JPH02166146A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の耐衝
撃性や耐屈曲疲労性を改善し、成型物等の用途に有用な
樹脂組成物をｔｌ！供する。

［従来の技術］ エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は剛性、硬度、
耐摩耗性、帯電防止性、耐寒性などの点で他の成形用樹
脂に比し顕著に優れているが、耐衝撃性、耐屈曲疲労性
については必ずしも充分ではないという難点がある。し
かしてエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の耐衝撃
性を向上させるために、従来、ブチレングリコール、ジ
オクチルフタレート等の可塑剤を添加する方法やエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体をブレンドする方法が行われて
いるが、前者の方法は可塑剤のブリーディングの問題が
あると共に成形物の機械的性質を大巾に低下させるとい
う欠点があり、又後者の方法は耐衝撃性向上の効果は大
きいが、溶融成形に際し相溶性が劣るために得られた成
形物は表面にエチレン−酢酸ビニル共重合体の表皮を形
成し成形物の外観が損なわれる。特に射出成形を行った
場合には得られる成形物は表面にフローマーク、ジェツ
テイング等が見られてエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物特有の好ましい艶が消され、又顔料等を配合して
着色する場合には色ムラが発生し、実用にあたっての障
害になっている。

［発明が解決しようとする課ｇ］ かかる従来の問題を解決４°るために、近時エチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物にポリエステルを配合する
方法（特開昭６３−２１８３５２号公報）、ボリアミド
を配合する方法（特公昭４４−２４２７７号公報）、ポ
リアミド・ポリエーテルブロック共重合体を配合する方
法（特開昭６０−１３９７３３号公報、特開昭６０−１
６１４５３号公報）等が提案されているが、かかる高分
子化合物を混合する場合、樹脂間の相溶性が必ずしも充
分でないため、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
の物性改善はもう一部というところである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は、ポリエステル・アミド樹脂がエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物とポリエステル樹脂との相
溶化剤として、特異な性能を発揮することを見出し、本
発明を完成するに至っ゛た。即ち本発明は、［（Ａ）エ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００重１１部に
、（Ｂ）ポリエステル樹脂１〜１００重量部及び（Ｃ）
ポリエステル・アミド樹ｌｌｓ　ｏ　、　ｔ〜５０重量
部を配合してなる樹脂組成物」である。

以下、本発明について詳しく説明する。

本発明で使用する（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物はエチレン含有率が２０〜８０モル％、好まし
くは２５〜６０モル％、酢酸ビニル成分のケン化度が９
０モル％以上、好ましくは９５モル％以上のものが通常
使用される。エチレン含有率が２０モル％以下では高湿
時の酸素遮断性が低下し、一方８０モル％以上では酸素
遮断性や印刷適性等の物性が劣化する。又、ケン化度が
９０モル％以下では酸素遮断性や耐湿性か低下する。

かかるケン化物の中でも極限粘度（１５％の含水フェノ
ール溶液として３０℃で測定）　カ０．７〜１．５ｄ（
１／９、好ましくは０．８〜１．３ｄ１２／ｌｉｔのも
のが成型物の機械的強度の面で好適に使用される。

又、共重合体ケン化物は更に少量のプロピレン、イソブ
チン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン
等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩・部
分アルキルエステル・完全アルキルエステル・ニトリル
・アミド・無水物、不飽和スルホン酸又はその塩等のコ
モノマーを含んでいても差支えない。

（Ｂ）ポリエステル樹脂とはポリエチレンテレフタレー
トやポリブチレンテレフタレート等をいう。

ポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸又はジメ
チルテレフタレートとエチレングリコールを主成分とし
、これらの重縮合反応で製造されるものであり、エチレ
ングリコールの一部をシクロヘキサンジメタツール等の
他のグリコールで置換したもの等も含まれる。

ポリブチレンテレフタレートはジメチルテレフタレート
と１．４−ブタンジオールとをエステル交換反応させて
生成したビス−（ω−ヒドロキシブチル）−テレフタレ
ートを重縮合させる方法、テレフタル酸と１．４−ブタ
ンジオールとの重縮合反応、テレフタル酸又はジメチル
テレフタレートと１．４−ジアセトキシブタンをエステ
ル交換反応させた後重縮合する方法等、任意の方法で製
造されるものである。

（Ｅ）ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が
−５０〜２５℃、結晶融解熱（△Ｈｕ）が３０Ｊ／９以
下であることが有利であり、Ｔｇが一５０℃未満のもの
は、混合物がブロッキングし、作業性が劣り、Ｔｇが、
２５℃を越えるものは、耐屈曲疲労性、延伸性が問題と
なる。

又、結晶融解熱（△Ｈｕ）が３０Ｊ／９を越えるものは
、耐屈曲疲労性、延伸性が低下するので好ましくない。

（Ｃ）ポリエステル・アミド樹脂は（Ａ）と（Ｂ）との
相溶化剤として機能する。

ポリエステル・アミド樹脂は、ポリマー主鎖中にエステ
ル結合とアミド結合、場合によりさらにエーテル結合を
含むポリマーであり、例えば、 ■、ジカルボン酸、グリコール（エーテル基を有するグ
リコールを含む、以下同様）、及びアミノカルボン酸又
はラクタムをエステル化触媒の存在下に加熱反応させ、
ついで減圧下に加熱重縮合する方法、 ■、予めジカルボン酸とグリコールをエステル化条件下
に反応させてポリエステルプレポリマーを得、これをア
ミノカルボン酸又はラクタムと減圧下に重縮合する方法
、■、予めアミノカルボン酸又はラクタムを重合させて
ポリアミドオリゴマーを得、これを上記■又は■におけ
るアミノカルボン酸またはラクタムの一部または全部に
代えて用いる方法、 ■、予めアミノカルボン酸またはラクタムをジカルボン
酸と反応させて両末端かカルボン酸のポリアミドプレポ
リマーを得、これをグリコールと減圧下に反応させる方
法、 などにより製造される。」二足製造法の中では、プロブ
クタイプのポリエステル・アミド樹脂を得る方法が好ま
しい。

ここでジカルボン酸としては、炭素数４以上のジカルボ
ン酸、例えば、テレフタル酸、イックタル酸、ナフタレ
ン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４°−ジ
カルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、３−ス
ルホイソフタル酸ナトリウムなどの芳香族ジカルボン酸
、１．４−ヘキサンジカルボン酸、１．２−又は！、４
−シクロヘキサンジカルボン酸、シクロへキシル−４，
４′ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、コア１り
酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカル
ボン酸などの脂肪族ジカルボン酸などが用いられる。こ
れらの中では、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン
酸、！。

４−シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、デカン
ジカルボン酸が重要である。

グリコールとしては、ｌ、４−ブタンジオール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブ
チレングリコール、ポリヘキシレングリコール、エチレ
ンオキサイド−プロピレンオキサイドブロック又はラン
ダムコポリマーなどが挙げられる。グリクールの分子量
は８０〜６０００程度が適当である。これらの中では、
１．４−ブタンジオール、ポリエチレングリコールが特
に重要である。

アミノカルボン酸又はラクタムとしては、炭素数６以上
のものが用いられ、例えば、ω−アミノカプロン酸、ω
−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω〜ルア
ミノペラルゴン、ω−アミノカプリン酸、１１−アミノ
ウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、カプロラクタ
ム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウロラク
タム、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサ
メチレンジアミン−セバシン酸塩、ヘキサメチレンジア
ミン−イソフタル酸塩、ウンデカメチレンジアミン−ア
ジピン酸塩などが挙げられる。

これらの中では、１！−アミノウンデカン酸、１２−ア
ミノドデカン酸、カプロラクタムが重要である。

ポリエステル拳アミド樹脂の融点は、７０〜２００℃程
度が適当である。

ポリエステル・アミド樹脂中のアミド成分の含有率は１
０〜９０モル％であることが好ましく、この範囲からは
ずれると相溶性改善効果が充分には奏されなくなる。

（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の配合割合は（Ａ）１００重量
部に対して（Ｂ）を１〜１００重量部、好ましくは３〜
３０重量部、（Ｃ）を０．１〜５０重量部、好ましくは
０．１〜２０重量部、特に好ましくは０．１−１０重量
部であることが重要である。

（Ｂ）が１重量部以下では（Ａ）の耐衝撃性や耐屈曲疲
労性の改善が困難となり、逆に１００重、！１部以上で
は、フィルム状成型品の場合酸素遮断性か低下し、射出
成型品の場合フローマーク、ジェツテイング等の成型ト
ラブルが顕在化する。

又（Ｃ）がｏ、ｉｉｉ量部置部以下相溶化剤としての機
能が果た仕ず、結果的に（Ａ）の耐衝撃性、耐屈曲疲労
性の向１が達成出来ず、一方、５０重量部以上の使用は
（Ａ）の酸素遮断性の低下を招（結果となる。

本発明において（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物と（Ｂ）エステル樹Ｒｒ！（Ｃ）ポリエステル・
アミド樹脂との組成物は、溶融成型によりベレット、フ
ィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各種成型品等に
成型される。これらの粉砕品（回収品を再使用するとき
など）やベレットを用いて再び溶融成型に供することも
多い。溶融成型法としては、押出成型（Ｔ−ダイ押出、
インフレーション押出、ブロー成型、溶融紡糸、異型押
出）、射出成型か主として採用される。

溶融成型温度は、１５０〜２６０℃の範囲、更に詳しく
は押出機の吐出部温度１６０〜２６０℃、スクリュー圧
縮部温度１６０〜２５０℃から選ぶことが多い。上記射
出成型法は一般の射出成型法のほか二色成型、インジェ
クションブロー成型法などを含み、寸法精度の良好な成
型品を得ることができる。

溶融成型においては、上記３Ｎの樹脂以外に、可塑剤（
多価アルコールなど）、安定剤、界面活性剤、架橋性物
質（エポキシ化合物、多価金属塩、無機又は有機の多塩
基酸又はその塩など）、充填剤、着色剤、補強剤として
の繊維（ガラス繊維、炭素繊維など）等を適当量配合す
ることができる。又、他の熱可塑性樹脂を適当量配合す
ることもでき、かかる熱可塑性樹脂としてはポリオレフ
ィン（低・中・高密度ポリエチレン、アイソタクチック
ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレンと炭素数
４以上のα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体又はそのケン化物、エチレン−アクリル
酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリブテン、ボリ
ペンテンなど）又はこれらを不飽和カルボン酸又はその
誘導体でグラフト変性した変性ポリオレフィン、ポリア
ミド、例えばナイロン６／６６共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリアセタール、溶融成型可能なポリビニル
アルコール系樹脂などが挙げられる。溶融成型方法とし
て押出成型法を採用するときには、本願の組成物のみを
用いて成型する場合だけでなく、該組成物と他の熱可塑
性樹脂とを別々に溶融すると共に、コンパイニングアダ
プターやダイの内側又はダイの外で接合させて共押出す
ることもしばしば行われる。又、本願組成物をプラスチ
ックスフィルム、金属箔、紙などの基材フィルムに押出
コートすることもできる。共押出の場合の他の熱可塑性
樹脂としては先に熱可塑性樹脂配合のケースのところで
述べたような熱可塑性樹脂が用いられ、押出コートの場
合のプラスチックスフィルムとしてはセロハン、ポリプ
ロピレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエステル
フィルムなど（これらは−軸又は二軸に延伸されていて
もよく、ポリ塩化ビニリデン系樹脂等で片面又は両面が
コートされていてもよい。）のフィルムやラミネートフ
ィルム等が挙げられる。これらのフィルムあるいは容器
等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材とし
て有用である。

［作　　用］ 本発明においては（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物と（Ｂ）エステル樹脂の組成物に、更に相溶化
剤として（Ｃ）ポリエステル・アミド樹脂を添加するこ
とによって、（Ａ）の耐衝撃性や耐屈曲疲労性等の機械
的物性、成型品外観が大巾に改善され、実用的な成型物
の製造が可能となる。

［実施例コ 次に実施例を挙げて本発明の樹脂組成物を更に説明する
。

（１）次の材料を準備した。

（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）ポ
リエステル・アミド樹脂 （Ｃ）−１ 融点１２０℃、アミド成分の含有率が４０モル％のポリ
エステル・アミド樹脂〔エステル成分原料はテレフタル
酸／アジピン酸（モル比６／４）と１，４−ブタンジオ
ール、アミド成分原料はε−カプロラクタム〕（Ｃ）−
２ 融点１４５℃、アミド成分の含有率が６０モル％のポリ
エステルアミド〔原料は（Ｃ）−１と同じ〕実施例１〜
８、対照例１〜４ 表に示す如き（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の各成分を所定量
用い、Ｔ−ダイを備えた押出機を使用して、以下の条件
下で厚さ３０μのフィルムを製造した。

押　出　機：４０１径押出機 スクリュー：フルフライトスクリュー Ｌ／Ｄ＝２６、圧縮比　３．８ Ｔ−グイ巾：４００１ｍ５ 押出温度コツイードゾーン　１８０℃ ：コンプレッシジンゾーン　、２００’Ｃ：メータリン
グゾーン ：ダイ スクリュー回転数：　４５　ｒｐｍ フィルム引張速度＋３０ｔａ／ｍｉｎ 結果を表に示す。

２３０℃ ２２０℃ （注）酸素透過度はモダンコントロール社製の０Ｘ−Ｔ
ＲＡＮ　ｌ　００型を使用し、２５℃、７５％ＲＨ下で
測定した。（ｃｃ／　ｔｍ”　・２４　ｈｒ−ａｔｌＩ
）（注）耐ピンホール性は４４０°ひねり（３，５イン
チ直進）後、２．５インチの直進の条件下、１００回（
テスト（１））、３００回〔テスト（２）〕にわたって
テストし、発生ピンホール数を表示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００重
   量部に、（Ｂ）ポリエステル樹脂１〜１００重量部及び
   （Ｃ）ポリエステル・アミド樹脂０．１〜５０重量部を
   配合してなる樹脂組成物。