan Gore Tex Inc | 光半導体電極及びその製造方法 |
-
1988
- 1988-07-05 JP JP63167058A patent/JPH0216775A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001160425A (ja) * | 1999-12-02 | 2001-06-12 | Japan Gore Tex Inc | 光半導体電極及びその製造方法 |
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